双二噻烷基甲烷标

总烃稳，甲烷基线动不动就波浪是怎么回事。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205110910341373_161_5246101_3.jpg[/img]

【作者】 刘明； 张梦军； 张莉； 曹文轩； 张惠静； 韦城； 汪超； 葛晓翔； 蒲荣喜；【Author】 LIU Ming1,ZHANG Meng-jun1,ZHANG Li1,et al.(1.Department of Medical Laboratory Science;2.The Sixth Team of the Students′ Group,Third Military Medical Univercity,Chongqing 400038,China)【机构】 第三军医大学医学检验系分析化学教研室； 第三军医大学学员旅6队；【摘要】 目的建立一种快速、准确测定人血浆中盐酸二甲双胍含量的反相离子对HPLC方法。方法在血浆中加入盐酸二甲双胍标样及内标阿替洛尔,用乙腈除蛋白,离心后取上清液加二氯甲烷萃取乙腈,再次离心后,取上清液直接进样分析;色谱柱为Diamonsil C18(150×4.6 mm,5μm),流动相组成:(0.01mol/L磷酸二氢钠+0.007 5mol/L十二烷基磺酸钠)(pH 5.5):乙腈(70∶30),检测波长为235 nm,柱温:30℃,流速为1.0mL/min,进样量为20μL。结果盐酸二甲双胍在0.05~4μg/mL的浓度范围内呈良好线性,r=0.999 7,最低检测限为0.015μg/mL,方法回收率大于97.98%,萃取回收率大于89.35%,日间、日内变异系数均小于5%。结论该方法准确、快速、灵敏,可用于盐酸二甲双胍的治疗药物监测、人体内药代动力学及生物等效性研究。 更多还原【Abstract】 Objective To establish a rapid and accurate method using ion-pair RP-HPLC for quantification of metformin in human plasma.Methods Human plasma sample was deproteinated with acetonitrile,and dichloromethane was used to extract metformin from the supernatant.The metformin and internal standard atenolol were separated with the Diamonsil(150×4.6mm,5 μm) C18 column.The mobile phase consisted of acetonitrile-0.007 5mol/L sodium dodecyl sulphate and 0.01mol/L sodium dihydrogen phosphate http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/08/201208061036_381716_2352694_3.jpg

非甲烷总烃，老化柱子以后，甲烷基线一直往下跑，跑了4个小时，刻度从120降到6，基本跑平以后，进了甲烷标气，甲烷峰前面有个倒峰，不知道是啥峰，有知道原因的吗？该如何处理？还可以再老化一次柱子吗？http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/02/201602152044_584428_3072398_3.jpg

