氯硝柳胺分析标准品

本文参照《食品安全国家标准 水产品中氯硝柳胺残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（报批稿），使用岛津三重四极杆液质联用仪，建立了鱼肉中氯硝柳胺的分析方法。鱼肉样品按照标准规定前处理步骤提取和净化后，进样分析。结果表明：氯硝柳胺在样品中的定量限低于0.05 ng/mL，满足标准要求；处理后的空白样品中加入系列浓度氯硝柳胺，在0.5-20 ng/mL的线性范围内，外标法各校准点浓度准确度分别在90.2-112.3%之间，R为0.9979；残留考察结果表明ULOQ加标样品进样后无明显系统残留；空白样品添加不同浓度氯硝柳胺后进行处理，回收率在80.1~83.4%，满足标准要求。该方法灵敏度和准确度高，适合鱼肉中的氯硝柳胺检测。

本实验使用岛津Nexera LC-40测定饮用水中的氯硝柳胺含量，以应对新版饮用水卫生标准修订关于氯硝柳胺含量的测定要求。

使用示差折光检测器（RI）对三氯蔗糖标准品进行分析。色谱柱同样选择中等极性的普适型色谱柱CAPCELL PAK C18 MGII S5 4.6 mm i.d. × 150 mm，得到结果如图1所示。三氯蔗糖保留时间为12.400min，与标准谱图保留时间基本一致，理论塔板数为12350，不对称因子为0.95，峰形良好。

加速溶剂提取是近年来发展起来的一种高效的萃取新方法，该方法操作简单、萃取效率良好，同时设备简单，已被广泛用于茶叶、粮谷等基质中的残留分析，但在烟草农药残留分析中的应用报道较少。本文尝试建立一种加速溶剂提取、固相萃取柱净化、气相色谱同时测定烟草中氯硝胺等31种农药残留量的新方法。样品用正己烷乙酸乙酯提取，提取液经Florisil固相萃取柱净化后，采用气相色谱－电子捕获检测器（GC-ECD）进行检测。结果显示，该方法操作简单，重复性好，具有较好的回收率，能满足当前烟草中有机氯农药残留的同时快速检测要求。

碳氢氮氧硫元素的测定，定量采用外标法，标准物质是必用的。对于我们分析工作者，根据承担的研究课题或开放平台承接的委托样品类型及范围，选择适用的标准物质，合理的应用和妥善的保管，对扩展分析的范围和保证数据的准确至关重要．　　本人从事元素分析工作三十年，主要做有机合成物，金属络合物，化工产品，碳材料与煤及煤转化产物的分析，应用过各类型标准物质几十种；我公司应用元素仪对本公司产品和经销产品进行质检和对外承接委托样品的分析，还研究开发出高纯有机物乙酰苯胺、苯磺酸、磺胺、苯甲酸和特殊含量的L-NS标准物质产品（获得国家发明专利）；经过多年的寻求和经营，分别与美国，德国，瑞士，英国与我公司同类型的厂商建立了合作关系，经销各种类型元素/同位素分析标准物质近千种，供应广大客户和国内外的多家仪器公司。　　本文介绍了元素分析标准物质的类型和我们选择应用及保存标准物质的方法。

