谁有三正丁胺国家标准呵!我人都快急讽了!
问题描述:本人新买了有机锡的标准品一氯三丁基锡 CISn(C4H9)3,配制成工作液后加内标衍生,衍生产物为乙基三丁基锡C2H5Sn(C4H9)3 (TBT),走GC-MS,发现会出二乙基二丁基锡 (C2H5)2Sn(C4H9)2 (DBT).疑问:1:这个标准是不是存在分解,如果存在,分解发生在那个步骤,是标准配制还是要衍生或是进样口。2:因为多出的目标物(DBT)也是我们的检测目标物,这样就存在定量的问题,TBT偏小。DBT偏高。我把谱图发上来大家看下
问题描述:本人新买了有机锡的标准品一氯三丁基锡 CISn(C4H9)3,配制成工作液后加内标衍生,衍生产物为乙基三丁基锡C2H5Sn(C4H9)3 (TBT),走GC-MS,发现会出二乙基二丁基锡 (C2H5)2Sn(C4H9)2 (DBT).疑问:1:这个标准是不是存在分解,如果存在,分解发生在那个步骤,是标准配制还是要衍生或是进样口。2:因为多出的目标物(DBT)也是我们的检测目标物,这样就存在定量的问题,TBT偏小。DBT偏高。我把谱图发上来大家看下
三正丁胺是上海恒信化学试剂有限公司的产品.包装为500ml/瓶一箱中每一瓶都有油状物在瓶底.请教是怎么回事,是否还可以用
我们稀释标准品的时候,有的标准上说乙腈,有的方法是用甲醇,有的方法是用叔丁基甲醚,这些试剂有什么不同和共同点吗?
用气质检测 选矿药剂丁铵黑药(主要成分是:二丁基二硫代磷酸铵),由于无法买到标准品,进样用的是工业品,色谱图有一些杂质峰,无法定性。请求高手赐教 二丁基二硫代磷酸铵 的特征离子 以及二次离子是多少, EI源轰击之后是如何断键的分 子 式:(C4H9O)2PSSNH4 分子量:258结 构 式:http://www.minefriend.com/images/f5.jpg
三丁基氧化锡除了DIN 38407-13:2001、ISO 17353:2004以及GB/T20385-2006之外还有其他什么相关的标准吗?二甲苯麝香的标准又有哪些呢?
按照国务院统一部署,从2015年10月1日起在全国统一实施“三证合一、一照一码”登记制度改革。全面推行“三证合一”登记制度改革,是贯彻党的十八大和十八届二中、三中、四中全会精神,落实国务院决策部署,深化商事登记制度改革的重要举措。自2015年10月1日起,“三证合一”登记制度改革将在全国范围全面实施。什么是“三证合一”?开办企业还需到质监部门办理组织机构代码证、到税务部门办理税务登记证吗?国家工商总局授权发布“三证合一”有关政策权威解读。1、什么是“三证合一”登记制度改革?“三证合一”登记制度改革是指按照“一窗受理、互联互通、信息共享”模式,将原来企业、农民专业合作社(以下统称企业)登记时依次申请,分别由工商行政管理部门核发工商营业执照、质量技术监督部门核发组织机构代码证、税务部门核发税务登记证,改为一次申请、由工商行政管理部门核发一个加载统一社会信用代码(以下简称统一代码)的营业执照的登记制度。2、“三证合一、一照一码”登记制度改革中的“三”和“一”分别指什么?“三证合一”中的“三”是指工商营业执照、组织机构代码证和税务登记证三个证照;“一照一码”中的“一照”是指新营业执照,“一码”是指统一代码。3、“统一代码”是什么?统一代码全称为统一社会信用代码,是每一个法人和其他组织在全国范围内唯一的、终身不变的法定身份识别码。统一社会信用代码由国家标准委依据《国务院关于批转发展改革委等部门法人和其他组织统一社会信用代码制度建设总体方案的通知》(国发〔2015〕33号)文件规定,依据《法人和其他组织统一社会信用代码编制规则》(GB32100-2015)赋予的法人和其他组织的身份识别码,共18位,由五部分构成,其中:登记管理部门代码1位,其中工商部门的代码标示为9;机构类别代码1位,其中企业的代码标示为1,个体工商户的代码标示为2,农民专业合作社的代码标示为3;登记管理机关行政区划码6位;主体标识码9位;校验码1位。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509300256_568651_2771427_3.jpg4、“三证合一、一照一码”登记制度改革的依据是什么?“三证合一、一照一码”登记制度改革的依据包括:《国务院关于促进市场公平竞争维护市场正常秩序的若干意见》(国发〔2014〕20号)、《国务院关于批转发展改革委等部门法人和其他组织统一社会信用代码制度建设总体方案的通知》(国发〔2015〕33号)、《国务院办公厅关于加快推进“三证合一”登记制度改革的意见》(国办发〔2015〕50号)和工商总局、中央编办、国家发展改革委、税务总局、质监总局和国务院法制办六部门《关于贯彻落实的通知》(工商企注字〔2015〕121号)等。5、“三证合一、一照一码”登记制度内容是什么?“三证合一、一照一码”概括起来说就是“五个一”:一是一窗受理。企业登记申请表和登记材料由工商登记窗口受理,质监、税务部门不再受理企业组织机构代码证、税务登记证申请。二是一表申请。投资者办理企业登记注册,只需填写一份申请表,向登记窗口提交一套登记材料。三是一照一码。一个企业主体只能有一个“统一代码”,一个“统一代码”只能赋予一个企业主体。四是一网互联。以省级共享交换平台为单位,各省工商、质监、国税、地税等部门通过这个平台进行数据交换,实现跨层级、跨区域、跨部门信息共享和有效应用。五是一照通用。“一照一码”执照在全国通用,相关各部门均要予以认可。6、为什么要实行“三证合一”登记制度改革?按照现行法律法规规定,新注册企业需要到工商、国税、地税和质监等部门分别办理工商营业执照、组织机构代码证和税务登记证,申办三个证(照)法规依据不同、提交文件材料也不尽相同。企业需要多次提交申报材料,各部门需要重复性审核,提交材料过多、手续繁琐不仅给企业造成很大负担,而且办理时间较长,按照国务院转变政府职能、简政放权、优化服务的要求。推进“三证合一、一照一码”登记制度改革,就是要进一步简化手续、减少审批、减少环节,进一步简化市场准入,激发市场活力,推动大众创业、万众创新。7、“三证合一”登记制度改革适用的市场主体类型有哪些?此次“三证合一、一照一码”登记制度改革适用于依法由工商行政管理部门登记的除个体工商户以外所有市场主体,包括各类企业、农民专业合作社(以下均简称企业)及其分支机构,具体是:(1)内资公司及其分公司。(2)内资非公司企业法人及其分支机构。(3)个人独资企业及其分支机构。(4)合伙企业及其分支机构。(5) 内资非法人企业。(6)外商投资公司及其公司。(6)非公司外商投资企业及其分支机构。(7)外商投资合伙企业及其分支机构。(8)外国(地区)企业在中国境内从事生产经营活动。(9)农民专业合作社及其分支机构。(10)外国(地区)企业常驻代表机构。(常驻代表机构仍使用外国企业常驻代表机构登记证,在登记证上记载统一社会信用代码)。8、“三证合一”登记制度改革后,企业的组织机构代码证和税务登记证还需要发放吗?自2015年10月1日起,“三证合一、一照一码”登记制度改革在全国范围全面实施后,不再发放企业的组织机构代码证和税务登记证。9、实行“三证合一”登记制度改革给企业带来哪些便利?原来企业需要办理工商营业执照、质监部门组织机构代码证、税务部门税务登记证三个证照,需要到三个部门提交材料,多次填表,费时费力。“三证合一”登记制度改革后,只需要到工商部门办理一个营业执照即可,大大节省企业时间,减轻企业准备材料成本等负担。实行“三证合一”登记改革制度能够简化手续、缩短时限,便民利民,提高效能,有效地推进注册便利化。10、“三证合一”登记制度改革后的营业执照与原营业执照有何不同?“三证合一”登记制度改革后新办理的营业执照,承载了原来的工商营业执照、组织机构代码证和税务登记证的功能。工商部门通过实时、自动、即时赋码的方法,按照核准的先后顺序,对新设立企业、变更企业发放加载全国唯一、终身不变的统一代码的营业执照,企业原需要使用组织机构代码证、税务登记证办理相关事务的,一律改为使用“三证合一”后的营业执照办理。11、“三证合一”登记制度改革有什么意义?推行“三证合一”有利于推进政府简政放权,转变政府职能,提升政府服务效能,推动大众创业、万众创新。能够简化市场准入手续,营造宽松平等的准入环境,推进登记注册便利化,降低企业运行成本,缩短了企业创办周期,在一定程度上解决了企业办证难问题。各部门实现了信息共享,有利于提高失信成本,提升诚信收益,降低违约概率,推动建立完善信用惩戒机制。12、“三证合一”后,到工商部门申领营业执照和改革前有何不同?与以往相比,“三证合一”改革后,企业办理营业执照时需要提交的材料增加了“生产经营地”、“财务负责人”和“核算方式”信息。原来到税务、质监部门办证需要的其他材料不再提交。13、“三证合一”后,企业手中原有的证照需要更换吗?“三证合一”登记制度改革设置了过渡期,在2017年底前要完成对企业发放和换发加载统一代码的营业执照,有特殊困难的个别领域,最迟不晚于2020年底。过渡期内未换发的证照(包括各地探索试点期间发放的“一照三号”营业执照和“一照一号”营业执照,下同)可继续使用。同时,在过渡期内,企业在办理工商变更登记业务时,由工商、市场监管部门按照“三证合一、一照一码”登记模式换发加载统一代码的营业执照,收缴其原营业执照、税务登记证和组织机构代码证。过渡期后,企业一律使用加载统一代码的营业执照办理相关业务,未换发的营业证照不再有效。14、企业的涉税业务信息如何进行变更和更新?生产经营地、财务负责人、核算方式由企业登记机关在企业办理设立登记时采集。企业成立后,上述信息发生变化的,由企业向税务主管机关申请变更。15、“三证合一”后,企业办理注销登记和以前有什么变化?“三证合一”后的企业办理注销时,须先向税务主管机关申报清税,持税务机关出具的《清税证明》,再向企业登记机关申请办理注销登记。在过渡期内,未换发“三证合一、一照一码”营业执照的企业办理注销,仍按原程序办理。
用四丁基锡和二丁基二氯化锡做标准曲线,为什么用三个点是线性很好,等到用五六个点时,线性就一直不好呢?重复做了好几次都是这样的。我是这方面的新手一直不知道原因,还请各位大神给多多指导啊!
丙烯酰胺(1000ppm左右),氧化双三丁基锡TBTO(800ppm左右)怎么不出峰?用的是DB-XLB非极性的柱子15*0.25*0.25开始丙稀酰胺,氧化双三丁基锡试过几十ppm,没出峰,浓度加大到800-1000还是没出峰。做这些物质有哪些标准啊?升温程序:40度-保持1.5min; 120度/Min-155-保持1min; 20度/min-300度-保持8min; 进样口和传输线分别是270,280度。MS程序:0-18MIN采集信号(其中1.8-2.3关闭灯丝避开溶剂)峰难看一点没关系,但为什么会不出来呢,是分解掉了?还是化合物不稳定?查不到什么资料另外2-甲氧基乙醇和2-乙氧基乙醇虽然出峰了,但峰超级难看,是用DB-XLB这种非极性的柱子做不好吗?哪个做过的,分享下经验和注意事项?http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09511.gif修改:不好意思,刚才SIM时没把二甲苯麝香的离子加进去,现在出来了,但20ppm峰不高,估计要买固体标物配高浓度的来做
三丁基氧化锡用四乙基硼酸钠衍生后的产物是什么?TBT是不是 乙基三丁基锡?