[align=center][font=黑体][size=18pt]烷基汞仪器分析新方法[/size][/font][/align][font=楷体_GB2312][size=12pt] ([/size][/font][font=楷体_GB2312][size=12pt]老兵)[/size][/font][b][font=黑体]摘[/font] [font=黑体]要[/font] [/b][font=楷体_GB2312]本文介绍了环境样品中水体、土壤和沉积物的甲基汞常用检测方法，讨论了各检测方法的优势和缺欠，并展望了甲基汞检测方法未来的发展和应用前景。目的是建立方便、快捷、灵敏度高的方法，应用于日常检测中烷基汞(甲基汞、乙基汞)的测定，提升国内在检测烷基汞(甲基汞、乙基汞)方面的技术水平。以满足有效检出烷基汞(甲基汞、乙基汞)的环境管理要求和显著提高工作效力。[/font][b][font=黑体]关键词：烷基汞[/font] [font=黑体]测试[/font] [font=黑体]方法[/font][font=黑体][size=14pt]1 [/size][/font][font=黑体][size=14pt]烷基汞及其来源[/size][/font][/b][font=宋体][size=12pt] 烷基汞(甲基汞、乙基汞)是一类剧毒并且有强致癌作用的有机金属化合物，其毒性远大于无机汞的毒性。烷基汞中甲基汞毒性最强，环境中任何形式的汞(金属汞、无机二价汞和烷基汞等)均可在一定条件下转化为有剧烈毒性的甲基汞，称为汞的甲基化。甲基汞又分为一甲基汞(氯化甲基汞、碘化甲基汞等)和二甲基汞。汞的甲基化反应主要发生在水体中，并在食物链中富集，浓度逐渐增大。水中胶体颗粒、悬浮物、泥土颗粒、浮游生物等能吸附汞，而后通过重力作用沉降进入底泥，底泥中的汞在微生物的作用下可转变为一甲基汞或二甲基汞。甲基汞[/size][/font][font=宋体][size=12pt]（MeHg）[/size][/font][font=宋体][size=12pt]能溶于水，又可从底泥返回水中，[/size][/font][font=宋体][size=12pt]作为高脂溶性的甲基汞，极易被生物体吸收和利用，且在生物体内分解缓慢（半衰期约为70d），易发生生物富集，如鱼类对甲基汞的富集系数可达鱼类可高达1×10[sup]5[/sup]～1×10[sup]7[/sup]。通过食物链的传递放大作用，甲基汞严重威胁人类的健康与安全。其中最为典型的例子就是日本熊本县水俣湾地区的居民因长期食用受甲基汞污染的鱼贝类而引起的慢性甲基汞中毒，即水俣病。这次世界历史上首例重大重金属污染事件，引起了全球研究者对汞污染问题的广泛关注。[/size][/font][b][font=黑体][size=14pt]2 [/size][/font][font=黑体][size=14pt]传统的烷基汞测试方法[/size][/font][/b][font=宋体][size=12pt] 随着汞污染问题研究的不断深入，烷基汞检测方法的研究也不断发展起来。国内对烷基汞检测方法的研究起步较晚，早期常用的分析方法是以巯基棉富集一[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法为代表的方法，并于1993年和1997先后颁布了水质和环境中烷基汞测定的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法，2009年中国环境监测总站又在下发的《集中式生活饮用水地表水源地特定项目分析方法》中增加了水质甲基汞测定的高效液相色谱－原子荧光法。由于环境中的甲基汞是通过汞的甲基化过程产生的，这一过程主要发生在沉积物及水体中，产生的一甲基汞极易溶于水体，只有少量的二甲基汞散逸到大气中，之后立刻被光解为甲烷、乙烷和汞，因此现有的检测手段，通常难以检测出大气中的甲基汞。[/size][/font][font=黑体][size=12pt]2.1[/size][/font][font=黑体][size=12pt][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[/size][/font][font=宋体][size=12pt] 水中烷基汞的前处理方法有两种，一种是采用巯基纱布和巯基棉二次富集的前处理方法。图1为便携式（第一次富集用）的巯基纱布旋转富集装置，图2为巯基棉管（第二次富集用）吸附装置。水样先经巯基纱布富集后，用2mol/L的盐酸溶液洗脱后再用巯基棉进行二次吸附。而沉积物和污泥样品则须先用盐酸-硫酸铜溶液浸提，浸提液再按水样的巯基纱布和巯基棉二次富集方法进行前处理。将二次吸附后的巯基棉置于微型萃取管用苯萃取后，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]（ECD检测器）测定苯相。[/size][/font][font=宋体][size=12pt][img=,630,339]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407160009_506821_1634717_3.jpg[/img][/size][/font][font=宋体][size=12pt][font=宋体] 第二种方法是采用巯基棉管的一次富集法。该巯基棉管为内径5～8  mm，长100  mm，一端拉细的玻璃管中填充0.1～0.2  g巯基棉纤维，使用前用20  mL无汞蒸馏水润湿膨胀，然后接在分液漏斗的放液管上使用。取1L水样置于2L分液漏斗中，加入硫酸铜溶液、盐酸溶液或氢氧化钠溶液，调pH为3-4，接琉基棉管，让水样流速保持在20～25m l./min，待吸附完毕，加人NaCl- HCl解析液，将琉基棉上吸附的烷基汞解析到离心管用甲苯(苯)萃取，取有机相进行色[/font][/size][/font][font=宋体][size=12pt]谱测定。