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甲醇中邻茴香胺

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甲醇中邻茴香胺相关的论坛

  • 茴香脑液相色谱出峰位置会变

    我是做本科毕业设计的，用茴香脑制备茴香醛。 产品分析用的是液相色谱，现在需要做一条原料的标准曲线，但是原料的出峰位置不固定，不仅不同浓度的原料溶液出峰位置不一样，相同浓度进针走样出峰位置也会变。还有一个问题是：峰很宽，跨度有2-3分钟。 溶质：茴香脑，溶剂：甲醇。 液相色谱流动相：水:甲醇:乙腈=5:3:2。 怀疑溶液和流动相发生了反应，所以配了另一瓶茴香脑甲醇溶液，加入了一定量乙腈，尝试用气相色谱分析，定性地看看出峰位置是否一样（因为气相色谱不能用水，所以只加入了乙腈），结果是出峰位置都在9-10分钟之间。 是否有高手能告诉我问题出在哪里，以及怎么解决？PS：液相色谱做其它分析都正常的，学姐在做的茴香醚制备茴香醛也没问题。

  • 【讨论】液相色谱，流动相，甲醇，乙腈，混合

    前阵子做农残时提供的方法是甲醇与乙腈按3：1的体积混合作为有机相，后来上网查了下，只发现甲醇和乙腈作为流动相各有特色，如乙腈和甲醇在分离的选择性上不同（甲醇和乙醇是质子性，乙腈和四氢呋喃是非质子性），它们的极性也有些许差别，另外就是些毒性、价格的差别，也看了些文献，却没看到一条关于两种溶剂混合作为流动相的资料。在此想问问各位同行，将这两种溶剂混合使用的目的是什么？我个人的理解是：由于同时检测有五至六种农药，可能是由于各种农药的化学结构的不同，为了达到理想的分离效果，所以使用两种溶剂混合。有机会想试验下单纯使用甲醇或乙腈作为流动时会是怎么样。请大家不吝赐教！http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09511.gif

  • 【资料】动物组织中特布他林、克伦特罗、沙丁胺醇和莱克多巴胺残留量的测定 气相色谱-质谱法

    1　范围本标准规定了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]－质谱（GC－MS）法测定动物组织中特布他林、克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺等4种β2-兴奋剂残留量的方法。本标准适用于畜禽肌肉、肝脏、肺、肾等组织中特布他林、克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺等4种β2-兴奋剂残留量的测定。本方法检测限为：特布他林1.0μg/kg、克伦特罗2.0μg/kg、沙丁胺醇1.0μg/kg、莱克多巴胺2.0μg/kg。2　规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3　方法原理试样加入内标物后，用甲醇提取和离子交换固相萃取柱净化，氮气吹干，与N，O-双三甲基硅烷三氟乙酰胺（BSTFA）进行衍生化反应，于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]－质谱仪上进行测定。内标法定量。 4　试剂和溶液所有试剂，如未注明规格，均指分析纯；所有实验室用水为去离子水，应符合GB/T 6682二级水的规定。4.1　甲醇4.2　乙酸乙酯：色谱纯4.3　氨水4.4　盐酸4.5　0.2mol/L盐酸溶液：取盐酸（4.4）9mL，加水至500mL，摇匀，即得。4.6　30mmol/L盐酸溶液：取0.2mol/L盐酸溶液（4.5）15mL，加水至100mL，摇匀，即得。4.7　无水硫酸钠：450℃干燥12h，备用。4.8　正己烷4.9　甲苯：色谱纯4.10　衍生剂：N，O-双三甲基硅烷三氟乙酰胺（BSTFA）4.11　4％氨水/乙酸乙酯溶液：取氨水（4.3）4mL加乙酸乙酯（4.2）至100mL，超声15min，充分混匀，即配即用。4.12　SLS阳离子交换固相萃取柱○1：每根柱填料量为400mg，柱体积5mL。4.13　标准品：特布他林、克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺，纯度≥98%。4.14　同位素内标物：D9-克伦特罗100μg/mL，D3-沙丁胺醇100μg/mL。4.15　β2-兴奋剂标准储备液：取特布他林、克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺标准品（4.13）10mg，○1 SLS阳离子交换固相萃取柱是由杭州富裕科技服务有限公司提供的产品的商品名称，给出这一信息是为了给本标准的使用者提供方便，而不是标准主管部门对这一产品的认可。精密称定，分别置100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，其浓度均为0.1mg/mL，置-20℃以下冰箱中保存，有效期为6个月。4.16　β2-兴奋剂混合标准工作液：分别准确吸取适量的β2-兴奋剂标准储备液（4.15）于同一容量瓶中，用甲醇稀释成含特布他林、克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺均为1.0μg/mL的混合标准工作液，置4℃～8℃冰箱中保存，有效期为1个月。4.17　β2-兴奋剂内标工作液：分别准确吸取适量的β2-兴奋剂同位素内标物（4.14）于同一容量瓶中，用甲醇稀释成含D9-克伦特罗、D3-沙丁胺醇均为1.0μg/mL混合内标工作液，置4℃～8℃冰箱中保存，有效期为1个月。5　仪器设备实验室常用仪器设备和5.1　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱仪：配有电子轰击（EI）源5.2　离心机：最大转速9000r/min或以上5.3　组织绞碎机5.4　组织匀浆机：最大转速10000r/min或以上5.5　分液漏斗：125 mL5.6　具塞玻璃试管：5mL，10mL5.7　涡旋混合器5.8　分析天平：感量0.00001g，0.01g5.9　超声波清洗器5.10　离心管：50mL，10mL5.11　氮吹仪5.12　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url][/color][/url]：量程20μL～200μL，100μL～1000μL

