甲醇中对硫磷溶液

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-FID法测定工作场所空气中对硫磷 蒋力民 （浙江鑫晟环境检测有限公司， 浙江 温州 325000）摘 要[font=黑体][size=16px]：[/size][/font][color=black]用常见的氢火焰离子化检测器（FID)[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定工作场所空气中对硫磷。工作场所空气中对硫磷用聚氨酯泡沫塑料采样管采集，农残级甲醇解吸SH-Rtx5（30m×0.32mm×0.25[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]m）毛细柱分离，FID检测。结果表明，对硫磷浓度在 0.15—4.00[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml范围内线性关系良好，标准曲线的相关系数r=0.9998，检出限为0.03[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml。采样体积为15L的最[/color][color=black]低检出浓度为0.004mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black]，平均加标回收率在 95.8% —102.1% 之间，相对标准偏差在0.9%—3.2%之间。本方法适用于工作场所空气中对硫磷浓度的测定。[/color]关键词[font=黑体][size=16px]：[/size][/font][color=black]对硫磷；工作场所空气；[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url][/color][color=black] 对硫磷，别名1605、乙基对硫磷、乙基1605，为无色油状液体，高毒农药。国家标准方法GBZ/T 300.150-2017[/color][color=black][1][/color][color=black]工作场所空气中对硫磷采用FPD检测器检测，实际上检测机构[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]检测器FID几乎成了标配，一些机构未配置FPD。尚未发现FID测定工作场所空气中对硫磷的文献报道，为了让配有FID的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]也能检测工作场所空气中对硫磷，本文在参考现有测定方法的基础上，提出FID毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定工作场所空气中对硫磷 ,最低检出浓度达到 0.004 mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black](以采样体积 15L计算 ) ,精密度及准确度令人满意。[/color][color=black]1 材料与方法[/color][color=black]1.1仪器与试剂[/color][color=black] [/color][font=宋体][size=16px][color=black] [/color][/size][/font][font=宋体][color=black][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-2010 Plus（日本岛津公司，带氢火焰离子化检测器FID），10、25、50、100、1000[/color][/font][font=times new roman]μ[/font][font=宋体][color=black]l微量注射器（上海高鸽工贸有限公司），聚氨酯泡沫塑料采样管（宁波鸿谱仪器科技有限公司）使用前取出聚氨酯泡沫塑料用甲醇浸洗2次后浸泡过夜，再用蒸馏水洗净，用滤纸吸干后于60℃～80℃烘干，装入玻璃管内，封闭两端。溶剂解吸瓶5ml，农残级甲醇（CNW),甲醇中对硫磷标准溶液100[/color][/font][font=times new roman]μ[/font][font=宋体][color=black]g/ml（坛墨质检科技股份有限公司），实验用水为超纯水。[/color][/font][color=black]1.2方法[/color][color=black]1.2.1原理[/color][color=black] [/color][font=宋体][color=black]空气中的蒸气态和气溶胶态对硫磷用聚氨酯泡沫塑料采集，农残级甲醇解吸后进样，经[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱分离，氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。[/color][/font][color=black]1.2.2 标准曲线的绘制[/color][color=black] 用甲醇将100[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml甲醇中对硫磷标准溶液依次稀释 ,可分别得到 0.15、 0.30、 1.00、 2.00、 3.00、4.00[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml浓度的标准系列。 自动进样 1[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]L,记录色谱图 ,根据标准液的浓度和峰面积进行回归 ,绘制标准曲线 ,以保留时间为定性依据。[/color][color=black]1.2.3 样品的采集、运输和保存[/color][color=black] 短时间采样：在采样点，用采样管以 1.0L/min 流量采集 15min 空气样品。[/color][color=black] 长时间采样：在采样点，用采样管以 200ml/min 流量采集 1h～4h 空气样品。