全氟辛酸的含量如何测定?全氟辛酸中有还原性物质吗,若有如何测定?全氟辛酸放置时间久了,颜色会变深吗?
使用液相色谱法分析电离能力比较强的样品时,样品在反相色谱柱上的保留时间很短或者根本不保留,这时要加入相应的离子对试剂,将分析物上的离子进行结合,形成在柱子上有保留的分子。我们使用离子对试剂将它留住。一、离子对试剂的定义:离子对试剂是由强亲水离子形成,反作用于样品分子的中性离子对。因此,可用于同时分离带电分子和非带电分子。二、适用范围:一般可适用所有色谱固定相。当使用长链的离子对试剂时,如:十六烷基硫酸铵或十二烷基硫酸钠,色谱柱将选用反相色谱柱。三、使用浓度:离子对试剂的适用浓度短链离子对试剂:5×10-3mol/L 长链离子对试剂:5×10-4mol/L使用液相色谱法分析电离能力比较强的样品时,样品在反相色谱柱上的保留时间很短或者根本不保留,这时要加入相应的离子对试剂,将分析物上的离子进行结合,形成在柱子上有保留的分子。就像是一个物质要穿色谱柱而过时,我们使用离子对试剂将它留住。离子对试剂是在高效液相色谱法中引入了离子色谱方法的一种表现。它主要是作用于样品和固定相之间的一种物质,所以在选择离子对试剂时,要考虑色谱柱的填料和样品的酸碱性。离子对试剂的种类和浓度对分离效果都有较大的影响.离子对试剂种类的选择依赖于被分离样品的性质.被分离溶质是强酸或强碱,离子对试剂可以是强酸或强碱,弱碱或强酸,弱酸,如被分离的溶质是弱酸或弱碱,则选用的离子对试剂必须是强碱或强酸.对于溶质结构性质相差较大的混合样品,离子对试剂种类的选择并没有特殊要求.离子对试剂疏水性的差别可以通过调节离子对试剂浓度和有机溶剂浓度获得满意的分离效果。离子对试剂用于高压液相离子对萃取的液相色谱法分离分析强极性有机酸和有机碱的好方法。广泛应用于生物化学,药物学,和石油化工等领域。一、用于酸性化合物 1、四丁基氢氧化铵(10%水溶液) 2、四丁基溴化铵3、十二烷基三甲基氯化铵二、用于碱性化合物 1、戊烷磺酸钠2、己烷磺酸钠 3、庚烷磺酸钠4、辛烷磺酸钠5、癸烷磺酸钠离子对试剂是高效液相色谱专用试剂,主要分析测试有机碱类离子化合物,代替离子交换法,具有可靠的分离效果。也可用于分析多肽和蛋白质,是制备抗静电聚脂纤维的中间体.常用离子对试剂1-戊烷磺酸钠 CAS:22767-49-31-己烷磺酸钠 CAS:2832-45-31-庚烷磺酸钠 CAS:22767-50-61-辛烷磺酸钠 CAS:5324-84-51-癸烷磺酸钠 CAS:13419-61-91. 选择一根适合的色谱柱,常为C18柱;2.准备流动相时仅使用HPLC级别的水和色谱级试剂;3.选择能给出最佳分离度的流动相成分和浓度;4.如果样品中有非离子化物质,在尝试离子化分离之前首先优化分离情况;5.选择合适的离子对系列试剂以提供相应的离子配对:对于酸性分析物使用酸性离子对试剂;对于碱性分析物使用碱性离子对试剂;6.通过比较选择所得分离度最好的离子对试剂;7.一旦离子对试剂已经确定,调节流动相的pH值将分离度最大化;因为微小的pH值改变对保留性质和选择性都有较大的影响,所以仔细小心的小幅度调节pH值;8.理想状况下,流动相中的离子对试剂浓度应为0.005M,但是稍微增加离子对试剂可能会稍微增加保留性质并因此优化分离情况。在过去,带电荷分析物的色谱分离通过离子抑制(小心调节流动相PH值以使分析物非离子化)来达到。然而,要确定离子抑制状态下的最佳流动相PH值,却往往需要额外的摸索过程。含有一个以上的可离子化成分的样品,通常是不稳定的。离子抑制的局限性导致了一种新的、更普遍适用的方法进行可离子化物质色谱分离的方法:离子对色谱。离子对色谱由Gordon Schill博士于1973年建立,其方法是将离子性化合物添加到流动相中以促使离子与带电荷分析物形成配对离子。这些试剂由带有可离子化终端的烷基链组成。当在反相条件下用于常见的憎水性HPLC固定相时,离子对试剂可选择性的增加带电荷分析物的保留时间。尽管离子交换色谱已经成为常见的分离模式,它并非在所有情况下都起作用。较离子交换色谱,离子对色谱的优点在于:ü缓冲液制备简单;ü碳链长度选择众多,可用于增加保留时间、改善分离性质;ü显著缩短分离时间;ü同时分离离子化和非离子化分析物;ü有效改善峰形对色谱柱伤害较大。离子对试剂会对色谱柱造成不可逆的伤害,离子对试剂和固定相结合产生不可逆吸附,进而影响固定相活性位点。比如十八烷基硅胶键合色谱柱,离子对试剂会影响色谱柱键合,从而达到分析样品的作用。这种反应对色谱柱影响很大,而且离子对试剂很难从色谱柱上冲洗干净,会大大缩短色谱柱的使用寿命。ü实验条件不稳定。离子对试剂的浓度与其样品的保留时间有直接的影响,而且离子对试剂对pH值比较敏感,配制流动相时要求精确度较高。否则直接影响实验的重复性和重现性
请大家帮忙啊!求购离子对试剂 七氟丁酸 纯度99% [em63]
最近用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]法做全氟辛酸的检测,在测标线时,发现随着浓度越高,峰面积不变,甚至变低,特来请教大家。标准溶液是用甲醇稀释的,浓度为0.01ppb,0.1ppb,1ppb,10ppb。有人测过全氟辛酸吗,可以帮我指出我的问题吗?谢谢大家了,十万火急。[img=,269,181]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905100914169734_142_3906267_3.png!w690x466.jpg[/img][img=,269,256]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905100914302811_2637_3906267_3.png!w653x622.jpg[/img][img=,269,343]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905100914392359_1275_3906267_3.png!w595x760.jpg[/img]
[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=190853]高效液相/四极杆一飞行时间串联质谱法分析活性污泥中的全氟辛烷磺酸及全氟辛酸.pdf[/url]
全氟辛酸及其衍生物标准品资料分享[url]http://www.jkchemical.com/Information.aspx?language=ch&id=10[/url]
