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去甲氧代芒柄蜡素对

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  • 【金秋计划】芒柄花素磺酸钠调控线粒体凋亡通路改善脑缺血再灌注损伤的研究

    缺血性脑卒中是人类死亡的主要原因之一,也是全球范围内成人致残的主要原因[1]。2019年我国有缺血性脑卒中患者2 418万例,给我国医疗卫生系统造成巨大负担[2]。缺血后大脑血液供应的中断会引发一系列病理生理改变。尽管恢复脑血流对挽救缺血组织至关重要,但血流恢复可能会进一步加重脑损伤[3]。再灌注损伤的机制包括活性氧(reactive oxygen species,ROS)的突然产生、自噬的激活和细胞因子的释放,其中线粒体功能障碍在介导这些病理生理过程中发挥重要作用[4]。目前,重组组织纤溶酶原激活剂(recombinant tissue plasminogen activator,rt-PA)已被批准应用于缺血性脑卒中的治疗[5]。由于治疗时间窗窄,能够应用rt-PA治疗的患者不足10%[6]。因此,寻找更有效的防治缺血性脑卒中的药物至关重要。 在中医理论中,缺血性脑卒中属于“中风”范畴。补阳还五汤是治疗缺血性脑卒中的经典方剂,已有数百年的临床应用历史[7-8]。方中以生黄芪为君药,补益元气,旨在气旺则血行,瘀去则络通,对中风之气虚血瘀证有显著疗效。现代药理学研究证实,芒柄花素是黄芪的主要活性成分之一,具有抗炎[9]、抗氧化[10]、神经保护[11]等作用。但是,水溶性差限制了其在中枢神经系统的应用。通过磺化反应合成的芒柄花素磺酸钠(sodium formononetin-3?-sulphonate,Sul-F)克服了其水溶性差的难题,为其应用于缺血性脑卒中的研究提供了物质基础。 本研究通过建立大脑中动脉栓塞模型(middle cerebral artery occlusion,MCAO)大鼠模型,考察Sul-F对大鼠脑缺血再灌注(ischemia-reperfusion, I/R)损伤的改善作用和对线粒体凋亡通路的影响,旨在探讨Sul-F是否通过调控线粒体凋亡通路改善脑I/R损伤。 1 材料 1.1 动物 SPF级雄性SD大鼠75只,体质量(300±10)g,购自斯贝福(北京)有限公司,许可证号SYXK(冀)2021-006。大鼠饲养于动物房,温度(25±1)℃,相对湿度(50±10)%,昼夜周期为12 h,自由摄食饮水,实验开展前适应性饲养1周。本实验所有操作均严格按照动物伦理要求进行,且经河北中医学院实验动物管理和伦理委员会批准(批准号DWLL202306001)。 1.2 药品与试剂 依达拉奉注射液(国药准字H20080056,批号2109050)购自国瑞药业有限公司;Sul-F(质量分数>95%,批号160901)由河北国金药业有限责任公司提供;2,3,5-氯化三苯基四氮唑(2,3,5-triphenyltetrazolium chloride,TTC)染液(批号1222A23)购自美国Sigma-Aldrich公司;苏木素-伊红(hematoxylin-eosin,HE)染液试剂盒(批号MD070823)购自碧云天生物技术有限公司;原位末端标记(TdT-mediated dUTP nick end labeling,TUNEL)检测试剂盒(批号061223240108)、线粒体膜电位(JC-1)检测试剂盒(批号C2006)购自碧云天生物技术有限公司;谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidase,GSH-Px)测定试剂盒(批号A005-1)、超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)测定试剂盒(批号A001-3)、丙二醛(malondialdehyde,MDA)测定试剂盒(批号A003-1)均购自南京建成生物工程研究所;电镜固定液(批号02607-BA)、包埋剂(批号90529-77-4)、醋酸双氧铀(批号H60602624A8)购自SPI公司;无水乙醇(批号100092183)、丙酮(批号10000418)购自国药集团化学试剂有限公司;铜网(批号BZ100205a)购自北京中镜科仪技术有限公司;锇酸(批号18456)购自Ted Pella公司;柠檬酸铅(批号180705-C5382)购自EMS公司;β-actin抗体(批号86e1489)、B淋巴细胞瘤-2(B-cell lymphoma-2,Bcl-2)抗体(批号35y4418)、Bcl-2相关X蛋白(Bcl-2 associated X protein,Bax)抗体(批号43z8686)、半胱氨酸天冬氨酸蛋白酶-3(cystein-asparate protease-3,Caspase-3)抗体(批号53j2158)购自Affinity公司;HRP标记的山羊抗兔二抗(批号20220521)购自北京百奥思科生物科技有限公司;Trizol(批号342430AX)购自艾德莱公司;ExonScript First-Strand Synthesis SuperMix with dsDNase试剂盒(批号231106-A5)购自成都市蓉为基因生物科技有限公司;硅胶线栓(批号230701162)购自长沙迈越生物科技有限公司。 1.3 仪器 JT-12J型全自动脱水机、JB-L5型加热石蜡包埋系统(武汉俊杰电子有限公司);RM2235型石蜡切片机、UC7型超薄切片机(德国Leica公司);XS-2100型光学显微镜(NOVEL公司);ELCIPSE-CI型正置荧光显微镜(日本Nikon公司);7800型透射电子显微镜(日本Hitachi公司);LF-2000型SDS-PAGE电泳系统(北京龙方科技有限公司);JYO2S型凝胶成像系统(北京君意东方电泳设备有限公司);chemiscope 6100型化学发光成像系统(上海勤翔科学仪器有限公司);272005652型实时荧光定量[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/jp][color=#3333ff]PCR[/color][/url]仪(美国Life Techologies公司);BeamCyte-1026型流式细胞仪(必达科生物科技有限公司);680型酶标仪(美国Bio-Rad公司)。 2 方法 2.1 动物造模、分组及给药 大鼠I/R损伤模型的建立参照文献方法[12],大鼠ip 1%戊巴比妥钠(50 mg/kg)麻醉后,置于加热垫上,保持肛温37 ℃。颈前皮肤备毛,在前正中线做切口,暴露颈总动脉、颈内动脉和颈外动脉,结扎颈外动脉远端,夹闭颈内动脉远端颈总动脉近端,将线栓经颈内动脉送入大脑中动脉,推送线栓18~20 mm,缺血2 h后拔出线栓并且结扎端口。再灌注0 h时,选择神经功能评分为1~3分的大鼠,随机分为模型组、依达拉奉(3 mg/kg)[13]组和Sul-F高、低剂量(80、40 mg/kg)组,每组15只。另取15只大鼠仅分离血管不插线栓作为假手术组。分别于再灌注0、12 h尾iv给药(4 mL/kg),假手术组和模型组给予等体积的生理盐水。再灌注24 h后取材进行后续实验。 2.2 神经功能评分 再灌注0、24 h时,采用盲法对各组大鼠进行Zea-Longa评分[14]:0分,活动基本正常;1分,提起时对侧前爪无法完全伸展;2分,向手术对侧转圈;3分,向手术对侧倾倒;4分,意识丧失。 2.3 TTC染色测定脑梗死体积 大鼠麻醉,断头取脑,?20 ℃冷冻30 min,以1.5~2 mm厚度进行冠状面切片。置于TTC染液玻璃皿中,37 ℃避光孵育30 min,吸出多余的TTC染液,倒入4%多聚甲醛固定过夜,相机拍照后用Image J软件进行分析,记录脑梗死面积(灰白色)及全脑面积(红色),计算脑梗死体积率[15]。 脑梗死体积率=(脑梗死面积×厚度)/(全脑面积×厚度) 2.4 HE染色观察脑组织病理变化 大鼠麻醉,断头取脑,4%多聚甲醛固定24 h,沉糖1周,石蜡包埋,以4 μm厚度行冠状切片,HE染色后于光学显微镜下进行观察与拍照。 2.5 TUNEL荧光染色观察脑组织细胞凋亡情况 将石蜡切片标本进行脱蜡、复水、抗原修复以及H2O2封闭,按照TUNEL凋亡检测试剂盒说明书进行TUNEL染色,并使用DAPI对细胞核进行复染。封片后置于荧光显微镜下观察与拍照,并计算细胞凋亡率。 细胞凋亡率=TUNEL阳性细胞数/DAPI阳性细胞数 2.6 JC-1探针检测脑缺血半暗带组织线粒体膜电位情况 取脑缺血半暗带组织,经300目钢网研磨、滤过到60 mm培养皿中,将滤过后的组织悬液转入15 mL新离心管中。加入Hank平衡盐溶液稀释至10 mL,反复吹打30次,冰上静置5 min,取上清液至15 mL新离心管中。滤过2次,滤液经1 000 r/min离心10 min,弃上清,加入Hank平衡盐溶液重悬,离心后弃上清。加入1 mL Hank平衡盐溶液重悬,细胞计数板计数,并调整细胞密度为1×106个/mL。取200 μL细胞,重悬于0.5 mL细胞培养液中。按照试剂说明书进行染色,流式细胞仪上机检测,以红绿荧光的比值表示线粒体膜电位变化。 2.7 透射电镜观察脑缺血半暗带组织超微结构 取缺血半暗带脑组织,剪成1 mm3小块,经PBS漂洗、4 ℃固定(2.5%戊二醛,12 h)、PBS漂洗、固定(1%锇酸,2 h)、PBS漂洗、丙酮脱水(30%、50%、70%、80%、95%、100%)、渗透包埋(Epon812)、超薄切片、染色(醋酸双氧铀和柠檬酸铅)后,在透射电子显微镜下采集图像分析。 2.8 ELISA检测脑缺血半暗带组织匀浆中MDA水平和SOD、GSH-Px活性 取缺血半暗带脑组织匀浆,按照试剂盒说明书进行操作,采用酶标仪测量吸光度(A)值,并计算MDA水平和SOD、GSH-Px活性。 