[/color][color=black] 采样后，立即封闭采样管两端，置清洁的容器内运输和保存。样品在 4℃冰箱内可保存 7d。[/color][color=black] 样品空白：在采样点，打开采样管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。[/color][color=black]1.2.4样品处理及测定 [/color][color=black] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析条件: 色谱柱 SH-Rtx-5（30m×0.32mm×0.25[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]m），FID 检测器，柱温 120℃保持 1 min 以 30 ℃ /min的速率将温度升到 220℃ 保持4 min。再以30 ℃ /min 的速率将温度升到 260℃ 保持5 min气化室温度: 250℃。FID温度: 280℃。载气 :高纯氮气，恒线速度控制模式，线速度32.2cm/s，高压250kPa不分流进样 1[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]l，进样时间0.75min。[/color][color=black] 将采过样的前后段聚氨酯泡沫塑料分别放入溶剂解吸瓶中，各加入 2.0 ml 甲醇，用玻璃棒将聚氨酯泡沫塑料按入甲醇中，解吸 30min，不时振摇。样品溶液供测定。[/color][color=black]1.2.5计算公式[/color][color=black]（1) 标准采样体积: V[/color][color=black]0[/color][color=black] = V［293 /( 273+t) ］p /101.3 [/color][color=black]式中: V[/color][color=black]0[/color][color=black]—标准采样体积，L； V—采样体积，L； t—采样点的温度，℃； p—采样点的大气压，kPa。[/color][color=black]（2) 空气中对硫磷浓度: C=2( c1+ c2 )/ V[/color][color=black]0[/color][color=black]D [/color][color=black]式中: C—空气中对硫磷的浓度，mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black] [/color][color=black]c1、c2—测得前后段样品溶液中对硫磷的浓度（减去样品空白）,[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml[/color][color=black]V[/color][color=black]0[/color][color=black]—标准采样体积，L； D—解析效率，%。[/color][color=black]2 结果[/color][color=black]2.1标准曲线、线性范围和检出限[/color][color=black] 在方法所确定的条件下,对硫磷含量在 0.15—4.00 [/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml范围内呈现良好的线性关系,线性方程为: y=10049.9x+102.760(r= 0.9998)。以低浓度加标样品3倍信噪比计算 ,检出限为0.03[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g/ml,若采集 15L空气样品,最低检出浓度为 0.004 mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black]。GBZ 2.1-2019[/color][color=black][2][/color][color=black]工作场所中对硫磷的卫生标准,时间加权平均容许浓度 TWA为 0.05mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black] , 短时间接触容许浓度为 0.1mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black] 。可见本法满足国标要求。[/color][color=black] 2.2精密度和准确度[/color][color=black] 以低、中、高3个浓度的空白加标样品经前处理后分别进样，重复测定6次， 计算相对标准差( RSD)，各组分在低、中、高浓度的 RSD 0.9% — 3.2%，平均加标回收率在95.8% — 102.1%表明该方法有较好的精密度和准确度。见表1。[/color][img=,623,174]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108161505271144_3807_2103464_3.png!w623x174.jpg[/img][color=black]2.3解吸效率测试[/color][color=black] 取 18支聚氨酯泡沫塑料采样管 ,分为3组 每组6支 ,各组分别用微量注射器向管内加入 0.32、 2.80、 6.00[/color][font=times new roman]μ[/font][color=black]g对硫磷标准溶液 ,立即将管的两端套上塑料帽,放置过夜 ,解吸并测定每支管的对硫磷含量，同时测定空白,计算解吸效率。3种浓度平均解吸效率分别为 98.8%、 97.9% 、100.7% ,平均解吸效率为 99.1%。[/color][color=black]3 讨论[/color][color=black]3.1采样管的预处理[/color][color=black] [/color][font=宋体][size=13px][color=black] 实验发现采样管未经预处理用甲醇解吸进样发现有杂峰干扰测定。