分享一个金属螯合物二丁基二硫代氨基甲酸锌的残留量测定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]方法。样品经四氢呋喃-乙腈(体积比为10∶90)超声提取制得供试品溶液。流动相:四氢呋喃-乙腈(体积比为35∶65),供试品溶液经SunFire C18色谱柱分离后,用254 nm检测波长进行HPLC测试。本方法检出限和定量限分别为20和30 ng,加标回收率为98. 84~102. 58%,供试品溶液在6 h内稳定。本方法简便、准确、灵敏、稳定。由于二丁基二硫代氨基甲酸锌与二硫代氨基甲酸盐类化合物是类似物,该研究也能为二硫代氨基甲酸盐类物质的分析提供有益借鉴。详见谢兰桂等, 橡胶工业. 2022,69(07)。
GB 26403-2011 食品安全国家标准 食品添加剂 特丁基对苯二酚
关键词:进口光谱标样 有色金属标样 有色金属成分分析标准样品 有色金属光谱分析标准样品 铸铁光谱标样 不锈钢标样 1.原理 试样中的丁基羟基茴香醚(BHA)和二丁基羟基甲苯(BHT)用石油醚提取,通过色谱柱使BHA与BHT净化,浓缩后,经气相色谱分离后用氢火焰离子化检测器检测,根据试样峰高与标准峰高比较定量。(进口光谱标样) 2.试剂 石油醚(沸程30~60℃)、二氯甲烷、二硫化碳、无水硫酸钠、硅胶G(60~80目于120℃活化4h放于干燥器中备用)、弗罗里硅土(Florisil,60~80目于120℃活化4h放于干燥器中备用)。(有色金属标样) BHA、BHT混合标准储备溶液:准确称取BHA、BHT(纯度为99.0%)各0.1g混合后用二硫化碳溶解,定容至100mL容量瓶中,此溶液1mL分别含1.0mg BHA、BHT,置冰箱中保存。 BHA、BHT混合标准使用液:吸取标准储备溶液4.0mL于100mL容量瓶中,用二硫化碳定容至100mL容量瓶中,此溶液1mL分别含0.040mg BHA、BHT,置冰箱中保存。(有色金属成分分析标准样品) 3.仪器 气相色谱仪(具有氢火焰离子化检测器)、蒸发器(容积200mL)、振荡器、色谱柱(1m×30cm玻璃柱,带活塞)、气相色谱柱。(有色金属光谱分析标准样品) 4.测定方法 (1)试样的制备 称取500g含油脂较多的试样,1000g含油脂少的试样,然后用对角线取1/2或1/3,或根据试样情况取有代表性试样,在玻璃乳钵中研碎,混合均匀后放置广口瓶内保存于冰箱中。(铸铁光谱标样) (2)脂肪的提取 ①含油脂高的试样称取50g,混合均匀,置于250mL具塞锥形瓶中,加50mL石油醚(沸程为30~60℃),放置过夜,用快速滤纸过滤后,减压回收溶剂,残留脂肪备用。 ②含油脂中等的试样 称取1()0g左右,混合均匀,置于500mL具塞锥形瓶中,加1 O()~200mL石油醚(沸程为30~60℃),放置过夜,用快速滤纸过滤后,减压回收溶剂,残留脂肪备用。 ③含油脂少的试样称取250~300g,混合均匀,500mL具塞锥形瓶中加入适量石油醚浸泡试样,放置过夜,用快速滤纸过滤后,减压回收溶剂,残留脂肪备用。(不锈钢标样) 5.分析步骤 (1)试样的制备 ①色谱柱的制备 于色谱柱底部加入少量玻璃棉、少量无水硫酸钠,将10g硅胶一弗罗里硅土(6+4)用石油醚湿法混合装柱,柱顶部再加入少量无水硫酸钠。 ②试样制备称取提取的脂肪O.50~1.00g,用25mL石油醚溶解移入已制备的色谱柱上,再以100mI。二氯甲烷分5次淋洗,合并淋洗液,减压浓缩近干时,用二硫化碳定容至2.0mL,该溶液为待测溶液。 ③植物油试样的制备 称取混合均匀试样2.00g,放入50mL烧杯中,加30mL石油醚溶解,转移到已制备的色谱柱上,再用10mL石油醚分数次洗涤烧杯中,并转移到色谱柱,用100mL二氯甲烷分5次淋洗,合并淋洗液,减压浓缩液近干,用二硫化碳定容至2.0mL,该溶液为待测溶液。(不锈钢标样) (2)气相色谱参考条件 ①气相色谱柱 长1.5m,内径3ram玻璃柱,10 9/6(质量分数)QF一1的Gas Chrom Q(80~1。0目)。 ②检测器FID。 ③温度检测室200~C:,进样口200℃,柱温140℃。 ④载气流量 氮气70mL/min,氢气50mL/min,空气500mI./min。 (3)测定 3.0“I。标准使用液注入气相色谱仪,绘制色谱图,分别量取各组分峰高或面积,进3.O”L试样待测溶液(应视试样含量而定),绘制色谱图,分别量取峰高或面积,与标准峰高或面积比较计算含量。(不锈钢标样)
我首先进行二丁基锡的全扫描,然后在一小时间段内双击右键都是二丁基锡,是怎么确定二丁基锡的保留时间的那个点?在全扫描中149、179、207三个碎片离子的丰度最高,那么怎么确定哪个是定量离子?而且在做标准曲线时,目标离子和、1和Q2是什么意思?我是新手,这问题困惑我几天了,标线一直做不好,请了解这方便的人给点指教,谢谢啦!
做有机锡,氧化双三丁基锡TBTO一定要衍生?做有机锡的国标是衍生的,不衍生就出不来峰?我做氧化双三丁基锡TBTO,在EI-GCMS上出来的是氯化三丁基锡或溴化三丁基锡的峰,但NIST08谱库却能搜索到氧化双三丁基锡TBTO的质谱图,有点奇怪,谱库里的质谱图是没经过GC直接打到MS出来的?直接打氯化三丁基锡应该出峰没问题吧?
中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准GB/T 5009.30—1996食品中叔丁基羟基茴香醚(BHA)与 代替GB 5009.30—852,6—二叔丁基对甲酚(BHT)的测定方法第二篇 薄层色谱法 8 原理 用甲醇提取油脂或食品中脂肪的抗氧化剂,用薄层色谱定性,根据其在薄层板上显色后的最低检出量,与标准品最低检出量比较而概略定量,对高脂肪食品中的BHT、BHA、PG能定性检出。 9 试剂 以下试剂均为分析纯。 9.1 甲醇。9.2 石油醚(30~60℃)。9.3 异辛烷。9.4 丙酮。9.5 冰乙酸。9.6 正己烷。9.7 二氧六环。9.8 硅胶G:(薄层用)。9.9 聚酰胺粉200目。9.10 可溶性淀粉。9.11 BHT、BHA、PG混合标准溶液的配制:分别准确称取BHT、BHA、PG各 10.0 mg,分别用丙酮溶解转入三个 10 mL 容量瓶中,用丙酮稀释至刻度。每毫升含 1.0 mg BHT、BHA、PG,吸取BHT(1.0 mg/mL)1.0 mL、BHA(1.0 mg/mL)、PG(1.0 mg/mL)各 0.3 mL 置同一 5 mL 容量瓶中,用丙酮稀释至刻度。此溶液每毫升含 0.20 mg BHT、0.060 mg BHA、0.060 mg PG。9.12 显色剂:2,6—二氯醌—氯亚胺的乙醇溶液(2 g/L)。 10 仪器 10.1 减压蒸馏装置。10.2 浓缩瓶具刻度的尾管。10.3 层析槽 a. 24cm×6cm×4cm, b. 20cm×13cm×8cm。10.4 玻璃板:5cm×20cm、10cm×20cm。10.5 微量注射器:10μL。 11 分析步骤 11.1 提取11.1.1 植物油(花生油、豆油、菜籽油、芝麻油):称取 5.00 g 油置 10 mL 具塞离心管中,加入 5 mL甲醇,密塞振摇 5 min,放置 2 min,离心(3000~3500r/min)5min,吸取上层清液置 25 mL 容量瓶中,如此重复提取共五次,合并每次甲醇提取液,用甲醇稀释至刻度。吸取 5 mL 甲醇提取液置一浓缩瓶中,于40℃水浴上减压浓缩至 0.5 mL,留作薄层色谱用。11.1.2 猪油:称取 5.00 g 猪油置 50 mL 具磨口的锥形瓶中,加入 25 mL 甲醇,装上冷凝管于75℃水浴上放置 5 min,待猪油完全溶化后将锥形瓶连同冷凝管一起自水浴中取出,振摇 30 s,再放入水浴 30 s;如此振摇三次后放入75℃水浴,使甲醇层与油层分清后,将锥形瓶连同冷凝管一起置冰水浴中冷却,猪油凝固,甲醇提取液通过滤纸滤入 50 mL 容量瓶中,再自冷凝管顶端加入 25 mL 甲醇,重复振摇提取一次,合并二次甲醇提取液,将该容量瓶置暗处放置,待升至室温后。用甲醇稀释至刻度。吸取 10 mL 甲醇提取液置一浓缩瓶中,于40℃水浴上减压浓缩至 0.5 mL,留作薄层色谱用。11.1.3 食品(油炸花生米、.酥糖、巧克力、饼干):按6.2测定脂肪的含量,并称取约 2.00 g 的脂肪视提取出的油脂是植物油还是动物性脂肪而决定提取方法。可按11.1.1或11.1.2操作。11.2 测定11.2.1 薄层板的制备11.2.1.1 硅胶G薄层板:称取 4 g 硅胶G置玻璃乳钵中,加 10 mL 水。研磨至粘稠状,铺成 5cm×20cm 的薄层板三块,置空气中干燥后于80℃烘1h,存放于干燥器中。11.2.1.2 聚酰胺板:称取 2.4 g 聚酰胺粉 0.6 g 可溶性淀粉置于玻璃乳钵中,加约 15 mL水,研磨至浆状铺成 10cm×20cm 的薄层板三块,置空气中干燥后于80℃烘 1 h,置干燥器中保存。11.2.2 点样11.2.2.1 用 10 μL 微量注射器在 5cm×20cm 的硅胶G薄层板上距下端 2.5 cm 处点三点:标准溶液 5 μL、样品提取液 6~30 μL、标准溶液 5μL。11.2.2.2 另取一块硅胶G薄层板点三点:标准溶液 5μL、样品提取液 1.5~3.6 μL、加标准溶液 5 μL。11.2.2.3 用 10 μL微量注射器在 10cm×20cm 的聚酰胺薄层板上距下端 2.5 cm 处点:标准溶液 5μL,样品提取液 10μL,加标准溶液 5 μL,边点样边用吹风机吹干,点上一滴吹干后再继续滴加。11.2.3 展开11.2.3.1 溶剂系统 硅胶G薄层板:正己烷—二氧六环—醋酸(42+6+3),异辛烷—丙酮—醋酸(70+5+12) 聚酰胺板: a.甲醇—丙酮—水(30+10+10) b.甲醇—丙酮—水(30+10+12.5) c.甲醇—丙酮—水(30+10+15) 对甲醇—丙酮—水系统,芝麻油只能用(a)、菜籽油用(b),食品用(c)。 展开系统中水的比例对花生油、豆油、猪油中PG的分离无影响。 将点好样的薄层板置预先经溶剂饱和的展开槽内展开 16 cm。11.2.3.2 展开11.2.3.2.1 硅胶G板自层析槽中取出薄层板置通风橱中挥干至PG标准点显示灰黑色斑点。即可认为溶剂己基本挥干,喷显色剂,置110℃烘箱中加热 10 min,比较色斑颜色及深浅,趁热将板置氨蒸气槽中放置 30s,观察各色斑颜色变化。11.2.3.2.2 聚酰胺板 自层析槽中取出薄层板置通风橱中吹干,喷显色剂,再通风挥干,直至PG斑点清晰。11.2.4 评定11.2.4.1 定性 根据样品中显示出的BHT、BHA、PG点与标准BHT、BHA、PG点比较Rf值和显色后斑点的颜色反应定性。如果样液点显示检出某种抗氧化剂,则样品中抗氧化剂的斑点必须与加入内标的抗氧化剂斑点重叠。 当点大量样液时由于杂质多,使样品中抗氧化剂点的Rf值略低于标准点。这时必须在样品点上滴加标准溶液作内标,比较Rf值。 表1 BHT、BHA、PG在薄层板上的最低检出量Rf值及斑点颜色 ---------------------------------┬----------------------------------------┬-----------------------------------------------┐ 薄 层 板 │ 硅 胶 G 板 │ 聚 酰 胺 板 │ 结果 ├----------------------------------------------------┼------------------------------------------------┤ │ Rf值 最低检出量 色斑颜色 │ Rf值 最低检出量 色斑颜色 │抗氧化剂 │ μg │ μg │---------------------------------┼--------------------------------------┼------------------------------------------------┤BHT │ 0.73 1 桔红→紫红 │ — — — │BHA │ 0.37 0.3 紫红→蓝紫 │ 0.52 0.3 灰棕 │PG │ 0.04 0.3 灰→黄棕 │ 0.66 0.3 蓝 │--------------------┴--------------------------------------------------┴------------------------------------------------┘ 注:PG在硅胶G板上定性及半定量不可靠,有干扰且Rf值太小,须进一步用聚酰胺板展开。
大家好, 我们单位需要做水样中内分泌干扰物(如三丁基锡,双酚A,乙炔基雌二醇)的液质检测, 后两者文献中液质方法比较多, 唯独三丁基锡的液质检测方法在文献中未找到. 想请问做过此化合物的专业人士, 三丁基锡可以用液质做吗? 有没有相关的资料? 单位有的仪器是THERMO FINNINGAN LCQ高效液相-离子肼质谱,现在还在开发方法阶段. 谢谢!
本人在一家化工厂做实验,最近发现实验偏出理论预期(当然是变坏),初步怀疑可能是硼酸三丁酯和正丁基锂工业品中杂质含量过高或含不利于反映进行的杂质,但鉴于这两种物质的特殊性(氧化性过强),不知该选用何种方法检测或标定,不知道有没有愿意指点一下?由于小弟是新手没几个钱请大侠将就一下啦!奉送五十两纹银!