N-亚硝胺类化合物是一类剧毒易致癌化合物，目前愈来愈受到人们的关注。Freund 于 1937 年首次报道了 2 例在职业接触 N-亚硝基二甲胺 (NDMA，又称二甲基亚硝胺) 中毒案例，病人表现为中毒性肝炎和腹水，其后以 NDMA 给小鼠和小狗染毒也出现肝脏退化性坏死。Bames 和 Magee (于 1954 年和 1956 年) 揭示了 NDMA 不仅是肝脏的剧毒物质， 也是强致癌物，可以引起肝脏肿瘤。 N-亚硝基化合物的前体物(亚硝酸盐、氮氧化物和胺等)广泛存在于食品中，在食品加工 过程中易转化成亚硝胺和其他 N-亚硝基化合物。近年来发现经烟熏、油炸、焙烤、腌制 或发酵等加工后的食品（鱼类、肉类、蔬菜类、啤酒类）中含有较多的 N-亚硝胺类化合物。 橡胶制品在生产过程会加入促进剂以使其经久耐用，这种制品在硫化过程中可产生各种类型的亚硝胺。这些亚硝胺类物质或以硫化烟气的形式排出，或以固体形式残留在橡胶制品中。在特定的使用环境下，橡胶制品中的 N-亚硝胺被释放出，从而有可能对人体造成巨大的危害。例如针对橡胶奶嘴中的亚硝胺类化合物，欧盟、美国等国家都对其进行了限制。 N-亚硝胺类化合物由于分析基体比较复杂，而且在样品中的含量比较低，一般分析都采用专属性的 GC 检测器进行分析，例如 TEA 或者 NPD 等。GCMSMS 方法作为检测方法在专属性、灵敏度和价格比上都有一定的优势，所以本实验采用 GCMSMS 仪器对橡胶中的 N-亚硝胺进行分析。其灵敏度、重现性和线性等都能满足实际测试的要求。

参照食品安全国家标准《GB 31660.9-2019家禽可食性组织中乙氧酰胺苯甲酯残留量的测定 高效液相色谱法》，采用东曹C18色谱柱TSKgel ODS-100V 4.6mm（I.D.）*250mm，分析乙氧酰胺苯甲酯，优化流动相乙腈比例后，分离效果优秀，达到国家标准的分离要求。

摘要：随着天然气产业绿色发展的趋势，天然气产品质量快速升级，关键指标总硫含量的分析测试技术水平也亟需提升，以满足在线监测的生产需求。在对天然气产业及技术指标发展动态的广泛调研和分析基础上，介绍了已取得的总硫检测技术国际标准化研究成果，并开展了３种总硫在线检测方法（ＧＣ－μ ＴＣＤ、ＧＣ－ＩＭＳ、ＧＣ－ＦＰＤ）的检测限、重复性、相对一致性的实验研究。结果表明，３种方法具备检测天然气中总硫（硫化合物加和）的能力，为未来总硫在线分析方法选择和优化奠定了基础。最后，提出实现天然气总硫在线检测是未来发展的必然趋势，下步将继续深入开展在线总硫色谱法检测技术和国际标准化工作，为天然气绿色发展提供技术支撑和标准化保障。

在资生堂岛津HPLC化妆品分析系统中，使用资生堂CAPCELL PAK CN UG120色谱柱，按照CFDA公布标准，对化妆品中苯扎氯铵的检测。

现行国标GB 5009.26-2016仅针对N-二甲基亚硝胺检测，且操作过程中存在样品前处理复杂、耗时较长、标准方法回收率低、再现性差等问题。纳鸥科技依据全新发布的《GB 5009.26-2023食品中N-亚硝胺类化合物的测定》，采用Anavo HLB-P或 HMR-Lipid可较好地吸附样品中磷脂、蛋白、有机酸、脂肪酸等干扰物质，9种亚硝胺类的回收率在71.93%~117.88%之间。建立的方法操作简单、方便，不需要对样品进行长时间的蒸馏提取，简化了前处理的步骤且缩短了时间，而且样品和试剂的消耗量大大减少，对环境的污染更小且更加节省实验成本，可快速的对食品中的9种亚硝胺类进行定性和定量分析。

亚硝胺和农药造成的水污染可能有多种来源，包括工业径流、农业生产和废水排放[1]。美国环保署建议采用特定的分析方法来分析亚硝胺和有机氯农药。传统上，采用正化学电离（PCI）模式的GCMS对亚硝胺进行分析（EPA 521），而采用配有电子捕获检测器（ECD）的GC对有机氯农药进行分析（EPA 8081）[2,3]。然而，这些技术需要使用易燃气体或放射性检测器，这需要特殊许可。分析技术的进步引入了一种替代方法，即在配有Twin Line MS套件的单一GC-MS/MS系统中使用多反应监测（MRM）模式。这种创新方法可在同一台仪器中安装两根色谱柱，从而提高了实验效率，同时实现了高灵敏度。对方法检出限和定量限进行了评估，以确保结果可靠。

