二氧酮替芬标准品

[align=center][size=20px]酸碱滴定[/size][size=20px]法测定食品中二氧化硫[/size][size=20px]的[/size][size=20px]方法验证[/size][size=20px]及应用实例分析[/size][/align][align=left]摘要：为验证在本实验室条件下采用充氮蒸馏-酸碱滴定法测定食品中二氧化硫含量的准确性与可靠性，本文对《食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定》（GB 5009.34-2022）第一法酸碱滴定法进样方法验证，通过优化充氮流量、加热条件，以及简化冷却循环水装置的方式，分别对试剂空白、检出限、精密度和准确度等参数进行验证。实验结果证实在此条件下，能够达到标准方法的各项技术指标要求，具备开展此项检测的能力。再对30份食药同源物进行实测分析，超标样品经第三方比对，结果均满意。该方法操作简便，对设备环境要求不高，性价比适宜，适合在基层检验机构推广；同时也建立了一个食品新国标检测方法验证的案例模板，供读者参考。[/align][align=left]关键词：方法验证、二氧化硫、检出限、精密度、准确度、实例分析[/align][align=left]1 材料与方法[/align][align=left]1.1 原理：试样在酸性条件下，通过加热充氮气蒸馏使样品中的亚硫酸盐等系列物质释放二氧化硫，用过氧化氢溶液吸收蒸馏物，氧化生成硫酸，以氢氧化钠标准溶液滴定，根据氢氧化钠的消耗量计算试样中二氧化硫的含量。[/align][align=left]1.2 适用范围：适用于液态、固态和半流体食品中二氧化硫的测定。[/align][align=left]1.3 试剂与标准品：按照GB5009.34-2022第一法配制，氢氧化钠标准滴定溶液为采购的有证标准物质（部分试剂及标液见下图）[/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838416216_1219_2694188_3.jpeg[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838419386_2102_2694188_3.jpeg[/img][/align][align=left]1.4 仪器和设备： 玻璃充氮蒸馏装置（包括1000ml双开口的圆底烧瓶1个、竖式回流冷凝器1个、带刻度具塞分液漏斗1个、100锥形瓶30个、控温电热套1个，氮气源、气体流量器），电子天平，25ml、50ml滴定管，粉粹机。[/align][align=left]1.5 实验方法：充氮蒸馏装置的组装（见下图）；图一为标准方法里提供的蒸馏装置示意图；图二为改进后的简易蒸馏装置图，氮气源采用高纯氮气（99.999%），分压调至0.1-0.2MPa，通过分压阀转换连接透明载气软管，接入气体流量器，进一步调低氮气压力至1.5L/min，最后接入刻度分液漏斗下部连体的氮气流入口，通过连体的玻璃管插入圆底烧瓶中的液面下；从分液漏斗上部加入10毫升盐酸溶液后，密闭活塞旋钮，同时打开电热套加热装有样品水溶液的圆底烧瓶至沸，保持微沸1.5小时，氮气即可在液面下吹扫出生成的二氧化硫，通过二氧化硫导气管进入吸收液瓶内液面下反应生成硫酸。吸收瓶内预先装好50毫升3%过氧化氢，且用0.01mol/L氢氧化钠调成黄色。蒸馏结束，将吸收液放冷后摇匀，用0.01mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至黄色20秒不褪色。试样中二氧化硫含量的计算公式如下：[/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838421782_6880_2694188_3.png[/img][/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838424561_5080_2694188_3.png[/img][/align][align=left] 图一，标准方法中的蒸馏装置示意图[/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838425851_4367_2694188_3.jpeg[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838427308_6103_2694188_3.jpeg[/img][/align][align=left]图二，本法改进后的蒸馏装置示意图[/align][align=left][/align][align=left]1.6 方法改进及优化[/align][align=left]1.6.1 