[/size][/font][font=宋体][size=12pt]其标准色谱图如下：[/size][/font][font=宋体][size=12pt][img=,606,319]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407160008_506820_1634717_3.jpg[/img][/size][/font][font=宋体][size=12pt] 甲基汞定性分析的出峰顺序是：1.甲基汞；2.乙基汞。各组分与标准谱图相对照以保留时间定性。定量分析则通过色谱峰高或峰面积，在标准曲线上来查出各组分的浓度。水和沉积物的可检出浓度分别为0.01ng/L和0.02μg/kg。若样品中含硫有机物（硫醇、硫醚、噻酚等）均可被富集萃取，在分析过程中积存色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰甲基汞的测定。因此采用往色谱柱内注入二氯化汞苯饱和溶液，可以除去这些干扰，恢复色谱柱分析效率。[/size][/font][font=黑体][size=12pt]2.2 [/size][/font][font=黑体][size=12pt]高效液相色谱－原子荧光法[/size][/font][font=宋体][size=12pt] 方法取1L水样于分液漏斗中，加10g左右氯化钠，用40ml二氯甲烷分两次萃取，每次10 min。萃取液收集至50ml比色管中，加3ml反萃取溶液（1%半胱氨酸+0.8%乙酸铵溶液）进行萃取，振荡5min，吸取水层溶液进样。采用二氯甲烷萃取，半胱氨酸－乙酸铵溶液反萃取后，用高效液相色谱－原子荧光串连检测水质中烷基汞，色谱柱用 Venusil MP-18,150mm×4.6mm,5 m或与之等效的色谱柱，流动相为5%乙腈+0.462%乙酸铵+0.12%半胱氨酸。方法检出限随仪器灵敏度及样品基质不同而各异。甲基汞和乙基汞的检出限分别为0.3ng/L和0.6ng/L。 按相同的分析条件，进行纯水空白、校准曲线和实际样品的同步测定。甲基汞和乙基汞的标准色谱图，如图4所示。[/size][/font][font=宋体][size=12pt][img=,613,304]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407160012_506823_1634717_3.jpg[/img][/size][/font][font=宋体][size=12pt] 载流中用到的盐酸一般都含有无机汞，当无机汞含量高时，峰形拖尾会影响到甲基汞的色谱峰，一次须采用优级纯或纯度较高的盐酸来消除干扰。[/size][/font][font=黑体][size=12pt]2.3[/size][/font][font=黑体][size=12pt]存在问题[/size][/font][font=宋体][size=12pt] （1）在《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)规定饮用水源地水中甲基汞不得超过1×10[sup]-6[/sup]mg/L，该标准规定的方法检出限不得大于1×10[sup]-8[/sup]mg/L。而GB3838-2002引用的[/size][/font][i][font=宋体][size=12pt]GB/T17132-1997[/size][/font][/i][font=宋体][size=12pt]环境烷基汞的测定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法规定[/size][/font][font=宋体][size=12pt]的方法检出限刚好为1×10[sup]-8[/sup]mg/L，方法检出限基本满足，而沉积物的检出限则为2×10[sup]-8[/sup]mg/L。如果采用[/size][/font][font=宋体][size=12pt]高效液相色谱－原子荧光法，其[/size][/font][font=宋体][size=12pt]甲基汞的方法检出限则高达[/size][/font][font=宋体][size=12pt]3[/size][/font][font=宋体][size=12pt]×10[sup]-7[/sup]mg/L，显然已不能满足检出限应低于国家地表水Ⅰ类标准限值1/4的要求。[/size][/font][font=宋体][size=12pt]在《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)和《危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别》（GB 5085.3-2007）中规定烷基汞均不得检出，而标准引用的[/size][/font][i][font=宋体][size=12pt]GB/T[/size][/font][/i][font=宋体][size=12pt] [i]14204-93[/i][/size][/font][font=宋体][size=12pt]水质烷基汞的测定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[/size][/font][font=宋体][size=12pt]检出限同为1×10[sup]-8[/sup]mg/L。[/size][/font][font=宋体][size=12pt] （2）测试中样品处理是烷基汞析中最重要的步骤，分离技术的灵敏度尚不能满足微量有机汞的形态分析需求。由于全为手工分析，并采用自制巯基棉、吸附和萃取装置，人工操作的强度大和有机溶剂的暴露操作而不环保，因此方法的操作繁琐及回收率不稳定，有的实际样品甲基汞回收率低达67.5%。而采用高效液相色谱－原子荧光法虽较[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法减轻了分析操作强度，但又带来检出限不满足的风险。[/size][/font][font=宋体][size=12pt] （3）对分析测定的影响因素较多，在检出与未检出之间受到试剂空白的影响较大。比如采用市售的盐酸等化学试剂的质量很不稳定，按GB/T14204-93规定需要的QC样品不易获得；易受玻璃仪器（分液漏斗、试管）、管路、仪器材质[font=宋体]的影响和存在记忆效应等。[/font][/size][/font]