分散固相萃取- 离子阱质谱法分析中药中的氯硝胺。色谱柱：TG-5MS（30 m× 0.25 mm× 0.25 μ m）；柱温：70 ℃（2 min），25 ℃ /min 到150 ℃，3 ℃ /min 到200℃，8℃ /min 到280℃（10 min）；进样模式：不分流进样；不分流时间：1 min；进样量：1 μ L；进样口温度：280℃；载气：氦气（99.999%），恒流模式，1 mL/min；质谱离子源温度：260℃，传输线温度：280℃；Damping gas：氦气，2 mL/min；

水质中痕量亚硝胺的存在，为其分析检测带来不小的挑战。2016 年 10 月颁布实施的 HJ809-2016《水质 亚硝胺类化合物的测定 气相色谱法》采用液液萃取的样品前处理技术，氢火焰离子化检测器（FID），测定了水中 4 种亚硝胺类化合物。当取样体积为 250 ml 时，本标准的方法检出限分别为：N-亚硝基二甲胺 0.6 µ g/L、N-亚硝基二乙胺 0.5 µ g/L、N-亚硝基二正丙胺 0.5 µ g/L、N-亚硝基二苯胺 0.4 µ g/L；测定下限分别为：N-亚硝基二甲胺2.4 µ g/L、N-亚硝基二乙胺 2.0 µ g/L、N-亚硝基二正丙胺2.0 µ g/L、N-亚硝基二苯胺 1.6 µ g/L。虽然仪器普及率较高，但是定性能力稍差，在存在基质干扰时，需要第二根色谱柱辅助定性。

由于性质不稳定，余氯标液的研发、制作和保存有很大的困难。HACH公司虽然提供余氯标准品，但其浓度在保存过程中会发生变化，另外，由于稀释水一般都有一定的需氯量，导致无法直接使用余氯标准品配置标准溶液，而只能采用加标的方法来检查仪器和试剂。近日。国家标准物质中心正式发布并开始销售游离余氯和总余氯的标准物质，该有证标准物质可以正式用于仪器的校准和检查，为自来水、饮用水余氯测定提供了量值溯源的依据，填补国内余氯标准物质的空白。鉴于此，我们购买了总余氯标准物质GBW（E）082218，测试了其在HACH实验室及在线余氯分析仪上的适用性。更多详细内容及实际应用案例，请下载后查看。

水质中痕量亚硝胺的存在，为其分析检测带来不小的挑战。2016 年 10 月颁布实施的 HJ809-2016《水质 亚硝胺类化合物的测定 气相色谱法》采用液液萃取的样品前处理技术，氢火焰离子化检测器（FID），测定了水中 4 种亚硝胺类化合物。当取样体积为 250 ml 时，本标准的方法检出限分别为：N-亚硝基二甲胺 0.6 µ g/L、N-亚硝基二乙胺 0.5 µ g/L、N-亚硝基二正丙胺 0.5 µ g/L、N-亚硝基二苯胺 0.4 µ g/L；测定下限分别为：N-亚硝基二甲胺2.4 µ g/L、N-亚硝基二乙胺 2.0 µ g/L、N-亚硝基二正丙胺2.0 µ g/L、N-亚硝基二苯胺 1.6 µ g/L。虽然仪器普及率较高，但是定性能力稍差，在存在基质干扰时，需要第二根色谱柱辅助定性。