  • 【转帖】大茴香酸-硫酸荧光体系测定黄芪甲苷

    大茴香酸-硫酸荧光体系测定黄芪甲苷刘养清　杜鸣　徐秉玖关键词: 黄芪甲苷； 大茴香酸； 黄芪； 中药复方补阳还五汤； 荧光分光光度法中图分类号: R927.2 R284.1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0513-4870(2000)07-0544-03黄芪甲苷(astragaloside)是中药膜荚黄芪Astragalus membranaceus (Fisch.) Bge.和蒙古黄芪Astragalus membranaceus (Fisch.) Bge. var. mongholicus (Bge.) Hsiao的主要活性成分，有抗炎、降压、镇痛、镇静、升高血浆中cAMP水平、促进小鼠再生肝DNA的含量［1,2］以及促进免疫功能等生理活性。黄芪甲苷的测定方法主要有：紫外分光光度法［3，4］、薄层扫描法［5，6］和HPLC法［7，8］。光度法常用香草醛在浓硫酸作用下与甲苷显色反应，空白值较高，干扰严重；薄层扫描法操作繁琐，准确度相对较差。黄芪甲苷仅在200 nm处有末端吸收，对HPLC法不利。黄芪甲苷的荧光分析尚未见报道。本文首次根据在浓硫酸条件下黄芪甲苷与大茴香酸反应产物具有荧光的特性建立了荧光分光光度法测定黄芪甲苷，方法灵敏度高、选择性好、线性范围宽、检出限低、操作简便。可直接用于黄芪生药、中药复方、黄芪制剂以及含药血清等多种样品的测定，无干扰。材料与方法　　仪器　日本岛津RF-540型荧光分光光度计。　　试剂　黄芪甲苷对照品(中国药品生物制品检定所提供)配成1.0 mg.mL-1的甲醇溶液。2％大茴香酸的无水乙醇溶液，72％硫酸溶液，85%磷酸溶液。所用试剂均为分析纯。　　样品及处理　黄芪口服液(上海福达制药有限公司生产，批号980502)。取口服液1.00 mL，加入无水乙醇2.00 mL，离心分离沉淀，上清液蒸干，用甲醇1 mL溶解，备用。补阳还五汤复方汤剂煎煮3次，合并水煎液，分别用石油醚、氯仿、正丁醇萃取4次，每次萃取剂用量为水煎液体积的一半。合并正丁醇相，总体积为800 mL。取正丁醇萃取液2 mL，蒸干，用甲醇2 mL溶解，备用。含药猪血清样品(北京医科大学药学院生药研究室提供)：用补阳还五汤复方浸膏连续3 d喂猪，3 d后取血，分离猪血清，取猪血清50 mL，用正丁醇萃取4次，每次萃取剂用量为原血清体积的一半。得含药血清样品100 mL，取正丁醇萃取液4 mL，蒸干，用甲醇2 mL溶解，备用。黄芪生药样品：按文献［3］方法提取分离，甲醇溶样，备用。结果与讨论1　黄芪甲苷反应产物的激发光谱和发射光谱　　取1.0 mg.mL-1黄芪甲苷对照品0.1 mL，于5 mL量瓶中，加入2％大茴香酸溶液0.6 mL、72% H2SO4溶液0.8 mL，于60℃水浴中反应20 min,迅速冷却后，用无水乙醇定容至刻度，摇匀，在荧光分光光度计测荧光光谱黄芪甲苷反应产物最大激发波长Ex=320 nm,最大发射波长Em=387 nm。2　大茴香酸用量的影响　　取大茴香酸0.1，0.3，0.5，0.6，0.7，0.9 mL按照分析方法操作，选择大茴香酸最佳用量。结果表明大茴香酸用量0.6 mL较合适(图1)。3　稀释液的选择　　准确移取1.0 mg.mL-1黄芪甲苷0.1 mL，按照分析方法操作，体积定容时选无水乙醇、甲醇、冰醋酸和水作稀释液，测得其荧光强度(If)分别为77.6,48.4,35.0,1.3。可见无水乙醇对荧光强度影响最小。本文采用无水乙醇作为稀释液。 Fig 1　Effect of amount of anisic acid4　酸的种类和用量的影响　　选72％ H2SO4, 85% H3PO4及浓HClO4进行实验，结果发现选用72％ H2SO4时反应产物的荧光强度最大。对72%硫酸的用量进行选择，结果表明72％ H2SO4取0.8 mL为最佳(图2)。 Fig 2　Effect of amount of sulphuric acid5　反应温度的影响　　准确移取1.0 mg.mL-1黄芪甲苷对照品0.1 mL，按分析方法内容操作，分别在40，50，60，70，80，90℃和沸水浴中反应20 min，同时做空白。考察荧光强度随温度的变化，结果表明：60℃时反应空白小，荧光强度较高。故实验选择60℃为反应温度较适宜。6　加热时间的影响　　将温度控制在60℃，改变加热时间，考察加热时间对反应的影响。结果表明加热时间选20 min为宜。7　反应产物的稳定性　　准确移取1.0 mg.mL-1黄芪甲苷对照品0.1 mL，按照分析方法操作，测定荧光强度值，每间隔5 min测定1次，对产物稳定性进行考察。结果表明反应产物在90 min内均稳定。8　工作曲线及检出限　　分别准确移取1.0 mg.mL-1黄芪甲苷对照品0.010，0.025，0.050，0.100，0.150和0.200 mL，在最佳实验条件下，测定工作曲线，得回归方程为：Y＝-0.4201+1.575X，γ＝0.9993。黄芪甲苷浓度在2.0～40 μg.mL-1与荧光强度呈良好的线性关系。检出限为0.02 μg.mL-1。9　干扰考察　　为解决基体太浓或基体不一致所造成的影响，在适当稀释溶液后，采用标准加入法测定样品。为考察此反应选择性，利用薄层分离黄芪甲苷［6］后测定样品中其他物质的荧光强度，证明杂质荧光强度与样品总荧光强度的比1.2%。10　样品的测定与回收率实验　　取被测样品6份各0.1 mL，依次加入1.0 mg.mL-1黄芪甲苷对照品0.0，0.01，0.02，0.03，0.04和0.05 mL，按照分析方法操作，分别测定了黄芪、复方补阳还五汤、黄芪口服液及猪血清样品中黄芪甲苷的含量，测定结果及回收率实验见表1。SampleContent/%Recovery/%RSD/%HQOL0.210±0.00298.5～101.91.8BYHWT0.280±0.02098.8～102.12.1AMB0.420±0.00498.6～102.02.0PS0.063±0.00198.8～102.41.9黄芪是补阳还五汤的君药，黄芪甲苷定量分析是黄芪中药制剂质量控制的重要指标，本方法灵敏度高，选择性好，操作简便且无干扰，可作为黄芪甲苷的质控方法。基金项目： 九五攀登计划项目杜鸣(北京医科大学药学院分析化学与药物分析研究室，北京 100083 )徐秉玖(北京医科大学药学院分析化学与药物分析研究室，北京 100083 )刘养清(山西师范大学化学系，山西 临汾 041004)收稿日期: 1999-08-03

  • 【求助】急求--邻氯对甲砜基甲苯和甲醇混合样测定方法

    使用PEG-20M 30*0.32*0.25测定，汽化200，检测220，柱箱150，样品为邻氯对甲砜基甲苯（原料为四甲砜基甲苯）熔点90度，沸点280左右，溶剂为甲醇。测定谱图为3分钟溶剂出来，峰高700mv，12分钟样品出来，但是峰高只有1mv，我想请教下，是否柱子不合适，纯邻氯对甲砜基甲苯和甲醇溶剂体积比是1：1，为什么主峰那么低，是什么原因？非常感谢！

  • 如何提高萃取水溶液中甲醇的量

    RT,有个产品用DMF溶就会出现三乙胺出峰变小甚至没有的问题，用咪唑啉酮溶解乙醇峰会变得很大，因为要测甲醇，乙醇，乙酸乙酯，三乙胺的残留，所以这些都不合适，用氢氧化钠溶液溶解，然后用环己烷萃取，结果乙醇还好，能出来大约一半的响应，甲醇才百分之三四的量，所以想用什么方法使甲醇萃取出来的多一点

  • 甲醇溶剂下的苯胺出现峰分裂

    求助！最近在测试用甲醇萃取苯胺，目前甲醇中苯胺标品在四台安捷伦[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]上出现峰分裂，原本有一台原先在测试过程中是没有出现峰分裂，最近开始出现峰分裂，请各位大神帮忙分析一下原因！

  • 【原创大赛】农残级、高效液相色谱淋洗液、色谱纯甲醇比较

    【原创大赛】农残级、高效液相色谱淋洗液、色谱纯甲醇比较

    今年扩项HJ734-2014，标准里标准溶液的溶剂是甲醇，要求是农残级或者等效级。实验室里有一瓶色谱纯甲醇量比较少了于是申请买农残级或色谱纯甲醇。过了几天收到甲醇了，打开一看上面写着高效液相色谱纯淋洗液，觉得这个不太合适，于是再申请买了农残级甲醇。开始实验之前先考察下三种甲醇哪种更合适。 先看看三种甲醇的外观：第一种农残级甲醇4L，COA上注明：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]含量99.99% ，水分（KF）0.002%， ECD残留1ng/L FID残留0.1 ng/ml [img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009220937068053_8172_2103464_3.jpg!w690x920.jpg[/img] 第二种 高效液相色谱淋洗液甲醇 500ml 注明：含量≥99.9%，水分≤0.05%以及一些吸光度[img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009220937561889_5876_2103464_3.jpg!w690x920.jpg[/img] 第三种 色谱纯甲醇4L 注明纯度≥99.9%（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]），水分≤0.02%以及一些吸光度[img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009220938310217_925_2103464_3.jpg!w690x920.jpg[/img] 上面的说明只是参考，一切以实验数据说话！ [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]MS：赛默飞 Trace1300-ISQ，带自动进样器，色谱柱：VF-624ms（60m*0.25mm*1.4μm）进样口250℃，柱温：50℃保持5.5min以10℃/min升温至230℃分流比 20，进样1μl。 MS条件：接口260℃，离子源280℃，0min-5.5min灯丝开scan 15-35 扫描小分子包括水，5.5min-7min灯丝关闭 避开溶剂甲醇，7min后灯丝开scan33-270 扫描挥发性有机物 甲醇TIC图：4.37 是空气峰，5.27是水峰。前后段扫描范围不同所以基线位置不同。[img=,690,425]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009221003501961_2022_2103464_3.png!w690x425.jpg[/img] 三种甲醇水分比较：从上到下依次是农残级、高效液相色谱淋洗液、色谱纯由此可见水分是农残级最小[img=,690,357]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009221006246172_1352_2103464_3.png!w690x357.jpg[/img] 三种甲醇TIC图后段比较：从上到下依次是农残级、高效液相色谱淋洗液、色谱纯由此可见杂峰也是农残级最小[img=,690,184]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009221008398951_9551_2103464_3.png!w690x184.jpg[/img] 结论：通过比较农残级、高效液相色谱淋洗液、色谱纯甲醇发现农残级甲醇水分及杂峰都最小，所以农残级甲醇是最合适做HJ734-2014溶剂的。高效液相色谱淋洗液、色谱纯甲醇更加注重液相紫外吸收所以更加适合液相色谱。

  • 【求助】不溶于甲醇而溶于甲酰胺的样品如何测定水分?