双六通阀双柱并联单FID测非甲烷总烃，因三通处是垂直的必然有一路直接通FID，另一路的垂直方向通FID如图，左右两种方式哪种更好，你们是怎么连的？[img=,690,368]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803191120471159_2171_2103464_3.jpg!w690x368.jpg[/img]

先说明，这个貌似是上海天美比较早做出来的非甲烷总烃的检测方案，看起来还是蛮不错的，可以不用在做非甲烷总烃的过程中换柱子，同时避免氧峰干扰，一次进样分析速度更快，一张谱图，后期处理数据更简单更容易，尤其更适合处理大量数据的时候。非甲烷总烃调试验收方法1 实验目的和参考方法根据《空气和废气监测方法》第四版，HJ/T38-1999中规定，采用十通阀一次进样双柱并联单FID检测的流程。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/01/201301081546_419088_2206495_3.png甲烷分析柱：Porapak Q 2m ×3mm 60~80目（*备注：也可使用GDX-502柱）总烃分析柱：0.6m ×3mm2 试剂和设备2．1试剂：标准气：100ppm甲烷/氮气为底气2．2设备：100ml 玻璃注射器5ml玻璃注射器红色密封胶帽3 色谱条件非甲烷总烃测定条件总烃柱流量：22mL/min；柱前压：5.2psi甲烷柱流量：17mL/min；柱前压：8.7psi进样温度：120℃柱温：40℃检测温度：150 ℃FID量程：0氢气流速：40—60 mL/min注：每台仪器的个体差异，氢气流量需要根据色谱峰型进行调整空气流速：150—200 mL/min注：每台仪器的个体差异，空气流量需要根据色谱峰型进行调整4 实验过程和结果4．1实验过程4.1.1配标样标准气浓度：100ppm 、高纯氮气（纯度≥99.999%）采用100ml玻璃注射器，红色胶帽密封1ppm：取99ml氮气于注射器中，用10ml玻璃注射器取1ml100ppm标准气加到100ml注射器中2ppm：取98ml

双胍类化合物二甲双胍、丁双胍和苯乙双胍被用于治疗糖尿病，是具有强碱性和强极性的离子性化合物。这些化合物在常规C18色谱柱上很难得到保留，因此我们考虑在强阳离子交换模式下，使用CAPCELL PAK SCX UG80色谱柱对其进行保留与分离，并且尝试缩短分析时间。使用短柱长的CAPCELL PAK SCX UG80色谱柱（2.0 mm i.d. x 20 mm）对3种双胍类化合物进行分析，结果如图1。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609290900_612528_2222981_3.jpg在强阳离子交换模式下进行的分析，通过调节流动相pH值和盐浓度均可对化合物的保留行为进行调整，其中盐浓度是影响保留强弱的主要因素。如图1所示，随着盐浓度的提高，虽然各化合物的保留逐渐变弱，但在短时间内得到了3个成分的分离；在20mmol/L甲酸铵/乙腈=60/40流动相条件下，将流速提升3倍（即600μL/min）可将分析时间缩短至4分钟以内，且20mmol/L的低盐浓度也适用于质谱分析。【参考】除了强阳离子交换模式下之外，我们还尝试在反相模式和亲水性相互作用的HILIC模式下进行分析。反相柱分别选择了柱长相同的C18色谱柱和键合金刚烷基的ADME色谱柱。虽然在反相模式下，ADME比C18柱保留能力强，但对二甲双胍的保留较其他两种模式较弱。假如您关注的是二甲双胍的保留，那么除了强阳离子交换模式外，在HILIC模式下亦能得到对二甲双胍的良好保留。由于分离模式不同，流动相中的有机相比例亦有所差别，因此请根据所分析样品的性质来选择最适合的分离模式。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609290900_612529_2222981_3.jpg