在农业领域，农药被广泛用来保护农作物以及提高作物产量。因此，政府、食品生产者和食品销售商都有责任确保被人类食用的食品中残留农药的浓度水平在法规规定的最大残留水平以下（MRLs）。已经通过的欧盟EC396/2005法规，对超过300种商业食品中的500多种农药设定了相应的MRLs1。这些农药中多数农药的MRLs值被默认设置为0.01mg/kg，而这一数值恰好是许多常规分析方法典型的检测极限。因此，需要具有价廉、快速（通常分析周期48 h）的，且能对各种食品中浓度在0.01 mg/kg或低于0.01 mg/kg的多种残留农药进行分析的实验分析方法。要完成这一工作，通常利用一种通用溶剂从样品中对农药进行萃取后，基于LC/MS/MS和GC/MS技术的联合，使用多残留方法，可实现残留农药的分析。利用乙腈为萃取溶剂和分散固相萃取方法的QuEChERS（Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged and Safe, 快速、方便、价廉、高效、可靠和安全）分析程序，就是这样一个例子2。由于乙腈易于与LC/MS/MS匹配，并可分析数百种农药，而越来越被广泛使用。对于许多弱极性（非极性）的半挥发性农药，不宜用LC/MS进行分析，而可用GC/MS进行分析。然而，乙腈溶剂对于GC/MS而言是一个问题。

使用岛津超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱 LCMS-9030 分析，对沙丁胺醇标准品进行一级质谱和二级质谱信息采集，使用LabSolutions Insight Explore软件，综合相关参考文献，共鉴定出3个杂质，为沙丁胺醇标准品进行质量控制提供了依据。同时，结果显示LCMS-9030具有亚ppm的质量数准确度，是未知物分子式预测和结构推导的利器。

亚硝胺类化合物是一类具有R1R2N-N＝O基本结构的化合物，具有强致癌性，遗 传毒性研究发现，亚硝胺可通过机体代谢或直接作用，诱发基因突变、染色体 异常和DNA修复障碍。目前FDA官网已公布了包括缬沙坦胶囊在内几种沙坦类 抗高血压药物中三种必检基因毒性杂质的限量标准，即NDMA、NDEA、NMBA 相对含量的限量标准分别为0.3、0.083、0.3 ppm。 本文使用沃特世串联四极杆系统标配的ESCi多功能源建立一种检测NDMA、 NMBA、NDEA 及NEIPA、NDIPA5种亚硝胺类潜在基因毒性杂质的快速分析方 法，并对缬沙坦胶囊、吲达帕胺原料药该5种化合物进行了含量测定，总分析时 间6 min。

采用赛默飞世尔科技的ARL PERFORM’X 波长色散X射线荧光光谱仪，该仪器功能强大，性能稳定，并拥有一个快速切换分析环境的部件，可实现从真空到氦气氛围的快速变化（﹤2 min），用于分析液体样品。依据ASTM D2622标准方法建立了校正曲线，以此说明石油中硫 (S) 元素的分析。制备六个标准样品建立了校正曲线。分析条件均按照ASTM D2622标准设定。

通过本文描述的基于TSQ 8000 系统的GC-MS/MS 方法，所有研究涉及的亚硝胺化合物都能在食品安全控制所要求的低浓度被安全地检出并实现精确的定量。在定量校正曲线所用的最低浓度为1 ppb 的情况下，所有化合物的LOD 都低于1 ppb。TSQ 8000 GC-MS/MS 在1-500 ppb 的范围内显示出宽广的线性区间和优异的准确度。所有校正曲线的线性都非常好，R² 大于0.99。TSQ 8000 GC-MS/MS 也显示出非常好的离子比稳定性，适用于阳性样品的确认。所有化合物的离子比，哪怕是在LOQ浓度下，RSD%都低于4%。基于GC-MS/MS 的亚硝胺检测方法的使用、建立，以及维护都很简单。哪怕是在分析新的未知物时，我们独有的AutoSRM 软件也能够自动找出并优化SRM 离子对和碰撞能。基于本文所示的GC-MS/MS 方法，TSQ 8000 GC-MS/MS 能够准确可靠地测出真实样品中的亚硝胺含量。本文所述的利用TSQ 8000 GC-MS/MS 进行食品中的亚硝胺检测的GC-MS/MS方法可以直接用于常规的食品安全控制。本方法使用的标准GC-MS/MS 三重四极杆仪器也被广泛应用于常规食品安全控制的其他领域，例如杀虫剂、POPs，或多环芳烃。本方法检测迅速，能够支持高样品通量，并且提供的结果具有非常高的灵敏度和精确度。本方法使用常规的电子轰击源进行离子化并实现低浓度的亚硝胺定量，我们推荐将本方法作为前述使用液态CI试剂的化学离子化的离子阱方法的高产出的替代方案。