    卡费休法测定水分. 样品不溶于甲醇而微溶于甲酰胺。标准中规定取0.1g微热溶解于3ml甲酰胺中，具体该如何做呢？我的想法是分三步，1 标定 2 空白溶剂测定 3 样品测定另 3ml没办法直接转移，我觉得应该配成10.0ml，再取5.0ml来做。请问各位高手。

  • CNS_04.001_丁基羟基茴香醚（BHA）

    [align=center][font='楷体'][size=21px]李敬贤[/size][/font][/align][align=center][font='黑体'][size=34px]《丁基羟基茴香醚及其检测》[/size][/font][/align]摘要：丁基羟基茴香醚是在食品中常用的氧化剂。2017年，世界卫生组织下属机构，国际癌症研究中心发布了致癌物清单，其中丁基羟基茴香醚被列为2B类。这意味着虽然它对人体致癌的证据有限，但仍然留有对人类致癌的可能。同时，有一系列证据显示，作为常用私聊添加剂的丁基羟基茴香醚，对鼠、家禽类有致突变作用。[1]所以，在食品检测时，对其进行定性定量的检测是必要。而为了探究其毒性来源于何处，我们有必要探究其作为抗氧化剂的抗氧化机理，以及合成路线，以分析排除其他因素致毒的干扰。最后，我们将从分析化学手段分析如何对丁基羟基茴香醚进行检测。[size=21px]一、丁基羟基茴香醚[/size][size=18px]1. [/size][size=18px]基本性质[/size][size=16px]丁基羟基茴香醚是白色或为黄色蜡状晶体粉末，带有酚类的特异臭气和刺激性气味，如下图所示，一般由两种异构体混合物组成（3[/size][size=16px]-BHA/2-BHA[/size][size=16px]）。[/size][align=center][size=13px]图1[/size][size=13px] [/size][size=13px]构成[/size][size=13px]BHA[/size][size=13px]的两种混合异构体[/size][/align] [size=16px]其熔点由于是混合物的原因，通常随混合比的不同而出现波动，比如3[/size][size=16px]-BHA[/size][size=16px]占9[/size][size=16px]5%[/size][size=16px]的B[/size][size=16px]HA[/size][size=16px]熔点为6[/size][size=16px]2[/size][size=16px]℃。总的来说，丁基羟基茴香醚的熔点在5[/size][size=16px]7~65[/size][size=16px]℃之间。而由于相同原因，B[/size][size=16px]HA[/size][size=16px]沸点大致在2[/size][size=16px]64~270[/size][size=16px]℃之间。同时，B[/size][size=16px]HA[/size][size=16px]不溶于水，在常见溶剂和油脂中的溶解度大致在几十克每毫升，比如在花生油中为4[/size][size=16px]0 g/100 mL[/size][size=16px]。[/size][size=16px]作为一种带有酚羟基的抗氧化剂，在被提取出来时具有单酚型特征的挥发性。但对热很稳定，对光则容易被氧化，外观上看起来则是颜色加深，在弱碱性条件下较稳定。[/size][size=16px]与[/size][size=16px]2-BHA[/size][size=16px]相比，3[/size][size=16px]-BHA[/size][size=16px]的抗氧化性随着异丁基对酚羟基位置更远，自由基抗氧化作用也随之强化，增强的倍数大致在1[/size][size=16px].5~2[/size][size=16px]倍之间。同时，二者混用可以增强抗氧化性能。对食品来说，用量控制在0[/size][size=16px].02%[/size][size=16px]比控制在0[/size][size=16px].01%[/size][size=16px]抗氧化效果增强1[/size][size=16px]0[/size][size=16px]倍。但是用量增加超过0[/size][size=16px].02%[/size][size=16px]后抗氧化效果反而会下降。[[/size][size=16px]3][/size][size=18px]2[/size][size=18px]. [/size][size=18px]国家标准[/size][size=16px]根据我国《食品添加剂使用卫生标准》（GB2760-1996）中规定：二丁基羟基甲苯可用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁罐头、腌腊肉制品、早餐谷类食品，最大食用量为0.2g/kg。BHT与BHA混合使用时，总量不得超过0.2g/kg；BHT和BHA与PG（没食子酸丙酯，[/size][size=16px]P[/size][size=16px]roply [/size][size=16px]G[/size][size=16px]allate）混合使用时，BHA、BHT（2，6-二丁基羟基甲苯）总量不得超过0.1g/kg，PG不得超过0.05g/kg。最大使用量以脂肪计。此外，也可用于胶姆糖配料。[/size][size=18px]3. [/size][size=18px]应用范围[/size][size=16px] [/size][size=16px]丁基羟基茴香醚作为脂溶性抗氧化剂，适宜油脂食品和富脂食品。由于其热稳定性好，因此可以在油煎或焙烤条件下使用。另外丁基羟基茴香醚对动物性脂肪的抗氧化作用较强，而对不饱和植物脂肪的抗氧化作用较差。丁基羟基茴香醚可稳定生牛肉的色素和抑制酯类化合物的氧化。[/size][size=16px]丁基羟基茴香醚与三聚磷酸钠和抗坏血酸结合使用可延缓冷冻猪排腐败变质。丁基羟基茴香醚可稍延长喷雾干燥的全脂奶粉的货架期、提高奶酪的保质期。丁基羟基茴香醚能稳定辣椒和辣椒粉的颜色，防止核桃、花生等食物的氧化。将丁基羟基茴香醚加入焙烤用油和盐中，可以保持焙烤食品和咸味花生的香味。延长焙烤食品的货架期。丁基羟基茴香醚可与其他脂溶性抗氧化剂混合使用，其效果更好。如丁基羟基茴香醚和二丁基羟基甲苯配合使用可保护鲤鱼、鸡肉、猪排和冷冻熏猪肉片。丁基羟基茴香醚或二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯和柠檬酸的混合物加入到用于制作糖果的黄油中，可抑制糖果氧化。[[/size][size=16px]3][/size][size=16px] [/size][size=16px] [/size][size=16px]丁基羟基茴香醚一直作为常用抗氧化剂使用是因为相比于其他抗氧化剂，它具有自己的优势。它不像没食子酸丙酯会与金属离子配合，不想二丁基羟基甲苯一样不溶于丙二醇。同时，丁基羟基茴香醚除了抗氧化作用还有很强的抗菌力，用质量分数为0[/size][size=16px].015%[/size][size=16px]的丁基羟基茴香醚即可一直金黄色葡萄球均，用量达到0[/size][size=16px].028%[/size][size=16px]即可阻止寄生曲霉孢子生长，进而阻碍黄曲霉素的生成。[/size][size=16px]BHA对动物脂肪的抗氧化作用较强，对不饱和的植物油的抗氧化性较弱。BHA可以在油煎或烘烤的温度下使用，并在此过程中随油进入食品，从而对食品起到抗氧化作用。BHA具有一定的熏蒸性，因此它可以通过加到食品包装中而对食品起抗氧化作用。BHA可单独使用，也可与其他抗氧化剂共同使用。单独用于起酥油，其效果不如BHT、TBHQ，但在乳剂中效果比BHT好。[/size][size=21px]二、丁基羟基茴香醚的合成与作用机理[/size][size=18px]1. [/size][size=18px]丁基羟基茴香醚的合成[/size][size=16px]丁基羟基茴香醚的合成主要来自于苯的对二取代物。[/size][size=16px]（1）对苯二酚路线[/size][size=16px]用对苯二酚和叔丁醇，以磷酸为催化剂，在101℃下反应，制的中问体叔丁基对苯二酚，然后再以叔丁基对苯二酚与硫酸二甲酯在氮气氛中，加热回流反应18小时，冷却后用苯提取，苯提取液用热水洗涤，蒸除苯后，得粗品，减压蒸馏，得丁基羟基茴香醚。[/size][size=16px]（2）对氯苯酚路线[/size][size=16px]以对氯苯酚为原料，将其与异丁烯混合，在磷酸存在的条件下反应。得到产品为[/size][size=16px]2，4[/size][size=16px]，6[/size][size=16px]-C[/size][size=16px]l(Me[/size][font='times new roman'][size=16px]3[/size][/font][size=16px]C[/size][size=16px])[/size][font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font][size=16px]C[/size][font='times new roman'][size=16px]6[/size][/font][size=16px]H[/size][font='times new roman'][size=16px]3[/size][/font][size=16px]OH和[/size][size=16px]2[/size][size=16px]，[/size][size=16px]4-C[/size][size=16px]l(Me[/size][font='times new roman'][size=16px]3[/size][/font][size=16px]C[/size][size=16px])C[/size][font='times new roman'][size=16px]6[/size][/font][size=16px]H[/size][font='times new roman'][size=16px]3[/size][/font][size=16px]OH的混合物，前者与甲醇钠在甲醇溶液中发生Williamson反应，即得产品3-BHA。[/size][size=16px]（3）对甲氧基苯酚路线[/size][size=16px]对甲氧基苯酚的合成关键在于叔丁基与苯环的结合，因此缩合催化剂的选择最重要，比较早前的工艺中使用质子酸作为催化剂，如浓硫酸、磷酸、氢氟酸等，但反应条件较为苛刻，而且需要较高的温度。据日本专利报道以离子交换树脂为催化剂，反应温度65～75℃，总产率可达到68．5%，其中3-BHA的含量为51．8%，所得产品中3-BHA为90%。据另一日本专利报道，3-BHA的含量高达82.3%，对甲氧基苯酚的转化率为87%，这是一般无机酸催化剂所不能达到的。[/size][size=16px]（4）对氨基苯甲醚路线[/size][size=16px]先合成对羟基苯甲醚即对甲氧基苯酚，然后再通过烷基化反应，制备BHA。具体工艺如下：在冰浴搅拌下，加入对氨基苯甲醚和亚硝酸钠(摩尔比1[/size][size=16px]:[/size][size=16px]1[/size][size=16px].[/size][size=16px]15)，在硫酸存在下进行重氮化反应，反应完成后保温过滤，将滤液滴加于热的水解反应液中水解，生成对羟基苯甲醚。然后即可用蒸汽提馏出来，冷凝下来的对羟基苯甲醚溶液用有机溶剂进行萃取，经浓缩蒸馏除去溶剂，可得对羟基苯甲醚，平均收率为84.7%。[/size][size=16px]（5）对羟基苯甲醚路线[/size][size=16px]将对羟基苯甲醚、叔丁醇和溶剂加热溶解，再将此混合试剂加入到事先预热好的催化剂中，在混合良好的反应器中进行反应，15min后反应完毕。取样用高效液相色谱测定未反应的叔丁醇，当取样化验结果合格，反应即可停止。静置分层，收集有机物，然后采用蒸馏的方法除去有机溶剂，在经高真空减压蒸馏，得BHA产品，收率为77.8%。[[/size][size=16px]3][/size][size=18px]2[/size][size=18px]. [/size][size=18px]丁基羟基茴香醚的抗氧化机理[/size][size=16px]天然油脂暴露在空气中会自发地发生氧化反应，生成低级脂肪酸、醛、酮等， 产生恶劣的酸臭和口味变坏等，是油脂及含油食品败坏变质的主要原因。油脂的自动氧化遵循自由基反应机制，首先脂肪分子被热、光或金属离子等自由基引发剂活化后，分解成不稳定的自由基R[/size][size=16px]和H[/size] [size=16px]。当有分子氧存在时，自由基与O[/size][font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font][size=16px]反应生成过氧化物自由基，此过氧化物自由基又和脂肪分子反应，生成氢过氧化物和自由基R[/size][size=12px] [/size][size=16px]，通过自由基R[/size][size=16px]的链式反应又再传递下去，直到自由基和自由基或自由基和自由基失活剂相结合，产生稳定化合物时，反应才结束。此过程中产生许多短链羰基化合物， 如醛、酮、羧酸等，是产生酸败和劣味的主要物质， 而大量过氧化物的存在，对人体也会产生不良结果。[[/size][size=16px]4][/size][size=16px]丁基羟基茴香醚除了可以与自由基发生反应，还可以螯合金属离子（如铜离子和铁离子）进而延缓脂肪氧化，使肉制品具有稳定的货架期。[[/size][size=16px]5][/size][size=16px] [/size][size=16px] [/size][size=21px]三、毒性研究[/size][size=16px]对食品安全的影响一般认为BHA毒性很小，较为安全。根据以上文献，我们发现丁基羟基茴香醚虽然被分为2[/size][size=16px]B[/size][size=16px]类致癌物，对人体致癌证据尚不完全，但从自由基机理我们不难怀疑当大量使用时，作为自由基链式反应的转移终止中间体，可能会延长自由基寿命。在人体以外的动物实验中，丁基羟基茴香醚同样表现出了各种各样的毒性，这样的毒性不仅会影响农渔业生产，其自由基反应的难代谢产物同样会因为富集作用对人类健康产生影响。