二硫化碳中三氯乙烷溶

空气中三氯乙烷的测定方法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法 1 原理空气中的1，1，1－三氯乙烷被活性炭吸附，用二硫化碳解吸，解吸液经FFAP柱分离后，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。2 仪器2.1 活性炭管长7cm、内径4mm的硬质玻璃管，内装20～40目经活化处理过的椰子壳活性炭共150mg，前段100mg，后段50mg。管的进、出气口分别用玻璃棉与聚氨酯泡沫塑料垫衬托(中间用玻璃棉隔开)，再熔封二头，塑料帽套紧，备用。2.2 采样泵，0～1L/min。2.3 微量注射器，100微升，10微升，1微升。2.4 具塞试管，5ml。2.5 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]，氢焰离子化检测器。560ng 1，1，1－三氯乙烷给出的信噪比不低于3∶1。色谱柱：柱长2m、内径4mm不锈钢柱。FFAP柱：6201红色担体＝10∶100柱温：70℃汽化室温度：150℃检测室温度：150℃载气(氮气)：25ml/min3 试剂3.1 1，1，1－三氯乙烷，色谱纯。3.2 FFAP，色谱固定液。3.3 6201红色担体，60～80目。3.4 二硫化碳，分析纯，色谱鉴定无杂质峰。4 采样在采样地点用砂轮轻轻割开炭管二端，将出气口与采样泵连接，并垂直放置，以0.2L/min的速度抽取空气6L，然后套上原帽，带回实验室分析。5 分析步骤5.1 对照试验：另取1支未采样的活性炭管与样品同时分析，作为对照。5.2 样品处理：将前、后两段活性炭分别倒入具塞试管中，各加1ml二硫化碳，立即加塞振摇1min，放置30min后分析。5.3 标准曲线绘制：于25ml量瓶中，加少量二硫化碳，称量。再用微量注射器抽取适量的1，1，1－三氯乙烷(于20℃时，1微升1，1，1－三氯乙烷质量为1.018mg)注入量瓶中，经第二次称量后，加二硫化碳至刻度，使配制成1，1，1－三氯乙烷标准贮备液。临用时用二硫化碳稀释成1，1，1－三氯乙烷含量分别为1.43、2.85和5.70mg/ml的标准应用液，取2?l进样。每个浓度重复3次，取峰高的平均值，以1，1，1－三氯乙烷含量对峰高作图，绘制标准曲线，保留时间为定性指标。5.4 测定：抽取5.2处理后的解吸液各2?l进样，以峰高定量。6 计算X＝C/(V0*D)×500式中：X——空气中1，1，1－三氯乙烷的浓度，mg/m3；V0——标准状况下的样品体积，L；C——由标准曲线上查出的所取解吸液中1，1，1－三氯乙烷含量，微克；D——解吸效率。7 说明7.1 本法可测定车间空气中1，1，1－三氯乙烷的平均浓度。方法的检测限为5.6×10－2微克，当1，1，1－三氯乙烷浓度为950、1900和3000mg/m3时，其变异系数分别为4.8%、4.4%和3.9%。7.2 本法的穿透容量为31.9mg。7.3 以二硫化碳作解吸剂，其平均解吸效率为99.2%。7.4 采样后的活性炭管，于室温下垂直放置，可保存2周，其平均回收率不低于99.1%。7.5 当现场可能存在的其它干扰物与1，1，1－三氯乙烷具有相同的保留时间时，干扰1，1，1－三氯乙烷的测定，此时，可改变色谱等操作条件予以排除。 [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2007/05/200705201459_52385_1625938_3.jpg[/img]

本人一个月前评审时做过一个活性炭管中苯的考核，曲线用的是二硫化碳中的苯，当时没有二硫化碳的苯质控样，只有一个甲醇中的九种VOC100ppm（直接进样），得到结果是113，质控样没做对，也没办法只有硬着头皮报，结果碳管还是对了。今天没事在网上搜到了专家wazcq的一个帖子，http://bbs.instrument.com.cn/topic/5006342，他的帖子内容大概是说，同等浓度，同等仪器条件的情况下，甲醇中三氯苯的峰高比二硫化碳中三氯苯低（不知这样理解是否正确）。再看看我做的，同等浓度，同等仪器条件的情况下甲醇中苯的峰高比二硫化碳中苯高。我用其他仪器试一下看看，评审时用岛津GCMS做的，今天就不开了，我打开了另外两台：安捷伦7820和6890（当时还未安装）。我的试验是这样的：一瓶浓度大概在1000ppm左右的二硫化碳中苯系物（只有甲苯，乙苯，见二甲苯，应该是别人单标混的），分别用微量注射针取相同体积的液体到1ml的甲醇和1ml的二硫化碳中，注明样品A和样品B吧，分别用两台仪器进样。多次稀释的结果如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/11/201511242138_574974_1839381_3.png7820和GCMS仪器上有曲线，所以7820的的数值单位是浓度，而6890没曲线，那么6980的数值是峰面积。从图上看6890的结果与GCMS一致，同等浓度，同等仪器条件的情况下甲醇中苯系物的峰面积比二硫化碳中的大，而且比例一致；7820与专家的GC得出结果一致，同等浓度，同等仪器条件的情况下甲醇中苯系物的峰面积比二硫化碳中的小(专家的是三氯苯)，在算下比例108.6/93.9=1.16与7820也可以说一致。而且调整分流比，面积比例不变。这是为什么呢？我同事说，可能是偶然。另：仪器都是自动进样，分流比都是20:1，岛津GCMS和7820柱子是HP5，6890是innowax。6890和7820都是分流衬管，岛津GCMS是不分流衬管