【作者】 葛文娜(东南大学)【摘要】 多烯紫杉醇(Docetaxel,商品名为Taxotere)是新一代紫杉烷类抗肿瘤药物,对乳腺癌、非小细胞肺癌、胰腺癌、头颈癌、卵巢癌以及前列腺癌等均具有良好疗效。目前,多烯紫杉醇上市剂型为注射用浓溶液,该剂型稳定性较差,临床用药不方便并时常引发严重的过敏反应。利用羟丙基-磺丁基-β-环糊精作为药物赋形剂水溶性好、溶血性小、毒性低的特点,实验室开发了多烯紫杉醇羟丙基-磺丁基-β-环糊精包合物冻干粉制剂,以期达到避免或者缓解现有制剂缺点的目的。 本文建立了多烯紫杉醇冻干粉质量的高效液相(HPLC)分析方法,以及生物样本(血浆和组织)中多烯紫杉醇的检测方法,进行了该制剂质量的评价和动物体内的药代动力学研究,为制剂的有效性和安全性评价提供方法学基础;首次提出基于电纺尼龙6纳米纤维的固相膜萃取技术,并以多烯紫杉醇为目标分子,进行了这一样品前处理的新技术在生物样本分析中的应用研究。论文主要工作如下: 一、反相高效液相色谱-紫外法测定多烯紫杉醇冻干粉含量及有关物质 采用Dikma Platisil C18柱(150mm×4.6mm,5μm),检测波长227nm,柱温:30℃。有关物质检查时以乙腈-水(40:60,v:v)为流动相A,乙腈为流动相B,进行梯度洗脱,流速1.5mL/min;含量测定时紫杉醇为内标,以乙腈-水(60:40,v/v)为流动相,进行等度洗脱,流速为1.0mL/min。结果表明:多烯紫杉醇与各有关物质分离良好。在0.05~100μg/mL的浓度范围内具有良好的线性关系(r=0.9993),检出限(LOD)为0.01μg/mL(以S/N=3计)。三个批次样品的多烯紫杉醇标示含量分别为98.79%、99.56%、100.9%,有关物质含量分别为2.8%、2.2%、2.5%。本法准确可靠,专属性强,能满足多烯紫杉醇包合物冻干粉质量控制的要求。 二、多烯紫杉醇包合物冻干粉家兔体内药代动力学的研究 本文建立了灵敏、准确的家兔血浆中多烯紫杉醇的HPLC-UV测定方法,为多烯紫杉醇包合物冻干粉家兔体内药代动力学的研究提供方法学基础。血浆中杂质不干扰样品的测定,多烯紫杉醇在0.04~10μg/mL浓度范围内线性关系良好(r=0.9996),检出限为0.02μg/mL(以S/N=3计),平均提取回收率为90.1%~93.7%,相对标准偏差(RSD)为3.2%~12%。以上方法验证结果表明,此方法满足药代动力学研究的要求。 采用血药浓度法研究了多烯紫杉醇包合物冻干粉的家兔体内药代动力学,通过测定血药浓度经时变化曲线,得出了多烯紫杉醇冻干粉(受试制剂)药代动力学参数;以上市的多烯紫杉醇注射液为参比制剂,研究了受试制剂的相对生物利用度。参比制剂的t1/2β为5.32±1.72h,AUC和CL分别为1.29±0.459μg/mL·h和5.82±1.27mL/h;受试制剂t1/2β为7.00±1.90min,AUC和CL分别为1.59±0.798μg/mL·h和4.72±2.12 mL/h。其平均相对生物利用度为123%。结果表明家兔给予受试制剂t1/2β和AUC均大于参比制剂,清除率CL小于参比制剂(P0.05),提示在相同剂量的条件下,多烯紫杉醇羟丙基-磺丁基-β-环糊精包合物冻干粉在体内可保持相对较高的血药浓度,提高了生物利用度,在一定程度上增强药物对肿瘤细胞的杀伤作用,从而产生较好的临床效果。 三、基于电纺尼龙6纳米纤维的固相膜萃取技术及其在生物样本中的应用研究 研究了基于电纺尼龙6纳米纤维的同相膜萃取技术,研制了相应的装置,在此基础上,对生物样本(家兔血浆和小鼠组织)进行前处理,全面考察了影响萃取效率的因素:蛋白酶的种类、酶解时间和温度、介质pH和离子强度、洗脱溶剂、洗脱溶剂体积,建立了基于电纺尼龙6纳米纤维的固相膜萃取富集生物样本中多烯紫杉醇的分析方法。在优化的条件下,多烯紫杉醇平均提取回收率为72.1%~78.5%(RSD8%),检出限0.015μg/mL(以S/N=3计)。与传统液-液萃取法、C18柱固相萃取法相比,此萃取方法解决了常规提取方法有机溶剂用最大、提取时间长、净化效果差的缺点,不仅使得检测灵敏度增高、干扰减少,而且提取过程快速、环保,符合“绿色化学”发展趋势。【谱图】 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/08/201208211806_385130_1609970_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/08/201208211803_385128_1609970_3.jpg
各位老师,求一份做叔丁基甲基醚的翻译标准,U.SEPA8260D-2018这个标准的翻译版标准,看不懂英文。
如题,请求氧化双三丁基锡的检测方法,主要是色谱质朴条件,急!如有成熟的检测氯化石蜡的方法也请赐教。
[align=center]邓 文 婷[/align][align=center]2021[font='华文中宋']年[font='华文中宋'] 7 [size=21px]月27日[/size][/font][/font][/align][align=center][/align][align=center][/align][align=center][size=21px]二丁基羟基甲苯[/size][/align][align=center][/align][摘要] 二丁基羟基甲苯是国内外广泛使用的油溶性抗氧化剂,主要应用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁罐头、腊制肉制品等,但长期过量食用含抗氧化剂的食品,对人体肝、脾、肺均有不利影响,因此各国对食用抗氧化剂都有严格的使用限量规定。本篇主要总结二丁基羟基甲苯的相关性质、标准、限量、检测方法以及其应用,供学习参考。[align=left][关键词] 二丁基羟基甲苯 检测方法 标准[/align][align=left][/align]二丁基羟基甲苯英文名:Butyl Hydroxy Toluene (Butylated Hydoxy Toluene),又名丁羟甲苯(dibutyl hydroxy toluene),别名 2,6-二叔丁基对甲酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、BHT。分子式为C15H240,相对分子质量220.35,其结构式如图1所示。BHT可用于长期保存的油脂和含油脂较高的食品及饲料中和维生素中,可以单独使用,也可以与丁基羟基茴香醚(BHA)和特丁基对苯二酚(TBHQ)是混合使用,主要通过与油脂在自动氧化过程中所产生的过氧化物结合,形成氢过氧化物,从而阻止氧化过程的进行,形成抗氧化剂自由基,达到抗氧化、防酸败、防变色等效果。[1]但长期过量食用含抗氧化剂的食品,对人体肝、脾、肺均有不利影响,同时也会对水体有一定危害。为方便研究,本文主要总结BHT 的以下理化性质、应用、标准、限量及检测方法。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108042154569522_2600_1608728_3.png[/img][/align][align=center]1、 理化性质[/align]二丁基羟基甲苯为白色结晶或结晶性粉末,无味或稍有特殊性气味、可燃;熔点69~73℃,沸点265℃,相对密度 1.048g/cm3,折射率为1.4859,闪点为127℃;对热稳定,具有单酚型特征的升华性,遇光颜色变黄,并逐渐变深;与金属离子作用不会着色,是常用的油脂抗氧化剂;不溶于水、丙二醇、甘油及10% 烧碱溶液,易溶于酒精、甲醇、异丙醇、丙酮、甲乙酮、苯、甲苯、动植物油、石油醚、亚麻子油,常温下在下列溶剂中的溶解度:甲醇25%,乙醇25%~26%,异丙醇30%,矿物油30%,丙酮40%,石油醚50%,苯40%,猪油(40~50℃)40%~50%,玉米油及大豆油40%~50%。[align=center]2、 应用[/align]BHT虽毒性较大,但其抗氧化能力较强,耐热及稳定性好,既没有特异臭,也没有遇金属离子呈色反应等缺点,而且价格低廉,我国仍作为主要抗氧化剂使用。一般与BHA配合使用,并以柠檬酸或其他有机酸为增效剂。本品也具有一定的抗菌作用,但较BHA弱。[align=left](一)可作食品加工工业用的抗氧剂,用于含油脂较多的食品中。我国规定可用于食用油脂、油炸食品、饼干、方便面、速煮米、果仁罐头、干鱼制品和腌腊肉制品。[/align][align=left](二)可作为饲料抗氧化剂,保护饲料中的维生素,防止脂肪和蛋白质的氧化损失,也具有一定的抗菌作用。美、日和欧洲共同体都将BHT作为法定的饲料添加剂,欧洲共同体规定,在饲料中的最大用量为150ppm,可用于各种饲料。[/align](三)可作为通用型酚类抗氧剂,还广泛用于高分子材料、石油制品和食品加工工业中。本品是常用的橡胶防老剂。对热、氧老化有一定的防护作用,也能抑制铜害。单独使用没有抗臭氧能力,但与抗臭氧剂及蜡并用可防护天候的各种因素对硫化胶的损害。在丁苯胶中亦可作为胶凝抑制剂。在橡胶中一般用量为0.5~3份。BHT还可做为合成橡胶后的处理和贮存时的稳定剂,可用于丁苯橡胶、顺丁橡胶、乙丙橡胶、氯丁橡胶等胶种。抗氧剂264在一些高分子材料中是有效的抗氧剂。BHT在聚乙烯、聚氯乙烯(用量0.01~0.1%)及聚乙烯基醚中是有效的稳定剂。(四)也可用作化妆品、香料等的抗氧剂,另外还可用作润滑油及燃料油添加剂,提高油品稳定性。[2][align=center]3、 限量[/align](一)我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB 2920-1996)规定:可用于油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、干果罐头、腌腊肉制品,最大使用量为0.2g/kg。BHT与BHA混合使用时,总量不得超过0.2g/kg;BHT、BHA与没食子酸丙酯混合使用时,BHA、BHT总量不得超过0.1g/kg,没食子酸丙酯不得超过0.05g/kg,最大使用量以脂肪计。(二)我国台湾省《食品添加剂使用范围及使用量标准》(1986)规定:用于油脂、奶油、干鱼贝制品及腌制品,最大使用量为0.2g/kg以下;冷冻鲜贝类、冷冻鲸肉的浸渍液,最大使用量为0.1g/kg以下,口香糖,泡泡糖最大使用量0.75g/kg以下。并且规定,当混合使用抗氧化剂时,要用标准除使用量,其得数不得大于1。(三)日本规定:用于鱼贝冷冻品(生食用冷冻鱼贝及生食用冷冻牡蛎除外)、鲸鱼冷冻品的浸渍液(生食冷冻鲸鱼肉除外),最大使用量1g/kg;油脂、奶油、鱼贝干制品、鱼贝盐制品、干燥类淀粉,最大使用量0.2g/kg;口香糖,最大使用量0.75g/kg。(四)FAO/WHO(1984)规定:一般食用油脂单用BHT或与BHT、TBHQ、没食子酸酯类合用,最大使用量为0.2g/kg(其中没食子酸酯类不得超过100mg/kg);用于乳脂肪最大使用量为0.2g/kg;与BHA、没食子酸酯类合用总量为0.2g/kg,而没食子酸酯类不得超过10mg/kg,不得用于直接消毒,也不得用于调制奶及其制品;用于人造奶油,单用或与BHA、没食子酸酯类合用,最大使用量为0.1g/kg。(五)BHT也可加入焙烤食品、速冻食品及其他方便食品的包装纸或包装塑料中,使用量为0.2~1kg/t包装材料。[align=center]4、 标准[/align](1) GB 5009.32-2016 《食品安全国家标准 食品中9种抗氧化剂的测定》[3]本标准规定了食品中没食子酸丙酯(PG)、2,4,5-三羟基苯丁酮(THBP)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、去甲二氢愈创木酸(NDGA)、叔丁基对羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚(1onox-100)、没食子酸辛酯(OG)、BHT、没食子酸十上酯(DG)9种抗氧化剂的5种测定方法—高效液相色谱法、液相色谱串联质谱法、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法以及比色法。本标准液相色谱法适用于食品中PG、THBP、TBHQ、NDGA、BHA、BHT、lonox100、OG、DG的测定;液相色谱串联质谱法适用于食品中THBP、PG、OG、NDGA、DG的测定;[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法适用于食品中BHA、BHT、TBHQ、 lonox-100的测定;[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法适用于食品中BHA、BHT、TBHQ的测定;比色法适用于油脂中PG的测定。(2) GB 1900-2010《食品添加剂二丁基羟基甲苯》[4]本标准适用于以对甲酚、异丁醇为原料,以浓硫酸作为催化剂,氧化铝作为脱水剂,反应生成的食品添加剂BHT。[align=left]相关理化指标如标1所示。[/align][align=center]表1 GB 1900-2010《食品添加剂二丁基羟基甲苯》理化指标[/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108042154571084_352_1608728_3.png[/img][/align][align=center][/align][align=center]5、 检测方法[/align]目前报道的BHT的检测方法主要有液相色谱法[5-8]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[9]、毛细管电泳法[10]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法[11]、荧光光谱法[12]等。(1) 、高效液相色谱法1、原理油脂样品经有机溶剂溶解后,使用凝胶渗透色谱(GPC)净化;固体类食品样品用正己烷溶解,用乙腈提取,固相萃取柱净化。高效液相色谱法测定,外标法定量。2、试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为色谱纯,水为GB/T 6682规定的一级水。(1)试剂甲酸(HCOOH)、乙腈(CH3CN)、甲醇(CH3OH)、正己烷(C6H14):分析纯,重蒸、乙酸乙酯(CH3COOCH2CH3)、环己烷(C6H12)、氯化钠(NaCl):分析纯、无水硫酸钠(Na2SO4):分析纯,650℃灼烧4h,贮存于干燥器中,冷却后备用。(2)试剂配制乙腈饱和的正己烷溶液:正己烷中加入乙腈至饱和。正己烷饱和的乙腈溶液:乙腈中加入正己烷至饱和。乙酸乙酯和环己烷混合溶液(1+1):取50mL乙酸乙酯和50mL环己烷混匀。乙腈和甲醇混合溶液(2+1):取100mL乙腈和50mL甲醇混合。饱和氯化钠溶液:水中加入氯化钠至饱和。甲酸溶液(0.1+9.9):取0.1mL甲酸移入100mL容量瓶,定容至刻度。