[/size][size=16px]比如，对小鼠(雄)经口LD50为1.1g/kg，对大鼠经口LD50为2.09/kg。日本于1981年用含2%BHA料喂大白鼠两年，发现其前胃发生扁平上皮癌，故自1982年5月限令只准用于棕榈油和棕榈仁油中，其他食品禁用。[[/size][size=16px]3][/size][size=16px]故以下将丁基羟基茴香醚对动植物毒性影响的文献稍作整理：[/size][size=18px]1[/size][size=18px]. [/size][size=18px]丁基羟基茴香醚对剑尾鱼的毒性[/size][size=16px]BHA试验分别设置5个间隔较大的浓度梯度和空白对照组。试验在1L的烧杯中进行， 内盛800 mL试验液， 每个浓度设3个平行， 每只烧杯中放4尾鱼， 雌、雄鱼各2条。实验开始后第0、24、48、72、96 h时观察并记录各容器实验鱼的存活情况。[/size][size=16px]结果，BHA在预试验中96 h内使剑尾鱼100[/size][size=16px] [/size][size=16px]%死亡的浓度为5 mgL[/size][font='times new roman'][size=16px]-1[/size][/font][size=16px]，因此， BHA属于高毒， 对剑尾鱼产生急性毒性。[[/size][size=16px]6][/size][size=18px]2[/size][size=18px]. [/size][size=18px]大口黑鲈对丁基羟基茴香醚的耐受性评价[/size][size=16px]本试验依据农业部《饲料原料和饲料添加剂水产靶动物耐受性评价试验指南( 试行) 》进行。在大口黑鲈的基础饲料中分别添加0、150、300、1 500 mg / kg的BHA ，其中150 mg / kg为最高推荐添加剂量，而300和1500 mg /kg分别是它的2和10倍，制成4种直径为2[/size][size=16px].[/size][size=16px]0 m[/size][size=16px]m[/size][size=16px]的硬颗粒料，自然晾干后备用。本试验设计4个组，对应饲喂4种试验饲料，每组6个重复（桶），每桶30尾鱼。试验鱼每天表观饱食投喂2 次，投喂时间分别为08: 00和16: 00。定期检测水质，水质条件保持在溶氧（DO）浓度 7. 0 mg /L，氨氮( NH[/size][font='times new roman'][size=16px]4+[/size][/font][size=16px]-N ) 浓度 0. 3 mg /L，pH 7[/size][size=16px].[/size][size=16px]5 ~ 8.5，水温（23±1）℃ 。养殖试验从2014年7月15日到2014年9月23日，共70 天。[/size][size=16px]抗氧化测试通过试剂盒进行，按照说明书测定血浆及各组织中抗氧化指标，所用试剂盒均购自南京建成生物工程研究所。桶随机取5 尾鱼，采血制备血浆并取肝脏、心脏和肌肉，放在-80℃待测。[/size][size=16px]结果表面，饲料中添加150 mg /kg的BHA对大口黑鲈具有一定的脂肪代谢促进作用和抗氧化保护功能，且对大口黑鲈是安全的，安全系数为10 倍。同时，本试验中D1500 组血浆中GSH-Px活性最高，可能原因是高剂量的BHA对GSH具有显著诱导作用，促进GSH-Px与底物GSH和H2O2反应生成水和氧化型谷胱甘肽( GSSG) 。[[/size][size=16px]7][/size][size=18px]3[/size][size=18px]. [/size][size=18px]对各种生物的LD50（半数致死量）[/size][size=16px]小鼠口服1100mg/kg（bw）（雄性），小鼠口服1300mg/kg（bw）（雌性）；大鼠口服2000mg/kg（bw），大鼠腹腔注射200mg/kg（bw）；兔口服2100mg/kg（bw）。[/size][size=21px]四、丁基羟基茴香醚的检测[/size][size=16px]丁基羟基茴香醚（[/size][size=16px]BHA[/size][size=16px]）一般同时与同属于抗氧化剂，并且经常混合使用的2，6-二叔丁基对甲酚（N[/size][size=16px]HT[/size][size=16px]）和特丁基对苯二酚（T[/size][size=16px]BHQ[/size][size=16px]）同时测定。目前已经建立起了测定食品中抗氧化剂叔丁基羟基茴香醚 (BHA)，2， 6-二叔丁基对甲酚 (BHT) 和特丁基对苯二酚 (TBHQ)的液相色谱法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法。[/size][size=16px]而随着国家近几十年对食品安全越来越重视，对丁基羟基茴香醚等一系列食品抗氧化剂的检测都提出了明确而合理的检测手段。国家标准从[/size][size=16px]GB/T 23373-2009[/size][size=16px]更新到了[/size][size=16px]GB 5009.32-2016[/size][size=16px]。说明随着技术手段的发展，高效液相[/size][size=16px]/[/size][size=16px]气象色谱的普及，国家标准同样也在更新。同时，在学术领域，对丁基羟基茴香醚的测定同样也在不断进行深化探究。[/size][size=18px]1[/size][size=18px]. [/size][size=18px]方法一[/size][size=16px]方法先用石油醚提取食品中的油脂， 油脂中抗氧化剂用13ml甲醇提取后， 离心， 重复两次， 合并提取液， 旋蒸浓缩到5ml， 定容至10ml， 冷冻1h，上清液分别注入到条件优化好的液相色谱和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]中进行色谱分析。结果液相测定BHA、BHT和TBHQ的定量下限分别为0.002、0.010和0.002 g/kg，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]测定BHA的定量下限分别为0.003、0.002和0.005g/kg， 两个方法的加标回收率为82.8%～109.0%。两种仪器分析方法结果比对差异无显著性。结论所建立的前处理方法简单、可操作性强， 两种仪器方法的比对结果一致。[[/size][size=16px]8][/size][size=18px]2. [/size][size=18px]方法二[/size][size=16px]样品前处理称取2 g（精确至0.01g）油样或提取的脂肪置于离心管中， 加入10 mL甲醇， 在旋涡混合器上振荡提取1min，5000 r/mi[/size][size=16px]n[/size][size=16px]离心3 min， 吸取甲醇层置于第二支离心管中， 如上操作分别用5.0 mL提取两次， 合并甲醇层置于第二支离心管中， 混匀后， 置于-18℃冷冻半小时， 取出后立刻过0.45[/size][size=16px] [/size][size=16px]μm[/size][size=16px]有机相滤膜， 滤液待上机测定。[[/size][size=16px]9][/size][size=18px]3[/size][size=18px]. [/size][size=18px]方法三（P[/size][size=18px]SE-HPLC[/size][size=18px]）[/size][size=16px]该方法采用正交试验对影响PSE萃取效率的温度、压力、萃取溶剂、萃取时间进行优化，联合HPLC进行测定，并确定分别以BHA提取量、BHT提取量以及总量为评价指标的最优条件。结果：PSE-HPLC法测定BHT和BHA的相对标准偏差（RSD）为0.5%～3.1%，并且在1.0～200.0[/size][size=16px] [/size][size=16px]μg/mL[/size][size=16px]范围内色谱峰面积与组分质量浓度均有很好的线性相关性（r≥0.9997），检出限为0.05[/size][size=16px] [/size][size=16px]μ[/size][size=16px]g/mL，在最优条件下的回收率为92.60%～97.80%。结论：PSE-HPLC法简便、快速、效率高，方法的重现性、线性相关性以及检出限理想，适用于食品中BHT和BHA含量及两者总量的同时快速检测。[[/size][size=16px]10][/size][size=18px]4[/size][size=18px]. [/size][size=18px]加压毛细管电色谱法[/size][size=16px]称取25 mg丁基羟基茴香醚，移入25mL棕色容量瓶中，以乙腈定容至刻度，制成1mg/m L的标准贮备液，低温保存。用乙腈溶液将上述标准储备液逐级稀释为2、5、10、50、100、200μg/m L的系列标准混合溶液，置于冰箱保存备用。准确称取大豆油5[/size][size=16px] [/size][size=16px]g（精确至0.001[/size][size=16px] [/size][size=16px]g），置于具塞离心管中，加入8[/size][size=16px] [/size][size=16px]mL甲醇，漩涡混合3[/size][size=16px] [/size][size=16px]min，静置2[/size][size=16px] [/size][size=16px]min，以3000[/size][size=16px] [/size][size=16px]r/min离心5[/size][size=16px] [/size][size=16px]min，用微量[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url][/color][/url]取出上清液，残余物每次用8[/size][size=16px] [/size][size=16px]mL甲醇提取2次，合并上清液与甲醇提取液，用氮吹仪于50[/size][size=16px] [/size][size=16px]℃下浓缩至近干，以适量甲醇溶解并定容至5[/size][size=16px] [/size][size=16px]mL容量瓶。[/size][size=16px]加压毛细管电色谱分离体系中需要添加可导电的酸、碱或者缓冲盐溶液，以保证施加电压后形成稳定的电场及电渗流，实验中分别考察了三氟乙酸、甲酸以及醋酸铵改性剂等对分离的影响。结果表明，三氟乙酸以及醋酸铵缓冲溶液体系下，色谱峰的响应值变低，且加电后的电流值过高，容易引起焦耳热效应，造成基线噪声较大 而添加甲酸后，可有效改善色谱峰形，减少拖尾，在施加电场后，电流稳定，基线平稳。同时注意到，添加过量的甲酸会造成流动相体系的pH过低，不利于电渗产生，所以本实验最终选择甲酸的浓度为0.05%。[/size][size=16px]以加压毛细管电色谱法（pCEC）为平台，在8[/size][size=16px] [/size][size=16px]min内可以完成4种抗氧化剂的同时测定。该方法简单快速，准确可靠，借助pCEC电渗流和压力流的双重推动力，能将丁基羟基茴香醚中的杂质与主成分分开，提高了分析速度和分离效能。pCEC作为一种微分离技术，实际分析流速只在微升级甚至纳升级，且样品用量只有几纳升，大大节省了检测成本，具有实用推广价值。[/size][size=21px]*参考文献：[/size][size=16px][1][/size][size=16px]世界卫生组织国际癌症研究机构致癌物清单, 2B类致癌物, 2017[/size][size=16px][2][/size][size=16px]李毅民,胡燕平,李彦红.叔丁基-4-羟基茴香醚致突变性研究[J].癌变.畸变.突变,2000(01):34-36.[/size][size=16px][3][/size][size=16px]周家华，崔英德，曾颢等编著．食品添加剂 （第二版）：化学工业出版社，2008：55-57[/size][size=16px][4][/size][size=16px]李银聪,阚建全,柳中.食品抗氧化剂作用机理及天然抗氧化剂[J].中国食物与营养,2011,17(02):24-26.[/size][size=16px][5][/size][size=16px]刘立群,喻倩倩,刘毅,戴瑞彤.天然抗氧化剂作用机理及在肉类制品中的应用研究进展[J].肉类研究,2017,31(06):45-50.[/size][size=16px][6][/size][size=16px]梁惜梅,鹿金雁,聂湘平,王翔,李凯彬.饲料添加剂叔丁基对羟基茴香醚和抗生素诺氟沙星对剑尾鱼的毒性效应[J].环境科学学报,2010,30(01):172-179.[/size][size=16px][7][/size][size=16px]于利莉,薛敏,王嘉,韩芳,郑银桦,吴秀峰,吴立新.大口黑鲈对饲料中丁基羟基茴香醚的耐受性评价[J].动物营养学报,2016,28(03):747-758.[/size][size=16px][8][/size][size=16px]杨杰,方从容,杨大进.液相色谱法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定食品中抗氧化剂叔丁基羟基茴香醚、2,6-二叔丁基对甲酚和特丁基对苯二酚的研究和比对[J].卫生研究,2013,42(01):114-118.[/size][size=16px][9][/size][size=16px]陈秀明,林海丹,梁小茹.食品中叔丁基羟基茴香醚(BHA)与2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)的测定[J].现代测量与实验室管理,2012,20(01):16-18.[/size][size=16px][10][/size][size=16px]林太凤,刘阳,王慧琴,郑大威,罗云敬,张淑芬.PSE-HPLC法测定食品中叔丁基羟基茴香醚和2,6-二叔丁基羟基甲苯[J].食品科学,2010,31(14):254-257.[/size][size=16px][11][/size][size=16px]王晓曦,王彦,李静,茹鑫,闫超.加压毛细管电色谱法同时测定植物油中4种抗氧化剂[J].食品工业科技,2015,36(09):273-277.[/size]