冷凝水温度优化：标准方法要求通入冷凝水温度[font='calibri']＜[/font][font='calibri']15[/font][font='calibri']℃[/font][font='calibri']，本法采用冷却水管[/font][font='calibri']直接[/font][font='calibri']接入自来水，通过加长接入水管的长度，缠绕多圈后置于水盆中，在水盆中加入大量的冰块制成[/font][font='calibri']低温[/font][font='calibri']冰水浴[/font][font='calibri']环境[/font][font='calibri']，以长距离冷却水管泡于冰水浴的方式对接入循环的管内自来水进行降温，[/font][font='calibri']水温能达到20[/font][font='calibri']℃[/font][font='calibri']以下，[/font][font='calibri']经过加标[/font][font='calibri']回收[/font][font='calibri']验证[/font][font='calibri']，测试[/font][font='calibri']结果[/font][font='calibri']能够[/font][font='calibri']达到要求。[/font][/align][align=left]1.6.2 加热条件优化：根据标准方法要求，蒸馏时应尽快加热至沸，并保持微沸1.5小时。由于同时通入氮气，液面一直会有气泡产生，无法判断是通氮气还是加热至沸造成。通过先不通氮气加热至沸调节电热套温度控制设置，并保持此设置，在相同条件下加热蒸馏进行样品测定可达到最佳回收率。[/align][align=left]1.6.3 氮气流量优化：标准方法给出氮气流量为1-2 L/min，实际操作过程中发现，流量过低会影响二氧化硫吹出，使回收率偏低，流量过大又会使圆底烧瓶的溶液沸泡剧烈，样品溶液飞溅粘于内壁上部，也会造成回收率不稳定。通过多次试验发现流量适宜时（本法最宜流量为1.5 L/min），上述两种情况影响最小，能够达到最佳回收率。[/align][align=left][/align][align=left]2 方法验证结果[/align][align=left]2.1 空白及检出限：量取35毫升纯水于1000ml圆底烧瓶中，加入纯水250毫升，水样酸化后按上述方法操作6次，空白消化氢氧化钠标准溶液均为0毫升。检出限以滴定管最小刻度体积计算，样品称样量为 35 g，氢氧化钠标准溶液浓度为 0.01 mol/L时，检出限为1 mg/kg，定量限以10倍检出限计算，定量限为 10 mg/kg。（滴定色见下图）[/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838430419_6223_2694188_3.jpeg[/img][/align][align=left][/align][align=left]2.2 准确度（空白加标回收率）[/align][align=left]2.2.1 临用时按如下方法配制1000 mg/L二氧化硫标准溶液，称取2.0 g亚硫酸氢钠溶于200 mL四氯汞钠吸收液中放置过夜，上清液用滤纸过滤后，用硫代硫酸钠标准溶液标定其准确浓度。标定后用四氯汞钠吸收液将该二氧化硫标准稀释至1000 mg/L待用。[/align][align=left]2.2.2 按照低中高三个浓度组，分别在空白中加入二氧化硫标准溶液50mg/L，500mg/L，1000mg/L同方法条件下蒸馏测定6次，计算其回收率。[/align][align=left]2.3 精密度：按照低中高三个浓度组，测量空白加标回收率6次，计算其相对标准偏差（RSD%）。结果见下表:[/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838431915_1707_2694188_3.png[/img][/align][align=left]3 食药同源物实测验证[/align][align=left]3.1 样品来源及前处理，采购自各农贸超市集市等流通环节的草果、八角、桂皮、党参、黄芪等食药同源物共30份，每份采集500克；样品前处理，采取四分法缩分或多点各部位取样方式，将样品放入粉碎机中粉碎，制备均质粉状待测样。（见下图）[/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838433412_2413_2694188_3.jpeg[/img][font='times new roman'][size=0px][color=#000000] [/color][/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838433634_2198_2694188_3.jpeg[/img][/align][align=left]3.2 样品检测：称取35.0克均质样品，按照上述方法进行蒸馏测定。