[align=center]高效液相色谱质谱法测定涂料中的全氟辛酸和[color=#333333]全氟辛基磺酸化合物的含量[/color][/align]1.摘要: PFOA全氟辛酸(Perfluorooctanoic Acid 缩写为PFOA),国内最常见的含氟聚合物是应用之一是聚四氟乙烯涂层,亦称作“不粘炊具”。为提供光滑非粘的特性,不粘涂层已广泛地应用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹调中。此不粘涂层是有机树脂通过在水中或者有机溶剂中均匀分布形成厚度不超过60 μm 的表面层。此涂层同样被应用于金属基材,如铝、铝化钢和镀锌钢,用作仓库、发电站、纪念碑建筑和其他商业建筑的外部表面。当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。[color=#333333]2003 年起,美国环境保护局(USEPA)定期更新和提供科学知识引导人们更好地理解PFOA。USEPA 提出PFOA 及其主盐的暴露会导致人体健康的发展和其他方面产生不利影响。PFOA 会残留于人体短至四年长达半生的时间。因此根据“美国有毒物质控制法(US TSCA)”, 此类成分被禁止并将其列入化学品目录清单中。事实上,毒性水平是每天每千克人体重量不能超过3 毫克。[/color][color=#333333]PFOS是全氟辛基磺酸化合物( Perfluorooctane Sulfonate)的英文缩写,即C8F17SO2Y,Y=OH、金属盐、卤化物、氨基化合物和包括聚合物在内的其他衍生物;PFOA是全氟辛酸类化合物( Perfluorooctanoic Acid) 的英文缩写,即C7F15COOH 及其衍生物。欧盟关于PFOS的禁令对我国纺织、服装、皮革等传统优势产业造成较大的影响。而随后的PFOA及直链全氟辛基(C8)衍生物的禁令,会给我国氟化工及含氟材料加工、纺织、皮革、油墨、消防、以及汽车、半导体等产业等带来巨大影响。PFOA 和PFOS具有于其他持久性污染物不同的特性。首先是它们的Kow不能被测定,其次它们是富集在血液里,另外它们不是芳香族的化合物,没有苯环。这类物质有极性的官能团,可以较好的溶于水。但同时它们还具有一个长长的全氟烷基的碳链,碳链上的氢原子都被氟原子所取代。由于氟原子的吸电子作用,其碳链的氟原子对(水)环境是呈负电(partial charge)。所以在水中PFOA和PFOS的呈现的是一个大负电的结构,这不仅来源于其极性官能团水中的离解,还来自于其(partial)负电的全氟烷基碳链。[color=#333333]PFOS是目前已知最难降解的有机污染物之一,具有很高的生物蓄积性和多种毒性,不仅会造成人体呼吸系统问题,还可能导致新生婴儿死亡,其导致的全球性污染正日渐受到人们关注。2002年12月,经合组织(OECD)召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。基于PFOA和PFOS对环境和人类的有害性,有必要对产品中的PFOA和PFOS进行定量分析,已确定是否含有或者残留量是否满足限值要求。本文通过用水超声提取,离心分离,经固相萃取柱纯化,洗脱液定容后用液相色谱-质谱分析仪,外标法测定涂料样品中的PFOA和PFOS的含量。[/color][/color]关键词:全氟辛酸,[color=#333333]全氟辛基磺酸化合物,高效液相色谱-串联质谱[/color]2.实验部分:2.1 试剂 、设备及耗材超纯水、乙酸铵(分析纯)、色谱纯乙腈、固相萃取柱、离心机、超声波、液相色谱-质谱仪(岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]8040)[img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907020940116449_8470_1657564_3.jpg!w690x920.jpg[/img][img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907020940131412_3907_1657564_3.jpg!w690x920.jpg[/img][img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907020940136072_8926_1657564_3.jpg!w690x920.jpg[/img]2.2. 测试过程称取1g涂料试样,加100mL水超声提取20分钟,离心后取1m L上清液到HLB固相萃取柱净化,最后用乙腈定容到10mL,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]分析。2.3 仪器条件按照标准上的参考仪器条件,结合实验室实际情况,确定仪器条件如下:[img=,542,388]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907011732360949_5078_1657564_3.png!w542x388.jpg[/img] [table][tr][td]色谱柱[/td][td]C18柱,100mm×2mm×2.2μm[/td][/tr][tr][td]进样量[/td][td]1μL[/td][/tr][tr][td]流速[/td][td]0.2mL/min[/td][/tr][tr][td]流动相[/td][td]A:0.01mol/L乙酸铵溶液B:乙腈A:B=45:55[/td][/tr][tr][td]柱温箱[/td][td]30°C[/td][/tr][tr][td]采集时间[/td][td]5min[/td][/tr][tr][td]监测方式[/td][td]MRM[/td][/tr][tr][td]离子化方式[/td][td]负离子扫描[/td][/tr][tr][td]监测离子及条件[/td][td] [table=510][tr][td] [align=center]前体离子[/align] [align=center]M/Z[/align] [/td][td] [align=center]产物离子M/Z[/align] [/td][td] [align=center]驻留时间ms[/align] [/td][td] [align=center]Q1 Pre[/align] [align=center]偏差(V)[/align] [/td][td] [align=center]CE[/align] [align=center](V)[/align] [/td][td] [align=center]Q3Pre[/align] [align=center]偏差(V)[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]PFOA[/align] [/td][td] [align=center]413.00[/align] [/td][td] [align=center]369.00[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]10[/align] [/td][td] [align=center]25[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]413.00[/align] [/td][td] [align=center]168.95[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]17[/align] [/td][td] [align=center]30[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