国标采用的是FPD检测器对有机磷有高选择性，所以对采样管处理要求相对较低，若采用FID检测器由于FID检测器是通用性检测器，又是在高灵敏度分析很容易产生干扰，采样管要经过预处理空白检验无干扰后方可使用[/color][/size][/font][font=宋体][color=black]。[/color][/font][color=black]3.2气化室温度的选择[/color][color=black] [/color][font=宋体][size=13px][color=black]分别选择200℃、220℃、250℃气化室温度，结果发现对硫磷灵敏度依次升高，因为对硫磷是高沸点农药，较高的气化室温度使其气化更加完全，同时气化室温度又不宜过高以免引起分解所以选择250℃。[/color][/size][/font][color=black]3.3 不分流进样方式的选择[/color][color=black] 比较了普通不分流进样与高压不分流进样，发现高压不分流进样灵敏度明显高于普通的不分流进样，所以选择高压进样功能。选择高压150kPa、200kPa、250kPa不分流进样比较，发现250kPa灵敏度最高，所以选择高压250kPa不分流进样。选择不分流时间0.5min、0.75min、1.0min发现不分流时间0.5min灵敏度稍低，不分流时间0.75min与1.0min灵敏度接近，但不分流1.0min溶剂甲醇进入量大且样品基质进入量大易引起基线漂移，所以选择不分流时0.75min。见色谱图1[/color][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108161452566574_1502_2103464_3.jpg[/img][color=black] 图1加标样色谱图[/color][color=black] Fig. 1 Chromatogram of spiked sample[/color][color=black]4 结论[/color][color=black] 本法采用检测实验室普遍配置的FID检测器与-5通用型毛细柱溶剂解吸-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定工作场所空气中的对硫磷具有良好的峰型、精密度和准确度，并且灵敏度也符合要求，但要注意采样管的空白干扰。[/color][color=black]参考文献:[/color][font=黑体][color=black] [/color][/font][color=black] [1] [/color][color=black][/color][font=宋体]GBZ/T 300.150—[/font][font=宋体]20[/font][font=宋体]1[/font][font=宋体]7[/font][font=宋体][font=宋体]工作场所空气有毒物质测定第[/font][font=宋体]150部分：敌敌畏、甲拌[/font][/font][font=宋体]磷和对硫磷.[/font][font=宋体] [2] GBZ2.1-2019中华人民共和国国家职业卫生标准-工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素.[/font]

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/04/201404181850_496668_2206495_3.jpg买的纯品农药标准物质用三氯甲烷稀释出来的标液，浓度大约都是500mg/L参照标准是：《GB 13192-91 水质 有机磷农药的测定.》FPD检测器，色谱柱是TR-1701，进样口220度，检测器250度，程序升温50度保持1分钟，然后25度/MIN到100度，再10度每分钟到250度。本来应该只有对硫磷和马拉硫磷的标液，却出来了三个峰。第一个9分钟的应该是马拉硫磷。那么对硫磷呢？不会后边两个峰都是分解出来的吧？？？

公司新装气相色谱 岛津GC2010 Plus 带FID与FPD两个检测器，工程师调试完毕把柱子接到FID。我和同事正计划第二天扩项工作场所空气对硫磷 GBZ/T160.76-2004，突然接到通知我要去参加气相气质两天培训，于是我交代同事做对硫磷要换FPD 检测器做，她爽快的答应了。 培训第二天她发来信息说对硫磷扩项完了，问她检测器是什么？她回复FID。我说不对啊！对硫磷是有机磷农药应该是FPD做的。她说她标准曲线都做出来了还有3个9！我心想FID做对硫磷灵敏度可能不够，培训完马上去看。她果然是FID做的，于是我用FPD重做实验。 看她前几天FID做对硫磷色谱条件 色谱柱SH-Rtx5（30m*0.32mm*0.25um）进样口250℃，检测器250℃，柱温220℃,恒线速度41.4cm/s,分流比19 进样甲醇中对硫磷1ug/ml色谱图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191701_669242_2103464_3.jpg对硫磷峰面积 743 按3倍信噪比算检测限0.425ug/ml我用FPD在同条件下做的色谱图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609091425_609025_2103464_3.jpg对硫磷响应大了很多，峰面积1155501 按3倍信噪比算检测限0.046ug/ml工作场所空气对硫磷职业接触限值PC-TWA=0.05mg/m3 按照这个 返算要求标液的检测限：采样体积15L 解吸液2ml 标液检测限要求0.05*15/2=0.375ug/ml结论：1.做对硫磷FID 的检测限比要求的高而FPD的检测限比要求的低所以FPD符合要求。FPD比FID 检测限大概低9倍 2.比较FID的检测限与要求的相差很小，这个色谱条件还不是在优化灵敏的条件下做，可以通过加大进样量或不分流进样等方式FID也可以达到工作场所检测的要求。 可惜没做过验证，有兴趣的朋友可以试试。