当样品二氧化硫含量较高，重新取样复检时可减少取样量至10.0克。（见下图）[/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838436953_1494_2694188_3.jpeg[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170838436627_8387_2694188_3.jpeg[/img][/align][align=left]3.3检测结果：对含量较高的超标样品另外送至第三方检测实验室进行比对，结果相对误差均符合要求。（见下表）[/align][table][tr][td]样品名称[/td][td]检测份数[/td][td]含量范围/mg/kg[/td][td]均值/mg/kg[/td][td]检出率/%[/td][td]超标率/%[/td][/tr][tr][td][align=left]草果[/align][/td][td][align=left]5[/align][/td][td][align=left]4.57[font='calibri']～16.4[/font][/align][/td][td][align=left]12.8[/align][/td][td][align=left]100[/align][/td][td][align=left]0[/align][/td][/tr][tr][td][align=left]八角[/align][/td][td][align=left]10[/align][/td][td][align=left]5.67[font='calibri']～75.8[/font][/align][/td][td][align=left]20.3[/align][/td][td][align=left]100[/align][/td][td][align=left]0[/align][/td][/tr][tr][td][align=left]桂皮[/align][/td][td][align=left]5[/align][/td][td][align=left]3.20[font='calibri']～7.39[/font][/align][/td][td][align=left]5.05[/align][/td][td][align=left]100[/align][/td][td][align=left]0[/align][/td][/tr][tr][td][align=left][color=#ff0000]党参[/color][/align][/td][td][align=left][color=#ff0000]5[/color][/align][/td][td][align=left][color=#ff0000]354[/color][font='calibri'][color=#ff0000]～2736[/color][/font][/align][/td][td][align=left][color=#ff0000]1557[/color][/align][/td][td][align=left][color=#ff0000]100[/color][/align][/td][td][align=left][color=#ff0000]80[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=left]黄芪[/align][/td][td][align=left]5[/align][/td][td][align=left]6.39[font='calibri']～14.6[/font][/align][/td][td][align=left]10.9[/align][/td][td][align=left]100[/align][/td][td][align=left]0[/align][/td][/tr][/table][align=left]4 结果与分析[/align][align=left]4.1 方法验证的结果分析[/align][align=left]4.1.1 试剂配制过程中，所用水均为无氧水，可用氮气吹脱去氧；试验前检查整个管理的气密性，在玻璃磨砂口处可用水进行液封或是涂抹凡士林，以免漏气；加热前，应先打开氮气，加热完毕后，取走吸收液之后再关闭氮气。实验过程中，保证氮气流速均匀。