  • 【求助】急求苯甲醛、甲醇、二乙胺这三种混合物的含量检测方法？

    大家好！我是医药单位质量分析室的一名研究人员，针对我公司产品的工艺改进，需要对反应后的母液进行分析检测，母液里面含甲醇、二乙胺、苯甲醛、水等物质，现在领导要求建立合适的方法，对母液的质量进行监控。我想请问大家，能不能运用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]方法进行啊？针对这几种成分，选择什么样的检测器和色谱柱好呢？由于任务急，希望大家能给点建议，不甚感激！！！

  • 【原创】玉米中甲胺磷的GC/MS检测

    我手上有1、GB植物性食品中甲胺磷的检测方法；2、动物性食品中甲胺磷的检测方法；3、CDPA-MRSM（美国加州食品农业部）；4、FDA；5、日本（肯定列表制度）。 我想大家来讨论玉米甲胺磷的提取、净化、浓缩方法，我想玉米毕竟成分不算太复杂（玉米主要是含碳水化合物）。 举个例子：提取方法有乙腈法—CDFA（US）；丙酮法—FDA（US）；乙酸乙酯法—欧盟法；混合溶剂法（乙腈-丙酮-甲醇） — FDA（US）等，大家来讨论出最好最有效的方法。

  • 纯植物香精，精油中的邻苯的检测

    各位大侠： 目前我在做纯植物香精，精油中的邻苯的检测，纯植物香精为纯液体，不溶于水，易溶于乙腈，甲醇及正已烷，现在是原样加标测定，但DMP易成假阳性。想偿试提取，单位无GPC，萃取耗时长不太可行，想稀释，由于含量最高限只有1.5ppm怕不可行，请各位大侠指点！