2.9 qRT-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/jp][color=#3333ff]PCR[/color][/url]检测脑缺血半暗带组织Caspase-3、Bcl-2和Bax mRNA表达 取缺血半暗带脑组织,Trizol法提取总RNA,紫外分光光度计测定总RNA浓度。利用逆转录试剂盒Superscript III将RNA反转录成cDNA,加入引物,以β-actin为内参,荧光定量[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/jp][color=#3333ff]PCR[/color][/url]仪扩增,采用2???Ct法计算缺血半暗带Caspase-3、Bcl-2和Bax mRNA表达水平。 图片 2.10 Western blotting检测脑缺血半暗带组织Caspase-3、Bcl-2和Bax蛋白表达 取缺血半暗带脑组织,加入裂解液提取蛋白,采用BCA试剂盒测定蛋白浓度。蛋白样品经十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳,转至PVDF膜,于5%牛血清白蛋白中封闭,分别加入Caspase-3、Bcl-2、Bax抗体(1∶1 000),4 ℃孵育过夜,洗膜后,加入二抗(1∶20 000),37 ℃孵育1 h。滴加ECL混合液反应4 min后,采用化学发光成像系统显影并对条带灰度值进行分析。 2.11 统计学分析 采用SPSS 20.0软件进行数据分析,正态分布计量资料以表示,非正态分布计量资料以M(P25~P75)表示。多组间均数比较,服从正态分布与方差齐者,采用单因素方差分析(One-way ANOVA),两两比较采用LSD检验;不服从正态分布者,采用Kruskal-Wallis检验。 3 结果 3.1 Sul-F对MCAO大鼠神经功能评分的影响 如表2所示,与假手术组比较,模型组大鼠神经功能评分显著升高(P<0.01);与模型组比较,依达拉奉组和Sul-F高剂量组大鼠神经功能评分均显著降低(P<0.01),Sul-F低剂量组神经功能评分无显著变化;依达拉奉组与Sul-F高剂量组比较,神经功能评分无统计学差异。 图片 3.2 Sul-F对MCAO大鼠脑梗死体积的影响 如图1-A、B所示,与假手术组比较,模型组大鼠脑梗死体积率显著升高(P<0.01);与模型组比较,依达拉奉组和Sul-F高剂量组大鼠的脑梗死体积率显著降低(P<0.05);依达拉奉组与Sul-F高剂量组比较差异无统计学意义。 图片 3.3 Sul-F对MCAO大鼠脑缺血半暗带病理损伤与细胞凋亡的影响 如图1-C所示,假手术组大鼠脑缺血半暗带神经细胞形态结构正常,结构致密,核仁清晰;模型组脑缺血半暗带神经细胞肿胀,空泡增多,细胞核大小不一,形态不规则,核固缩偏于细胞一侧,部分核溶解。与模型组比较,依达拉奉组与Sul-F高剂量组脑缺血半暗带组织病理损伤情况明显改善,Sul-F低剂量组脑缺血半暗带组织病理损伤情况无明显改善。 如图1-D、E所示,与假手术组比较,模型组脑缺血半暗带TUNEL阳性细胞数显著增多(P<0.01);与模型组比较,各给药组TUNEL阳性细胞数显著降低(P<0.01);依达拉奉组与Sul-F高剂量组比较,TUNEL阳性细胞数无统计学差异。 3.4 Sul-F对MCAO大鼠脑缺血半暗带线粒体膜电位变化的影响 如图2所示,与假手术组比较,模型组大鼠脑缺血半暗带线粒体膜电位显著降低(P<0.01);与模型组比较,依达拉奉组和Sul-F高剂量组线粒体膜电位显著升高(P<0.05),两组之间比较无明显差异。 图片 3.5 Sul-F对MCAO大鼠脑组织超微结构的影响 如图3所示,假手术组大鼠脑组织线粒体丰富,分布均匀,线粒体嵴清晰可见,未见明显损伤的线粒体,无典型的线粒体自噬结构。模型组线粒体总体数量减少,线粒体嵴不清晰、水肿,可见典型自噬小体形成。与模型组比较,依达拉奉组线粒体数量增多,大部分线粒体嵴清晰,偶见线粒体自噬结构;Sul-F低剂量组线粒体数量增多,一部分线粒体嵴清晰,另一部分线粒体水肿,可见典型自噬小体形成;Sul-F高剂量组线粒体数量增多,大部分线粒体嵴清晰,偶见线粒体自噬结构。 图片 3.6 Sul-F对MCAO大鼠脑缺血半暗带组织氧化应激水平的影响 如图4所示,与假手术组比较,模型组大鼠脑缺血半暗带区组织MDA水平显著升高(P<0.01),SOD和GSH-Px活性显著降低(P<0.01);与模型组比较,各给药组MDA水平显著降低(P<0.05、0.01),SOD活性显著升高(P<0.01);Sul-F高剂量组GSH-Px活性显著升高(P<0.01)。 图片 3.7 Sul-F对MCAO大鼠脑缺血半暗带组织Bcl-2、Bax和Caspase-3 mRNA和蛋白表达的影响 如图5所示,与假手术组比较,模型组大鼠缺血半暗带区Caspase-3和Bax mRNA表达水平显著升高(P<0.01),Bcl-2 mRNA表达水平显著降低(P<0.01);与模型组比较,各给药组大鼠缺血半暗带区Caspase-3和Bax mRNA表达水平显著降低(P<0.01),Bcl-2 mRNA表达水平显著升高(P<0.01);与依达拉奉组比较,Sul-F高剂量组大鼠缺血半暗带区Caspase-3、Bax和Bcl-2 mRNA表达水平无显著差异。 图片 如图6所示,与假手术组比较,模型组大鼠缺血半暗带区Caspase-3和Bax蛋白表达水平显著升高(P<0.01),Bcl-2蛋白表达水平显著降低(P<0.01);与模型组比较,各给药组大鼠缺血半暗带区Caspase-3和Bax蛋白表达水平显著降低(P<0.01),Bcl-2蛋白表达水平显著升高(P<0.01);与依达拉奉组比较,Sul-F高剂量组大鼠缺血半暗带区Caspase-3、Bax和Bcl-2蛋白表达水平无显著差异。 图片 4 讨论 缺血性脑卒中占所有脑卒中的80%~85%,具有较高的致死率和致残率[16]。目前,缺血性脑卒中的治疗手段有机械取栓和药物溶栓,以尽快恢复脑血流、挽救缺血脑组织,但复流复氧可能加重脑组织损伤[3,17]。脑I/R损伤会引发一系列的病理反应,如离子失衡、细胞膜通透性改变、能量代谢障碍等,最终触发凋亡程序,引发细胞凋亡。细胞凋亡涉及线粒体通路和死亡受体通路,其中线粒体通路是启动凋亡程序的关键。因此,改善线粒体功能、保护神经元是治疗脑I/R损伤的关键。 正常情况下,线粒体产生的自由基及其清除处于动态平衡,在缺血等应激条件下,ROS生成过多,氧化还原平衡受损线粒体膜脂质过氧化和结构破坏,造成线粒体功能紊乱和氧化应激损伤[17]。SOD与GSH-Px是机体抗氧化酶系统的重要物质,通过清除线粒体ROS来减轻氧化应激损伤。线粒体膜电位(mitochondrial membrane potential,MMP)是由三羧酸循环产生的能量传递给电子并经呼吸链传递过程中,将质子从线粒体内膜的基质侧泵到内膜外所形成的跨膜电位差,MMP的下降是线粒体氧化应激损伤的早期指标[18]。本研究显示,在脑I/R损伤时,脑组织线粒体受损,主要表现有线粒体肿胀变形、线粒体嵴结构不清,可见线粒体自噬小体。同时,线粒体膜电位显著下降,氧化应激反应被激活,MDA含量显著升高,SOD和GSH-Px活力显著降低。 线粒体途径作为细胞凋亡的关键途径,主要受到Bcl-2家族和Caspase家族相关基因的调控。线粒体功能受损产生大量ROS,ROS过度累积会触发线粒体膜通透性转换孔打开,线粒体膜电位下降[19]。Bcl-2家族蛋白通过调节线粒体外膜通透性在细胞内凋亡信号转导中发挥重要作用。Bax和Bcl-2是Bcl-2家族的主要成员,二者通常以异源二聚体的形式存在。MMP升高时,Bcl-2表达上调,抑制细胞色素C释放以维持线粒体平衡,当Bax高表达时,MMP降低,线粒体中的细胞色素C释放入胞质中,在三磷酸腺苷(adenosine triphosphate,ATP)和dATP的协助下生成凋亡复合物,招募并启动Caspase-9,Caspase-9解体形成cleaved Caspase-9并进一步启动Caspase-3,激活下游Caspase级联瀑布,启动线粒体介导的细胞凋亡[20-21]。Caspase-3是Caspase家族中参与细胞凋亡的关键酶,可导致线粒体膜通透性增加、DNA断裂和染色质浓缩,可能是缺血性神经元核降解的关键执行者[17]。本研究中,脑I/R损伤使促凋亡基因Bax表达显著上调,抑凋亡基因Bcl-2表达显著下调,Caspase-3表达显著上调,提示脑I/R损伤时,线粒体介导的细胞凋亡途径启动。 芒柄花素是经典名方补阳还五汤君药黄芪的活性成分之一。体外研究发现,芒柄花素能够抑制多腺苷二磷酸核糖聚合酶1/凋亡诱导因子/蛋白激酶B(poly-adenosine diphosphate ribose polymerase/ apoptosis inducing factor/protein kinase B,PARP1/ AIF/Akt)信号通路减轻糖氧剥夺/复氧复糖条件下HT22小鼠神经元细胞损伤[22]。为提高其水溶性和生物利用度,经磺化反应合成芒柄花素磺酸钠。前期研究证实,Sul-F能够通过血脑屏障、低毒[23-25]。本研究发现,Sul-F能够减低脑I/R损伤大鼠的神经功能评分、降低脑梗死体积、减轻脑缺血半暗带的病理损伤及细胞凋亡,进而改善脑I/R损伤。 线粒体功能障碍是脑缺血再灌注诱导神经元死亡的标志之一[26],因此机制研究旨在探讨Sul-F对线粒体介导的细胞凋亡途径的影响。结果显示,Sul-F能够降低脑组织氧化应激水平,部分逆转线粒体膜电位的降低,改善线粒体超微结构损伤,调节Bcl-2/Bax平衡,降低Caspase-3表达,进而抑制线粒体凋亡途径,降低细胞凋亡,对脑I/R损伤具有潜在的治疗价值。 本研究以大鼠大脑中动脉栓塞模型模拟脑I/R损伤,结果显示Sul-F干预能够降低脑组织氧化应激水平,部分逆转线粒体膜电位的降低,改善线粒体超微结构损伤,降低细胞凋亡,改善脑梗死体积和神经功能评分。进一步研究发现,Sul-F能够降低Bax表达、升高Bcl-2表达,降低下游Caspase-3表达,抑制线粒体凋亡信号通路。综上,Sul-F通过调控Bcl-2/Bax平衡,降低线粒体介导的细胞凋亡,改善脑缺血再灌注损伤。