【生活中的仪器分析】食品安全——“菜”米油盐酱醋茶大检测摘要：本文参照SN/T1950-2007标准，采用气相色谱安捷伦7890A对茶叶中的灭线磷、久效磷、对硫磷进行检测，在优化后的色谱条件下，灭线磷、久效磷、对硫磷这三种有机磷得到了良好的基线分离，样品也均未检出这三种有机磷农药残留。仪器：气相色谱安捷伦7890A（配火焰光度FPD检测器）；电子分析天平FA1604标液配制见下表：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312221402_483940_2166779_3.png色谱条件：DB-17MS型石英毛细管色谱柱(30m ×0.25mm×0.25um)，色谱柱初始温度为70℃，保持1min，以30度／分钟升温至 130度，以5℃／min升温至250℃，再以10度／min升温至300℃，保持3min；进样量为1uL；进样方式为不分流进样；柱流量为1.2mL／min(恒流模式)；进样口温度为250℃；检测器:FPD检测器; 检测器温度为250℃; 载气氮气流速:2.0mL/分钟, 尾吹气氮气流速:60mL/分钟, 氢气流速; 150mL/分钟; 空气流速: 110mL/分钟。样品处理简述：称样0.5g于10ml试管中，加入1~1.5ml水，浸泡10min，加入无水硫酸钠使之饱和，用2×2ml乙酸乙酯提取2次，离心后收集上层有机相，残渣再用2ml乙酸乙酯-正己烷（1+1）提取1次，合并上层有机相，待净化。净化：在活性炭固相萃取柱上端装入1cm高无水硫酸钠，用乙酸乙酯预淋洗小柱后，加入上层有机相,再用4ml乙酸乙酯和2ml乙酸乙酯-正己烷（1+1）洗脱，收集全部流出液，浓缩定容至2.0ml后进行GC分析。灭线磷、久效磷、对硫磷在上述色谱条件下的分离色谱图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312221407_483941_2166779_3.png样品的测定结果色谱图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312221408_483942_2166779_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312221408_483943_2166779_3.png结论：在上述的色谱条件下，灭线磷、久效磷、对硫磷得到了良好的分离，茶叶样品的这三种有机磷农药残留也均未检出。

[b]Q：[b][b][b][/b][/b]二嗪农 、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷-DM-5 使用毛细柱货号是？？[/b]A：7221===============================================================【活动内容】1、每个工作日上午10：00左右发布一个关于应用数据库的应用问答题，版友根据题目给出自己理解的答案。2、每个工作日下午15：10公布参考答案。【活动奖励】幸运奖：抽奖软件，当天随机抽取3个或5个回答正确的版友ID号（最后一个ID号，截止至下午15：00），每人奖励[color=#ff0000]2钻石币[/color]（抽奖人数≤10，抽取3个版友；抽奖人数＞10，抽取5个版友）；中奖名单：初心（注册ID：m3170710）zgx3025（注册ID：v2844608）大川之子,纵横四海(注册ID：chuangu120)捌道巴拉巴巴巴（注册ID：v3082413）zengzhengce163(注册ID：zengzhengce163)[img=,690,388]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/11/201811191519024980_4042_1610895_3.png!w690x388.jpg[/img][img=,690,388]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/11/201811191519043144_2314_1610895_3.png!w690x388.jpg[/img]积分奖励：所有回答正确的版友奖励[color=#ff0000]10个积分[/color]（幸运奖获得者除外）。【注意事项】同样的答案，每人只能发一次[/b][align=left][color=#ff0000][b]PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=left][color=#ff0000][b] 下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=center]=======================================================================[/align]方法：GC基质：标准溶液应用编号：103799化合物：二嗪农 、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷色谱柱：[url=http://www.dikma.com.cn/product/details-1528.html]DM-5 30m x 0.25mm x 0.25μm[/url]样品前处理：取标品适量，精密称定，制备成浓度为10ppm的二嗪农 、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷丙酮溶液。色谱条件：色谱柱： DM-5，30 m×0.25 mm，0.25 μm (Cat#：7221)柱温： 40℃(1min)-280℃，10℃/min，（ 5min）载气： 氮气线速度： 0.06 MPa进样方式： 分流，10:1，进样口温度290℃检测器： FPD，300℃进样量： 1.0 μL文章出处：天津应用实验室关键字：二嗪农 、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷、农残、有机磷、GC、DM-5摘要：DM-5检测二嗪农 、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷图谱：[img=21.JPG]http://www.dikma.com.cn/u/image/2017/01/06/1483668903133828.jpg[/img]