  • 丙酮中甲醇、三乙胺分析方法探究

    丙酮中甲醇、三乙胺分析方法探究

    [size=16px]摘要现在实验室使用外标法来检测甲醇、三乙胺的含量，但是甲醇、三乙胺性质不同，采取了两种不同的方法。所以在检测过程甲醇、三乙胺是不能同时检测出来。假如有一种物质含量超标都会给工艺生产带来不可控的影响。本文主要是将两种方法合并，采用外标法来同时检测丙酮中甲醇、三乙胺的含量。以消除物质含量超标，避免给工艺生产带来的安全隐患[font=calibri]。[/font]关键词：丙酮、甲醇、三乙胺1.背景介绍实验室里不能同时检测甲醇、三乙胺含量，重新开发丙酮方法，将甲醇、三乙胺优化使用一种方法分析即可，确保分析的及时性和准确性，提高人员的分析效率。2.实验室丙酮方法简介2.1丙酮中甲醇仪器方法介绍安捷伦7890B[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]色谱柱：HP-5 (30m*0.32mm*0.25um)前进样口温度：200 ℃分流比：50:1柱箱温度（程序升温）：45℃保持 2 分钟，以 5 ℃/min 升温至 100 ℃，保持 0 min，以 20 ℃/min 升温至 240 ℃，保持 5 min前检测器温度：250 ℃氢气：40 mL/min空气：400 mL/min尾吹气流量：25 mL/min柱流量：1.0 mL/min进样量：1.0 uL2.2丙酮中三乙胺仪器方法介绍安捷伦7890B[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]色谱柱：DB-5ms 30m×250um×0.25 μm进样口：后进样量：1.0μL 载气：N2 柱流量：1ml/min（恒定流量）分流比：50:1进样口温度：250℃柱箱温度（程序升温）：50℃保持2分钟，以5℃/min升温至100℃，保持0min，以20℃/min升温至280 ℃，保持5min检测器：FID检测器温度： 300℃燃烧气（H2）：40 ml/min助燃气（Air）：400 ml/min尾吹气流量：25ml/min2.3两种仪器方法对比[/size][align=center][size=16px]表1丙酮两种方法对比表[/size][/align][table][tr][td][size=16px]不同点[/size][/td][td][size=16px]丙酮中甲醇[/size][/td][td][size=16px]丙酮中三乙胺[/size][/td][/tr][tr][td][size=16px]色谱柱[/size][/td][td][size=16px]HP-5 (30m*0.32mm*0.25um)[/size][/td][td][size=16px]DB-5ms 30m×250um×0.25 μm[/size][/td][/tr][tr][td][size=16px]进样口温度[/size][/td][td][size=16px]200 ℃ [/size][/td][td][size=16px]250 ℃ [/size][/td][/tr][tr][td][size=16px]检测器温度[/size][/td][td][size=16px]250 ℃[/size][/td][td][size=16px]300℃ [/size][/td][/tr][tr][td][size=16px]柱箱温度[/size][/td][td][size=16px]45℃保持 2 分钟，以 5 ℃/min 升温至 100 ℃，保持 0 min，以 20 ℃/min 升温至 240 ℃，保持 5 min[/size][/td][td][size=16px]：50℃保持2分钟，以5℃/min升温至100℃，保持0min，以20℃/min升温至280 ℃，保持5min[/size][/td][/tr][/table][size=16px]2.4两种方法比较小结两种方法依据检测物质性质的不同，主要采用两种不同色谱柱。柱温箱温度设置较为相近，起始温度不同，升温速率相同，最高温度不同。进样口与检测器温度不同。两种方法有很大空间可以选用同一根色谱柱，再调整进样口、检测温度以及柱温箱的程序升温来完成检测。3.优化方法参数选择3.1色谱柱的选择HP-5色谱柱非极性色谱柱，偏弱酸性，适合分析中性、酸性化合物的分析。分析碱性化合物容易有轻微拖尾现象出现。HP-5 是一款经过精密设计的（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷非极性柱，在广泛的应用领域内具有卓越的性能。特点：1、（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷2、一款优异的通用型非极性色谱柱，具有广泛的应用范围3、温度上限高4、经过键合交联，可使用溶剂冲洗5、相当于 USP 固定相 G276、柱规格选择范围宽7、在柱流失、灵敏度和柱效方面都经过最严格的行业 QC 指标测试DP-5ms色谱柱非极性色谱柱，偏弱碱性，适合碱性化合物的分析。DB-5ms 是一款几乎等同于（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷的非极性苯基芳基聚合物色谱柱，在分析应用中具有极佳信噪比。这种性能可以提供较好的灵敏度和更完整的谱图信息，以及对活性化合物的极佳惰性。特点：1、苯基芳基聚合物几乎等同于（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷2、具有极低柱流失特性的非极性色谱柱，是 GC/MS 分析的理想之选3、对活性化合物表现出优异的惰性4、提高信噪比以获得更高的灵敏度和更完整的质谱图信息5、经过键合交联，可使用溶剂冲洗6、可完全替代 HP-5TA7、几乎等同于 USP 固定相 G278、提供测试混合物9、在柱流失、灵敏度和柱效方面都经过最严格的行业 QC 指标测试色谱柱选择试验：[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211220955302623_478_3989257_3.png[/img][/size][align=center][size=16px]图1 HP-5色谱柱三乙胺定性[/size][/align][size=16px]使用HP-5色谱柱在加入三乙胺后，谱图中各峰组面积变化变化不明显。无法准确定性三乙胺。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211220955299401_466_3989257_3.png[/img][/size][align=center][size=16px]图2 DP-5ms色谱柱甲醇定性谱图[/size][/align][size=16px]使用DB-5ms色谱柱加入甲醇后，在2.1min出峰明显变化，该峰定性为甲醇峰，并且出峰效果很好，能够与其他物质完成分离，。根据两种色谱柱性质，以及两种方法进行的实验，三乙胺在HP-5的色谱柱中出峰不明显。所以确定选用DP-5ms来做甲醇与三乙胺方法优化。3.2进样口温度的选择首先查询各物质基本性质：甲醇沸点64.7℃ 三乙胺沸点89.5℃ 丙酮沸点56.5℃通过比较各物质沸点，三种物质在200、250℃下都可以得到气化，所以需要在仪器上实验，才能都得知哪个温度才更加的合适。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211220955307531_1112_3989257_3.png[/img][/size][align=center][size=16px]图3 设置进样口温度200℃试验谱图[/size][/align][size=16px][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211220955309021_5249_3989257_3.png[/img][/size][align=center][size=16px]图4 设置进样口温度250℃试验谱图[/size][/align][size=16px]根据实验得到200℃下甲醇的峰相对在250℃下的出峰效果更佳，所以选用200℃作为进样口的温度。3.3柱温箱程序升温条件选择首先对两种方法比较分析。柱箱温度比较：丙酮中甲醇：45℃保持 2 分钟，以 5 ℃/min 升温至 100 ℃，保持 0 min，以 20 ℃/min 升温至 240 ℃，保持 5 min；丙酮中三乙胺：：50℃保持2分钟，以5℃/min升温至100℃，保持0min，以20℃/min升温至280 ℃，保持5min。比较两方法参数，优先使用丙酮中三乙胺的方法参数进行试验，查看出峰效果。再使用丙酮中甲醇的初始温度45℃来调整恒温时间以及升温速率、恒温时间。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211220955309932_4544_3989257_3.png[/img][/size][align=center][size=16px]图5 丙酮中三乙胺方法甲醇加标谱图[/size][/align][size=16px]如图5：直接使用丙酮中三乙胺柱温箱条件，丙酮与乙醇峰分离效果不佳，没有达到完全分离；[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211220955305767_5529_3989257_3.png[/img][/size][align=center][size=16px]图6参数优化后谱图[/size][/align][size=16px]使用初始温度45℃，调整恒温时间为5min,甲醇、乙醇、三乙胺都已出峰，分离效果很好。柱温箱程序升温条件选择：45℃保持5min，以20℃/min升温至200 ℃，保持5min。3.4检测器温度的选择检测器温度通过试验发现，两者温度对图谱没有较大影响。因此选用300℃。3.4优化参数汇总[/size][align=center][size=16px]表2 优化后色谱参数汇总[/size][/align][table][tr][td][size=16px]仪器部件[/size][/td][td][size=16px]参数[/size][/td][/tr][tr][td][size=16px]进样口[/size][/td][td][size=16px]加热器：200℃分流比：50：1隔垫吹扫流量：3mL/min[/size][/td][/tr][tr][td][size=16px]色谱柱[/size][/td][td][size=16px]DP-5ms色谱柱：30m×250um×0.25 μm恒定流量流量：1mL/min[/size][/td][/tr][tr][td][size=16px]柱箱[/size][/td][td][size=16px]45℃保持5min，以20℃/min升温至200 ℃，保持5min。[/size][/td][/tr][tr][td][size=16px]检测器[/size][/td][td][size=16px]加热器：300℃空气流量：400 mL/min氢气流量：40 mL/min尾吹气流量：25 mL/min[/size][/td][/tr][/table][size=16px]4.曲线绘制与数据比对4.1标准曲线溶液配制步骤。配制20mg/Kg-5000mg/Kg甲醇、三乙胺含量的溶液：1、称取0.25g甲醇和三乙胺于100mL容量瓶中，称取49.50g的丙酮加入该容量瓶中，混合均匀，该母液浓度约为5000mg/Kg。记作溶液B1。2、称取2g溶液B1到25mL容量瓶中，称取18g丙酮加入摇匀，配制成500mg/Kg的溶液。记作溶液B2。3、称取1g溶液B1到25mL容量瓶中，称取19g丙酮加入摇匀，配制成250mg/Kg的溶液。记作溶液B3。4、称取2g溶液B2到25mL容量瓶中，称取8g丙酮加入摇匀，配制成100mg/Kg的溶液。记作溶液B45、称取2g溶液B3到25mL容量瓶中，称取8g丙酮加入摇匀，配制成50mg/Kg的溶液。记作溶液B5。6、称取2g溶液B4到25mL容量瓶中，称取8g丙酮加入摇匀，配制成20mg/Kg的溶液。记作溶液B6。按照配制溶液浓度从高到低依次进色谱，得到曲线。4.2数据比对4.2.1正态性检验和双样品T检验[color=black]新方法优化完善后，随机选择30个样品，分别采用原方法和新方法进行测量,对原方法和新方法的测值的极差进行正态性检验，对两种方法测量结果进行双样本T检验，通过P值来反映两种方法的差异性。[/color][/size][align=center][size=16px]表3 新旧方法比对数据[/size][/align][table][tr][td][align=center][size=16px][color=black]序号[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=16px][color=black]原三乙胺[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=16px][color=black]新三乙胺[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=16px][color=black]极差 [/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=16px][color=black]甲醇[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=16px][color=black]新甲醇[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=16px][color=black]极差 [/color][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]209.11[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]207.63[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]1.48[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]504.93[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]505.67[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.74[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]106.03[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]105.76[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.27[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]304.97[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]305.59[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.62[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]3[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]54[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]54.88[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.88[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]201.28[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]198.94[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]2.34[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]4[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.35[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.26[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.09[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]157.35[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]156.33[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]1.02[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]5[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]17.02[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]1.16[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]130.8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]128.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]2.08[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]6[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]6.17[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]5.5[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.67[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]109.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]109.13[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.05[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.02[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.68[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]162.45[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]160.58[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]1.87[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.02[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]165.69[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]163.09[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]2.6[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]9[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]14.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]13.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]214.9[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]211.01[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]3.89[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]10[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.08[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]239.29[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]236.4[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]2.89[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]11[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]55.92[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]56.76[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.84[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]308.5[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]308.43[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.07[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]12[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]148.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]148.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.54[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]468.07[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]468.82[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.75[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]13[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.35[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.26[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.09[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]157.35[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]155.33[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]2.02[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]14[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.12[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.06[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]130.8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]131.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.92[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]15[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]6.17[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]5.5[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.67[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]109.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]110.13[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.95[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]16[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]5.02[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.22[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]162.45[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]163.58[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-1.13[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]17[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]12.7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.98[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]165.69[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]167.09[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-1.4[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]14.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]14.68[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.48[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]214.9[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]215.01[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.11[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]19[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.08[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]239.29[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]236.4[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]2.89[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]20[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]148.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]148.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.54[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]468.07[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]467.82[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.25[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]21[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.35[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]30.26[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.91[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]157.35[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]155.33[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]2.02[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]22[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]16.02[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]2.16[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]130.8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]129.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]1.08[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]23[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]106.03[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]105.76[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.27[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]304.97[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]305.59[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.62[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]24[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]54[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]53.88[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.12[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]201.28[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]202.94[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-1.66[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]25[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.35[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.26[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.09[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]157.35[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]152.33[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]5.02[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]26[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]19.02[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.84[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]130.8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]130.