(3)标准品2,6-二叔丁基对甲基苯酚:纯度≥98%(4)标准溶液配制2,6-二叔丁基对甲基苯酚标准物质混合储备液:准确称取0.1g(精确至0.1mg)固体2,6-二叔丁基对甲基苯酚标准物质,用乙腈溶于100mL棕色容量瓶中,定容至刻度,配制成浓度为1000mg/L的标准混合储备液,0℃~4℃避光保存。2,6-二叔丁基对甲基苯酚混合标准使用液:移取适量体积的浓度为1000mg/L的2,6-二叔丁基对甲基苯酚标准物质混合储备液分别稀释至浓度为20mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L、400mg/L的混合标准使用液。(5)材料C18固相萃取柱:2000mg/12mL;有机系滤膜:孔径0.22μm。(6)仪器和设备离心机:转速≥3000r/min;旋转蒸发仪;高效液相色谱仪;凝胶渗透色谱仪;分析天平:感量为0.01g和0.1mg;涡旋振荡器。3、分析步骤(1)试样制备固体或半固体样品粉碎混匀,然后用对角线法取四分之二或六分之二,或根据试样情况取有代表性试样,密封保存;液体样品混合均匀,取有代表性试样,密封保存。(2)测定步骤1)提取a固体类样品:称取1 g(精确至0.01 g)试样于50 mL离心管中,加入5 mL乙腈饱和的正己烷溶液,涡旋1min充分混匀,浸泡10 min。加入5mL饱和氯化钠溶液,用5 mL正己烷饱和的乙腈溶液涡旋2 min,3000 r/min离心5min,收集乙腈层于试管中,再重复使用5 mL正己烷饱和的乙腈溶液提取2次,合并3次提取液,加0.1%甲酸溶液调节pH=4,待净化。同时做空白试验。b油类:称取1g(精确至0.01 g)试样于50mL离心管中,加入5 mL乙腈饱和的正己烷溶液溶解样品,涡旋1 min,静置10 min,用5 mL正己烷饱和的乙腈溶液涡旋提取2 min,3 000 r/min离心5min,收集乙腈层于试管中,再重复使用5 mL正己烷饱和的乙腈溶液提取2次,合并3次提取液,待净化。同时做空白试验。2)净化在C18固相萃取柱中装入约2 g的无水硫酸钠,用5 mL甲醇活化萃取柱,再以5 mL乙腈平衡萃取柱,弃去流出液。将所有提取液倾入柱中,弃去流出液,再以5 mL乙腈和甲醇的混合溶液洗脱,收集所有洗脱液于试管中,40℃下旋转蒸发至干,加2 mL乙腈定容,过0.22μm有机系滤膜,供液相色谱测定。3)凝胶渗透色谱法(纯油类样品可选)称取样品10g(精确至0.01 g)于100 mL容量瓶中,以乙酸乙酯和环己烷混合溶液定容至刻度,作为母液;取5 mL母液于10 mL容量瓶中以乙酸乙酯和环己烷混合溶液定容至刻度,待净化。取10 mL待测液加入凝胶渗透色谱(GPC)进样管中,使用GPC净化,收集流出液,40℃下旋转蒸发至干,加2 mL乙腈定容,过0.22μm有机系滤膜,供液相色谱测定。同时做空白试验。(3)液相色谱仪条件色谱柱:C18柱,柱长250mm,内径4.6mm,粒径5μm,或等效色谱柱流动相A:0.5%甲酸水溶液,流动相B:甲醇洗脱梯度:0-5min:流动相(A)50%,5min-15min:流动相(A)从50%降至20%,15min-20min:流动相(A)20%,20min-25min:流动相(A)从20%降至10%,25min-27min,流动相(A)从10%增至流动相50%,27min-30min:流动相(A)50%。柱温:35℃进样量:5μL检测波长:280nm。(4)标准曲线的制作将系列浓度的标准工作液分别注入液相色谱仪中,测定2,6-二叔丁基对甲基苯酚,以标准工作液的浓度为横坐标,以响应值(如:峰面积、峰高、吸收值等)为纵坐标,绘制标准曲线。(5)试样溶液的测定将试样溶液注入高效液相色谱仪中,得到相应色谱峰的响应值,根据标准曲线得到待测液中2,6-二叔丁基对甲基苯酚的浓度。(6)分析结果的表述试样中2,6-二叔丁基对甲基苯酚含量按式(1)计算:Xi=ρi×V/m……(1)式中:Xi-试样中2,6-二叔丁基对甲基苯酚含量,单位为毫克每千克(mg/kg);ρi-从标准曲线上得到的2,6-二叔丁基对甲基苯酚溶液浓度,单位为微克每毫升(μg/mL);V-样液最终定容体积,单位为毫升(mL);M-称取的试样质量,单位为克(g)。结果保留三位有效数字(或保留到小数点后两位)。(7)精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。(8)其他本方法的检出限为2,6-二叔丁基对甲基苯酚(BHT):4mg/kg,定量限为20mg/kg。(2) 、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法1、原理油脂样品经有机溶剂溶解后,使用凝胶渗透色谱(GPC)净化;固体类食品样品用正己烷溶解,用乙腈提取,固相萃取柱净化。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪测定,外标法定量。2、试剂和材料试剂、试剂配制、标准品、材料基本同上,仪器将高效液相色谱仪换为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱联用仪。(1)标准溶液配制2,6-二叔丁基对甲基苯酚标准物质储备液:准确称取0.1g(精确至0.1mg)固体2,6-二叔丁基对甲基苯酚标准物质,用乙腈溶于100mL棕色容量瓶中,定容至刻度,配制成浓度为1000mg/L的标准混合储备液,0℃~4℃避光保存。2,6-二叔丁基对甲基苯酚混合标准使用液:移取适量体积的浓度为1000mg/L的2,6-二叔丁基对甲基苯酚标准物质储备液分别稀释至浓度为1mg/L、2mg/L、5mg/L、10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L的混合标准使用液。3、分析步骤试样制备、测定步骤、分析结果的表述、精密度同上。(1)[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱仪条件色谱柱:5%苯基-甲基聚硅氧烷毛细管柱,柱长30m,内径0.25mm,膜厚0.25μm,或等效色谱柱;色谱柱升温程序:70℃保持1min,然后以10℃/min程序升温至200℃保持4min,再以10℃/min升温至280℃保持4min; 载气:氦气,纯度≥99.999%,流速1mL/min; 进样口温度:230℃; 进样量:1μL; 进样方式:无分流进样,1min后打开阀; 电子轰击源:70eV; 离子源温度:230℃;[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS接口温度:280℃; 溶剂延迟8min;选择离子监测:每种化合物分别选择一个定量离子,2个-3个定性离子。每组所有需要检测离子按照出峰顺序,分时段分别检测。(2)定性测定在相同试验条件下进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,并且在扣除背景后的样品质谱图中,所选择的离子均出现,而且所选择的离子丰度比与标准样品相一致(相对丰度50%,允许±20%偏差;相对丰度20%~50%,允许±25%偏差;相对丰度10%~20%,允许±30%偏差;相对丰度≤10%,允许±50%偏差),则可判断样品中存在2,6-二叔丁基对甲基苯酚。(3)标准曲线的制作将标准系列工作液进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]串联质谱仪测定,以定量离子对峰面积对应标准溶液浓度绘制标准曲线。(4)试样溶液的测定将试样溶液注入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱联用仪中,得到相应色谱峰响应值,根据标准曲线得到待测液中2,6-二叔丁基对甲基苯酚的浓度。 (5)其他本方法的检出限为2,6-二叔丁基对甲基苯酚(BHT):0.5mg/kg,定量限为1mg/kg。(3) 、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法 1、原理样品中的2,6-二叔丁基对甲基苯酚用有机溶剂提取、凝胶渗透色谱(GPC)净化后,用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]氢火焰离子化检测器检测,采用保留时间定性,外标法定量。2、试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为色谱纯,水为GB/T 6682规定的一级水。(1)试剂环己烷(C6H12);乙酸乙酯(CH3COOCH2CH3);石油醚:沸程30℃~60℃(重蒸);乙腈(CH3CN);丙酮(CH3COCH3)(2)试剂配制乙酸乙酯和环己烷混合溶液(1+1):量取50mL乙酸乙酯和50mL环己烷混匀。(3)标准品BHT标准品:纯度≥99.3%。BHT标准储备液:准确称取BHT标准品各50g(精确至0.1mg),用乙酸乙酯和环己烷混合溶液定容至50mL,配制成1mg/mL的储备液,于4℃冰箱中避光保存。BHT标准使用液:吸取标准储备液0.1mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL于一组10mL容量瓶中,用乙酸乙酯和环己烷混合溶液定容,此标准系列的浓度为0.01mg/mL、0.05mg/mL、0.1mg/mL、0.2mg/mL、0.3mg/mL、0.4mg/mL、0.5mg/mL,现用现配。(4)材料有机系滤膜:孔径0.45μm。(5)仪器和设备[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]):配氢火焰离子化检测器(FID)。凝胶渗透色谱仪(GPC),或可进行脱脂的等效分离装置。 分析天平:感量为0.01g和0.1mg。旋转蒸发仪;涡旋振荡器;粉碎机。3、分析步骤试样制备、分析结果的表述、精密度同上。(1)试样处理1)油脂样品混合均匀的油脂样品,过0.45μm滤膜后,准确称取0.5 g(精确至0.1 mg),用乙酸乙酯和环己烷的混合溶液准确定容至10.0 mL,混合均匀待净化。2)油脂含量较高或中等的样品(油脂含量15%以上的样品)根据样品中油脂的实际含量,称取5 g混合均匀的样品,置于250 mL具塞锥形瓶中,加入适量石油醚,使样品完全浸没,放置过夜,用快速滤纸过滤后,旋转蒸发回收溶剂,得到的油脂用乙酸乙酯和环己烷混合溶液准确定容至10.0 mL,混合均匀待净化。3)油脂含量少的试样(油脂含量15%以下的样品)和不含油脂的样品(如口香糖等)同法一中固体类样品处理步骤。(2)净化处理得到的试样经凝胶渗透色谱装置净化,收集流出液蒸发浓缩至近干,用乙酸乙酯和环已烷混合溶液定容至2mL,进[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]分析。不同试样的前处理需要同时做试样空白试验。(3)色谱参考条件色谱柱:5%苯基-甲基聚硅氧烷毛细管柱,柱长30m,内径0.25mm,膜厚0.25μm,或等效色谱柱; 进样口温度:230℃; 升温程序:初始柱温80℃,保持1min,以10℃/min升温至250℃,保持5min; 检测器温度:250℃;进样量:1μL;进样方式:不分流进样;载气:氮气,纯度≥99.999%,流速1mL/min。(4)标准曲线的制作将标准系列工作液分别注入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]中,测定2,6-二叔丁基对甲基苯酚,以标准工作液的浓度为横坐标,以响应值(如:峰面积、峰高、吸收值等)为纵坐标,绘制标准曲线。(5)试样溶液的测定将仪中试样溶液注入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]谐,得到BHT的响应值,根据标准曲线得到待测液中2,6-二叔丁基对甲基苯酚的浓度。 (6)其他本方法的检出限为2,6-二叔丁基对甲基苯酚(BHT):2mg/kg,定量限为5mg/kg。(4) 、荧光光谱法1、原理在酸性条件下,高锰酸钾能氧化二丁基羟基甲苯,其产物具有良好的荧光特性,且测得产物的荧光强度与二丁基羟基甲苯的量呈良好的线性关系,在优化反应条件的基础上,可用来测定 BHT 。2、试剂和材料 荧光分光光度计;高功率数控超声波清洗器;pH 计;电子分析天平;数显恒温水浴锅。BHT(分析纯)储备液:称取0.2204 g BHT用无水乙醇溶解,移至100 mL容量瓶中,用无水乙醇稀释至刻度,配成 1.0×10-3mol/L的BHT储备液。高锰酸钾(分析纯);其他试剂均为分析纯,实验用水为二次蒸馏水。 3、实验方法在25 mL比色管中,分别依次加入不同体积2.2mg/L的 BHT标准溶液、2.0 mL pH 2.0的盐酸和2.0 mL1.0×10-4 mol/L KMnO4溶液,用95%乙醇稀释10 mL,振荡均匀,在75℃的水浴锅中加热50 min后取出,冷却至室温,测定荧光强度,记录数据绘制标准曲线。样品按照同样的实验方法反应后测定荧光强度再比对标准曲线便可得到BHT浓度。4、方法分析特性方法的检出限(S/N=3)为0.01 mg/L。该法文献并不多,可靠性不是很强,但是可以为检测BHT提供一种新的思路。[align=center]6、 结语[/align]食品中BHT的检测方法虽然在研究较多,但各类分析方法都具有一定的适用范围,同时分析多种不同基质食品中BHT的报道较少,而且仍然存在着样品前处理过程复杂、溶剂消耗多、耗时长、选择性不好、灵敏度不高等问题,无法满足含BHT食品的市场监管和进出口贸易要求,因而对于BHT的研究仍有待深入。参考文献[align=left][1]冯楠,李淑娟,蔡会霞,李建中,安娟,李刚.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法同时测定食品中3种脂溶性抗氧化剂[M].北京:中国卫生检验杂志,2008:1742-1743.[/align][2]李永强,陈福新,陈琦.食品级抗氧化剂BHT国内市场应用情况[J].现代食品,2020 ( 9) : 68-69.[3]中华人民共和国国家市场监督管理总局,中国国家标准化管理委员会.中华人民共和国国家标准 食品安全国家标准 食品中9种抗氧化剂的测定:GB 5009.32-2016[s].[/s]北京:中国标准出版社,2016. [4]中华人民共和国国家市场监督管理总局,中国国家标准化管理委员会.中华人民共和国国家标准 食品安全国家标准 食品添加剂二丁基羟基甲苯:GB 1900-2010[s].[/s]北京:中国标准出版社,2010. [5]续颖,刘雪莹,伍蓥,麦亨,黄秋娜,何聪容.高效液相色谱法测定食用植物油中TBHQ、BHA、BHT含量[M].安徽:安徽农业科学,2017:89-90.[6]现代测量与实验室管理,食品中叔丁基羟基茴香醚(BHA)与2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)测定方法:GB/T5009.30—2003[s].2012[/s].[7]周惠惠,胡立学,刘佳佳,梅兴国.HPLC法测定维生素D3软胶囊中抗氧剂二丁基羟基甲苯的含量[J].中国民族民间医药,2021,30(8):26-29.[8]宋阳,管咏仪,邹志飞,等. 植物油中的丁基羟基茴香醚和二丁基羟基甲苯的超高效合相色谱测定法[J].职业与健康,2016(3):328-331.[9]陈集元.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法检测水产配合饲料中的合成抗氧化剂[J].福建分析测试,2018,27(5):47-53.[10]毛江胜,陈子雷,杜红霞,等.毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定食用油中的酚类抗氧化剂BHA、BHT、TBHQ[J].化学分析计量,2006,15(6):11一12.[align=left][11]鞠福龙,李东刚,李春娟. [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS-SIM法同时分析饮料中防腐剂和抗氧化剂[J]. 现代科学仪器,2010,1: 77-79.[/align][align=left][12]张蔚,冯娜,李满秀.荧光光谱法测定食品中二丁基羟基甲苯[J].食品安全质量检测学报,2015 ,6(8):3283-3286.[/align]
