三对异氰酸基苯基胺标

异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称。若以－NCO 基团的数量分类，包括单异氰酸酯和二异氰酸酯及多异氰酸酯等。常见的二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯（TDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）等。本例通过电位滴定法测定某种纯异氰酸酯 NCO 含量。

NCO是指化学材料中异氰酸酯基，其值是指100g试样所含的异氰酸酯（-NCO）基团的质量。使用自动电位滴定法，利用异氰酸酯基与过量的二正丁胺反应生产脲，再用盐酸滴定过量的二正丁胺来定量计算异氰酸酯基的含量。此方法简单、快速、易操作、测量结果较好。

1范围本标准规定了监测工作场所空气中异氰酸酯类化合物浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中异氰酸酯类化合物浓度的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议 的各方研究是否可使用这些文件的版本。凡是不注日期的引用文件，其版本适用于本标准。GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范3甲苯二异氰酸酯（TDI）和二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的溶液采集－气相色谱法

建立了医用负压引流聚氨酯(PU)海绵中单体甲苯二异氰酸酯(TDI)残留量的气相色谱测定方法。选用GS-TEK GSBP-5毛细管柱(30m× 320μ m× 0.25μ m),氢火焰离子化检测器(FID),载气为氮气,流速为1.5ml/min,柱温采用程序升温,初始温度为100℃,以20℃/min升温至200℃,保持1min,采用外标法定量并进行了方法学研究。结果表明,甲苯二异氰酸酯浓度在0.00572~0.143mg/ml的范围内,峰面积和浓度呈现良好的线性关系,相关系数为0.9995,加标回收率为95.40%~102.37%,相对标准偏差为2.95%(n=9)。该方法专属性强、重现性好、灵敏度高,可用于聚氨酯海绵中单体甲苯二异氰酸酯残留量的在线测定。

多异氰酸酯类化合物是聚氨酯材料的重要基础原料，甲苯二异氰酸酯（TDI）及六亚甲基二异氰酸酯（HDI）是常用的种类。多异氰酸酯类化合物多具有刺激性气味，毒性较大。国际规定涂料中游离TDI应小于0.5%，本实验参考国家标准GB/T 18446-2009《色漆和清漆用漆基 异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测定》，对涂料中游离TDI及HDI进行了检测。

使用全自动电位滴定仪能够快速检测出聚氨酯中异氰酸酯基含量，全自动的操作，终点模式：智能判断终点，减少了人工测样时间和误差。

目前国内外对聚氨酯的生产及应用有着愈来愈广泛的前景，测定异氰酸酯基含量仍是聚氨酯生产中的一个重要指标，本文介绍使用上海卓光GT30多功能全自动滴定仪来测聚氨酯中异氰酸酯基的含量，来验证可行性。

聚异氰酸酯树脂为涂料的基本组成物质，其单体为二异氰酸酯。在GB 18581-2020《木器涂料中有害物质限量》标准中，二异氰酸酯被列为有毒限量物质，这类物被吸入或接触后将影响人体健康。GB/T 18446-2009《色漆和清漆用漆基 异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测定》，该标准中规定了用气相色谱法测定二异氰酸酯单体的方法。

异氰酸酯是有机合成的重要中间体，可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂，也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。 二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。而异氰酸酯脂基的含量是聚氨酯材料的一个重要指标，对判断聚氨酯材料质量有重要意义；同时，异氰酸酯的脂基测定对研究聚氨酯材料的合成有重要的作用，是研究聚氨酯材料最佳反应合成的重要手段。

异氰酸酯是有机合成的重要中间体，可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂，也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。 二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。而异氰酸酯脂基的含量是聚氨酯材料的一个重要指标，对判断聚氨酯材料质量有重要意义；同时，异氰酸酯的脂基测定对研究聚氨酯材料的合成有重要的作用，是研究聚氨酯材料最佳反应合成的重要手段。

本文基于《GBT18446-2009 色漆和清漆用漆基 异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测定》，优化了内标物和HDI 的浓度比；并将原来的130 ℃恒温模式分析改为程序升温模式分析（在高温度下运行几分钟，降低色谱柱污染，延迟使用寿命），对相应的气相色谱条件进行了优化；色谱柱由15 m 毛细管柱改为通用型的30 m 毛细管柱；同时采用多点校正的方式，使得内标物和待测组分的分离度更高、峰型更好，定量更加准确。

本文基于《GBT18446-2009 色漆和清漆用漆基 异氰酸酯树脂中二异氰酸酯单体的测定》，优化了内标物和HDI的浓度比；并将原来的130 ℃恒温模式分析改为程序升温模式分析（在高温度下运行几分钟，降低色谱柱污染，延迟使用寿命），对相应的气相色谱条件进行了优化；色谱柱由15 m 毛细管柱改为通用型的30 m 毛细管柱；同时采用多点校正的方式，使得内标物和待测组分的分离度更高、峰型更好，定量更加准确。