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    [align=center][b]盲样考核关键因素之加标手法[/b][/align][align=center]作者:通标小菜鸟[/align]每一个做检测的人对盲样都不陌生,盲样的重要性想必大家都清楚,相信很多人对盲样的感觉就是“盲样虐我千百遍,我待盲样如初恋”。在各种评审,各种能力验证期间都会要求相关检测人员去做盲样。一般平常能够认真做实验的小伙伴做盲样肯定没多大问题,除非是一些比较难做的盲样,比如说易挥发的、需要衍生处理的盲样等,因为前处理过程中存在很多不确定因素。前一阵子单位进行了CMA评审,评审的同时需要做一些盲样,跟评审专家沟通后得知其要求我们自己准备容器,标准品等材料去评审专家的单位进行加标。准备了半天时间,满满一大箱材料,驱车一个半小时来到了上海市某区环境监测站。来到目的地后评审专家给我们加了各种标,一切都是未知的。由于此次所确定做的盲样中含有不少易挥发性且不容易保存的,比如说活性炭管苯系物(加标)、非甲烷总烃气袋(加标)、水质苯系物(加标)、挥发酚(加标)、浊度(加标)、石油类(加标)等等。在之后的做盲样过程中并不顺利,我就以水质苯系物这个盲样为例,八种苯系物本身就容易挥发,还要经过液液萃取,所以做的时候注意点比较多。回顾一下整个实验过程:[b]1、准备实验用具[/b]1.1 250ml分液漏斗若干1.2 2ml、5ml安捷伦进样小瓶1.3 10ml移液管或5ml[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]1.4微量进样针10ul、100ul、1000ul1.5 1ml、10ml容量瓶若干[b]2、准备试剂[/b]2.1超纯水2.2甲醇中八种苯系物混标(1000mg/L)2.3二硫化碳(低苯级)2.4硫酸溶液(1:1)2.5无水硫酸钠(450℃高温烘烤,无干扰)2.6氯化钠(分析纯)[b]3、校准曲线的制备[/b]根据GB11890-89及CJ/T51-2018中水质苯系物(限液液萃取)的要求,校准曲线系列需要同样品前处理过程一致。所以曲线各浓度点需要配制在100ml水体中,然后再用二硫化碳进行萃取。本次实验配制的曲线浓度为0.1mg/L、0.5mg/L、1mg/L、5mg/L、10mg/L。(注1:曲线需配制在100ml水中进行液液萃取;注2:标准品溶剂需为甲醇,只有用甲醇中苯系物加标才能真实反应目标化合物的萃取效率,假如用二硫化碳中苯系物加入基本沉底,目标化合物与水样几乎不混合)。[b]4、前处理步骤[/b]4.1首先用超纯水润洗分液漏斗三次(注3:尽量不用二硫化碳润洗,因为萃取剂就是5ml二硫化碳,不浓缩,5ml便是最终定容体积)。4.2将100ml容量瓶中的盲样(未定容)倒入250ml分液漏斗中,用超纯水少量多次润洗容量瓶,合并洗涤液转移至250ml分液漏斗中,确保润洗液加原有盲样体积总和约为100ml。(注4:定容之后再润洗会导致水样体积过大,增加萃取难度)4.3另取三个250ml分液漏斗,一个作为分析空白,另外两个作为内部比对样来监控整个实验过程。在分液漏斗中各加100ml超纯水,加入5g氯化钠,再把水样PH调至PH2。(注5:加氯化钠一方面可以破乳,另一方面盐析效应,有利于提高萃取效率;注6:酸性条件下目标化合物更稳定)。4.4加标,用微量进样针准确加入5μL浓度为1000 mg/L的甲醇中苯系物标准品,我的加标习惯是将微量进样针针头插入液面以下,然后将标快速打进水体(校准曲线加标手法相同)。结果没想到的就是这一点导致盲样测定一波三折。4.5各分液漏斗中分别用10ml移液管准确移取5ml二硫化碳,也可用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取,但[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]容易不准,谨慎做样建议用移液管。每个样品各振摇2min左右,振摇过程中注意放气。(注7:保证每个分液漏斗放气次数一致,2次为宜,尽可能减少损失)。4.6静置10min后分层,用5ml安捷伦小瓶将下层有机相放出,加入少量无水硫酸钠除水后上机分析。(注8:放液时尽量不要将水放出,无水硫酸钠加的越少越好,过量对化合物有一定吸附作用)。上机分析后苯系物第一次报加标量值2.0~2.4μg(真值3.0μg),回收率仅为67%~80%,远低于标准要求,但平时做样回收率范围可达90%~110%。很不幸第一次盲样考核结果偏小,未通过。之后与同事探讨问题所在,自己准备空白水样进行加标,同事加一遍,我自己加一遍,加标量一致,结果测出来我的加标回收率为90%~100%之间,而同事的加标回收率仅为65%~70%。经过反复推敲终于锁定了一个关键因素(加标手法),同事加标时将针悬在液面上方进行加标,而我则是将针插入液面下进行加标,这一因素导致最终结果差异很大。之后就此事与盲样考核老师进行沟通,沟通得知老师的加标手法与同事一致,是悬在液面上方进行加标的,而我的校准曲线是将针插入液面以下进行加标的,最后测出来的值就偏小很多。为了补救此次盲样失利,与老师沟通在评审当天进行现场加标,吸取了首次失败的教训,此次校准曲线便是采用液上加标的方式,其它实验步骤保持不变。最后的测定结果如下表1所示:[align=center]表1 考核样测定结果[/align][table=579][tr][td=3,1] 单位:mg/L[/td][td=4,1] 定容体积:5ml[/td][/tr][tr][td=3,1] 水样体积:100ml[/td][td=4,1] 盲样加标量:3μL(1000mg/L)[/td][/tr][tr][td] [align=center][b]化合物[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]仪器读数1[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]仪器读数2[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]平均值[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]含量(μg)[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]水中浓度[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]回收率%[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]苯[/b][/align] [/td][td] [align=center]0.53[/align] [/td][td] [align=center]0.52[/align] [/td][td] [align=center]0.52[/align] [/td][td] [align=center]2.6[/align] [/td][td] [align=center]0.026[/align] [/td][td] [align=center]87%[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]甲苯[/b][/align] [/td][td] [align=center]0.54[/align] [/td][td] [align=center]0.52[/align] [/td][td] [align=center]0.53[/align] [/td][td] [align=center]2.6[/align] [/td][td] [align=center]0.026[/align] [/td][td] [align=center]88%[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]乙苯[/b][/align] [/td][td] [align=center]0.51[/align] [/td][td] [align=center]0.51[/align] [/td][td] [align=center]0.51[/align] [/td][td] [align=center]2.6[/align] [/td][td] [align=center]0.026[/align] [/td][td] [align=center]85%[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]对二甲苯[/b][/align] [/td][td] [align=center]0.52[/align] [/td][td] [align=center]0.50[/align] [/td][td] [align=center]0.51[/align] [/td][td] [align=center]2.5[/align] [/td][td] [align=center]0.026[/align] [/td][td] [align=center]85%[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]间二甲苯[/b][/align] [/td][td] [align=center]0.54[/align] [/td][td] [align=center]0.53[/align] [/td][td] [align=center]0.54[/align] [/td][td] [align=center]2.7[/align] [/td][td] [align=center]0.027[/align] [/td][td] [align=center]90%[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]异丙苯[/b][/align] [/td][td] [align=center]0.51[/align] [/td][td] [align=center]0.52[/align] [/td][td] [align=center]0.52[/align] [/td][td] [align=center]2.6[/align] [/td][td] [align=center]0.026[/align] [/td][td] [align=center]87%[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]邻二甲苯[/b][/align] [/td][td] [align=center]0.52[/align] [/td][td] [align=center]0.52[/align] [/td][td] [align=center]0.52[/align] [/td][td] [align=center]2.6[/align] [/td][td] [align=center]0.026[/align] [/td][td] [align=center]87%[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]苯乙烯[/b][/align] [/td][td] [align=center]0.56[/align] [/td][td] [align=center]0.55[/align] [/td][td] [align=center]0.56[/align] [/td][td] [align=center]2.8[/align] [/td][td] [align=center]0.028[/align] [/td][td] [align=center]93%[/align] [/td][/tr][/table]最后的盲样测定回收率为85%~93%,与首次的67%~80%相比高了不少,最终的结果也通过了考核。总结:在整个操作过程中对测定结果影响最大的因素就是加标手法,对于易挥发性有机物加标更是如此,不同的加标手法最后的测定结果值偏差会很大。通过此次失败也让我学到了不少,在这里我也把整个过程分享给大家,希望能给大家带来一些启示,同时也希望与各位老师一起探讨实验过程中影响测定结果的其它因素。首次参加原创大赛,还请多多关照!