气相色谱质谱法测定土壤中甲基叔丁基醚1.方法概述1.1方法原理样品中的挥发性有机物经高纯氦气(或氮气)吹扫后吸附于捕集管中,将捕集管加热并以高纯氦气反吹,被热脱附出来的组分经气相色谱分离后,用质谱仪进行检测。通过与待测目标化合物保留时间和标准质谱图或特征离子相比较进行定性,内标法定量。1.2方法依据HJ 605—2011土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法1.3方法适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中65种挥发性有机物的测定。若通过验证本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。当样品量为5g,用标准四极杆质谱进行全扫描分析时,目标物的方法检出限为0.2~3.2μg/kg,测定下限为0.8~12.8μg/kg。2.试剂和材料2.1空白试剂水:二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水,使用前需经过空白检验,确认在目标化合物的保留时间区内无干扰峰出现或目标化合物浓度低于方法检出限。 2.2甲醇(CH4O):农残级,使用前需通过检验,确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。2.3内标标准储备液:2000mg/L于甲醇中,溯源号:120004-02,批号:396190,品牌o2si。2.4替代物储备溶液:2000mg/L于甲醇中,溯源号:120005-01,批号:394601,品牌o2si。2.5甲基叔丁基醚储备液:2000mg/L于甲醇中,溯源号:CDAA-S-620126-AE-1ml,批号:K5580060,品牌安谱。2.6载气:氮气,纯度99.999%,用净化管净化。2.7载气:氦气,纯度99.999%,用净化管净化。3.仪器和设备注:本标准除特殊说明,分析时均使用符合国家标准A级标准的玻璃量器。3.1气相色谱/质谱仪:安捷伦7890B-5977B,带有EI源,编号为QNJC/FX-083。3.2吹扫捕集样品浓缩仪:美国OI Analytical Eclipse 4760/4100,编号为QNJC/FX-154。3.3低温恒温槽:DC-2006,编号为QNJC/FX-152。3.4分析天平:精度为0.01g,编号为QNJC/FX-023。3.5毛细管色谱柱:安捷伦安捷伦DB-624,60m×250μm×1.4μm。3.6容量瓶:10ml,精度为0.02ml。3.7微量注射器:10μL、25μL、100μL、500μL。3.8安捷伦进样瓶:2ml。3.9棕色VOA瓶:40 ml棕色玻璃瓶,具聚四氟乙烯硅胶垫螺旋盖。4.样品与现场质控样采集4.1样品采集土壤和沉积物样品的采集分别参照HJ/T166和GB17378.3的相关规定。可在采样现场使用用于挥发性有机物测定的便携式仪器对样品进行目标物含量高低的初筛。所有样品均应至少采集 3 份平行样品,并用60ml样品瓶(或大于60ml其他规格的样品瓶)另外采集一份样品,用于测定高含量样品中的挥发性有机物和样品含水率。4.1.1手工进样方式的采样方法本采样方法适用于无自动进样器的吹扫捕集装置。用铁铲或药勺将样品尽快采集至60ml样品瓶(或大于60ml其他规格的样品瓶)中,并尽量填满。快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上黏附的样品,密封样品瓶。4.1.2 自动进样方式的采样方法本采样方法适用于带有自动进样器的吹扫捕集装置。采样前在每个40ml棕色样品瓶中放一个清洁的磁力搅拌棒,密封,贴标签并称重(精确至0.01g),记录其重量并在标签上注明。采样时,用采样器采集适量样品到样品瓶中,快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上黏附的样品,密封样品瓶。4.2现场质控样采集。4.2.1全程序空白样采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,用于检查样品采集到分析全过程是否受到污染。4.2.2运输空白样采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。采样时其瓶盖一直处于密封状态,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,用于检查样品运输过程中是否受到污染。4.2.3现场平行样跟随土样采集时在同一个采样点在同一时间、同样方法采集双份样品作为现场平行样。现场平行样的测定分析同其余样品。当每批次样品量≤20个时,应至少采集5%现场平行样。4.2.4现场加标样(无)5.样品运输和保存样品采集后应冷藏避光运输,运回实验室后应尽快分析。实验室内样品存放区域应无有机物干扰,在4℃以下保存时间为7 d。6.样品分析6.1样品含水率的测定取5g(精确至0.01 g)样品在(105±5)℃下干燥至少6 h,以烘干前后样品质量的差值除以烘干前样品的质量再乘以100,计算样品含水率w(%),精确至0.1%。6.2样品前处理6.2.1低含量样品的测定若初步判定样品中挥发性有机物含量小于200 μg/kg时,用5g样品直接测定;初步判定含量为200~ 1000μg/kg时,用1g样品直接测定。若吹扫捕集装置带有自动进样器时,将样品瓶轻轻摇动,确认样品瓶中的样品能够自由移动,称量并记录样品瓶重量(精确至0.01g)。用气密性注射器量取10.0ml空白试剂水,用微量注射器分别量取 25.0μL浓度为10mg/L的内标标准溶液和25.0μL浓度为10mg/L的替代物标准溶液加入样品瓶中,按照仪器参考条件(6.5)进行测定。6.2.2 高含量样品的测定对于初步判定目标物含量大于1000μg/kg的样品,从样品瓶中取5g左右样品于预先称重的40ml 无色样品瓶中,称重(精确至0.01g),然后迅速加入10.0ml甲醇,盖好瓶盖并振摇2min。静置沉降后,用微量注射器分别量取10.0~100μL提取液、25.0μL浓度为10mg/L的内标标准溶液和25.0μL浓度为10mg/L的替代物标准溶液至用气密性注射器量取的10.0ml空白试剂水作为试料,放入40ml样品瓶中(若无自动进样器,则直接放入吹扫管中),按照仪器参考条件(6.5)进行测定。6.3空白样品的制备称取5g石英砂并且加入10ml空白试剂水作为实验室分析空白样品,连同全程序空白样和运输空白样参照(6.2)中所示前处理过程进行分析测定。6.4曲线的制备6.4.1标准使用溶液的配制6.4.1.1替代物使用液:用微量进样针分别准确移取50μL浓度为2000mg/L的替代物储备液于10ml容量瓶中,用甲醇定容至刻度线得到浓度为10mg/L的使用液。6.4.1.2内标物使用液:用微量进样针准确移取50μL浓度为2000mg/L的内标物储备液于10ml容量瓶中,用甲醇定容至刻度线得到浓度为10mg/L的内标物使用液。6.4.1.3甲基叔丁基醚使用液:移取50μL浓度为2000mg/L的标液于10ml容量瓶中,用甲醇定容至刻度线得到浓度为10mg/L的混标使用液。6.4.2校准曲线的绘制6.4.2.1校准曲线系列的配制分别移取替代物使用液(10mg/L)、内标物使用液(10mg/L)和甲基叔丁基醚标液(10mg/L)至装有10ml空白试剂水的棕色VOA瓶中,取标体积如表1所示,加标以后立即用带有聚四氟乙烯垫片的盖子将棕色VOA瓶盖紧并放入自动吹扫捕集浓缩仪中进行测定。表1 土壤挥发性有机物标准曲线配制表名称名称浓度(mg/L)取标体积(μL)定容体积(ml)最终浓度(μg/L)STD-1替代物使用液105105内标使用液1025甲基叔丁基醚105STD-2替代物使用液10101010内标使用液1025甲基叔丁基醚1010STD-3替代物使用液10251025内标使用液1025甲基叔丁基醚1025STD-4替代物使用液10501050内标使用液1025甲基叔丁基醚1050STD-5替代物使用液1010010100内标使用液1025甲基叔丁基醚101006.4.2.2用平均相对响应因子绘制校准曲线校准系列第 i 点中目标物(或替代物)的相对响应因子(RRFi),按照(1)式进行计算:RRFi= ……………………………………………………......(1)式中:RRFi ——标准系列中第 i 点目标物(或替代物)的相对响应因子;AIsi ——标准系列中第 i 点目标物(或替代物)相对应内标定量离子的响应值;Ai ——标准系列中第 i 点目标物(或替代物)的定量离子的响应值;CIS ——标准系列中内标的质量浓度,μg/L;Ci ——标准系列中第 i 点目标物(或替代物)的质量浓度,μg/L。目标物(或替代物)的平均相对响应因子,按照式(2)计算:https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110081402244827_4731_3960693_3.png………………………………………………….............(2)式中:——目标物(或替代物)的平均相对响应因子; RRFi ——标准系列中第i点目标物(或替代物)的相对响应因子; n ——标准系列点数。RRF的标准偏差(SD),按照式(3)进行计算:https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110081402243491_5129_3960693_3.png………………………………………………….............(3)RRF的相对标准偏差(RSD),按照式(4)进行计算:RSD= 100% …………………………………………………...............(4)任一化合物和替代物的平均响应因子的相对标准偏差不能超过20%。如果初始校准中多于10%的化合物的相对标准偏差超过20%,并且线性相关系数无法达到最小限值(0.99),那么该色谱系统被视为不够精确、不能进行分析,需要重新配制校准曲线进行校准。6.5样品与空白样的测定样品与空白样品的前处理及分析步骤按照(6.2)中所示进行。同时本方法使用的色谱及吹扫捕集分析条件如下所示:(a)气相色谱参考条件:色 谱 柱:安捷伦DB-624(60m×250μm×1.4μm)。程序升温:40℃(2min)→5℃/min→120℃→10℃/min→230℃(4min)。进样口温度:230℃。柱(氦气)流量:1.0 ml/min。分流比:8:1。 (b)质谱参考条件:扫描方式:全扫描(SCAN)。扫描范围:35~550amu。离子源温度:230℃。四级杆温度:150℃。传输线温度:230℃。离子化能量:70eV。溶剂延迟:2min。(c)吹扫捕集条件吹扫温度:40℃。吹扫时间:11min。预脱附温度:180℃。脱附温度:190℃。烘烤温度:210℃。烘烤时间:10min。(d)仪器性能核查在仪器使用前、样品分析前及每运行24 h,气相色谱质谱仪系统必须进行仪器性能检查。取调谐标准溶液BFB加入到10ml空白试剂水中,通过吹扫捕集装置进样,用GC/MS进行分析,得到的BFB关键离子丰度应满足下表 2 的规定标准。否则需对质谱仪的一些参数进行调整或清洗离子源。表2 4-溴氟苯(BFB)关键离子及丰度标准质荷比(m/z)丰度标准质量离子(m/z)丰度标准50质量95的8%~40%174大于质量95的50%75质量95的30%~80%175质量174的5%~9%95基峰,100%相对丰度176质量174的93%~101%96质量95的5%~9%177质量176的5%~9%173小于质量174的2%--6.6 结果计算与表示6.6.1定性分析对于每一个目标化合物,应使用标准溶液或通过校准曲线经过多次进样建立保留时间窗口,保留时间窗口为±3倍的保留时间标准偏差,样品中目标化合物的保留时间应在保留时间的窗口内。对于全扫描方式,目标化合物在标准质谱图中的丰度高于30%的所有离子应在样品质谱图中存在,而且样品质谱图中的相对丰度与标准质谱图中的相对丰度的绝对值偏差应小于20%。例如,当一个离子在标准质谱图中的相对丰度为30%,则该离子在样品质谱图中的丰度应在10%~50%之间。对于某些化合物,一些特殊的离子如分子离子峰,如果其相对丰度低于30%,也应该作为判别化合物的依据。如果实际样品存在明显的背景干扰,则在比较时应扣除背景影响。在本方法测定条件下的挥发性有机物总离子流图如下图1所示:https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110081403509740_1487_3960693_3.png!w690x327.jpg" style="max-width: 100%;max-height: 100%;1、甲基叔丁基醚; 2、二溴氟甲烷(替代物); 3、氟苯(内标); 4、甲苯-D8(替代物); 5、氯苯-D5(内标); 6、4-溴氟苯(替代物); 7、1,4-二氯苯-D4(内标); 图1 挥发性有机物的总离子流图6.6.2定量分析当目标物(或替代物)用平均相对响应因子进行校准时,试料中目标物的质量浓度CX按照式(5)CX= ………………………………………...………...............(5)式中:CX ——样品中目标化合物的质量浓度,μg/L;AX ——目标化合物定量离子的响应值;AIS ——目标化合物相对应内标定量离子的响应值;CIS ——内标物的质量浓度,μg/L;——目标化合物的平均相对响应因子;当目标物采用线性或非线性校准曲线进行校准时,试料中目标物质量浓度CX通过相应的校准曲线计算。1)对于低含量样品,样品中目标物的含量(μg/kg)按照式(6)进行计算:ω=………………………………………..……...............(6)式中:ω——样品中目标物的含量,μg/kg;5 ——试料体积,ml;CX ——试料中目标物的质量浓度,μg/L;w ——样品的含水率,%;m ——样品量,g2)对于高含量样品,样品中目标物的含量(μg/kg)按照式(7)进行计算:ω=……………………………………………...............