经常看到大家讨论二硫化碳与甲醇溶解度不高的问题（不互溶）。百度了下 说二硫化碳与无水甲醇是混溶的。 这次查资料看到二硫化碳与甲醇相互溶解度表 给大家分享下：这表格的数据不太好理解。我觉得是 比如20℃时候 甲醇层中二硫化碳质量浓度50.43% 二硫化碳层中二硫化碳质量浓度97.42%不知道这么理解对否？http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507281544_557578_2103464_3.jpg

[color=#DC143C]二硫化碳[/color][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/11/200911181728_185265_1610969_3.jpg[/img][color=#DC143C]电子结构式中文名称：[/color] 二硫化碳 　　英文名称： carbon disulfide 　　CAS No.： 75-15-0 　　分子式： CS2 　　分子量： 76.14 g mol-1　　外观与性状：是一种分子式为CS2的无色液体。实验室用的纯的二硫化碳有类似氯仿的芳香甜味，但是通常不纯的工业品因为混有其他硫化物（如羰基硫等）而变为微黄色，并且有令人不愉快的烂萝卜味。CS2可溶解硫单质。　　熔点(℃)： -110.8 (161.6 K)　　沸点(℃)： 46.5 (319 K)　　相对密度(水=1)： 1.26 　　相对蒸气密度(空气=1)： 2.64 　　饱和蒸气压(kPa)： 53.32(28℃) 　　燃烧热(kJ/mol)： 1030.8 　　临界温度(℃)： 279 　　临界压力(MPa)： 7.90 　　辛醇/水分配系数的对数值： 1.86,1.93,2.16 　　闪点(℃)： -30 　　引燃温度(℃)： 90 　　爆炸上限%(V/V)： 60.0 　　爆炸下限%(V/V)： 1.0 　　溶解性： 不溶于水(20 °C时 0.2 g/100 ml )，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。溶于Na2S得Na2CS3，溶于NaHS得NaHCS3，溶于氢硫酸得H2CS3.溶解硫化铜并生成CuCS3，再加入氢硫酸萃取的蓝绿色的Cu(HCS3)2溶液。　　主要用途： 用于制造人造丝、杀虫剂、促进剂Ｍ、Ｄ，也用作溶剂。　　制备：2CH4 + S8 → 2CS2 + 4 H2S （反应需水作催化剂，需光照。反应后用四氯化碳溶液乘热萃取。）　　[color=#00008B]第二部分：[/color]成分/组成信息 　　有害物成分 含量 CAS No. 　　二硫化碳 75-15-0

经常在论坛看见有人发帖问同一种物质在不同溶剂（讨论最多的是二硫化碳和甲醇）做标准曲线对分析结果的影响。我就以上次专家来考核甲醇中1,2,4-三氯苯盲样为例讨论下分流进样时，分别用二硫化碳和甲醇做溶剂对峰面积、保留时间的影响。 公司扩项中有环境空气和废气中1,2,4-三氯苯。方法是大气固定污染源 氯苯类化合物的测定 气相色谱法 HJ/T66-2001，专家来考核的时候带来了甲醇中1,2,4-三氯苯盲样。于是问题来了：标准里是用二硫化碳做溶剂的而盲样是以甲醇做溶剂，能用二硫化碳溶剂做的曲线来标定盲样吗？我先后用二硫化碳和甲醇做溶剂来试验。 实验部分仪器和试剂岛津气相2014C色谱仪带AOC20i自动进样器，FID检测器。1,2,4-三氯苯（色谱纯）二硫化碳（色谱纯）甲醇（色谱纯） 色谱条件毛细柱OV-101 25m*0.20mm*0.25um柱箱温度140℃，进样口温度250℃，FID检测器温度250℃，氢气40ml/min，空气400ml/min，氮气30cm/s；进样量1ul，分流比50。盲样注明考核浓度范围为1.0-150.0mg/L所以配制二硫化碳中1,2,4-三氯苯浓度分别为(ug/ml) 0，20,40,80,100,200 甲醇中1,2,4-三氯苯浓度分别为(ug/ml) 0，38,95,190,285http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310121116_470549_2103464_3.jpg这是二硫化碳溶剂空白http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310121116_470550_2103464_3.jpg这是甲醇溶剂空白，有拖尾。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310121118_470551_2103464_3.jpg这是二硫化碳做溶剂标液100ug/mlhttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310121121_470553_2103464_3.jpg这是甲醇做溶剂标液95ug/mlhttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310121122_470554_2103464_3.jpg这是二硫化碳做溶剂的曲线http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310121123_470555_2103464_3.jpg这是甲醇做溶剂的曲线，第一个点空白为零但是空白的数据方框不能选中（谁能解释下？这可能是不强制过零点所致），这样其实和没带入空白的曲线是一样的。有没代入空白的零点计算对截距有点影响。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310121132_470559_2103464_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310121133_470560_2103464_3.jpg这是盲样做的两针平行样加载二硫化碳溶剂曲线结果分别为 94.0ug/ml ,92.6ug/ml 平均值93.3ug/ml。这个结果偏小不合格。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310121138_470561_2103464_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310121138_470562_2103464_3.jpg这是盲样做的两针平行样加载甲醇溶剂曲线结果分别为 109.4ug/ml ,107.7ug/ml 平均值108.6ug/ml。这个结果是合格的。再看下保留时间：二硫化碳做溶剂时1,2,4-三氯苯保留时间为2.783 ，甲醇做溶剂时1,2,4-三氯苯保留时间为2.772，几乎一样。结论：用二硫化碳做溶剂1,2，4-三氯苯的峰面积明显大于以甲醇做溶剂时的峰面积，所以以二硫化碳做溶剂的曲线来测以甲醇做溶剂的样品结果会偏小。这可能和不同溶剂在气化室状态不同有关，而保留时间几乎不变。