异佛尔酮二异氰酸酯（简称IPDI），是一种脂环族的二异氰酸酯，在常用的该类产品中属于活性最小的品种之一，具有平稳反应的特性，经常用来制备各种预聚体，在塑料、胶粘剂、医药和香料行业中应用广泛。由于IPDI的氮含量恒定，因此，其氮含量是表征IPDI原料纯度的一个重要指标。本方案给出了利用凯氏定氮仪测定IPDI中氮含量的方法。

异佛尔酮二异氰酸酯（简称IPDI），是一种脂环族的二异氰酸酯，在常用的该类产品中属于活性最小的品种之一，具有平稳反应的特性，经常用来制备各种预聚体，在塑料、胶粘剂、医药和香料行业中应用广泛。由于IPDI的氮含量恒定，因此，其氮含量是表征IPDI原料纯度的一个重要指标。本方案给出了利用凯氏定氮仪测定IPDI中氮含量的方法。

IPDI备受市场青睐，应用需求量持续攀升，其研发生产如火如荼。其分子量大、常温不会蒸发引起危害，但在生产场所内气溶胶态和蒸汽态的异佛尔酮二异氰酸酯对人体眼、呼吸道具有强烈刺激性作用，并具有强烈催泪作用。上述两种形态的IPDI含量关系到化工厂生产安全，本方案采用福立LC5090高效液相色谱仪对工作场所内异佛尔酮二异氰酸酯进行了详细的测定。

流动相体系简单，于液相系统更加友好。15种防晒剂实现了完全分离，尤其改善了在 传统HPLC方法上分离度不够的苯基苯并咪 唑磺酸、二苯酮、对氨基苯甲酸三种防晒剂 的分离。 Empower 3色谱管理软件，具有完美的法 规依从性，能够快速得到分离度的定量的标 准曲线。

使用岛津高效液相色谱仪（LC-20Ai）和电感耦合等离子体质谱仪（ICPMS-2030）联用直接进样测定了水样中二苯基锡（DPhT）、二丁基锡（DBT）、三苯基锡（TPhT）和三丁基锡（TBT）等四种有机锡化合物。使用岛津Shim-pack VP-ODS（5 μ m，4.6 mm× 150 mm）色谱柱，四种有机锡化合物分离度良好，保留时间较短，等度洗脱满足方法检测需求，由等度洗脱变为梯度洗脱后，二苯基锡、二丁基锡和三苯基锡保留时间不便，三丁基锡保留时间提前，色谱峰形图更好，检出限更低。

双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基)甲烷，分子式:C27H26N2O4，熔点165℃，沸点618.742°C at 760 mmHg，折射率:1.633，密度:1.269g/cm3,白色到淡黄色粉末，可作为医药中间体、材料中间体等研究用化合物。为检测双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯基)甲烷中的多种金属元素含量，选择微波消解对其进行前处理，探索最适合的消解参数，该方法还有回收率高、空白低等特点，有利于后续对多种无机元素的快速准确测定。

防晒剂能够防止或减轻由于紫外线辐射而造成的皮肤损害，被广泛用于各类化妆品中。我国2015年版《化妆品安全技术规范》规定了防晒化妆品中能够添加的27项准用防晒剂。有机防晒剂的防晒能力大多强于无机防晒剂，但是对皮肤有刺激作用、导致皮肤过敏等。《化妆品安全技术规范》(2015年版)中明确规定了各类有机防晒剂的使用限值。国家食药总局发布的《化妆品安全技术规范》(2015年版)1中提供了同时检测苯基苯并咪唑磺酸等15种防晒剂的方法。但由于原方法中存在部分化合物分离度差等问题，如方法一中苯基苯并咪唑磺酸、二苯酮、对氨基苯甲酸的分离不好；方法二需要分组，检测效率较低。因此，为了改善这些方法中的不足，我们做了本方案的方法开发。本方案在Waters ACQUITY UPLC H-Class系统上，开发了2015版《化妆品安全 技术规范》中对应的15种防晒剂的分离度方案，15种防晒剂及标品中含有的同分异构体实现了完全分离，尤其是显著改善了苯基苯并咪唑磺酸、二苯酮、对氨基苯甲酸的分离。同时方法不再需要THF作为流动相，对液相系统更加友好，更加环保。重现性结果、加标回收率考察显示，绝大部分都在90-100%。

采用纳谱分析ChromCore PFP色谱柱对3-(3-三氟甲基苯基)丙酸进行分离和检测，主峰具有良好的峰形，主峰与杂质峰具有良好的分离度，该方法操作简单，灵敏度高，重复性好，可用于3-(3-三氟甲基苯基)丙酸的分离和测定，为该药物的质量保证提供检测依据。