  • 【分享】英国将售世界最辣辣椒 号称“能辣掉脑袋”!

    【分享】英国将售世界最辣辣椒 号称“能辣掉脑袋”!

    这种辣椒是由一对夫妇在自家的果园中无意中培育出来的。其它的辣椒也许会辣得让人流泪,但如果有人蠢到吃下一整根这种辣椒,保证要被送医。 世界最辣的辣椒将在英国超市出售有 “世界上最辣的红辣椒”之称的“多塞特纳加”(Dorset Naga)辣椒将要在英国的Tesco超市出售了,这对于那些喜爱食用辣椒的人们来说无疑是个好消息。据英国《每日邮报》8月16日报道,袋装的“多塞特纳加”辣椒将在近期内上市,每袋容量为10克左右,售价预计为89便士。这种辣椒据说“会把脑袋辣掉”,被美国香辛料贸易协会认定为“世界上最辣的红辣椒”。英国《每日电讯报》曾经报道,英国多西特郡出产的这种红辣椒实在太辣了,种植它的人在拨辣椒皮进行播种时不得不带上手套,而且身体必须处在上风位置,眼睛才不至于被刺痛。 这种辣椒是由一对夫妇在自家的果园中无意中培育出来的。其它的辣椒也许会辣得让人流泪,但如果有人蠢到吃下一整根这种辣椒,保证要被送医。女主人曾经表示:“ 这种东西我不会吃的,但是有些人肯定会喜欢。” 辣椒这种植物虽然辛辣刺激,但是其中含有丰富的维生素C、β—胡萝卜素、叶酸、镁及钾;辣椒中的辣椒素还具有抗炎及抗氧化作用,有助于降低心脏病、某些肿瘤及其他一些随年龄增长而出现的慢性病的风险。而目前在英国,喜爱食用辣椒的人数也呈增长趋势。去年该国消费在辣椒方面的金额高达900万英镑。 (本文来源:中国日报网站环球在线网 )[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2008/08/200808231559_105502_1623291_3.jpg[/img]

  • 你现在去超市,还用环保袋么?

    2008年6月至今,“限塑令”已实行了近两年,大批环保袋伴随着商品进入百姓家庭。而环保袋的使用率难令人满意,多数环保袋都被闲置起来。环保袋的实用价值未完全实现,却成了实实在在的广告载体。  环保袋在家里“睡大觉”  贺女士说,这些环保袋大部分是“限塑令”正式实施的时候得到的。有的是自己购买的,有的是超市、商场搞活动赠送的。“限塑令”刚刚实行的时候,每次去超市和菜市场买菜,她都会带个环保袋。可后来她就嫌麻烦了,去超市直接购买塑料袋。这些环保袋已放在储藏室近一年了,如果不是过年打扫卫生,她仍然不会想起它们。  去年十一假期,外出游玩的高女士在云南看到一款颜色鲜亮、娇艳欲滴,犹如刚刚采摘下来的草莓玩偶,好奇之下,她拿起来探个究竟,在商家的讲解下,这个造型别致的草莓玩偶打开来便是一个环保袋。高女士立即被这个既实用又好看的环保袋吸引,她一口气买了十多个,带回家送朋友同事。高女士说,她很支持使用环保袋,但自己平时习惯下班后顺便买些菜。她的挎包较小,无法放入环保袋,下班后专程回家拿购物袋又非常麻烦,所以便仍然购买塑料袋。“菜并非天天都买,每天都带着环保袋确实有些麻烦。”高女士说,“现在的塑料袋便宜,也可重复使用,还可当垃圾袋。”  环保袋不时尚欠实用  26岁的胡小姐经常在外购物,她大概算了一下,最近一年差不多获赠了20多个环保袋。其中有些是超市送的,有的是商场送的,更多的是买衣服和皮鞋时得到的。“原来很多商家喜欢用纸质的手提袋,现在不少商家都把纸袋换成了无纺布袋。”胡小姐说,环保袋的颜色单一,一般不是绿色就是红色的。而且,环保袋上基本上都印着企业的广告,外观很土,与时尚的打扮很不般配。所以,漂亮的女孩都不太喜欢使用环保袋。  已退休的肖女士则认为,环保袋不太实用,只适合放一些有独立包装的干净商品。如果用来装生肉和水产品,袋子会漏水不说,还需要经常更换或清洗,也会造成资源的浪费。“限塑令刚出来那会儿,我就用环保袋去买菜,结果每天要刷一下,才能把袋子上的脏物和气味洗掉,后来觉得这样浪费水,所以一个星期以后也就放弃了。”肖女士说。  使用率不足五分之一  几天来,通过记者调查了解到,在不少家庭中,环保袋“购物使用”的“主业”正逐步减弱,除了购物时使用,它被广泛运用于放置衣物、书籍,制作手工艺品,甚至被当成垃圾袋使用。而大部分的环保袋在家中“睡大觉”,使用率不足五分之一,没有发挥应有的作用。  一家大型超市收银员说,消费淡季时会有不少年轻人购买环保袋反复使用,但节日期间年轻人购物量大,即使带一两个购物袋也不够用,而且通常购物时间匆忙,因此使用塑料袋的年轻顾客迅速增加。不少消费者觉得既然购物花了自己很多银子,就不在乎几毛钱的塑料袋了,塑料袋的消耗量自然有所增加。