在农业领域，农药被广泛用来保护农作物以及提高作物产量。因此，政府、食品生产者和食品销售商都有责任确保被人类食用的食品中残留农药的浓度水平在法规规定的最大残留水平以下（MRLs）。已经通过的欧盟EC396/2005法规，对超过300种商业食品中的500多种农药设定了相应的MRLs1。这些农药中多数农药的MRLs值被默认设置为0.01mg/kg，而这一数值恰好是许多常规分析方法典型的检测极限。因此，需要具有价廉、快速（通常分析周期48 h）的，且能对各种食品中浓度在0.01 mg/kg或低于0.01 mg/kg的多种残留农药进行分析的实验分析方法。要完成这一工作，通常利用一种通用溶剂从样品中对农药进行萃取后，基于LC/MS/MS和GC/MS技术的联合，使用多残留方法，可实现残留农药的分析。利用乙腈为萃取溶剂和分散固相萃取方法的QuEChERS（Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged and Safe, 快速、方便、价廉、高效、可靠和安全）分析程序，就是这样一个例子2。由于乙腈易于与LC/MS/MS匹配，并可分析数百种农药，而越来越被广泛使用。对于许多弱极性（非极性）的半挥发性农药，不宜用LC/MS进行分析，而可用GC/MS进行分析。然而，乙腈溶剂对于GC/MS而言是一个问题。

采用岛津三重四极杆液质联用仪，建立了鸡肉中抗球虫药二硝托胺残留量的测定方法。样品经磷酸缓冲液提取，HLB固相萃取柱净化，液相色谱-串联质谱法测定。结果显示该方法在5~200 ng/mL浓度范围内建立校准曲线，线性相关系数均大于0.999，线性良好；10 ng/mL二硝托胺及代谢物3-ANOT保留时间RSD均为0.07%，峰面积RSD为4.0%、3.0%；二硝托胺及代谢物3-ANOT的检出限分别为1.6 μg/kg、4.8 μg/kg，定量限分别为4.85 μg/kg、14.6 μg/kg，100 μg/kg加标回收率分别为 65%、67%。该方法分析速度快，灵敏度高，适用于鸡肉中二硝托胺的残留量测定。

石油化工行业高度依赖于在各个生产环节中检测硫的含量。含硫化合物具有难闻的气味和腐蚀性，因此监测不同的含硫化合物对于过程控制而言极其重要。ASTM D5623 为测定轻质石油中的含硫化合物提供了指南1。总硫含量通常报告为基于总峰面积的估计值。使用 NIST 参比标准品证明配备Agilent 8355 硫化学发光检测器 (SCD) 和 30 m Agilent Intuvo DB1 色谱柱的Agilent Intuvo 9000 气相色谱仪的硫测定能力。Intuvo 9000 气相色谱仪为轻质石油的硫分析提供了一种独特的解决方案，与传统气相色谱仪相比具有更多优势：. 体积更小巧. 稳定性更高. 维护更简单Intuvo 9000 气相色谱仪仅有 27 cm，大约为传统气相色谱尺寸的一半。安捷伦专利的流路和连接设计可实现更稳定的分析，方法开发时可快速更换色谱柱。