(7)式中:ω——样品中目标物的含量,μg/kg;5 ——试料体积,ml;CX ——试料中目标物的质量浓度,μg/L;VC——提取液体积,ml;w ——样品的含水率,%;Vs——用于吹扫的提取液体积,ml;m ——样品量,g;k——提取液稀释倍数。注:若样品含水率大于10%时,提取液体积VC应为甲醇与样品中水的体积之和;若样品含水率小于等于10%,提取液体积VC为10 ml。6.6.3 结果表示当测定结果小于100μg/kg时,保留小数点后1位;当测定结果大于等于100μg/kg时,保留3位有效数字。在使用本标准规定的毛细管柱时,间二甲苯和对二甲苯的测定结果为两者之和。7.质量保证和质量控制7.1检出限测定对5g石英砂进行体积为2μL浓度为10mg/L的加标实验,前处理步骤同(6.1~6.2)中所示,平行测定7次后测得的检出限值如下表1-1和1-2:表1-1 土壤中挥发性有机物检出限测定值(t值为3.143) 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%检出限MDL (μg/kg)甲基叔丁基醚4.84.24.24.04.04.24.04.20.36.71.0结论:经过7次平行测定得出土壤在本方法的检出限为1.0μg/kg,满足标准规定的检出限值(0.2μg/kg~3.2μg/kg)。 表1-2 沉积物中挥发性有机物检出限测定值(t值为3.143) 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%检出限MDL (μg/kg)甲基叔丁基醚4.23.83.83.63.43.64.03.80.37.11.0结论:经过7次平行测定得出沉积物在本方法的检出限为1.0μg/kg,满足标准规定的检出限值(0.2μg/kg~3.2μg/kg)7.2测定下限本方法以4倍检出限来作为测定下限,最终的测定下限值如下表2-1和2-2中所示:表2-1 土壤方法验证测定下限值 化合物验证测定下限(μg/kg)方法测定下限(μg/kg)甲基叔丁基醚1.04.0表2-2 沉积物方法验证测定下限值 化合物验证测定下限(μg/kg)方法测定下限(μg/kg)甲基叔丁基醚1.04.0结论:根据表中所示结果得出实验得出的测定下限都满足方法HJ605-2011中规定的数值。7.3精密度测定7.3.1现场平行对土壤和沉积物分别进行2次平行测定,测定的结果如下表3和表4所示:表3 土壤样品平行性测定结果(单号:21MN0009) 化合物12平均值(μg/kg)相对偏差%甲基叔丁基醚47.553.350.45.8表4 沉积物样品平行性测定结果(单号:21MN0010) 化合物12平均值(μg/kg)相对偏差%甲基叔丁基醚54.149.852.04.1结论:对土壤和沉积物样品分别进行2次平行测定,平行样品之间的相对偏差均满足≤20%的要求。7.3.2分析平行对5g石英砂模拟土壤基质分别进行5μL(10mg/L)、25μL(10mg/L)、100μL(10mg/L)低、中、高三种不同浓度的加标实验,然后加入10ml实验室空白水样,前处理步骤同(6.1~6.2)中所示,三种浓度各平行测定7次后测得的检出限值如表5-1~表7-1所示:表5-1 曲线低浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚8.49.08.88.49.88.69.08.90.55.5表6-1 曲线中间浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚56.050.251.654.257.853.252.253.62.64.9表7-1 曲线高浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚208224197.623622022422421912.55.7结论:从上述三种浓度加标实验测定值得出甲基叔丁基醚进行低、中、高三种不同浓度加标测定的精密度值(RSD%)为5.5%、4.9%、5.7%,满足相对标准偏差(RSD%)≤15%的要求。对5g沉积物基质分别进行5μL(10mg/L)、25μL(10mg/L)、100μL(10mg/L)低、中、高三种不同浓度的加标实验,然后加入10ml实验室空白水样,前处理步骤同(6.1~6.2)中所示,三种浓度各平行测定7次后测得的检出限值如表5-2~表7-2所示:表5-2 曲线低浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚8.08.48.28.08.08.48.68.20.23.0表6-2 曲线中间浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚57.051.250.451.652.658.255.453.83.15.7表7-2 曲线高浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚2322142282242342302362287.43.3结论:从上述三种浓度加标实验测定值得出甲基叔丁基醚进行低、中、高三种不同浓度加标测定的精密度值(RSD%)为3.0%、5.7%、3.3%,满足相对标准偏差(RSD%)≤15%的要求。7.4准确度测定7.4.1质控样(无)7.4.2加标回收率对5g石英砂和沉积物进行基质加标进行回收率测定,加标体积为25μL,加标浓度为10mg/L,然后按照(6.1~6.2)中所示的前处理步骤进行分析测定,最终的加标结果如下表8-1和8-2所示:表8-1 土壤挥发性有机物加标回收率测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)加标量(μg/kg)加标回收率%甲基叔丁基醚56.050.251.654.257.853.252.253.650.0107表8-2 土壤挥发性有机物加标回收率测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)加标量(μg/kg)加标回收率%甲基叔丁基醚57.051.250.451.652.658.255.453.850.0108结论:对5g石英砂和沉积物样品分别进行甲基叔丁基醚加标,测得的回收率分别为107%和108%,满足加标回收率70%~130%的要求。7.5空白样测定7.5.1全程序空白采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,测定结果如下表9所示:表9 全程序空白测定结果 化合物测定值(μg/kg)检出限(μg/kg)甲基叔丁基醚1.01.0结论:经过测定得出全程序空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。7.5.2运输空白采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。采样时其瓶盖一直处于密封状态,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定。对运输空白的测定结果如下表10所示:表10 现场空白测定结果 化合物测定值(μg/kg)检出限(μg/kg)甲基叔丁基醚1.01.0结论:经过测定得出运输空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。7.5.3分析空白取5g石英砂加入10ml实验室空白水样,按照(6.1)中步骤进行全程序测定,分析空白的测定结果如下表11所示:表11 分析空白测定结果 化合物测定值(μg/kg)检出限(μg/kg)甲基叔丁基醚1.01.0结论:经过测定得出分析空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。7.6曲线校准 用微量进样针分别移取替代物使用液(10mg/L)、内标物使用液(10mg/L)和甲基叔丁基醚标液(10mg/L)至装有10ml空白试剂水的棕色VOA瓶中,取标体积如表1所示,配制成浓度为5μg/L、10μg/L、25μg/L、50μg/L、100μg/L的校准曲线系列。最后以浓度比为横坐标,响应比为纵坐标绘制标准曲线。所得的曲线信息如下表12所示:表12 土壤挥发性有机物校准曲线 化合物校正曲线方程式响应因子(RSD%)甲基叔丁基醚y=1.073x9.532结论:化合物甲基叔丁基醚的校准曲线均满足方法响应因子相对标准偏差≤20%的要求。8.结论 (1)对5g石英砂和沉积物样品分别进行体积为2μL浓度为10mg/L的加标实验,经过7次平行测定得出土壤和沉积物在本方法的检出限为1.0μg/kg,满足标准规定的检出限值(0.2μg/kg~3.2μg/kg)。(2)本方法以4倍检出限来作为测定下限,实验得出的测定下限都满足方法HJ605-2011中规定的数值。(3)对土壤和沉积物样品分别进行2次平行测定,平行样品之间的相对偏差均满足≤20%的要求。(4)对5g石英砂分别进行5μL(10mg/L)、25μL(10mg/L)、100μL(10mg/L)低、中、高三种不同浓度的加标实验,然后加入10ml实验室空白水样,从上述三种浓度加标实验测定值得出土壤挥发性有机物中甲基叔丁基醚的精密度(RSD%)为5.5%、4.9%、5.7%,满足相对标准偏差(RSD%)≤15%的要求;对5g沉积物基质分别进行5μL(10mg/L)、25μL(10mg/L)、100μL(10mg/L)低、中、高三种不同浓度的加标实验,然后加入10ml实验室空白水样,从上述三种浓度加标实验测定值得出沉积物挥发性有机物中甲基叔丁基醚的精密度(RSD%)为3.0%、5.7%、3.3%,满足相对标准偏差(RSD%)≤15%的要求。(5)对5g石英砂和沉积物分别进行基质加标进行回收率测定,加标体积为25μL,加标浓度为10mg/L,测得的平均回收率分别为107%和108%,满足加标回收率70%~130%的要求。(6)采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,经过测定得出全程序空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。(7)采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。采样时其瓶盖一直处于密封状态,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,经过测定得出运输空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。(8)取5g石英砂加入10ml实验室空白水样,经过测定得出分析空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。(9)用微量进样针分别移取替代物使用液(10mg/L)、内标物使用液(10mg/L)和甲基叔丁基醚标液(10mg/L)至装有10ml空白试剂水的棕色VOA瓶中,取标体积如表1所示,配制成浓度为5μg/L、10μg/L、25μg/L、50μg/L、100μg/L的校准曲线系列。最后以浓度比为横坐标,响应比为纵坐标绘制标准曲线。化合物甲基叔丁基醚的校准曲线满足方法响应因子相对标准偏差≤20%的要求。综上所述,本检测中心具备对化合物甲基叔丁基醚使用HJ 605-2011土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法的检测能力。9.注意事项9.1仪器分析过程中的主要干扰来自样品的交叉污染。当分析了高浓度样品后应插一针空白,再分析下一个样品。9.2在实验过程中应穿着实验服,佩戴好实验防护用具,如手套、护目镜等。9.3当测定结果小于100μg/kg时,保留小数点后1位;当测定结果大于等于100μg/kg时,保留3位有效数字。在使用本标准规定的毛细管柱时,间二甲苯和对二甲苯的测定结果为两者之和。9.4实验过程中使用的标品及试剂对人体有害,应避免误食及接触皮肤,如沾染皮肤应及时用大量水冲洗,如误食应及时就医。9.5在使用玻璃器皿时应注意被玻璃划伤。9.6实验过程中产生的废弃物应注意收集,交由有资质的单位进行处理。9.7仪器进样口、柱箱和检测器等部件具有高温,在日常维护时应先对仪器进行降温,并且佩戴隔热手套防止烫伤。如不慎烫伤应及时擦拭烫伤膏,严重时需及时就医。9.8主要污染来自溶剂、试剂、不纯的惰性吹扫气体、玻璃器皿和其他样品处理设备。应使用纯化后的溶剂、试剂和惰性吹扫气体,样品贮存和分析时应尽量避免实验室中其他溶剂的污染,玻璃器皿和其他样品处理设备应清洗干净,不应使用非聚四氟乙烯密封垫圈、塑料管或橡胶组分的流量控制器,气相色谱载气管线及吹扫气管线应是不锈钢管或铜管,实验室分析人员的衣物不应有溶剂污染,特别是二氯甲烷污染。9.9每次分析样品前检查洗针瓶内空白试剂水是否用尽,并且检查废液瓶是否已满,及时倾倒废液避免溢出。9.10若样品中含有大量水溶性物质、悬浮物、高沸点有机化合物或高含量有机化合物,在分析完后需用肥皂水和空白试剂水清洗吹扫装置和进样针,然后在烘箱中105℃烘干。9.11若样品中有些高沸点有机化合物被吹脱出来,它们将在目标物之后流出色谱柱。在程序升温完成后,气相色谱应有烘烤时间确保高沸点有机化合物流出色谱柱。9.12酮类物质的吹扫温度升至 80 ℃,吹扫捕集效率和回收率可明显提高。9.13当分析空白试验样品时发现苯和苯乙烯出现异常高值,表明捕集肼中Tenax填料可能变质失效,需进行确认,必要时需更换捕集管。9.14在测定高含量样品时,若样品含水率大于10%时,提取液体积VC应为甲醇与样品中水的体积之和;若样品含水率小于等于10%,提取液体积VC为10ml。
求助给位,我想问一下四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、苄基三甲基溴化铵怎么做红外,它们都很容易潮解的,吸水性很强,我问一下,做红外的时候样品怎么处理,或者这些物质的标准红外数据在哪可以查到啊
三异丁基铝1.物质的理化常数:国标编号 42022 CAS号 100-99-2 中文名称 三异丁基铝 英文名称 aluminium triisobutyl;triisobutylaluminium 分子式 C12H27Al;3Al 外观与性状 无色澄清液体,具有强烈的霉烂气味 分子量 198.33 蒸汽压 0.13kPa/47℃ 闪点:0℃ 熔 点 -5.6℃ 沸点:144℃/4.00kPa 溶解性 溶于苯 密 度 相对密度(水=1)0.78 稳定性 不稳定 危险标记 9(易燃物品) 主要用途 用于有机合成及作聚合烯烃的催化剂。
要对聚合物进行阴离子接枝反应,首先用的是tert-BuOk和n-丁基锂对聚合物锂化,正庚烷做溶剂,无水无氧100摄氏度下反应。反应结束后要除去没有参加反应的tert-BuOk和n-丁基锂。我们实验室通常的做法是在聚四氟乙烯的一端裹上滤纸去抽溶液,然后补溶剂洗涤。我的聚合物被正庚烷溶胀后变得很粘,一抽就堵。后来换用底部带G4砂芯的反应器,但只能抽一点点,砂芯就堵了。请问有没有好的办法来解决这个问题?或者有没有好的手段能够在无水无氧下抽滤粘稠液体?