  • 【讨论】关于塑料袋当作垃圾袋的问题!

    【讨论】关于塑料袋当作垃圾袋的问题!

    前几天对关于日常生活中的塑料袋的使用情况做了一个调查,结果如下。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/03/201003020855_203186_1611705_3.jpg[/img]大部分家庭都存在将塑料袋当作垃圾袋来使用的情况,但是这种情况有很多弊端,大家都来讨论一下。我先举个例子,比如不利于垃圾处理时的分拣,因为垃圾分拣时是用风吹,而垃圾袋扎紧后无法分拣。

  • 氯代苯的盲样考核

    大家好,本实验室参加能力评估验证,测定的盲样为氯代苯(甲醇配置),想问问各位大神有没有做过类似的项目或者能力验证跪求帮助。我现在遇到的问题是标曲直接稀释测定,梯度为0、1、10、20、30、50 mg/L,但是标曲一到30、 50的点后峰面积(峰高)就偏离曲线偏低,本人做了三次也找了同事进行验证,都有同样的问题,所以想请教各位,给我提提意见。采用的是30m*0.25um*0.25mm的柱子,填料聚乙二醇。升温程序:40℃保持1min,10℃/min升温到220 ℃,保持1min。分离程度:基线分离,峰的形状很漂亮不存在其他的影响。

  • 【讨论】你吃到假月饼了吗?——土豆加香精替代纯莲蓉

    一名从事月饼生产销售多年的业内人士报料称,现在有些月饼生产厂家为降低成本,往馅料中添加价格低廉的“莲蓉精”以替代纯莲蓉,如果月饼馅料发硬,此馅料便可能添加了“莲蓉精”。他说,如果正规厂家或酒店的月饼利润为60%左右,那么添加“莲蓉精”制成的莲蓉月饼利润可达100%-200%。 此前媒体曝光过瘦肉精喂猪、香精造香米的新闻,而加“莲蓉精”制成的莲蓉月饼又是什么成分?吃了是否有害? 莲子价翻番,特制“纯莲蓉” 芸豆番薯马铃薯,都可代替莲子 “在前几年,月饼生产销售确实非常暴利,但这两年随着鸡蛋、面粉等原材料的价格上涨,月饼的利润空间越来越小,这便导致有些月饼生产商为了节省成本而弄虚作假。我就知道一些厂家将马铃薯、面粉掺杂在一起,再用‘莲蓉精’来调和做假莲蓉馅料的。”23日上午,曾在深圳某知名酒店当负责人现在已退休的一位男士报料。 他说,去年莲子是2万多元一吨,今年的莲子价格是4万多元一吨,于是,就有一些月饼生产商用价格便宜得多的芸豆或番薯、马铃薯等代替莲子,再添加上“莲蓉精”和色素制作成“纯莲蓉馅”。一般来说,添加“莲蓉精”制成的月饼馅料容易发硬,口感也不如用纯莲蓉所制成的馅料。 报料人进一步解释说,目前深圳市场上不少月饼生产厂家都是外购馅料,如果月饼生产企业注重自己的口碑,就有可能采用纯莲蓉,如果只想短期内获取最大的利润,或者是一些无牌无证的小作坊,那么其生产的蛋黄莲蓉月饼可能会添加“莲蓉精”。 何物“莲蓉精”,实为化学品 假莲蓉馅加香精,比真莲子更香 那么,“莲蓉精”究竟是什么样的呢?记者先后前往深圳福田农批市场、东门批发市场实地调查。在福田农批市场,记者挨个询问了从事餐料批发销售的商户,被问及的商户都说没有听说过“莲蓉精”,更别说有得卖。在东门一家挨着农产品批发市场的商铺里,老板娘陈女士向记者表示,以前在宝安区一家专门生产香精的工厂里见过“莲蓉精”的包装桶。经多方努力,记者联系上宝安区西乡街道一“莲蓉精”生产厂家的销售人员苏先生。他解释,“莲蓉精”实为莲蓉香精,除了用于莲蓉馅料,莲蓉香精还可用于制作麻薯。他们工厂的莲蓉香精售价为98元/公斤,平均1吨馅料中添加2公斤左右的莲蓉香精。 苏先生说:“用土豆、番薯等假莲蓉馅做的月饼,一般的人很难辨认出来,如果多加香精,其莲子味甚至比真正的莲子更加香浓。”至于销售渠道,他表示主要销往周边城市和国内其他城市。近至东莞、远至河南都有他们的客户。 深圳大学成教学院负责人王庆国学的是化学专业,他说,莲蓉香精只是一种香料,并不含莲蓉成分,莲蓉香精分食品级和非食品级两种,如果馅料生产厂家用食品级的就没关系,但是否对人体有害还得看剂量。

  • 塑料袋和蔬菜一起放冰箱,错了!

    大多数人买完菜回来,都习惯把装着菜的塑料袋直接放冰箱里面,但是,这种做法是不对的!塑料袋透气性不好如果塑料袋内湿度太大而含氧量太少的话,袋内的果蔬会出现无氧呼吸,产生大量酒精;同时,还会引发细菌滋生,从而大大降低蔬菜的安全性和营养价值。有毒有害物质迁移到食物中因为氯乙烯小分子、加工助剂等有毒有害物质与食物接触得越久,就会越多地迁移到食物中去,所以要尽早地把塑料袋和食物分离。不用塑料袋用啥呢?如果不用塑料袋,我们可以用保鲜膜来储存食物!记住了,保鲜膜!保鲜膜!保鲜膜!冰箱里冷藏、冷冻食品,都应该用保鲜膜来包裹,因为制造保鲜膜所用的特殊工艺和原料,使其具备良好的透气性能和保鲜性能,这是普通塑料袋不具备的。你可能会问,保鲜膜也是塑料制品,会不会同样存在小分子单体的污染问题?这就要求我们在挑选保鲜膜时,除了看价格和生产厂家,还要特别注意看材质,应尽量选择PE(聚乙烯)材质的。因为PVC(聚氯乙烯)材质的,仍然有氯乙烯进入食物的危险。

  • 羟丙甲纤维素

    想请教一下羟丙甲纤维素中地碘甲烷和2-碘丙烷的对照称样量是怎么计算出来的

  • 羟丙纤维素和羟丙甲纤维素-中国药典2010版

    羟丙纤维素-中国药典2010版本品为低取代2-羟丙基醚纤维素。按干燥品计算,含羟丙氧基(-OCH2CHOHCH3)应为7.O%~l6.0%.羟丙甲纤维素-中国药典2010版本品为2-羟丙基醚甲基纤维素。按干燥品计算,含甲氧基(-OCH3)应为l9.0%~30.0%,含羟丙氧基(-OCH2CHOHCH3)应为4.0%~l2.0%。

  • 【求助】大家有没有检测过白蜂蜡的丙三醇与其他多元醇?