[/align][align=left]4.1.2 在未进行样品测试前进行空白试验时，测得滴定液体积均为0，而在蒸馏过样品后，再进行空白蒸馏，测得空白滴定液在0.2[font='calibri']～[/font][font='calibri']0.5毫升，提示[/font][font='calibri']蒸馏器内有二氧化硫[/font][font='calibri']残留，尤其高浓度样品蒸馏后残留更多，[/font]应注意蒸馏样品间的器皿清洗，或者蒸馏清除残留后再进行下一份样品测试。[/align][align=left]4.1.3 本方法验证的准确度采用空白加标回收率来表示，结果回收率比较满意，但未考虑样品基质影响问题，可能存在一些缺陷。一些文献资料显示，在样品中比如八角，加入二氧化硫标准溶液后进行蒸馏做加标回收测试，结果回收率都有不同程度的偏低，分析原因为八角样品中可能存在氧化性物质，与加入的二氧化硫发生反应，导致测定的回收率偏低。[/align][align=left]4.1.4 本方法验证采用的蒸馏器套装价格比较低廉，性价比高，缺点是每次只能对一份样品进行测试，而蒸馏时间又长，大约需要两个小时才能完成一份样品测试。本标准是2022年新国标，不少仪器厂家也跟进研发了很多针对此方法的专门的二氧化硫测定仪，有很多通道选择，原理都是一致，实现了蒸馏自动化，但都价格不菲。若是专门为此采购，对一些样品量少且不经常开展此项目检测的实验室可能不太适宜。[/align][align=left]4.1.5 国家食品标准GB 5009.34二氧化硫的测定标准几经更新，说明该方法存在不同程度的缺陷，探寻一种更稳定更灵敏更准确更广谱的测量方法就成为了标准不断更新的推力。如2003版的盐酸副玫瑰苯胺比色法虽然具有灵敏度高、再线性好、操作简单的优点，但也存在线性范围窄、试剂污染环境、二氧化硫标准不稳定、结果受颜色干扰等缺点；2016版删除盐酸副玫瑰苯胺法，保留直接滴定法，限制了适用范围，但该法又存在乙酸铅吸收液滴定时终点颜色突变不明显等缺点。2022版更好的解决了上述的一些问题，效果如何，还需要大量的实测数据来验证。[/align][align=left][/align][align=left]4.2 样品实测的结果分析[/align][align=left]4.2.1 食品中二氧化硫的来源分为内源性生成和外源性添加。内源性生成主要来自食品加工过程或环境因素。目前，人们广泛关注食品中的二氧化硫主要来自食品添加剂的外源性添加。二氧化硫是国内外允许添加的一种食品添加剂，具有漂白、防腐、抗氧化的作用，常用在蜜饯、凉果、米粉、白糖、干货等食品中，达到改善外观和延长保质期的目的。二氧化硫随食品进入人体后形成的硫酸盐产物最终随尿排出。一般情况下，少量的二氧化硫使用量对人体是安全无害的，但在食品中过度添加二氧化硫其残留量会对人体造成一定的损害。[/align][align=left]4.2.2食疗滋补在我国具有广泛的群众基础，党参是一种家庭常用的炖汤滋补中药材。硫熏法是传统的中药材加工方法，一方面可以加快药材的干燥，另一方面可以达到杀菌、防霉防 蛀、增白护色等目的，但过度用硫磺熏蒸会造成二氧化硫残留量超标。现代科学研究发现硫磺熏蒸后的主要残留物亚硫酸盐具有一定的毒性，可与蛋白质的巯基发生可逆反应，刺激消化道黏膜，破坏 B族维生素，长期摄入会对肝脏造成损害。我国药典规定党参中二氧化硫残留量限值为400mg/kg，本次抽查5份党参样品，其中有4份超标，含量都超过一千毫克每公斤，最高一份含量达到2736 mg/kg，另一份不超标但含量也有354mg/kg接近临界状态，反映党参中二氧化硫超限使用比较严重，应引起关注；其他四类食药同源物二氧化硫含量都比较低，未发现超标现象。由于本次抽样量比较少，缺乏广泛代表性，应加强这方面的监督抽检。[/align][align=left][/align][align=left]5、结论[/align][align=left]《食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定》2022年更新版于2022年12月30日实施，本实验室通过优化实验条件后对新方法进样了验证，建立了方法验证程序，证实了具备该检测能力。通过检测30份食药同源物二氧化硫残留量，结果发现党参中二氧化硫残留量较高，最高值超出限值6倍，从食品安全风险评估考虑存在暴露风险，尤其一些膳食摄入党参较多的特殊人群更应引起关注。[/align]

