苯甲醇用于顶空测试

GCMS仪器是安捷伦的5977A-7890B的，我测试甲醇中的苯，苯峰比甲醇还先出来了，并且苯的峰型不好。测试条件是：进样口210℃，分流比10:1，流量0.9mL/min，进样量1μL，40℃保持10min，设置了溶剂延迟。第一个峰是苯，峰型不好，第二峰是甲醇，峰型挺好。怎么调节使苯的峰型更好呢？[img=,690,106]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/06/202106231316075174_7547_5052611_3.png!w690x106.jpg[/img]

测试仪器：安捷伦GCMS 7890B-5977A样品信息：溶剂是甲醇，浓度是5μg/mL，由环保部标品（1000μg/mL）用甲醇稀释而来进样方式：自动进样器色谱柱：DB-wax，30m × 250 μm × 0.5 μm测试条件：进样量1μL，进样口180℃，分流比20:1，流量0.9 mL/min，40℃（5min）→10℃/min→80℃（1min），SIM模式，特征峰51、77、78结果：图1和图2的测试条件相同，只是延迟时间不同。图1是单独甲醇；图2是甲醇中的苯。我遇到的问题是，图1单独的甲醇溶剂里出现了苯峰，很奇怪；其次，图2中的苯峰出现了两个，并且信噪比确实大于3[img=,690,211]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/06/202106251240104940_5072_5052611_3.png!w690x211.jpg[/img]

大家好！最近买了一根CD-WAX柱子分析甲醇中的苯系物，发现对间二甲苯可以很好的分离，但是甲醇的拖尾峰太大，苯峰在甲醇的拖尾峰上，而且和甲醇中杂质出峰时间相近，头疼，相比其他组分的峰，苯峰响应也很小，请问这是什么原因？该如何解决呢？请问大家在测试空气和水质中苯系物时，都是如何配置标准曲线的呢？我是用甲醇中TVOC标准溶液，经过逐级稀释配置的，然后样品是用二硫化碳萃取或解吸的，请问这样做影响大吗？因为最近一次的盲样考核数据偏大了一些。请问哪里可以买到二硫化碳中苯系物混合标准溶液呢？分析条件如下： 仪器：岛津GC-2010plus；柱子：CD-WAX 30*0.25*0.25；进样口：200；FID：250； 程序升温：初温45，保持1min，以5℃/min升温至80℃，保持1min，以15℃/min升温至110℃.http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/03/201203091334_353536_2193530_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/03/201203091334_353537_2193530_3.jpg

没有甲醇标气，改用空气和废气监测分析方法（第四版）中甲醇的测定，方法比较简单用水吸收样品中甲醇，顶空测定。比直接气袋采集还方便。仪器：福立[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]和顶空进样器[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907132303520247_7652_3095449_3.jpg!w690x517.jpg[/img][img=,690,439]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907132303517907_5431_3095449_3.png!w690x439.jpg[/img]色谱柱 wax 30m 0.32mm柱温恒温50℃顶空条件：[img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907132305515824_3312_3095449_3.jpg!w690x920.jpg[/img][img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907132305511153_826_3095449_3.jpg!w690x920.jpg[/img][img=,690,184]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907132303309953_4253_3095449_3.jpg!w690x184.jpg[/img]效果不错