关于对2011年第三批香料产品食品安全国家标准征求意见稿草案征求意见的函各有关单位: 按照卫生部下达的香料产品食品安全国家标准制定计划的要求,由多家单位完成了“食品添加剂 γ-辛内酯”等30个食品安全国家标准征求意见稿草案。为充分听取各方意见,现在网上公开征求意见。请各有关单位组织人员进行讨论,并将意见于2012年2月23日前寄到、发邮件或传真至秘书处。同时欢迎各相关单位积极参与标准制修订工作,提供相关数据等。 秘书处联络信息: 地址:上海市南宁路488号 邮编:200232 电话:021-64087272转3010分机 电话或传真:021-54483431 联系人:徐易 曹怡 E-mail: xuyi1960@sina.com caoyisq@163.com 全国香料香精化妆品标准化技术委员会秘书处 2011年12月23日附件:2011年30项香料食品安全国家标准征求意见稿
[align=center][font='楷体'][size=21px]李敬贤[/size][/font][/align][align=center][font='黑体'][size=34px]《丁基羟基茴香醚及其检测》[/size][/font][/align]摘要:丁基羟基茴香醚是在食品中常用的氧化剂。2017年,世界卫生组织下属机构,国际癌症研究中心发布了致癌物清单,其中丁基羟基茴香醚被列为2B类。这意味着虽然它对人体致癌的证据有限,但仍然留有对人类致癌的可能。同时,有一系列证据显示,作为常用私聊添加剂的丁基羟基茴香醚,对鼠、家禽类有致突变作用。[1]所以,在食品检测时,对其进行定性定量的检测是必要。而为了探究其毒性来源于何处,我们有必要探究其作为抗氧化剂的抗氧化机理,以及合成路线,以分析排除其他因素致毒的干扰。最后,我们将从分析化学手段分析如何对丁基羟基茴香醚进行检测。[size=21px]一、丁基羟基茴香醚[/size][size=18px]1. [/size][size=18px]基本性质[/size][size=16px]丁基羟基茴香醚是白色或为黄色蜡状晶体粉末,带有酚类的特异臭气和刺激性气味,如下图所示,一般由两种异构体混合物组成(3[/size][size=16px]-BHA/2-BHA[/size][size=16px])。[/size][align=center][size=13px]图1[/size][size=13px] [/size][size=13px]构成[/size][size=13px]BHA[/size][size=13px]的两种混合异构体[/size][/align] [size=16px]其熔点由于是混合物的原因,通常随混合比的不同而出现波动,比如3[/size][size=16px]-BHA[/size][size=16px]占9[/size][size=16px]5%[/size][size=16px]的B[/size][size=16px]HA[/size][size=16px]熔点为6[/size][size=16px]2[/size][size=16px]℃。总的来说,丁基羟基茴香醚的熔点在5[/size][size=16px]7~65[/size][size=16px]℃之间。而由于相同原因,B[/size][size=16px]HA[/size][size=16px]沸点大致在2[/size][size=16px]64~270[/size][size=16px]℃之间。同时,B[/size][size=16px]HA[/size][size=16px]不溶于水,在常见溶剂和油脂中的溶解度大致在几十克每毫升,比如在花生油中为4[/size][size=16px]0 g/100 mL[/size][size=16px]。[/size][size=16px]作为一种带有酚羟基的抗氧化剂,在被提取出来时具有单酚型特征的挥发性。但对热很稳定,对光则容易被氧化,外观上看起来则是颜色加深,在弱碱性条件下较稳定。[/size][size=16px]与[/size][size=16px]2-BHA[/size][size=16px]相比,3[/size][size=16px]-BHA[/size][size=16px]的抗氧化性随着异丁基对酚羟基位置更远,自由基抗氧化作用也随之强化,增强的倍数大致在1[/size][size=16px].5~2[/size][size=16px]倍之间。同时,二者混用可以增强抗氧化性能。对食品来说,用量控制在0[/size][size=16px].02%[/size][size=16px]比控制在0[/size][size=16px].01%[/size][size=16px]抗氧化效果增强1[/size][size=16px]0[/size][size=16px]倍。但是用量增加超过0[/size][size=16px].02%[/size][size=16px]后抗氧化效果反而会下降。[[/size][size=16px]3][/size][size=18px]2[/size][size=18px]. [/size][size=18px]国家标准[/size][size=16px]根据我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760-1996)中规定:二丁基羟基甲苯可用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁罐头、腌腊肉制品、早餐谷类食品,最大食用量为0.2g/kg。BHT与BHA混合使用时,总量不得超过0.2g/kg;BHT和BHA与PG(没食子酸丙酯,[/size][size=16px]P[/size][size=16px]roply [/size][size=16px]G[/size][size=16px]allate)混合使用时,BHA、BHT(2,6-二丁基羟基甲苯)总量不得超过0.1g/kg,PG不得超过0.05g/kg。最大使用量以脂肪计。此外,也可用于胶姆糖配料。[/size][size=18px]3. [/size][size=18px]应用范围[/size][size=16px] [/size][size=16px]丁基羟基茴香醚作为脂溶性抗氧化剂,适宜油脂食品和富脂食品。由于其热稳定性好,因此可以在油煎或焙烤条件下使用。另外丁基羟基茴香醚对动物性脂肪的抗氧化作用较强,而对不饱和植物脂肪的抗氧化作用较差。丁基羟基茴香醚可稳定生牛肉的色素和抑制酯类化合物的氧化。[/size][size=16px]丁基羟基茴香醚与三聚磷酸钠和抗坏血酸结合使用可延缓冷冻猪排腐败变质。丁基羟基茴香醚可稍延长喷雾干燥的全脂奶粉的货架期、提高奶酪的保质期。丁基羟基茴香醚能稳定辣椒和辣椒粉的颜色,防止核桃、花生等食物的氧化。将丁基羟基茴香醚加入焙烤用油和盐中,可以保持焙烤食品和咸味花生的香味。延长焙烤食品的货架期。丁基羟基茴香醚可与其他脂溶性抗氧化剂混合使用,其效果更好。如丁基羟基茴香醚和二丁基羟基甲苯配合使用可保护鲤鱼、鸡肉、猪排和冷冻熏猪肉片。丁基羟基茴香醚或二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯和柠檬酸的混合物加入到用于制作糖果的黄油中,可抑制糖果氧化。[[/size][size=16px]3][/size][size=16px] [/size][size=16px] [/size][size=16px]丁基羟基茴香醚一直作为常用抗氧化剂使用是因为相比于其他抗氧化剂,它具有自己的优势。它不像没食子酸丙酯会与金属离子配合,不想二丁基羟基甲苯一样不溶于丙二醇。同时,丁基羟基茴香醚除了抗氧化作用还有很强的抗菌力,用质量分数为0[/size][size=16px].015%[/size][size=16px]的丁基羟基茴香醚即可一直金黄色葡萄球均,用量达到0[/size][size=16px].028%[/size][size=16px]即可阻止寄生曲霉孢子生长,进而阻碍黄曲霉素的生成。[/size][size=16px]BHA对动物脂肪的抗氧化作用较强,对不饱和的植物油的抗氧化性较弱。BHA可以在油煎或烘烤的温度下使用,并在此过程中随油进入食品,从而对食品起到抗氧化作用。BHA具有一定的熏蒸性,因此它可以通过加到食品包装中而对食品起抗氧化作用。BHA可单独使用,也可与其他抗氧化剂共同使用。单独用于起酥油,其效果不如BHT、TBHQ,但在乳剂中效果比BHT好。[/size][size=21px]二、丁基羟基茴香醚的合成与作用机理[/size][size=18px]1. [/size][size=18px]丁基羟基茴香醚的合成[/size][size=16px]丁基羟基茴香醚的合成主要来自于苯的对二取代物。[/size][size=16px](1)对苯二酚路线[/size][size=16px]用对苯二酚和叔丁醇,以磷酸为催化剂,在101℃下反应,制的中问体叔丁基对苯二酚,然后再以叔丁基对苯二酚与硫酸二甲酯在氮气氛中,加热回流反应18小时,冷却后用苯提取,苯提取液用热水洗涤,蒸除苯后,得粗品,减压蒸馏,得丁基羟基茴香醚。[/size][size=16px](2)对氯苯酚路线[/size][size=16px]以对氯苯酚为原料,将其与异丁烯混合,在磷酸存在的条件下反应。得到产品为[/size][size=16px]2,4[/size][size=16px],6[/size][size=16px]-C[/size][size=16px]l(Me[/size][font='times new roman'][size=16px]3[/size][/font][size=16px]C[/size][size=16px])[/size][font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font][size=16px]C[/size][font='times new roman'][size=16px]6[/size][/font][size=16px]H[/size][font='times new roman'][size=16px]3[/size][/font][size=16px]OH和[/size][size=16px]2[/size][size=16px],[/size][size=16px]4-C[/size][size=16px]l(Me[/size][font='times new roman'][size=16px]3[/size][/font][size=16px]C[/size][size=16px])C[/size][font='times new roman'][size=16px]6[/size][/font][size=16px]H[/size][font='times new roman'][size=16px]3[/size][/font][size=16px]OH的混合物,前者与甲醇钠在甲醇溶液中发生Williamson反应,即得产品3-BHA。[/size][size=16px](3)对甲氧基苯酚路线[/size][size=16px]对甲氧基苯酚的合成关键在于叔丁基与苯环的结合,因此缩合催化剂的选择最重要,比较早前的工艺中使用质子酸作为催化剂,如浓硫酸、磷酸、氢氟酸等,但反应条件较为苛刻,而且需要较高的温度。据日本专利报道以离子交换树脂为催化剂,反应温度65~75℃,总产率可达到68.5%,其中3-BHA的含量为51.8%,所得产品中3-BHA为90%。据另一日本专利报道,3-BHA的含量高达82.3%,对甲氧基苯酚的转化率为87%,这是一般无机酸催化剂所不能达到的。[/size][size=16px](4)对氨基苯甲醚路线[/size][size=16px]先合成对羟基苯甲醚即对甲氧基苯酚,然后再通过烷基化反应,制备BHA。具体工艺如下:在冰浴搅拌下,加入对氨基苯甲醚和亚硝酸钠(摩尔比1[/size][size=16px]:[/size][size=16px]1[/size][size=16px].[/size][size=16px]15),在硫酸存在下进行重氮化反应,反应完成后保温过滤,将滤液滴加于热的水解反应液中水解,生成对羟基苯甲醚。然后即可用蒸汽提馏出来,冷凝下来的对羟基苯甲醚溶液用有机溶剂进行萃取,经浓缩蒸馏除去溶剂,可得对羟基苯甲醚,平均收率为84.7%。[/size][size=16px](5)对羟基苯甲醚路线[/size][size=16px]将对羟基苯甲醚、叔丁醇和溶剂加热溶解,再将此混合试剂加入到事先预热好的催化剂中,在混合良好的反应器中进行反应,15min后反应完毕。取样用高效液相色谱测定未反应的叔丁醇,当取样化验结果合格,反应即可停止。静置分层,收集有机物,然后采用蒸馏的方法除去有机溶剂,在经高真空减压蒸馏,得BHA产品,收率为77.8%。[[/size][size=16px]3][/size][size=18px]2[/size][size=18px]. [/size][size=18px]丁基羟基茴香醚的抗氧化机理[/size][size=16px]天然油脂暴露在空气中会自发地发生氧化反应,生成低级脂肪酸、醛、酮等, 产生恶劣的酸臭和口味变坏等,是油脂及含油食品败坏变质的主要原因。油脂的自动氧化遵循自由基反应机制,首先脂肪分子被热、光或金属离子等自由基引发剂活化后,分解成不稳定的自由基R[/size][size=16px]和H[/size] [size=16px]。当有分子氧存在时,自由基与O[/size][font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font][size=16px]反应生成过氧化物自由基,此过氧化物自由基又和脂肪分子反应,生成氢过氧化物和自由基R[/size][size=12px] [/size][size=16px],通过自由基R[/size][size=16px]的链式反应又再传递下去,直到自由基和自由基或自由基和自由基失活剂相结合,产生稳定化合物时,反应才结束。此过程中产生许多短链羰基化合物, 如醛、酮、羧酸等,是产生酸败和劣味的主要物质, 而大量过氧化物的存在,对人体也会产生不良结果。[[/size][size=16px]4][/size][size=16px]丁基羟基茴香醚除了可以与自由基发生反应,还可以螯合金属离子(如铜离子和铁离子)进而延缓脂肪氧化,使肉制品具有稳定的货架期。[[/size][size=16px]5][/size][size=16px] [/size][size=16px] [/size][size=21px]三、毒性研究[/size][size=16px]对食品安全的影响一般认为BHA毒性很小,较为安全。根据以上文献,我们发现丁基羟基茴香醚虽然被分为2[/size][size=16px]B[/size][size=16px]类致癌物,对人体致癌证据尚不完全,但从自由基机理我们不难怀疑当大量使用时,作为自由基链式反应的转移终止中间体,可能会延长自由基寿命。