食品添加剂—二氧化钛庄怡食品添加剂—二氧化钛摘要：高纯度的二氧化钛又称为白色素，作为食品添加剂广泛应用于糖果包衣，凉果，果冻等需要增白的食品中。其制备方法主要有氯化法和硫酸法。2017年颁布的GB2760-2014对二氧化钛作为食品添加剂在食品中的含量作出了规定。常用的检测方法有电感耦合等离子-原子发射光谱法、二安替比林甲烷比色法和X射线荧光光谱法。关键词：二氧化钛、钛白粉、制备方法、检测方法、用量要求一、引言二氧化钛广泛应用于食品、化妆品、油漆、橡胶、涂料、塑料、纸张、墨水和纤维等领域。高纯度的食用二氧化钛又称为白色素，它是较高分性非包膜处理的锐钛型二氧化钛，作为食品添加剂主要起到着色剂和增白剂的作用，用于提高食物的光泽度和白度。它还可以与其他素色配合使用可产生柔和的颜色[1]。其广泛应用于糖果包衣，凉果，果冻，口香糖，无甜味剂型固体饮料和浓缩型固体饮料中以及蜜饯，果酱，沙拉酱，蛋黄酱等需要增白的食品中[2]。此外，有些商家还利用二氧化钛来增白火锅汤底，达到段时间熬出白色高汤的效果[3]。2021年5月6日，欧洲食品安全局宣布：尽管二氧化钛的毒性作用尚无定论，但不能排除二氧化钛的遗传毒性[4]，因此其需要控制在一定的适当的剂量下才能保证其安全性。二、理化性质二氧化钛又名钛白，是固体或粉末状的无机物，无毒无味，在室温下呈白色，加热时呈浅黄色。其化学式为TiO2，分子量为79.9，熔点为1840 ℃，沸点为2900 ℃，密度为4.26 g/cm3。在自然界中有三种晶型，金红石型、锐钛矿型和板钛矿型。二氧化钛不溶于水或者稀酸，微溶于碱，属于两性氧化物。在强碱和强酸溶液中均可缓慢溶解。其与碱反应生成偏钛酸盐，与热、浓的硫酸和盐酸反应分别生成TiOSO4和TiOCl2和H2O。其还具有耐久性、着色力强、无毒等优点，同时还具有耐化学腐蚀性、热稳定性、抗紫外线分化及折射率高的良好性能。三、制备方法在工业上，二氧化钛的制备方法主要有氯化法和硫酸法[5]。1、氯化法氯化法的工艺流程主要分为氯化、氧化、后处理三个部分。金红石或富钛原料经粉碎干燥后与石油焦混合，在沸腾炉中与氯气在925～1010 ℃的高温条件下发生化学反应，经分离、冷凝、过滤得到纯度较高的四氯化钛。然后与相关制剂一并加入到氧化反应器中进行反应，生成带有二氧化钛颗粒的气体，经氯气冷却后再用分离器和收集器对二氧化钛进行脱氯处理。最后，经过复杂的后处理流程包括打浆和研磨、表面处理与过滤洗涤、喷雾干燥、微粉碎等操作得到高质量的钛白粉[6]。其基本反应为TiO2 + C + 2Cl2 → TiCl4 + CO2TiO2 + 2C + 2Cl2 → TiCl4+ 2COTiCl4 + O2 → TiO2 + Cl2氯化法以[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]反应为主，具有能耗低、氯气可循环使用和自动化程度高的优点。2、硫酸法该法是利用硫酸将钛铁矿分解为多孔固相产物，产物经酸性水浸取后，再经沉降除杂分离、水洗煅烧等一系列工序后得到成品二氧化钛。其流程主要分为四个阶段：酸解阶段、浸取阶段、水解阶段和煅烧阶段[7]。各阶段主要的化学反应式如下所示：酸解阶段：FeTiO3 + H2SO4 → Ti(SO4)2 + FeSO4 + H2OFeTiO3 + H2SO4 → TiOSO4 + FeSO4 + H2O浸取阶段：Ti(SO4)2 + H2O → TiOSO4 + H2SO4水解阶段：TiOSO4 + H2O → H2TiO3↓ + H2SO4煅烧阶段：H2TiO3 → TiO2 + H2O硫酸法制备钛白粉历史悠久，技术成熟，其主要问题为污染物的处理。四、用量要求根据GB2760-2014[8]规定，二氧化钛作为食品添加剂的使用范围及添加量如下表所示：[table][tr][td]食品名称[/td][td]最大使用量/（g/kg）[/td][td]备注[/td][/tr][tr][td]果酱[/td][td]5.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]凉果类[/td][td]10.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]话化类[/td][td]10.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]干制蔬菜（仅限脱水马铃薯）[/td][td]0.5[/td][td] [/td][/tr][tr][td]熟制坚果与籽类（仅限油炸坚果与籽类）[/td][td]10.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]可可制品、巧克力和巧克力制品，包括代可可脂巧克力及制品[/td][td]2.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]胶基糖果[/td][td]5.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]除胶基糖果以外的其他糖果[/td][td]10.