土臭素标准品于甲醇

我用离子阱气质连用做疑似含有甲醇的化妆品样品。样品称10g，加去离子水50mL，氯化钠2克，消泡剂1滴和无甲醇乙醇30mL，蒸馏，收集蒸馏液于50mL容量瓶中，加无甲醇乙醇至刻度，作为待测样品进样。标准以无甲醇无水乙醇定容。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/02/201202091044_348485_1267488_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/02/201202091045_348486_1267488_3.jpg上面是标准和样品的质谱图。在进了几次后发现，样品29的丰度明显比标准的低。这个能说是甲醇峰吗。如果是为什么呢。我同样在色谱上也做了。气相上加标回收符合。换了柱子，改了色谱条件都没问题。就是不能解释为什么样品的29丰度低。

GB 5009.266-2016《食品安全国家标准 食品中甲醇的测定》扩项评审GB 5009.266-2016《食品安全国家标准 食品中甲醇的测定》代替GB/T 5009.48-2003《蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法》、GB/T 15038-2006《葡萄酒、果酒通用分析方法》和GB/T394.2—2008《酒精通用分析方法》中甲醇的测定方法。本标准与GB/T 5009.48-2003相比,主要变化如下：①标准名称修改为“食品安全国家标准 食品中甲醇的测定；②修改了标准的适用范围；③修改了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的测定条件；④删除了原标准方法中的比色法。报告通过代表性样品GB 5009.266-2016的检测方法进行验证。[img=,690,394]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011709013516_5735_2903169_3.png!w690x394.jpg[/img][img=,690,313]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011709068434_8612_2903169_3.png!w690x313.jpg[/img][img=,690,450]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011709474695_5130_2903169_3.png!w690x450.jpg[/img][img=,690,457]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011709551543_8284_2903169_3.png!w690x457.jpg[/img][img=,690,324]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011710028557_1196_2903169_3.png!w690x324.jpg[/img][img=,690,485]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011710080785_8300_2903169_3.png!w690x485.jpg[/img][img=,690,269]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011710150622_6747_2903169_3.png!w690x269.jpg[/img][img=,690,278]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011710233538_669_2903169_3.png!w690x278.jpg[/img]

[align=center][b]固定污染源排气中的甲醇的测定 [/b][/align][align=center][b][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法方法验证[/b][/align][align=center]西安国联质量检测技术股份有限公司[/align][align=center]品控部：杨阿娟[/align][align=left]一、适用范围[/align]1.1本标准适用于固定污染源有组织和无组织排放的甲醇测定。1.2以3倍噪音色谱峰高值计算，当色谱进样量为1.0mL时，方法的检出限为2mg/m3；定量测定的浓度范围为5.0-10[sup]4[/sup]mg/m3。二、方法原理载气携带含有甲醇的试样通过装有固定相的色谱柱，流出色谱柱的甲醇由氢火焰离子化检测器（FID）测定。以标准样品色谱峰的保留时间进行定性，以峰高（或峰面积）定量。三、引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准GB 16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法四、试剂和材料4.1色谱固定液：5%聚乙二醇4.2载体：石墨炭黑80-120目4.3载气：体积分数为高纯氮99.99%4.4燃烧气：体积分数为纯氢99.99%4.5助燃气：空气4.6无碱玻璃棉4.7甲醇标准气甲醇标准气的稀释方法：根据需要用100mL全玻璃注射器进行稀释配气（参考《空气和废气检测分析方法》（1990））五、仪器5.1[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]5.1.1检测器：氢火焰离子化检测器5.1.2色谱柱5.1.2.1色谱柱类型：2m×2-3mm的玻璃（或不锈钢）填充柱5.1.2.2色谱柱填充物：5%Carbowax 20M Carbopack B 80-120目5.2采样仪器5.2.1有组织排放监测采样仪器参考GB 16157-1996中9.3配置采样系统5.2.1.1采样管用适当尺寸的不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯材质的管料，并附有可加温至120℃以上的保温夹套5.2.1.2取样装置100mL全玻璃注射器5.2.1.3流量计量装置参考GB 