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.08[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]27[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]6.17[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]5.5[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.67[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]109.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]109.13[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.05[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]28[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.02[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.9[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]-0.88[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]162.45[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]160.58[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]1.87[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]29[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.02[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]165.69[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]161.09[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.6[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]30[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.02[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]0.16[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]130.8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]128.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]2.08[/size][/align][/td][/tr][/table][size=16px][/size][align=center][size=16px][img=,690,457]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151140305480_6169_3237657_3.png!w690x457.jpg[/img][/size][/align][align=center][size=16px]图7 新旧方法三乙胺含量极差正态分布图[/size][/align][size=16px]双样本 T 检验和置信区间: 新旧方法三乙胺含量的双样本 T N 均值 标准差 均值标准误新方法 30 41.5 51.1 9.3旧方法 30 41.4 50.8 9.3差值 = mu (新) - mu (旧)差值估计值: 0.1差值的 95% 置信区间: (-26.2, 26.5)差值 = 0 (与 ≠) 的 T 检验: T 值 = 0.01 P 值 = 0.993 自由度 = 57[/size][align=center][size=16px][img=,690,462]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151149006636_5405_3237657_3.png!w690x462.jpg[/img][/size][/align][align=center][size=16px]图8 新旧方法甲醇含量极差正态分布图[/size][/align][size=16px]双样本 T 检验和置信区间:新旧方法甲醇含量的双样本 T N 均值 标准差 均值标准误新方法 30 209 108 20旧方法 30 208 108 20差值 = mu (新) - mu (旧) 差值估计值: 1.0差值的 95% 置信区间: (-54.7, 56.7)差值 = 0 (与 ≠) 的 T 检验:T 值 = 0.04 P 值 = 0.972 自由度 = 57对两种测量方法的极差做正态性检验和双T检验，三乙胺正态分布图可以看出，P值0.097大于0.05，说明数据呈正态分布，数据是可靠的，从甲醇正态分布图可以看出，P值为0.076，大于0.05，说明两种测量方法没有显著差异，优化后方法是可用的。4.2.2测量系统的稳定性试验随机选取10个样品，由A、B、C三位分析员对每个样品测量三次，测量结果进行MSA分析，由分析结果来判定测量系统的可靠性。[/size][align=center][size=16px][color=black]表 4 三乙胺[/color][color=#2b2b2b]量具研究数据[/color][/size][/align][table][tr][td=1,2][size=16px][/size][/td][td=9,1][align=center][size=16px]三乙胺[/size][/align][/td][/tr][tr][td=3,1][align=center][size=16px]A[/size][/align][/td][td=3,1][align=center][size=16px]B[/size][/align][/td][td=3,1][align=center][size=16px]C[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]208.11[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]208.01[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]207.81[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]208.13[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]208.63[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]207.13[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]208.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]208.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]208.2[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]105.13[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]105.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]105.08[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]105.16[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]104.96[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]106.88[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]105.85[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]106.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]106.32[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]3[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]54.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]54.11[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]54.08[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]55.88[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]54.88[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]56.08[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]54.25[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]54.5[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]55.05[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]4[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.37[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.3[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.34[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]27.26[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.26[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]28.6[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.2[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]5[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.02[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.71[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]17.82[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]17.9[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]17.89[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.05[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.05[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]18.05[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]6[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]6.01[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]6.11[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]6.21[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]5.8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]5.5[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]5.8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]6.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]6.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]6.1[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.11[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.12[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.17[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]4.1[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.11[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.74[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.94[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]12.12[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.85[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]11.68[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]9[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]13.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]12.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]13.4[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]13.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]13.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]13.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]13.3[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]13.4[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]13.1[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]10[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]28.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]27.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]29.4[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]28.7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]28.9[/size][/align][/td][/tr][/table][size=16px][/size][align=center][size=16px][img=,690,460]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151149177669_2059_3237657_3.png!w690x460.jpg[/img][/size][/align][align=center][size=16px]图9 三乙胺的方差分析图[/size][/align][align=center][size=16px] [font=楷体] 三乙胺含量MSA分析数据结果[/font][/size][/align][size=16px] 方差分量 方差分量贡献率 标准差(SD) 研究变异(6 * SD) %研究变异 (%SV)合计量具 R&R 0.69 0.02 0.8323 4.994 1.30 重复性 0.67 0.02 0.8203 4.922 1.29 再现性 0.02 0.00 0.1408 0.845 0.22 人 员 0.02 0.00 0.1408 0.845 0.22部件间 4070.69 99.98 63.8019 382.812 99.99合计变异 4071.38 100.00 63.8074 382.844 100.00可区分的类别数 = 108可以看，量具R＆R中，合计量具R＆R的方差分量贡献率为0.02%1%， %研究变异（%SV）为1.30% 10%，可区分的类别数为108＞10。综合来看，优化后系统稳定性很好，能够满足实验室对数据的高精密度高准确度要求。[/size][align=center][size=16px][color=black]表5 甲醇[/color][color=#2b2b2b]量具研究数据[/color][/size][/align][table][tr][td=1,2][size=16px][color=black]　[/color][/size][/td][td=9,1][align=center][size=16px]甲醇[/size][/align][/td][/tr][tr][td=3,1][align=center][size=16px]A[/size][/align][/td][td=3,1][align=center][size=16px]B[/size][/align][/td][td=3,1][align=center][size=16px]C[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]502.23[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]504.83[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]503.43[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]502.67[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]504.77[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]505.47[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]501.23[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]503.23[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]504.23[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]305.87[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]304.27[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]303.87[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]302.59[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]303.59[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]304.59[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]304.21[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]303.21[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]306.21[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]3[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]202.38[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]201.28[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]200.05[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]200.94[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]198.94[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]199.94[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]200.75[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]202.85[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]201.55[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]4[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]154.65[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]156.65[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]156.65[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]157.33[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]155.33[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]158.33[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]155.42[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]159.02[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]156.92[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]5[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]131.2[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]132.1[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]130.8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]129.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]128.98[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]130.72[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]131.81[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]132.71[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]130.21[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]6[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]108.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]109.18[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]109.98[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]108.43[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]109.13[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]107.03[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]107.14[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]108.14[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]108.84[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]7[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]162.45[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]162.45[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]162.45[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]160.58[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]160.58[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]160.58[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]161.5[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]161.64[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]161.64[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]8[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]165.69[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]165.69[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]165.69[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]163.09[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]163.09[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]163.09[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]165.56[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]165.56[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]165.56[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]9[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]214.9[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]214.9[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]214.9[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]211.01[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]211.01[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]211.01[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]213.11[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]213.11[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]213.11[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=16px]10[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]239.29[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]239.29[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]239.29[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]236.4[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]236.4[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]236.4[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]237.64[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]237.64[/size][/align][/td][td][align=center][size=16px]237.64[/size][/align][/td][/tr][/table][size=16px][/size][align=center][size=16px][img=,690,464]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212151149341948_4107_3237657_3.png!w690x464.jpg[/img][/size][/align][align=center][size=16px]图10甲醇方差分析图[/size][/align][size=16px] [font=楷体]甲醇MSA分析数据结果[/font] 方差分量 贡献率 标准差(SD) 研究变异(6 * SD) %研究变异 (%SV)合计量具 R&R 1.8 0.01 1.348 8.086 1.17 重复性 0.9 0.01 0.940 5.642 0.82 再现性 0.9 0.01 0.965 5.792 0.84 操作员 0.5 0.00 0.677 4.062 0.59 部件间 13228.4 99.99 115.015 690.089 99.99合计变异 13230.2 100.00 115.023 690.137 100.00可区分的类别数 = 120可以看，量具R＆R中，合计量具R＆R的方差分量贡献率为0.01%1%， %研究变异（%SV）为1.17% 10%，可区分的类别数为120＞10。综合来看，优化后系统稳定性很好，能够满足实验室对数据的高精密度高准确度要求。5.试验结论通过原方法优化新色谱参数条件，合理将甲醇、三乙胺两种物质使用一根色谱柱分离开，在使用新旧分析方法来收集对比数据。由不同的分析员对不同的样品来分析，对测量结果进行MSA分析，结果表明测量系统稳定性很好。随机选择30个样品，分别采用新方法与旧方法分析，对分析结果进行正态性检验和T检验，结果表明两种方法之间没有显著差异，新方法是可用的。综上所述，新方法可以一次性将甲醇与三乙胺两种物质同时分析出来，不需要使用两种不同的方法，减少仪器的使用，成本低等优点。当生产工艺投用丙酮时，此方法可以很好的检测丙酮中甲醇、三乙胺含量，工艺单一需要时，可以很好的避免另一种物质的指标偏离的情况。可以很好的为工艺生产提供分析支持。参考文档：WHNB-T05-1610-2019丙酮中甲醇及乙醇含量的测定WHNB-T05-161-2019丙酮中丙烯酸酯及三乙胺含量的测定[/size]