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]糖果和巧克力制品包衣[/td][td]按生产需要适量使用[/td][td] [/td][/tr][tr][td]装饰糖果（如工艺造型，或用于蛋糕装饰）、顶饰（非水果材料）和甜汁[/td][td]5.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]调味糖浆[/td][td]5.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]蛋黄酱、沙拉酱[/td][td]0.5[/td][td] [/td][/tr][tr][td]固体饮料[/td][td]按生产需要适量使用[/td][td] [/td][/tr][tr][td]果冻[/td][td]10.0[/td][td]如用于果冻粉，按冲调倍数增加使用量[/td][/tr][tr][td]膨化食品[/td][td]10.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]其他（仅限饮料浑浊剂）[/td][td]10.0 g/L[/td][td] [/td][/tr][tr][td]其他（仅限魔芋凝胶制品）[/td][td]2.5[/td][td] [/td][/tr][/table]五、检测方法及原理1、电感耦合等离子-原子发射光谱法（1）检测原理电感耦合等离子-原子发射光谱法（ICP-AES）是利用元素的原子在能量的作用下发射出特征谱线而进行元素的定性和定量分析的一种方法。气态原子或离子的核外层电子当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到各种激发态，处于各种激发态不稳定的电子(寿命10-8 s)迅速回到低能态时，若以光辐射的形式释放能量，既得到原子发射光谱。每种元素都有其特征的原子结构，其核外电子在不同能级间跃迁的能量是一定的，因此可以发射出具有特征波长的谱线。通过检测特征光谱线存在否，确证某元素可否存在。一般利用2～3根原子线、离子线的第一共振线、最灵敏线、最后线、分析线进行定性分析。在测量条件相同、自吸现象较弱的情况下，谱线的强度与待测元素的浓度呈正比，这是其定量依据。电感耦合等离子体（ICP）激发光源具有温度高、检出能力强、稳定性好、基体效应小和定量分析线性范围宽等特点，多用于液体试样的光谱分析。当高频发生器接通电源后，高频电流通过感应线圈产生交变磁场。在高压电火花触发下，Ar气发生电离，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动、碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流，产生的高温又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。（2）检测步骤在GB 5009.246-2016[9]中规定，试样的分析步骤可分为试样的前处理、空白试验、标准曲线的绘制、测定和分析结果的表述这5个过程。在试样的前处理中，对于固体样品，应当取代表性的可食用部分，捣碎成匀浆。通过普通湿法消解或者微波湿法消解处理至澄清溶液。普通湿法消解是将约5 g（精确到0.001 g）的试样与数粒玻璃珠、15～20 mL的混合酸[高氯酸+硝酸（1+9）]混合与锥形瓶中，在电炉上缓慢消解至澄清，在盖上表面皿的情况下小心滴加硝酸以消除碳化产生的黑色。继续加热至溶液剩余2～3 mL，冷却后加入1 g硫酸铵和5 mL硫酸，煮沸至澄清，继续煮至高氯酸白烟被赶尽，冷却后转移至100 mL容量瓶，稀释定容。微波消解法是将0.2～0.5 g（精确到0.0001 g）试样与2.5 mL硝酸和2.5 mL硫酸加入到微波消解罐中进行消解。结束后冷却至室温，转移到50 mL容量瓶稀释定容混匀。若存在无法消解的沉淀，应采用普通湿法消解进行处理。在标准曲线的绘制和测定中，可采用的Ti的分析线波长为336.122 nm、334.941 nm、337.280 nm。将ICP-AES光谱仪调至最佳条件，测定系列标准溶液的发射光谱强度，以钛的浓度为横坐标，发射光的强度为纵坐标绘制标准工作曲线。在相同的测定条件下，测定试样溶液和空白溶液的发射光强度，由标准工作曲线求的待测试液中钛的浓度。分析结果的表述如下：[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107162138138812_3380_1608728_3.png[/img]X —试样中二氧化钛的含量（mg/kg） c1 —由标准曲线得到的试样溶液中钛的浓度（μg/mL）c0 —由标准曲线得到的空白溶液中钛的浓度（μg/mL）V —试样溶液的定容体积（mL）f —试样溶液的稀释倍数m —试样质量（g）1.6681 —1 g的钛相当于1.6681 g二氧化钛（3）发展郝大情[10]等在对消解体系的选择上做出了改进。