在人体以外的动物实验中,丁基羟基茴香醚同样表现出了各种各样的毒性,这样的毒性不仅会影响农渔业生产,其自由基反应的难代谢产物同样会因为富集作用对人类健康产生影响。[/size][size=16px]比如,对小鼠(雄)经口LD50为1.1g/kg,对大鼠经口LD50为2.09/kg。日本于1981年用含2%BHA料喂大白鼠两年,发现其前胃发生扁平上皮癌,故自1982年5月限令只准用于棕榈油和棕榈仁油中,其他食品禁用。[[/size][size=16px]3][/size][size=16px]故以下将丁基羟基茴香醚对动植物毒性影响的文献稍作整理:[/size][size=18px]1[/size][size=18px]. [/size][size=18px]丁基羟基茴香醚对剑尾鱼的毒性[/size][size=16px]BHA试验分别设置5个间隔较大的浓度梯度和空白对照组。试验在1L的烧杯中进行, 内盛800 mL试验液, 每个浓度设3个平行, 每只烧杯中放4尾鱼, 雌、雄鱼各2条。实验开始后第0、24、48、72、96 h时观察并记录各容器实验鱼的存活情况。[/size][size=16px]结果,BHA在预试验中96 h内使剑尾鱼100[/size][size=16px] [/size][size=16px]%死亡的浓度为5 mgL[/size][font='times new roman'][size=16px]-1[/size][/font][size=16px],因此, BHA属于高毒, 对剑尾鱼产生急性毒性。[[/size][size=16px]6][/size][size=18px]2[/size][size=18px]. [/size][size=18px]大口黑鲈对丁基羟基茴香醚的耐受性评价[/size][size=16px]本试验依据农业部《饲料原料和饲料添加剂水产靶动物耐受性评价试验指南( 试行) 》进行。在大口黑鲈的基础饲料中分别添加0、150、300、1 500 mg / kg的BHA ,其中150 mg / kg为最高推荐添加剂量,而300和1500 mg /kg分别是它的2和10倍,制成4种直径为2[/size][size=16px].[/size][size=16px]0 m[/size][size=16px]m[/size][size=16px]的硬颗粒料,自然晾干后备用。本试验设计4个组,对应饲喂4种试验饲料,每组6个重复(桶),每桶30尾鱼。试验鱼每天表观饱食投喂2 次,投喂时间分别为08: 00和16: 00。定期检测水质,水质条件保持在溶氧(DO)浓度 7. 0 mg /L,氨氮( NH[/size][font='times new roman'][size=16px]4+[/size][/font][size=16px]-N ) 浓度 0. 3 mg /L,pH 7[/size][size=16px].[/size][size=16px]5 ~ 8.5,水温(23±1)℃ 。养殖试验从2014年7月15日到2014年9月23日,共70 天。[/size][size=16px]抗氧化测试通过试剂盒进行,按照说明书测定血浆及各组织中抗氧化指标,所用试剂盒均购自南京建成生物工程研究所。桶随机取5 尾鱼,采血制备血浆并取肝脏、心脏和肌肉,放在-80℃待测。[/size][size=16px]结果表面,饲料中添加150 mg /kg的BHA对大口黑鲈具有一定的脂肪代谢促进作用和抗氧化保护功能,且对大口黑鲈是安全的,安全系数为10 倍。同时,本试验中D1500 组血浆中GSH-Px活性最高,可能原因是高剂量的BHA对GSH具有显著诱导作用,促进GSH-Px与底物GSH和H2O2反应生成水和氧化型谷胱甘肽( GSSG) 。[[/size][size=16px]7][/size][size=18px]3[/size][size=18px]. [/size][size=18px]对各种生物的LD50(半数致死量)[/size][size=16px]小鼠口服1100mg/kg(bw)(雄性),小鼠口服1300mg/kg(bw)(雌性);大鼠口服2000mg/kg(bw),大鼠腹腔注射200mg/kg(bw);兔口服2100mg/kg(bw)。[/size][size=21px]四、丁基羟基茴香醚的检测[/size][size=16px]丁基羟基茴香醚([/size][size=16px]BHA[/size][size=16px])一般同时与同属于抗氧化剂,并且经常混合使用的2,6-二叔丁基对甲酚(N[/size][size=16px]HT[/size][size=16px])和特丁基对苯二酚(T[/size][size=16px]BHQ[/size][size=16px])同时测定。目前已经建立起了测定食品中抗氧化剂叔丁基羟基茴香醚 (BHA),2, 6-二叔丁基对甲酚 (BHT) 和特丁基对苯二酚 (TBHQ)的液相色谱法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法。[/size][size=16px]而随着国家近几十年对食品安全越来越重视,对丁基羟基茴香醚等一系列食品抗氧化剂的检测都提出了明确而合理的检测手段。国家标准从[/size][size=16px]GB/T 23373-2009[/size][size=16px]更新到了[/size][size=16px]GB 5009.32-2016[/size][size=16px]。说明随着技术手段的发展,高效液相[/size][size=16px]/[/size][size=16px]气象色谱的普及,国家标准同样也在更新。同时,在学术领域,对丁基羟基茴香醚的测定同样也在不断进行深化探究。[/size][size=18px]1[/size][size=18px]. [/size][size=18px]方法一[/size][size=16px]方法先用石油醚提取食品中的油脂, 油脂中抗氧化剂用13ml甲醇提取后, 离心, 重复两次, 合并提取液, 旋蒸浓缩到5ml, 定容至10ml, 冷冻1h,上清液分别注入到条件优化好的液相色谱和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]中进行色谱分析。结果液相测定BHA、BHT和TBHQ的定量下限分别为0.002、0.010和0.002 g/kg,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]测定BHA的定量下限分别为0.003、0.002和0.005g/kg, 两个方法的加标回收率为82.8%~109.0%。两种仪器分析方法结果比对差异无显著性。结论所建立的前处理方法简单、可操作性强, 两种仪器方法的比对结果一致。[[/size][size=16px]8][/size][size=18px]2. [/size][size=18px]方法二[/size][size=16px]样品前处理称取2 g(精确至0.01g)油样或提取的脂肪置于离心管中, 加入10 mL甲醇, 在旋涡混合器上振荡提取1min,5000 r/mi[/size][size=16px]n[/size][size=16px]离心3 min, 吸取甲醇层置于第二支离心管中, 如上操作分别用5.0 mL提取两次, 合并甲醇层置于第二支离心管中, 混匀后, 置于-18℃冷冻半小时, 取出后立刻过0.45[/size][size=16px] [/size][size=16px]μm[/size][size=16px]有机相滤膜, 滤液待上机测定。[[/size][size=16px]9][/size][size=18px]3[/size][size=18px]. [/size][size=18px]方法三(P[/size][size=18px]SE-HPLC[/size][size=18px])[/size][size=16px]该方法采用正交试验对影响PSE萃取效率的温度、压力、萃取溶剂、萃取时间进行优化,联合HPLC进行测定,并确定分别以BHA提取量、BHT提取量以及总量为评价指标的最优条件。结果:PSE-HPLC法测定BHT和BHA的相对标准偏差(RSD)为0.5%~3.1%,并且在1.0~200.0[/size][size=16px] [/size][size=16px]μg/mL[/size][size=16px]范围内色谱峰面积与组分质量浓度均有很好的线性相关性(r≥0.9997),检出限为0.05[/size][size=16px] [/size][size=16px]μ[/size][size=16px]g/mL,在最优条件下的回收率为92.60%~97.80%。结论:PSE-HPLC法简便、快速、效率高,方法的重现性、线性相关性以及检出限理想,适用于食品中BHT和BHA含量及两者总量的同时快速检测。[[/size][size=16px]10][/size][size=18px]4[/size][size=18px]. [/size][size=18px]加压毛细管电色谱法[/size][size=16px]称取25 mg丁基羟基茴香醚,移入25mL棕色容量瓶中,以乙腈定容至刻度,制成1mg/m L的标准贮备液,低温保存。用乙腈溶液将上述标准储备液逐级稀释为2、5、10、50、100、200μg/m L的系列标准混合溶液,置于冰箱保存备用。准确称取大豆油5[/size][size=16px] [/size][size=16px]g(精确至0.001[/size][size=16px] [/size][size=16px]g),置于具塞离心管中,加入8[/size][size=16px] [/size][size=16px]mL甲醇,漩涡混合3[/size][size=16px] [/size][size=16px]min,静置2[/size][size=16px] [/size][size=16px]min,以3000[/size][size=16px] [/size][size=16px]r/min离心5[/size][size=16px] [/size][size=16px]min,用微量[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url][/color][/url]取出上清液,残余物每次用8[/size][size=16px] [/size][size=16px]mL甲醇提取2次,合并上清液与甲醇提取液,用氮吹仪于50[/size][size=16px] [/size][size=16px]℃下浓缩至近干,以适量甲醇溶解并定容至5[/size][size=16px] [/size][size=16px]mL容量瓶。[/size][size=16px]加压毛细管电色谱分离体系中需要添加可导电的酸、碱或者缓冲盐溶液,以保证施加电压后形成稳定的电场及电渗流,实验中分别考察了三氟乙酸、甲酸以及醋酸铵改性剂等对分离的影响。结果表明,三氟乙酸以及醋酸铵缓冲溶液体系下,色谱峰的响应值变低,且加电后的电流值过高,容易引起焦耳热效应,造成基线噪声较大 而添加甲酸后,可有效改善色谱峰形,减少拖尾,在施加电场后,电流稳定,基线平稳。同时注意到,添加过量的甲酸会造成流动相体系的pH过低,不利于电渗产生,所以本实验最终选择甲酸的浓度为0.05%。[/size][size=16px]以加压毛细管电色谱法(pCEC)为平台,在8[/size][size=16px] [/size][size=16px]min内可以完成4种抗氧化剂的同时测定。该方法简单快速,准确可靠,借助pCEC电渗流和压力流的双重推动力,能将丁基羟基茴香醚中的杂质与主成分分开,提高了分析速度和分离效能。pCEC作为一种微分离技术,实际分析流速只在微升级甚至纳升级,且样品用量只有几纳升,大大节省了检测成本,具有实用推广价值。[/size][size=21px]*参考文献:[/size][size=16px][1][/size][size=16px]世界卫生组织国际癌症研究机构致癌物清单, 2B类致癌物, 2017[/size][size=16px][2][/size][size=16px]李毅民,胡燕平,李彦红.叔丁基-4-羟基茴香醚致突变性研究[J].癌变.畸变.突变,2000(01):34-36.[/size][size=16px][3][/size][size=16px]周家华,崔英德,曾颢等编著.食品添加剂 (第二版):化学工业出版社,2008:55-57[/size][size=16px][4][/size][size=16px]李银聪,阚建全,柳中.食品抗氧化剂作用机理及天然抗氧化剂[J].中国食物与营养,2011,17(02):24-26.[/size][size=16px][5][/size][size=16px]刘立群,喻倩倩,刘毅,戴瑞彤.天然抗氧化剂作用机理及在肉类制品中的应用研究进展[J].肉类研究,2017,31(06):45-50.[/size][size=16px][6][/size][size=16px]梁惜梅,鹿金雁,聂湘平,王翔,李凯彬.饲料添加剂叔丁基对羟基茴香醚和抗生素诺氟沙星对剑尾鱼的毒性效应[J].环境科学学报,2010,30(01):172-179.[/size][size=16px][7][/size][size=16px]于利莉,薛敏,王嘉,韩芳,郑银桦,吴秀峰,吴立新.大口黑鲈对饲料中丁基羟基茴香醚的耐受性评价[J].动物营养学报,2016,28(03):747-758.[/size][size=16px][8][/size][size=16px]杨杰,方从容,杨大进.液相色谱法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定食品中抗氧化剂叔丁基羟基茴香醚、2,6-二叔丁基对甲酚和特丁基对苯二酚的研究和比对[J].卫生研究,2013,42(01):114-118.[/size][size=16px][9][/size][size=16px]陈秀明,林海丹,梁小茹.食品中叔丁基羟基茴香醚(BHA)与2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)的测定[J].现代测量与实验室管理,2012,20(01):16-18.[/size][size=16px][10][/size][size=16px]林太凤,刘阳,王慧琴,郑大威,罗云敬,张淑芬.PSE-HPLC法测定食品中叔丁基羟基茴香醚和2,6-二叔丁基羟基甲苯[J].食品科学,2010,31(14):254-257.[/size][size=16px][11][/size][size=16px]王晓曦,王彦,李静,茹鑫,闫超.加压毛细管电色谱法同时测定植物油中4种抗氧化剂[J].食品工业科技,2015,36(09):273-277.[/size]
[em0811] 不知哪位老大有叔丁基过氧化氢的测试标准没有?如果有的话请献出来大家共享,好吗?在下感激涕零啊!!