]413.00[/align] [/td][td] [align=center]219.00[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]15[/align] [/td][td] [align=center]22[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]PFOS[/align] [/td][td] [align=center]499.00[/align] [/td][td] [align=center]80.05[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]30[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]499.00[/align] [/td][td] [align=center]99.05[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]42[/align] [/td][td] [align=center]18[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]499.00[/align] [/td][td] [align=center]230.00[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]39[/align] [/td][td] [align=center]22[/align] [/td][/tr][/table] [/td][/tr][/table]此仪器条件下,标准溶液(10μg/L)总离子流色谱图如下:由图上可知,此仪器条件下各组分分离良好,基线稳定,适合分析。2.4 线性范围按标准要求,使用购买的PFOA和PFOS标准物质配制成100mg/l混合储备液,再通过逐级稀释用乙腈配制成2,5,10, 20, 50及100μg/l的标准曲线工作溶液,在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]上进行分析,得到数据如下: [table=576][tr][td] [align=center] [/align] [/td][td=6,1] [align=center]各浓度峰面积[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][/tr][tr][td] [align=right] 浓度μg/L[/align] 目标物[/td][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]10[/align] [/td][td] [align=center]20[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]100[/align] [/td][td] [align=center]相关系数(R)[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOA[/td][td] [align=center]33570[/align] [/td][td] [align=center]85660[/align] [/td][td] [align=center]155159[/align] [/td][td] [align=center]288979[/align] [/td][td] [align=center]611110[/align] [/td][td]1161960[/td][td] [align=center]0.9991 [/align] [/td][/tr][tr][td]PFOS[/td][td] [align=center]3991[/align] [/td][td] [align=center]9726[/align] [/td][td] [align=center]20884[/align] [/td][td] [align=center]38606[/align] [/td][td] [align=center]88718[/align] [/td][td] [align=center]172447[/align] [/td][td] [align=center]0.9997 [/align] [/td][/tr][/table]从上表可以看出,曲线线性良好,相关系数R>0.995,满足标准要求。2.5 精密度取10μg/L的混合标准溶液,在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]上进行7次测试,计算精密度。 [table=576][tr][td] [align=right]浓度mg/L[/align] 目标物[/td][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]6[/align] [/td][td] [align=center]7[/align] [/td][td] [align=center]RSD[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOA[/td][td] [align=center]11.20 [/align] [/td][td] [align=center]11.47 [/align] [/td][td] [align=center]10.59 [/align] [/td][td] [align=center]10.68 [/align] [/td][td] [align=center]11.47 [/align] [/td][td] [align=center]11.24 [/align] [/td][td] [align=center]11.04 [/align] [/td][td] [align=center]3.2%[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOS[/td][td] [align=center]10.54 [/align] [/td][td] [align=center]10.85 [/align] [/td][td] [align=center]10.30 [/align] [/td][td] [align=center]10.85 [/align] [/td][td] [align=center]10.81 [/align] [/td][td] [align=center]11.41 [/align] [/td][td] [align=center]11.03 [/align] [/td][td] [align=center]3.2%[/align] [/td][/tr][/table]7次测试相对标准偏差RSD均小于5%,精密度良好。