在对面粉、膨化食品、油炸食品以及口香糖进行消解时，即使补加数倍混合酸仍然无停止地出现碳化现象难以达到消解的终点。作者采用硝酸：高氯酸为4:1的混合酸进行消解，在最佳光谱条件下，用电感耦合等离子体—原子发射光谱仪进行食品中二氧化钛的测定，显示出快速、准确、灵敏度高、良好的重现性及稳定性的优点，对食品中不同浓度二氧化钛含量的测定均适用。纳米二氧化钛相对于常规尺度二氧化钛使用可显著改善食品品质和口感，在替代二氧化钛应用于食品方面优势显著。在国标中仅对二氧化钛在食品中的最大使用量作出了规定而未对限定其颗粒粒径的大小，近来有研究表明食品级二氧化钛纳米颗粒能够显著改变小鼠的肠道菌群，诱导引起结肠炎症并影响肝脏蛋白质的表达[11]。王丹红[12]等采用20%强碱四甲基氢氧化铵处理样品的方法和单颗粒-电感耦合等离子质谱法（SP-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]）来测定食品中纳米二氧化钛粒度分布、数量浓度和溶解钛离子的含量，为有效规范、检测食品级二氧化钛颗粒粒径的大小提供了一种有效的手段。2、二安替比林甲烷比色法（1）检测原理分子中的电子，总是处于某种运动状态，具有 一定的能量，属于一定的能级。当具有一定能量的 光子作用于物质的分子时，处于基态的电子吸收了光子的能量，从低能态跃迁至高能态。紫外-可见吸收光谱是由分子的价电子跃迁所致。物质对光的吸收，在一定的实验条件下遵循朗伯-比尔定律，在测量条件相同的情况下，物质的吸光度值与待测物的浓度呈正比。紫外可见分光光度法具有灵敏度高、准确度高、方法简便和仪器设备简单的优点。试样经酸消解后，在强酸介质中钛与二安替比林甲烷形成黄色络合物，于紫外分光光度计425 nm处测量其吸光度，采用标准工作曲线法来对未知试样的钛含量进行定量分析。同时，加入抗坏血酸以消除三价铁的干扰。（2）检测步骤在GB 5009.246-2016中规定，该法可分为试样的处理、空白试验、显色、标准工作曲线的绘制及测定这五个步骤。在试样的处理中，其消解方法同普通湿法消解。消解后，移取适量定容后的溶液于 50 mL容量瓶中，加入5 mL抗坏血酸溶液，再依次加入 14 mL盐酸溶液（1+1），6 mL二安替比林甲烷溶液，稀释定容，摇匀后静止。采用基准试剂或光谱纯的二氧化钛配置标准系列溶液，以显色后的标准空白溶液为参比，用1 cm的比色皿，在425 nm波长处用紫外分光光度计测定显色后的标准系列工作液的吸光度值，以浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制标准工作曲线。在相同的测定条件下，测定显色后的试样溶液和空白溶液的吸光度，由标准工作曲线得到待测试样中钛的浓度。分析结果的表述如下：[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107162138140209_9130_1608728_3.png[/img]X —试样中二氧化钛的含量（mg/kg） c —由标准曲线得到的显色后试样溶液中钛的浓度（μg/mL）c0 —由标准曲线得到的显色后空白溶液中钛的浓度（μg/mL）V1—试样消解后初次定容的体积（mL）50 —显色后试样溶液的定容体积（mL）m —试样质量（g）V2—显色时移取试样溶液的体积（mL）1.6681 —1 g的钛相当于1.6681 g二氧化钛（3）发展相比于电感耦合等离子-原子发射光谱法，该法具有成本低，方法简便的特点，然而在前处理的过程中往往出现白色沉淀，影响实验的准确度。陆文婵[13]等分别从不同比例的混合酸浓度、不同的消解时间、 加入不同显色剂的量、添加不同硫酸铵与硫酸的量与改变消解温度等方面对测定食品中二氧化钛时产生白色沉淀的原因进行了探究与验证，确定了白色沉淀的成分主要为硫酸盐，原因为消解时的温度过低导致的消解不完全。3、X射线荧光光谱法当能量高于原子内层电子结合能的高能X射线与原子发生碰撞时，内层电子在足够能量的X射线照射下脱离原子的束缚，成为自由电子，而出现一个空穴，使整个原子体系处于不稳定的激发态，然后自发地由能量高的状态跃迁到能量低的状态。当较外层的电子跃入内层空穴所释放的能量以辐射形式放出，便产生X射线荧光，其能量等于两能级之间的能量差[14]。不同元素的荧光X射线具有其特定的波长，这是其定性基础。其进行定量分析的依据是元素的荧光X射线强度与试样中该元素的含量成正比。周陶鸿[15]等建立了X射线荧光光谱法测定面粉、糖果、果冻、鱼丸等食品中二氧化钛的含量。在样品的处理中，针对固体试样，采用直接干燥后粉碎或加入分散剂粉碎；针对果冻等胶状试样，采用直接均质或加分散剂均质。同时，应用内标元素Nd校正基体和水分散失带来的影响。