    2010版药典白蜂蜡新增了丙三醇和其它多元醇项目取本品0.20g加氢氧化钾乙醇溶液(取氢氧化钾3g,加水5ml使溶解,加乙醇至100ml,摇匀,即得)10ml,加热回流30分钟,取出,加稀硫酸50ml,放冷,滤过,用稀硫酸洗涤容器和滤器,合并洗液和滤液,置同一100ml量瓶中,加稀硫酸稀释至刻度,摇匀,作为供试品溶液。取10ml纳氏比色管两支,甲管中精密加入供试品溶液1ml,加0.05mol/L高碘酸钠溶液0.5ml,混匀,放置5分钟,再加品红亚硫酸试液1.0ml,混匀,不应出现沉淀;然后将试管置40℃温水中。在水温下降过程中不断旋转试管,观察10~15分钟;乙管中精密加入0.001%丙三醇的稀硫酸溶液1ml,与甲管同时依法操作,甲管中显出的颜色与乙管比较,不得更深。(以丙三醇计,不得过0.5%)大家有没有做成功的?我在检测时对照和样品都出现沉淀,不知是怎么回事?

  • 环氧氯丙烷的生产方法

    环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用盐酸处理粒甘油,然后用碱液水解时首先发现的。20世纪60年代前后,为适应环氧树脂生产发展的需求,环氧氯丙烷开始以氯丙烯为原料作为主要产品进行生产。工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法两种。前者由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产,当前世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法进行生产。后者由前苏联科学院以及日本昭和电工公司于20世纪80年代分别开发成功。  生物柴油衍生副产甘油的大量产出,甘油路线生产环氧氯丙烷工艺成本上得以可行。该路线突出的优势是绿色环保,三废量较丙烯法得到极大减少,索尔维、江苏扬农、益海嘉里等企业是该工艺路线的领军者。  危险性摄取,吸入及皮肤吸收有毒。刺激性强烈。可能会致癌。在空气中容许量2ppm。易燃,中度着火危险性

  • 【求助】大家有没有检测过白蜂蜡的丙三醇与其他多元醇?

    2010版药典白蜂蜡新增了丙三醇和其它多元醇项目 取本品0.20g加氢氧化钾乙醇溶液(取氢氧化钾3g,加水5ml使溶解,加乙醇至100ml,摇匀,即得)10ml,加热回流30分钟,取出,加稀硫酸50ml,放冷,滤过,用稀硫酸洗涤容器和滤器,合并洗液和滤液,置同一100ml量瓶中,加稀硫酸稀释至刻度,摇匀,作为供试品溶液。取10ml纳氏比色管两支,甲管中精密加入供试品溶液1ml,加0.05mol/L高碘酸钠溶液0.5ml,混匀,放置5分钟,再加品红亚硫酸试液1.0ml,混匀,不应出现沉淀;然后将试管置40℃温水中。在水温下降过程中不断旋转试管,观察10~15分钟;乙管中精密加入0.001%丙三醇的稀硫酸溶液1ml,与甲管同时依法操作,甲管中显出的颜色与乙管比较,不得更深。(以丙三醇计,不得过0.5%) 大家有没有做成功的?我在检测时对照和样品都出现沉淀,不知是怎么回事?

  • 【转帖】"限塑"摁下葫芦又起瓢 塑料垃圾袋成新污染

    记者近日在上海调查时发现,“限塑令”实施一个月了,超市塑料袋用量大减。然而,“限塑令”在农贸市场和批发市场却很难推行。有关人士指出,“限塑”后塑料购物袋的用量降了,垃圾袋的生产和销售势必有所增长,大量质次价廉的垃圾袋可能借机涌入市场,成为另一种污染源。专家呼吁,垃圾袋生产也要有“环保标准”,完善法律法规是“限塑”治污的关键。记者近日在上海调查时发现,“限塑令”实施一个月了,超市塑料袋用量大减。然而,“限塑令”在农贸市场和批发市场却很难推行。有关人士指出,“限塑”后塑料购物袋的用量降了,垃圾袋的生产和销售势必有所增长,大量质次价廉的垃圾袋可能借机涌入市场,成为另一种污染源。专家呼吁,垃圾袋生产也要有“环保标准”,完善法律法规是“限塑”治污的关键。时政导读习近平:奥运筹办要全力做好安保[习近平周永康出席奥运赛时工作动员][政要看奥运][音著协查违规播奥运歌曲][北京对限行车减免保费] 政务:国务院会通过深化经济体制改革工作的意见等 领导:石宗源强调要使民众有话有处说 有理有处讲 奥运:持票观赛免费乘地铁 中国展现宽松舆论环境 瓮安:李树芬尸检确认溺水亡 法医详解过程 反思 史海:文韬武略——毛泽东与1959年平息西藏叛乱“限塑令”受阻集贸、批发市场在浦东巨野路的一家农贸市场里,记者发现这里仍然提供免费的塑料袋。一位卖葱姜的摊主无奈地抱怨:“菜场要我们每个塑料袋收1角,可我卖一把葱,也就2角钱。怎么好意思再向人家收塑料袋钱?”另一个推广“限塑令”受阻的地方,是上海各类商品批发市场。记者在走访福民街小商品市场时发现,偌大的市场里,没有一家摊位提供合格的“厚版”塑料袋,也没有一位摊主提出塑料袋要收费。福民街小商品市场管理人员表示,市场并未接到上级部门的通知,不知道这里也要“限塑”。不过,他坦言,即便接到通知他们也很难贯彻实施:“其实这个问题不仅我们一家。”这位负责人表示,豫园地区大大小小的各式批发市场和七铺路等服饰市场,都没有真正启动“限塑”。上海市经委有关负责人表示,保护环境不是一蹴而就的事情,我们第一步约束了超市塑料袋的使用,把好了超市收银台这一关,接下来还有很多工作要慢慢来做。塑料垃圾袋被指成新污染越来越多曾经习惯用超市免费塑料袋当作垃圾袋的市民,如今不得不开始寻找替代品,由此带来的是超市垃圾袋销量明显上升。在家乐福超市武宁路店,一次性用品专区特设了垃圾袋专区,这些专用垃圾袋大部分为黑色,价格在2元到10元不等。正在选购垃圾袋的市民高大妈说:“30只一卷的垃圾袋只售2元,一天用一只花费也不多,这样的价格我们可以承受。”据乐购超市武夷店的收银员透露:“我做收银已经两年多了,以前垃圾袋是超市的‘冷门’商品,一周也没有几个市民来买。但现在前来购买的顾客明显增多,销售量增加了一倍多。”记者调查发现,这些垃圾袋多数不能降解。在家乐福、易买得、好又多等超市,开放式货柜上陈列着惠宜、家来纳、超能、妙洁等近10种不同品牌的垃圾袋,其中增厚型、有可降解“环保”标示的仅有一两种,但其价格高达每30只5.8元,算下来,单价远远超过普通塑料袋,所以选购的人并不多。随着垃圾袋的热销,居民小区垃圾桶中的黑色垃圾袋渐增。在曹杨路的一个小区,一位居民告诉记者,他很希望响应“环保”,但现实的情况让他有很多疑惑。既然为了环保国家对普通塑料袋的标准进行了规定和限制,那也应该对垃圾袋制定一个标准,统一规范管理。既然超市里有卖无环保标志的垃圾袋,就说明国家默认市民可以用,我们老百姓当然会选便宜实惠的,“限塑”等于限制了普通塑料袋,并没有限制不环保的垃圾袋,那么“限塑令”有何意义?“限塑”治污关键在于完善法规业内人士对“限塑令”的效果表示乐观。专家认为,购物袋有偿使用后估计使用量至少能下降50%。中国塑协塑料再生利用专业委员会副会长董金狮表示,根据日、韩、法等国家的经验以及中国国情,我国实施塑料袋收费后,全国塑料袋的使用量有望减少三分之二,一次性塑料袋的回收率也将大幅上升。有关人士指出,“限塑”以后,塑料购物袋的用量降了,垃圾袋的生产和销售势必增长,大量质次价廉的垃圾袋可能借机涌入市场,成为另一种污染源。国家虽然对塑料购物袋已经有了统一标准,但对垃圾袋目前国家并未出台专门的标准,这就为一些厂家生产价廉质次的垃圾袋留下了空间。有关部门应尽快考虑制定专门的国家标准,规范垃圾袋的生产,其范围应该包括垃圾袋的材质、厚度、规格等方面。针对大众使用塑料袋替代产品的积极性,上海市环卫局废弃物管理处的付科长认为,限制或有偿使用塑料袋,对提高垃圾末端处置效率有积极作用。同时,他指出,如果没有合理的回收利用,塑料袋的任何替代产品都可能造成污染。例如,纸质手提袋的大量使用,会对森林资源造成浪费,尼龙袋要是乱扔,也会造成环境污染。从环卫部门角度,提高市民环保意识是治污的根本。改掉随手乱扔的生活习惯,从源头上减少生活垃圾,我们的环境会更洁净。在浦东巨野路的一家农贸市场里,记者发现这里仍然提供免费的塑料袋。一位卖葱姜的摊主无奈地抱怨:“菜场要我们每个塑料袋收1角,可我卖一把葱,也就2角钱。怎么好意思再向人家收塑料袋钱?”另一个推广“限塑令”受阻的地方,是上海各类商品批发市场。记者在走访福民街小商品市场时发现,偌大的市场里,没有一家摊位提供合格的“厚版”塑料袋,也没有一位摊主提出塑料袋要收费。福民街小商品市场管理人员表示,市场并未接到上级部门的通知,不知道这里也要“限塑”。不过,他坦言,即便接到通知他们也很难贯彻实施:“其实这个问题不仅我们一家。”这位负责人表示,豫园地区大大小小的各式批发市场和七铺路等服饰市场,都没有真正启动“限塑”。上海市经委有关负责人表示,保护环境不是一蹴而就的事情,我们第一步约束了超市塑料袋的使用,把好了超市收银台这一关,接下来还有很多工作要慢慢来做。(记者 刘建)