16157-1996中9.3.65.2.1.4抽气泵参考GB 16157-1996中9.3.75.1.2.5连接管聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管5.2.2无组织排放监测采样仪器100mL全玻璃注射器5.2.3贮气袋滤波复合薄膜气袋六、样品采样和保存6.1有组织排放监测采样6.1.1采样位置和采样点按GB 16157-1996中9.1.1和9.1.2确定采样位置和采样点6.1.2采样装置的连接参考GB 16157-1996中9.3图30，按采样管、取样装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统，并按GB 16157-1996中9.4的要求，检查采样系统的气密性和可靠性。6.1.3样品采集在采样管头部塞适量的玻璃棉，并将其伸入排气筒采样点，启动抽气泵，首先将采样系统管路用排气筒内的气体充分清洗，然后抽动注射器，反复抽洗5-6次后，抽满所需体积的气体。迅速用橡皮帽（内衬聚四氟乙烯薄膜）密封，带回实验室。为方便存放和运输可将注射器中的样品气充入储气袋存放。6.2无组织排放监测采样6.2.1采样位置和采样点按GB 16157-1996中附录C的规定确定无组织排放监控点位置，或按其他特定要求确定环境空气采样点6.2.2样品采集在采样现场，先将采用注射器反复抽洗5-6次后，抽满现场空气，迅速密封注射器口，带回实验室分析。若有需要，可用注射器多次抽洗样品气，将其注入储气袋后，带回实验室。6.2.3样品保存采集样品后应尽快分析，如不能及时分析，可于冰箱中3-5℃冷藏，一星期内分析完毕。七、分析步骤7.1色谱条件柱温：70℃汽化室温度：200℃检测室温度：230℃载气：高纯氮，流量：32mL/min燃气：氢气，流量：40mL/min助燃气：空气，流量300mL/min7.2校准曲线绘制取甲醇标准气，根据待测样品的浓度，在甲醇的线性范围（5.0-10[sup]4[/sup]mg/m3）内用干净空气或高纯氮气稀释配置3-5个浓度的标准气，个进样1.00mL，每个浓度的标准气重复进样3次，取峰高的平均值和对应得标准气浓度绘制校准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程。7.3样品的测定用1mL注射器取贮存于铝箔袋或100mL注射器的样品气，反复置换3次后，取1.0mL样品气进行分析。每个样品平行分析两次，以峰高平均值进行定量计算。八、计算和结果表示8.1定性分析根据甲醇标样色谱峰的保留时间定性8.2定量计算8.2.1校准曲线法样品中甲醇的浓度可根据其色谱峰峰高直接从校准曲线上查得，也可由校准曲线的回归方程计算得到。[align=center] [img=,139,24]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010645363133_4847_2904018_3.png!w139x24.jpg[/img][/align] 式中：C[sub]样[/sub]-待测样中的甲醇浓度，mg/m3 Y[sub]样[/sub]-待测样中的甲醇峰高，mm K-待测样中的稀释倍数 a，b-分别为线性回归方程的截距和斜率在采用校准曲线法进行定量分析时，每次开机测定样品前，首先要绘制校准曲线，然后每测定5-10个样品插入校准曲线中的任一浓度适当的标准样，其测定值与原测定值比较，相对偏差小于±5%，否则应重新绘制校准曲线。按照标准要求，稀释配制得5个不同浓度梯度的标气进行标准曲线测定及绘制，如下：[align=center][img=,563,420]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010645471923_3500_2904018_3.png!w563x420.jpg[/img][/align]8.2.2单点比较法用单点比较法进行定量分析时，应具备以下条件：方法的线性好，截距可忽略不计；标准气浓度的响应值与被测样品的响应值接近；标准气与样品应同时、同条件下进行分析，进样体积相同；一个样品连续进样两次，其测定值相对偏差小于5%。采用同一样品两次测定的平均值，按下式进行计算：[align=center] [img=,159,25]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010646029087_50_2904018_3.png!w159x25.jpg[/img][/align]式中：C[sub]样[/sub]-待测样中的甲醇浓度，mg/m3 C[sub]标[/sub]-标准气中的甲醇浓，mg/m3 K-待测样中的稀释倍数 h[sub]样[/sub]-样品中测得甲醇的峰高平均值，mm h[sub]标-[/sub]标准气中测得甲醇的峰高平均值，mm注：如用峰面积定量，则峰高h改为峰面积A8.3甲醇有组织排放的“排放浓度”计算8.3.1注射器标杆采气体积计算按GB 16157-1996中10.3将室温下采气体积换算为标准状态下干采气体积，并以此校正由8.2.1和8.2.2计算的实际浓度8.3.2甲醇的“排放浓度”计算按GB 16157-1996中11.1.2或11.1.4计算甲醇的“排放浓度”8.4甲醇有组织排放的“排放速率kg/h”计算按GB 16157-1996中11.4计算甲醇的“排放速率”8.5甲醇的“无组织排放监控浓度值”计算8.5.1按下式计算某一个无组织排放监控点的甲醇平均浓度[img=,67,64]file:///C:\Users\ADMINI~1\AppData\Local\Temp\ksohtml\wps44B3.tmp.png[/img] 式中：C-一个无组织排放监控点的甲醇平均浓度 C[sub]i[/sub]-一个样品中甲醇的浓度（经标、干采气体积校正） n-一个无组织排放监控点采集的样品数目8.5.2“无组织排放监控点浓度值”的计算按GB 16157-1996附录C中C2.3计甲醇的“无组织排放监控点浓度值”九、方法检出限根据曲线非零最低点7次进样的信噪比的平均值来确定定量限和检测限，以3倍信噪比为检出限。