327 进行定量。方法在 0.010～0.500mg/L 范围内呈良好的线性关系。方法分析三聚氰酸和三聚氰胺的检测限分别为 0.016、0.003mg/kg，精密度为 4.5%～8.6%、3.9%～6.2% 和回收率分别为 84.0%～102.0%、88.5%～104.0%。为乳粉中三聚氰酸和三聚氰胺的检测提供了准确可靠的方法。

流动相体系简单，于液相系统更加友好。15种防晒剂实现了完全分离，尤其改善了在 传统HPLC方法上分离度不够的苯基苯并咪 唑磺酸、二苯酮、对氨基苯甲酸三种防晒剂 的分离。 Empower 3色谱管理软件，具有完美的法 规依从性，能够快速得到分离度的定量的标 准曲线。

MDI是二苯基甲烷二异氰酸酯、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称。本试验通过CT-1Plus自动电位滴定仪来测定MDI样品的NCO含量。

N-亚硝胺类化合物是国际上公认的一类强致癌物，在食品、饮用水、日常消费品以及受污染的空气中广泛存在，因此对N-亚硝胺类化合物的控制和监测尤为重要。 本文根据美国环保局的方法(EPA 521&607) ，检测了方法要求的N-二苯基亚硝胺等8种N-亚硝胺类化合物。由于胺类化合物的活性基团，很可能会吸附在流路中的任何活性位点上，造成峰型拖尾、检出限高。

防晒剂能够防止或减轻由于紫外线辐射而造成的皮肤损害，被广泛用于各类化妆品中。我国2015年版《化妆品安全技术规范》规定了防晒化妆品中能够添加的27项准用防晒剂。有机防晒剂的防晒能力大多强于无机防晒剂，但是对皮肤有刺激作用、导致皮肤过敏等。《化妆品安全技术规范》(2015年版)中明确规定了各类有机防晒剂的使用限值。国家食药总局发布的《化妆品安全技术规范》(2015年版)1中提供了同时检测苯基苯并咪唑磺酸等15种防晒剂的方法。但由于原方法中存在部分化合物分离度差等问题，如方法一中苯基苯并咪唑磺酸、二苯酮、对氨基苯甲酸的分离不好；方法二需要分组，检测效率较低。因此，为了改善这些方法中的不足，我们做了本方案的方法开发。本方案在Waters ACQUITY UPLC H-Class系统上，开发了2015版《化妆品安全 技术规范》中对应的15种防晒剂的分离度方案，15种防晒剂及标品中含有的同分异构体实现了完全分离，尤其是显著改善了苯基苯并咪唑磺酸、二苯酮、对氨基苯甲酸的分离。同时方法不再需要THF作为流动相，对液相系统更加友好，更加环保。重现性结果、加标回收率考察显示，绝大部分都在90-100%。

用高分辨裂解气相色谱－质谱(HR PyGC-MS)研究了聚亚苯基苯并二噻唑、聚亚苯基苯并二噁唑的热分解行为，鉴定了相应裂解产物的组成、分布及其与高分子结构的关系，并用热重法(TG)测定了它们的热分解反应动力学参数，提出了其热分解反应机理。

该解决方案按照2015版《化妆品安全技术规范》苯基苯并咪唑磺酸等15种物质检测方法，实现16种防晒剂（15种防晒剂+甲酚曲唑三硅氧烷）的良好分离。 大阪曹達CAPCELL PAK C18 MGII液相色谱柱，其采用高纯度硅胶作为基质，通过减少硅胶微细孔的数量来增大有效比表面积；并且采用新包被技术Ultimate Polymer Coating，实现了对硅醇基极大程度的封锁，兼具分离性能和普适性能，通用性非常好，能够满足化妆品中多种防晒剂同时检测的需求。

本应用纪要介绍了一种将Waters ACQUITY UPLC I-Class系统与Xevo TQ-S micro相结合，用于分析迁移自厨房用具的4-苯基偶氮苯胺等23种常见PAAs的LC-MS/MS方法。这种方法不需要使用离子对试剂来改善色谱保留性能。

有机锡类农药是用于杀菌和杀螨的含锡有机化合物农药，包括三唑锡、三苯基羟基锡、苯丁锡等这类化合物常用做杀螨剂类农药。常用检测的方法有气相色谱法、气质联用法，但由于蔬菜水果基质比较复杂，用气相和气质的方法干扰大，三重四极杆气质联用仪具有抗干扰能力强、准确、灵敏度高等优点，能够有效的检测蔬菜水果中有机锡类农药残留。

本文建立了 化妆品中 苯基苯并咪唑磺酸等 15种防晒剂 测定的 HPLC方法。参照 化妆品 安全技术规范（ 2015版） 中的色谱条件 并 对梯度进行优化 ，采用色谱柱 ShimNex CS C18 对 苯基苯并咪唑磺酸等 15种防晒剂 进行 分析 结果显示各组分峰形和重现性良好，分离度 均 大于 1.5 满足检测 要求。 此方法可 为苯基苯并咪唑磺酸等 15种防晒剂 的测定 提供参考。