  • 【转帖】希腊用廉价布袋取代塑料袋

    由过度使用塑料袋在全球引发“白色污染”的现象,得到了越来越多的重视,许多国家纷纷推出“限塑令”。即便一直在限制使用塑料袋上不力,而被欧盟“点名批评”的希腊最近也出台了新措施:在全国推行廉价布袋运动,逐渐取代塑料袋的使用。  日前法新社报道称,雅典市长尼基塔斯卡克拉马尼斯跟希腊的9家巨型连锁超市签署了一项环保协定,从4月14 日开始,这些超市将向消费者提供廉价的可重复使用的,对环境有利的购物袋。在进行为期两个月的实验后,从6月1日开始,这一措施开始拓展到希腊别的城市。据报道,这批将于4月14日上市的环保布袋目前还是依靠进口,其完全使用可生物降解材料制成,例如土豆、谷物和亚麻。  雅典是希腊第一大城市,集中了希腊大约40%的人口。废弃塑料袋给希腊造成了巨大的环境污染,甚至威胁到河流和海洋生物,约98%的欧洲海鸟胃里都有塑料残留。这也是希腊被欧盟指责的原因。而由雅典市长牵头,跟巨型超市合作推出廉价布袋来逐渐取代塑料袋,应该是迈出了重要一步。“我们需要说服人们停止使用塑料袋。”希腊主要的连锁超市“我的市场”销售总经理克里斯托弗罗斯说。他告诉记者,“我们经常看到消费者拿着数个空塑料袋回家。”  不过这种布袋的具体价格还没有出来,媒体报道说,价格会非常廉价。

  • 生活垃圾系列之二--你家有多少废塑料袋?

    我家每天买两三个菜,拿回来会有两三个塑料袋。一般情况我们会用它来作垃圾袋,余下两个留着,周而复始,留下了很多。每月会剩一堆,直接扔掉污染环境,也是一种浪费,不扔掉放在家也占地方,大家有什么好想法?

  • 最近在做NIL MA的水中氨氮盲样,标曲出问题了,大家来帮忙分析

    做氨氮一个月不到。学会之后对做氨氮还算是很自信的,平时标曲做做,站考核样不管高浓度还是低浓度随便做做也都是在范围内的,平时做样的质控和0.3C,0.8C也都没问题。于是这次测量审核就报了氨氮。平时我是和重金属消解还有氯气在一个房间处理样品,以前也没啥影响的,不过昨天下午重金属接了一个很臭的样品,然后做氯气的同事拿了我的废液缸放废液,我又接着用了,加进我的废液之后房间里奇臭无比,我也没在意,接着比色去了。今天打开考核样,和标曲一起重新做,用的是之前的标准溶液和试剂。比色之后就发现标曲整个吸光度偏高很多,最高点的吸光度超过1。低浓度 的吸光度没什么变化,浓度越高,吸光度偏高越大。纳氏试剂和氨氮储备液平时放在另外一个房间的冰箱里,氨氮使用液和酒石酸钾钠放在氨氮房间的柜子里。之后我重新配制了使用液,新滤了水,标曲点依旧没下降。再然后又新制了酒石酸钾钠,重新配制了氨氮储备液和使用液,标曲最高点吸光度降到0.9几,而平时最高点吸光度只有0.8出头的样子。这几次都带着考核样一起做的,标曲线性都不好,只有两个9。我觉得纳氏试剂应该没什么问题,因为是新配的,之前一直 做质控和考核样也没问题。现在盲样也被我用光了,手头只有几条标曲和8个盲样吸光度,周五就要报结果,完全不知道该怎么办了。明天只能把原来的站考核样拿来再做一次看看今天的试剂有什么问题。如果有人也参加了这个测量审核,欢迎多多交流好让我心里有个数。

  • 【气相色谱之家】是不是有的自动进样器上带固相微萃取装置

    是不是有的自动进样器上带固相微萃取装置?好友回复:固相微萃取就是一个类似注射器的手柄,其装置类似于一支气相色谱的微量进样器,萃取头是在一根石英纤维上涂上固相微萃取涂层,外套细不锈钢管以保护石英纤维不被折断,纤维头可在钢管内伸缩。将纤维头浸入样品溶液中或顶空气体中一段时间,同时搅拌溶液以加速两相间达到平衡的速度,待平衡后将纤维头取出插入气相色谱汽化室,热解吸涂层上吸附的物质。被萃取物在汽化室内解吸后,靠流动相将其导入色谱柱,完成提取、分离、浓缩的全过程。

  • 葡萄酒专家分析威代尔冰酒

    葡萄酒专家评价威代尔冰酒????????国家葡萄酒评酒委员于江深品评威代尔冰酒 。评价威代尔冰酒“入口甘洌,酒体优雅,平衡协调,回味无穷。有一种令人难以抗拒的诱惑魅力”。  ??? 辽宁省食品工业协会组织的国家评酒专家小组,对41威代尔冰酒进行严格鉴定后称,41冰酒晶莹清亮透明、果香浓郁、蜜香突出、酒质纯净、丰满协调、口感柔顺舒适,具有冰葡萄酒的典型风格。达到国内同类产品的先进水平。