  • 【转帖】食品中BHT 和BHA 比色法测定

    第三篇 比色法12 原理样品通过水蒸气蒸馏，使BHT分离，用甲醇吸收，遇邻联二茴香胺与亚硝酸钠溶液生成橙红色，用三氯甲烷提取，与标准比较定量。13 试剂13.1 无水氯化钙。13.2 甲醇。13.3 三氯甲烷。13.4 甲醇（50%）。13.5 亚硝酸钠溶液（3g/L）：避光保存。13.6 邻联二茴香胺溶液：称取 125 mg 邻联二茴香胺于 50 mL 棕色容量瓶中，加25 mL 甲醇，振摇使全部溶解，加 50 mg 活性炭，振摇 5 min 过滤，取 20 mL 滤液，置于另一 50 mL 棕色容量瓶中，加盐酸（1＋11）至刻度。临用时现配并避光保存。13.7 BHT标准溶液：准确称取 0.050 g BHT，用少量甲醇溶解，移入 100 mL 棕色容量瓶中，并稀释至刻度，避光保存。此溶液每毫升相当于 0.5 mg BHT。13.8 BHT标准使用液：临用时吸取 1.0 mL BHT标准溶液，置于 50 mL 棕色容量瓶中，加甲醇至刻度，混匀，避光保存。此溶液每毫升相当于 10.0 μg BHT。14 仪器14.1 水蒸气蒸馏装置。14.2 甘油浴。14.3 分光光度计。15 分析步骤15.1 样品处理称取 2.00～5.00 g 样品（约含 0.4 mg BHT）于 100 mL 蒸馏瓶中，加 16 g无水氯化钙粉末及 10 mL 水，当甘油浴温度达到165℃恒温时，将蒸馏瓶浸入甘油浴中，连接好水蒸气发生装置及冷凝管，冷凝管下端浸入盛有 50 mL 甲醇的 200 mL 容量瓶中，进行蒸馏，蒸馏速度每分钟 1.5～2 mL，在 50～60 min 内收集约 100 mL 馏出液（连同原盛有的甲醇共约 150 mL，蒸气压不可太高，以免油滴带出），以温热的甲醇分次洗涤冷凝管，洗液并入容量瓶中并稀释至刻度。15.2 测定准确吸取 25 mL 上述处理后的样品溶液，移入用黑纸（布）包扎的 100 mL 分液漏斗中，另准确吸取0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL BHT标准使用液（相当于0、10、20、30、40、50  Š μg BHT），分别置于黑纸（布）包扎的 60 mL 分液漏斗，加入甲醇（50%）至 25 mL。分别加入 5 mL邻联二茴香胺溶液，混匀，再各加 2 mL亚硝酸钠溶液（3 g/L），振摇 1 min，放置 10 min，再各加 10 mL 三氯甲烷，剧烈振摇 1 min，静置 3 min 后，将三氯甲烷层分入黑纸（布）包扎的 10 mL 比色管中，管中预先放入 2 mL甲醇，混匀。用 1 cm比色杯，以三氯甲烷调节零点，于波长 520 nm 处测吸光度，绘制标准曲线比较。16 计算 m5×1000　　　　　　　　X=---------------------------------------……………………… (4) V2 m5×-------×1000×1000 V1式中：X—样品中BHT的含量，g/kg；　　　m6—测定用样液中BHT的质量，μg；　　　m5—样品质量，g；　　　V1—蒸馏后样液总体积，mL；　　　V2—测定用吸取样液的体积，mL。 结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。17 允许差 相对相差≤10% ----------------------------------------------------------------------------------------------- 附加说明： 本标准由卫生部卫生监督司提出 本标准第一篇由江苏省卫生防疫站负责起草,第二篇由卫生部食品卫生监督检验所、武汉市卫生防疫站、邯郸市卫生防疫站负责起草,第三篇由上海市卫生防疫站负责起草。 本标准由卫生部委托技术归口单位卫生部食品卫生监督检验所负责解释。

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