总有机碳TOC检测，自 2010年以来，已经成为中国制药企业对注射用水的常规检测项目，要求严格的数据可靠性。而对于制药企业来说，高合规性并可追溯的 TOC标准品，是为TOC分析数据保驾护航的重要依据。因为在制药企业对注射用水的日常监测中，必需使用TOC标准品对总有机碳分析仪进行校准和系统适应性验证，以满足中国药典（第四部）对 TOC分析仪的一般要求。另外，开发出低 TOC背景的标准品往往需要非常复杂的污染控制策略以满足医药行业要求的性能水平，比如玻璃器皿的污染，试剂水的纯度，样品瓶的污染以及制备过程中的 人为误差等。对于这些干扰因素，通过使用 TOC分析仪可以实现快速高效地准确判断标准品的 TOC背景值，从而确保生产出准确、稳定、高质量的标准品。在本案例中，四川省某制药行业总有机碳标准品生产企业利用哈希实验室产品QbD1200+ TOC分析仪对其研发的多种 TOC标准样品进行检测，为研发的各批次标准品提供精确的测试和数据标定，从而保证标准品的一致性和可追溯性。

本文利用岛津LCMS-9030四极杆飞行时间液质联用系统建立了缬沙坦原料药中六种亚硝胺类遗传毒性杂质NDMA、NMBA、NDEA、NDIPA、NEIPA和NDBA的分析方法。该方法采用外标法定量，六种亚硝胺类杂质线性相关系数均大于0.999；六种亚硝胺类化合物定量限（LOQ）在0.004~0.045 ppm之间；低中高浓度混合标准工作溶液重复性保留时间RSD%为0.05~0.57％，峰面积RSD%为0.70~8.48%；方法回收率在82.6~107.5%之间。方法准确可靠，可用于实际样品的检测。实验结果表明，该方法能快速准确地测定缬沙坦原料药中六种亚硝胺类遗传毒性杂质。

Agilent 6546 LC/Q-TOF 高分辨率LC/MS/MS 可以在低浓度水平下分析亚硝胺杂质，高分辨率质谱能够可靠地检测药品中存在的亚硝胺化合物。本应用简报证明了 6546 LC/Q-TOF 仪器在检测这些低浓度亚硝胺杂质方面的灵敏度。此方法可用于定量分析不同 ARB 药品中的这些杂质，并能根据药品的洗脱模式改变色谱条件，确保可以将药物峰转移到废液中，以避免质谱仪污染。

气相色谱- 质谱（GC-MS）法是多种农药残留同时检测常用和重要的分析技术。GC-MS 一般采用普通分流不分流进样方式、电子轰击电离(EI) 实现多农药残留同时分析，可同时检测氯硝胺等上百种农药，但很多农药检出限难以满足有关法律法规的要求。采用大体积进样和负化学电离（NCI）气相色谱-质谱法可显著提高方法的灵敏度。

按照国标《GB 5009.28-2016 食品安全国家标准 食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的测定》方法进行分析，使用CAPCELL PAK C18 MG色谱柱对标准品混合溶液能得到良好分析结果；另一方面，使用SUPERIOREX ODS色谱柱，在原条件基础上微调即可实现乳品中安赛蜜、苯甲酸、山梨酸、糖精钠及杂质间的良好分离。

通过专用自动进样器的顶空分析是一种标准技术，适用于测定可能存在于食品包装材料中的挥发性有机化合物 (VOC)。

本文建立了使用岛津超高效液相色谱仪LC-30A和三重四极杆质谱仪LCMS-8050联用测定食品中8种N-亚硝胺含量的方法。食品经捣碎后，采用水蒸气蒸馏法提取、浓缩，APCI源电离，内标法测试，8种N-亚硝胺在1.0 μg/kg（20 ng/mL）浓度水平下响应良好，10~200 ng/mL浓度范围内呈线性关系。加标回收和精密度实验测试表明，方法准确度高，重复性好；采用本方法对市售食品进行检测，在腊肠、烤鳗鱼等食品中检出含有N-亚硝胺，浓度范围在2.35~8.69 μg/kg。该方法快速、有效，可为食品中N-亚硝胺检测提供新思路。