  • 【分享】(一篇文献)氯化钠-二乙基二硫代氨基甲酸钠-丙醇体系萃取分离铜

    【分享】(一篇文献)氯化钠-二乙基二硫代氨基甲酸钠-丙醇体系萃取分离铜

    [center]氯化钠-二乙基二硫代氨基甲酸钠-丙醇体系萃取分离铜[/center][center]李全民张丽敏 刘 奇 郭金枝[/center]摘 要:研究了氯化钠-二乙基二硫代氨基甲酸钠-丙醇体系萃取铜的行为及丙醇水溶液分相条件的选择。实验表明,丙醇作为萃取溶剂,能萃取中性螯合物。在EDTA 存在下,调节 pH5~pH10,该体系能使 Cu2+从常见元素 Fe3+、Co2+、Ni2+、Al3+等离子的混合液中分离出来。关键词:铜;二乙基二硫代氨基甲酸钠;丙醇;萃取分离中图分类号:O65  文献标识码:A   文章编号:1000-0720(1999) 02-020-04The Liquid-Liquid Extraction Behaviour of Copper(Ⅱ) Based on Sodium Chloride-Sodium-Diethyldithiocarbamate-n-Propanol System LI Quan-min,ZHANG Li-min,LIU Qi and GUO Jin-zhi(Department of Chemistry,Henan Normal University,Xinxiang 453002),Fenxi Shiyanshi,1999,18(2):20~23  In this paper,the liquid-liquid extraction behaviour of the chelate of copper(Ⅱ) with sodium diethyldithiocarbamate based on sodium chloride-sodium diethyldithiocarbamate-n-propanol system was investigated and the proper conditions of phase separation of n-propanol and water were selected.The quantitative extraction separation of Cu2+ from Fe3+,Co2+,Ni2+ and Al3+ was carried out by adding 1.0mL of 0.001mol/L EDTA as the masking agent to 10mL 30%(V/V) n-propanol solution at pH 7.0 .The separation results are satisfactory.  Keywords Sodium chloride sodium diethyldithiocarbamate n-propanol copper extraction separation  在无机盐存在下,乙醇水溶液可以分成液-液两相,已利用该体系进行了钼的萃取分离[1]。研究发现,在丙醇水溶液中加入无机盐也能使丙醇与水分成液-液两相,金属离子的螯合物沉淀可以在丙醇-水两相中进行分配,其分离操作方式及萃取分离体系的特点类似于乙醇溶液体系,从而建立了以丙醇作为萃取溶剂的均相萃取、异相分离的新型萃取体系,还未见国内外文献报道。本文研究了氯化钠-二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂)-丙醇体系萃取 Cu2+的行为。实验表明,在丙醇与水相条件下,铜与铜试剂形成的螯合物沉淀能被丙醇相完全萃取,在EDTA存在下,Fe3+、Co2+、Ni2+、Al3+被掩蔽而留在水相,实现了在同一体系中 Cu2+与 Fe3+、Co2+、Ni2+、Al3+的分离。该萃取体系与传统的有机溶剂萃取分离法相比,具有挥发性小,无毒,平衡时间短,相分离界面清晰,无三相乳化,无环境污染,操作简单,均相萃取-异相分离等特点。特别是由于丙醇对某些大分子缔合物及螯合物沉淀有很好的溶解性,用丙醇作为萃取溶剂的萃取体系,可以萃取大分子缔合物或螯合物沉淀后直接进行光度测定,从而避免了萃取浮选体系中的相分离后再选择适当的溶剂溶解沉淀的光度法这一繁琐操作[2,3],使测定更加简便和准确。可见,该体系的研究为建立新型萃取体系打下了基础,具有一定的应用和研究前景。1 主要试剂与仪器  正丙醇(A.R,北京化工厂);硫酸铵(A.R,北京化工厂);铜试剂(A.R.上海试剂三厂);配成 5×10-3mol/L 水溶液;金属离子标准液按文献[4]配制;缓冲溶液:pH1.0~2.0(KCl-HCl 配制);pH3.0(KHC8H4O4-HCl 配制);pH4.0~pH7.0(KHC8H4O4-NaOH 配制);pH8.0~pH10.0(NaOH-H3BO3 配制);所用其它试剂均为分析纯。  721型分光光度计(上海第三分析仪器厂);pHS-2 酸度计(上海第三分析仪器厂);康尔振荡器(江苏盐城医疗器械厂)。 2 试验方法  于 25mL 磨口比色管中,加入一定量的丙醇、铜试剂和被研究的金属离子溶液,根据试验条件不同,分别加入不同 pH值的缓冲溶液 1.0mL 调节溶液所需要的pH值,用水稀至 10mL,再加入一定量的固体 NaCl,振荡 1~2min,放置片刻,使溶液分成丙醇与水两相,移取丙醇相或下层盐水相测量被萃取金属离子的浓度,计算萃取百分率(E%)。在多元混合离子溶液中采用 ICP-AES 法测定各离子的量。3 结果和讨论3.1 不同盐对丙醇水溶液分相条件及 Cu2+萃取率的影响  固定水溶液中丙醇浓度,分别加入不同量的 NaCl、NaNO3、NaH2PO4、KH2PO4、Na2CO3、(NH4)2SO4,实验发现,除了 KH2PO4 之外,其余盐均能使丙醇与水分相。不同浓度的丙醇水溶液其分相时所需盐用量见图1。丙醇的浓度越大,分相时盐的用量就相应减少。原因可能是当溶液中的水用于盐的水合作用到一定程度时,丙醇与水才能分相。在加入质量相同的盐中,几种盐的分相能力按 Na2CO3、NaCl,(NH4)2SO4、NaH2PO4,NaNO3 的顺序递减。这是由于盐析作用能力不仅与离子体积参数a有关[4],而且与离子数目有关。同质量的盐中,离子数目越多,且a越大,盐析作用就越强。在相同条件下,NaCl 电离出的离子数目最多,阴离子中 CO2-3 的 a值最大,综合考虑以上两种因素,因此,Na2CO3 的分相能力最强,NaCl 次之。考虑到多数金属离子的碳酸盐会产生沉淀,在两醇水溶液分相条件下,又分别试验了不同量的 NaCl、(NH4)2SO4、NaNO3, NaH2PO4对 Cu2+萃取率的影响。结果表明,几种盐均能使 Cu2+的萃取率达 100%,但考虑到 (NH4)2SO4 易与碱作用而放出 NH3,NaH2PO4 易与金属离子络合,用 NaNO3 时盐用量又太大,而用 NaCl 不仅萃取效果好,又价廉易得,故在本实验中选择 NaCl 作盐析剂。当 NaCl 用量仅为 1.0g时,Cu2+已能被完全萃取,这说明 Cu2+与铜试剂生成的螯合物沉淀极易溶解在丙醇相。这也说明,用丙醇作为萃取溶剂有很好的应用前景。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2008/02/200802161014_79045_1632583_3.jpg[/img]3.2 溶液酸度对丙醇与水分相时 NaCl 用量的影响  固定丙醇加入量为 3.0mL,溶液总体积为 10mL,改变试液 pH,试验了酸度对丙醇与水分相时 NaCl 用量的影响。试验表明,pH 大于 1.0,NaCl 的用量只需 1.0g 就能使丙醇与水分相,且随 pH 增加 NaCl 的用量不再改变。酸浓度为 1mol/L HCl时,加入 1.5g NaCl 才能分相,这是由于高酸度下,丙醇分子质子化增强了在水中的溶解度,这表明高酸度条件下不利于丙醇与水的分相。3.3 NaCl 用量对丙醇相析出体积的影响  调节溶液 pH 为 5.0,丙醇的用量及溶液总体积同 3.2节,NaCl 用量为 1.0g,丙醇相体积为 1.9mL。这表明相分离时,部分丙醇留在了水相,当 NaCl 用量增至 1.5g,丙醇相体积为 2.6mL,大于 2.0g,丙醇相体积为 2.8mL,且不再随盐用量增加而改变,这说明丙醇与水分相程度已基本趋于完全。为了保证在萃取过程中丙醇体积保持不变,实验中选择 NaCl 的用量 2.0g。3.4 铜试剂用量对 Cu2+萃取率的影响  加入 Cu2+的量为 50μg,3.0mL丙醇、1.0mL pH5 的缓冲溶液,稀至 10mL,再加入 2.0g NaCl,改变铜试剂用量测得了 Cu2+的萃取率。试验表明,加入浓度为 5×10-3mol/L 铜试剂 0.5mL 以上时即可使 Cu2+完全萃取。无铜试剂时,对 Cu2+根本无萃取作用,这表明丙醇相不能萃取简单金属离子。3.5 酸度对不同金属离子萃取率的影响  酸度对不同金属离子萃取率的影响的实验表明,氯化钠-铜试剂-丙醇体系中,在 EDTA 掩蔽下,从 pH 5.0~10.0,Fe3+、Co2+、Ni2+、Al3+萃取率很低或根本不被萃取,控制一定的条件,有可能使 Cu2+与这些离子得到满意的分离。3.6 分离试验  在 3.5 条件下,分别试验了合成样中二元及多元体系中 Cu2+与 Fe3+、Co2+、Ni2+、Al3+,分离结果见表1、2。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2008/02/200802161015_79046_1632583_3.jpg[/img] 表1、表2 的分离测定结果及不同pH下各金属离子萃取率表明,在 EDTA 存在下,氯化钠-铜试剂-丙醇体系能使 Cu2+与 Fe3+、Co2+、Ni2+、Al3+得到很好分离的适宜酸度范围 pH为(5.0~10.0),最佳 pH 为 7.0,且各离子单独萃取行为与混合液中的萃取行为相同,根据单一离子的萃取行为可以估计混合液中的萃取行为。建立分离富集铜的新方法是分析化学工作者所关心的课题。该工作对于从上述元素混合液中分离富集铜有一定的实际意义。资金来源:河南省科委、省教委自然科学基金资助项目作者简介:李全民,男,41岁,副教授;郭金枝:河南省粮食学校工作作者单位:李全民,张丽敏,刘 奇,郭金枝 河南师范大学化学系,新乡 435002参考文献 [1] 李全民,张青芬,刘 奇.分析化学,1997,25(10):1143 [2] 徐其亨,刘绍璞.理化检验(化学分册),1984,20(4):48 [3] 徐其亨.化学通报,1981,11:682 [4] 常文保,李克安.简明分析化学手册.北京:北京大学出版社,1981:241,255

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