溶剂残留分析是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的重要应用之一，在药品、食品、包装等领域都是必测的项目。常见溶剂中涉及到的检测目标物经常有乙酸乙酯、甲醇、丁酮，以及二甲苯异构体这几项。最近看到 @m3091333、@p3109800、@Insm_c1196d2b 等多人发帖子讨论相关问题，我从原理上进行了一些解释，但终究纸上谈兵，于是找别的实验室要了这几种试剂，用实践检验了一下。首先，如果二甲苯异构体不要求分离，用624柱可以很容易的解决问题，这里就不讨论了。如果要求乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯四种异构体分离，用624柱是无法完成的。因为二甲苯异构体色散力差异非常小，只能靠诱导力的差异分离，不同异构体在强极性柱上的极化率不同，乙苯极化率最低，其次是对二甲苯、间二甲苯，邻二甲苯极化率最大，出峰时间也随极化率的增加而延长。而624柱的极性比较弱，不能产生足够的极化作用，特别是对二甲苯与间二甲苯的极化差异非常小，无法实现分离。这个问题是由分子结构决定的，无论怎么调节色谱条件都不能解决。要想解决只能换强极性柱，常见的就是聚乙二醇柱，包括各种wax柱和FFAP柱等。三氟丙基柱也是强极性的，可以分离二甲苯异构体，但是这种柱很少使用。在聚乙二醇类的色谱柱上，乙酸乙酯、甲醇、丁酮三种目标物分离困难，各种类型的聚乙二醇柱选择性略有差异，但这三种物质都是较为接近的，想要分离是不太容易的。但是这三种物质与聚乙二醇固定相之间的作用力存在本质上的差异，因此通过调整柱温条件是可以分离的。下面三幅图是用60米*0.53mm*1um的INNOWAX柱分离乙酸乙酯、甲醇、丁酮的效果，柱温分别是40℃、50℃、60℃。[img=,690,796]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808022157168864_5041_2204387_3.png!w690x796.jpg[/img][img=,690,796]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808022157170984_7926_2204387_3.png!w690x796.jpg[/img][img=,690,796]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808022157172914_736_2204387_3.png!w690x796.jpg[/img]图中很明显，柱温低时甲醇与丁酮出峰时间接近分不开，高温时甲醇与乙酸乙酯出峰时间接近分不开，温度适中时三者可以实现分离。虽然未达到基线分离，但分离度都超过1，用来定量是完全可以的。这是找别人借的一根旧柱子，柱效只有4万塔板，如果是新柱子柱效应该能达到七八万塔板，分离度肯定更高，如果是0.32mm口径的柱子分离就更没问题了。要强调的是，能够实现分离的条件并不是完全靠盲目尝试获得的。我们看一看三种目标物的保留时间随柱温的变化就能发现其中的规律，见下图：[img=,594,716]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/08/201808022156374904_6999_2204387_3.png!w594x716.jpg[/img]图中可以看出，三种目标物的保留时间都是随温度升高而减小的，但是减小的幅度却并不相同。甲醇的保留时间随温度升高而减小的幅度明显大一些。这是因为甲醇具有羟基，与聚乙二醇固定相的相互作用力以氢键为主，氢键的强度随温度升高而迅速减弱。而乙酸乙酯、丁酮与聚乙二醇固定相的作用力都是以诱导力和取向力为主，这种力是由分子偶极矩决定的，受温度的影响要小一些。甲醇峰位置在乙酸乙酯与丁酮之间，温度升高时保留时间都减小，但甲醇减小更多，于是甲醇与乙酸乙酯靠的更近，与丁酮的分离度提高。温度降低时保留时间都增大，但甲醇增大更多，于是甲醇与丁酮靠的更近，与乙酸乙酯的分离度提高。用其他的柱子，如DB-wax或者FFAP时，各组分之间的相对位置会有差别，甚至有时出峰顺序都会变，但是保留时间随温度变化的这种规律仍然是适用的。所以遇到分不开的情况，一定不要盲目的乱试一通，也不用盲目的换柱子，一定要把问题想明白，有针对性的优化条件。最后要强调的是，这里虽然是以溶剂检测为例讨论了如何只用一根柱子就实现分离，但实际样品很复杂，并不是每次都能通过这种优化实现全部分离目的。所以色谱实验室配备多种不同极性的色谱柱是非常重要的。特别是做复杂样品时，即使谱图上看起来分离不错，最好也能用另外一种柱子进行一次验证，以免实际样品中有干扰物共流出，造成假阳性。

如题，需要定量分析乙腈溶剂中苯甲醇和苯甲醛的量，流动相采用乙腈：0.05M磷酸二氢钾=1:1，可以实现分离，但是无论是苯甲醇还是苯甲醛相邻右下角都存在一个小峰，测试了高纯度标样后，发现也还是存在该小峰，猜测可能是测试条件或者色谱柱问题。[img=,690,1000]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/12/202112211703585851_4367_5457498_3.png!w690x1000.jpg[/img][img=,690,1033]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/12/202112211704061416_4804_5457498_3.png!w690x1033.jpg[/img]想求教下遇到下图的色谱情况一般如何解决。或者有人能提供行之有效的HPLC的苯甲醇苯甲醛分离分析方法吗？感激不尽

前段时间买了瓶苯甲醇，主要是想检验，验证下样品中是否真含有苯甲醇，大概定量。就采购了一瓶苯甲醇，分析纯的，结果在质谱上发现买来的苯甲醇不是苯甲醇，是苯甲酸甲酯，我就傻了，如果我不是用气质分析，用气相，那误认为买的苯甲醇是正确的，那我的这个分析还敢拿出去见人吗？伤不起呀！http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09507.gif由于我们是代购的，对方还给我们说找他们了，就一个小厂，不承认，没开封是可以退，但开封了就不能退了，还有这种说法？代购又帮我们从国药那里拿了一瓶，还要我们重新买。心里好不爽，影响我们的时间和实验进度，更让我们不放心了。 http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09504.gifhttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/03/201203151445_354920_1608025_3.jpg315了，很想给他曝光，不过一瓶试剂也就55元的东西，不能坑人呀。当然理赔什么的还算小事，但怎么杜绝买的试剂让我们放心，好头痛。 http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/emyc1010.gif现在新购来了的国药的苯甲醇。