采用标准曲线法，以净峰面积和浓度值进行曲线拟合。本方法操作简单, 分析速度快, 适合批量食品中二氧化钛的快速检测。六、结语根据我国食品卫生法(1995年)的规定，食品添加剂是为改善食品[url=https://baike.baidu.com/item/%E8%89%B2/16176%22 \t %22_blank]色[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%A6%99/2028784%22 \t %22_blank]香[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E5%91%B3/6430850%22 \t %22_blank]味[/url]等品质，以及为[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%98%B2%E8%85%90/1271300%22 \t %22_blank]防腐[/url]和加工工艺的需要而加入食品中的人工合成或者天然物质[16]。其作用有：保持、提高食品的营养价值；便于食品的加工运输；提高加工食品的质量特性；为特殊群体消费者提供需求[17]。钛白粉的加入可以增加食物的光泽和白度，提高人们的食欲。但纯度不足的钛白粉中往往存在一些重金属杂质（例如砷），滥用钛白粉增加了这些杂质危害人身体健康的风险。尽管国家已出台相关标准对绝大多数食品添加剂用量范围作出规定，但是一些商家为了谋取利益过量或超范围地使用食品添加剂的时间屡屡发生。对于食品添加剂的监管不仅需要标准、法律的约束，也需要食品生产者加强对自身的约束。参考文献[1]李英杰,白明.二氧化钛的特性及在食品中的应用[J].食品安全导刊,2010(08):58-59.[2]符靓,唐有根.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱[/color][/url]法测定食品添加剂中的微量元素[J].食品工业科技,2012,33(09):362-365.[3]刘超,刘春平.二安替比林甲烷法测定火锅底汤(料)中的二氧化钛[J].轻工科技,2018,34(05):29-31.[4] https://www.sohu.com/a/468481376_120574164，2021.07.05[5]刘锦新,朱亚先,高飞.无机元素化学，科学出版社，2005年[6]马艳萍,刘红星,和奔流,赵波.氯化法钛白粉的生产工艺探究[J].云南化工,2019,46(06):94-95+98.[7]廖鑫,杨绍利,马兰,李宏,黄栋.钛白粉制备技术的研究及发展[J].粉末冶金技术,2019,37(02):147-152.[8] GB 2760–2014 食品安全国家标准食品添加剂使用标准.[9] GB 5009. 246–2016 食品安全国家标准食品中二氧化钛的测定.[10]郝大情,杨瑞春,卢素格,银恭举.ICP-AES测定食品中二氧化钛的方法研究[J].中国卫生检验杂志,2013,23(08):1849-1851.[11] Cao, X., Han, Y., Gu, M., Du, H., Song, M., Zhu, X., Ma, G., Pan, C., Wang, W., Zhao, E., Goulette, T., Yuan, B., Zhang, G., Xiao, H., Foodborne Titanium Dioxide Nanoparticles Induce Stronger Adverse Effects in Obese Mice than Non-Obese Mice: Gut Microbiota Dysbiosis, Colonic Inflammation, and Proteome Alterations. Small 2020,16,2001858.[12]王丹红,唐庆强,陈祥明,唐环宇,叶家星,吴文晞.食品中纳米二氧化钛的单颗粒-电感耦合等离子质谱法表征及其测定[J].福建分析测试,2018,27(05):1-5.[13]陆文婵,梁景文,陈紫云,郭雷.测定食品中二氧化钛时产生白色沉淀的原因分析[J].现代农业科技,2019(18):188-189.[14]https://baike.baidu.com/item/X射线荧光光谱法/3521133?fr=aladdin,2021.07.05[15]周陶鸿,宋政,胡家勇,姚晓帆,黄徽.X射线荧光光谱法快速检测食品中的二氧化钛[J].食品安全质量检测学报,2021,12(01):50-55.[16] https://baike.baidu.com/item/食品添加剂/1680288，2021.07.05[17]刘佳妮.食品添加剂与食品安全[J].现代食品,2020(05):152-154.