甲醇检出限结果：[table][tr][td][align=center]验证日期[/align][/td][td][align=center]1.3[/align][/td][td][align=center]1.4[/align][/td][td][align=center]1.5[/align][/td][td][align=center]1.6[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][td][align=center]1.8[/align][/td][td][align=center]1.9[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果S/N[/align][/td][td]8.19[/td][td][align=center]8.05[/align][/td][td][align=center]8.15[/align][/td][td][align=center]8.13[/align][/td][td][align=center]8.22[/align][/td][td][align=center]8.09[/align][/td][td][align=center]8.01[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]S/N平均值[/align][/td][td=7,1][align=center]8.12[/align][/td][/tr][tr][td]检出限[/td][td=7,1][align=center]0.001[/align][/td][/tr][/table]实验室甲醇检出限为0.001 mg/m[sup]3[/sup]。十、方法精密度对阳性样品进行6次的测定，甲醇测定结果如下：[table][tr][td][align=center]测定次数[/align][/td][td][align=center]1.3[/align][/td][td][align=center]1.4[/align][/td][td][align=center]1.5[/align][/td][td][align=center]1.6[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][td][align=center]1.8[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定质量（μg）[/align][/td][td][align=center]217.976[/align][/td][td][align=center]211.488[/align][/td][td][align=center]211.951[/align][/td][td][align=center]219.984[/align][/td][td][align=center]218.444[/align][/td][td][align=center]216.265[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]`X，μg [/align][/td][td=6,1][align=center]216.018[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SD[/align][/td][td=6,1][align=center]3.538[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]RSD%[/align][/td][td=6,1][align=center]1.638%[/align][/td][/tr][/table]实验室的甲醇精密度分别为1.638%。十一、准确度对阳性样品做加标回收率试验，甲醇结果如下：[table][tr][td][align=center]样品[/align][/td][td][align=center]仪器测定值[/align][/td][td][align=center]加标量[/align][/td][td][align=center]加标后[/align][/td][td][align=center]回收率[/align][/td][td][align=center]平均回收率[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品1[/align][/td][td][align=center]55.58[/align][/td][td][align=center]250uL[/align][/td][td][align=center]103.10[/align][/td][td][align=center]94.62%[/align][/td][td=1,2][align=center]96.36%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品2[/align][/td][td][align=center]55.70[/align][/td][td][align=center]250uL[/align][/td][td][align=center]104.98[/align][/td][td][align=center]98.11%[/align][/td][/tr][tr][td=6,1][align=center]备注：使用储备液加标，浓度为219ug/m3。[/align][/td][/tr][/table]实验室甲醇加标回收率为96.36%。十二、总结本实验室测得甲醇检出限为0.001 mg/m[sup]3[/sup]，低于HJ/T 33-1999标准给出的检出限2 mg/m[sup]3[/sup]；本实验室测得甲醇精密度分别为1.638%低于HJ/T 33-1999标准给出的精密度2.2%，对阳性样品做加标回收，其回收率为96.36%，综上所述，HJ/T 33-1999标准适合在本实验室实施。十三、说明13.1如发现样品浓度过高，应于测定前用高纯氮或干净空气稀释13.2在本方法规定的条件下，乙醛浓度在250 mg/m[sup]3[/sup]以下，能与甲醇完全分离而不干扰测定。