2.6 样品加标回收率选取涂料“环氧底漆”样品,添加0.5mL的10mg/L的PFOA/PFOS混合标准溶液,样品中理论加标浓度为5μg/L,按样品测试过程进行操作,重复7次,考察样品加标回收率。 [table=621][tr][td]油漆加标[/td][td=8,1] [align=center]测得浓度μg/L[/align] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [align=center]样品[/align] [/td][td] [align=center]加标-1[/align] [/td][td] [align=center]加标-2[/align] [/td][td] [align=center]加标-3[/align] [/td][td] [align=center]加标-4[/align] [/td][td] [align=center]加标-5[/align] [/td][td] [align=center]加标-6[/align] [/td][td] [align=center]加标-7[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOA[/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]4.34 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.42 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.29 [/align] [/td][td] [align=center]4.35 [/align] [/td][td] [align=center]4.66 [/align] [/td][/tr][tr][td]PFOS[/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]4.57 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.70 [/align] [/td][td] [align=center]4.62 [/align] [/td][td] [align=center]4.47 [/align] [/td][td] [align=center]4.26 [/align] [/td][td] [align=center]4.47 [/align] [/td][/tr][/table] [table=555][tr][td]油漆加标[/td][td=7,1] [align=center]加标回收率[/align] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [align=center]加标-1[/align] [/td][td] [align=center]加标-2[/align] [/td][td] [align=center]加标-3[/align] [/td][td] [align=center]加标-4[/align] [/td][td] [align=center]加标-5[/align] [/td][td] [align=center]加标-6[/align] [/td][td] [align=center]加标-7[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOA[/td][td] [align=center]86.8%[/align] [/td][td] [align=center]87.4%[/align] [/td][td] [align=center]88.4%[/align] [/td][td] [align=center]87.4%[/align] [/td][td] [align=center]85.8%[/align] [/td][td] [align=center]87.0%[/align] [/td][td] [align=center]93.2%[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOS[/td][td] [align=center]91.4%[/align] [/td][td] [align=center]87.4%[/align] [/td][td] [align=center]94.0%[/align] [/td][td] [align=center]92.4%[/align] [/td][td] [align=center]89.4%[/align] [/td][td] [align=center]85.2%[/align] [/td][td] [align=center]89.4%[/align] [/td][/tr][/table]进行7次测试,回收率都在85%~94%之间,满足测试要求。2.7 方法检出限(MDL)和定量检出限(LOQ)选取环氧底漆样品添加0.5mL的10mg/L的PFOA/PFOS混合标准溶液,样品中理论加标浓度为5μg/L,按样品测试过程进行操作,重复7次,通过标准偏差来计算检出限。 [table=658][tr][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]6[/align] [/td][td] [align=center]7[/align] [/td][td] [align=center]SD[/align] [/td][td] [align=center]MDL (μg/L)[/align] [/td][td] [align=center]LOQ (μg/L)[/align] [/td][td] [align=center]LOQ (mg/kg)[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOA[/td][td] [align=center]4.34 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.42 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.29 [/align] [/td][td] [align=center]4.35 [/align] [/td][td] [align=center]4.66 [/align] [/td][td] [align=center]0.12 [/align] [/td][td] [align=center]0.36 [/align] [/td][td] [align=center]1.21 [/align] [/td][td] [align=center]1.2 [/align] [/td][/tr][tr][td]PFOS[/td][td] [align=center]4.57 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.70 [/align] [/td][td] [align=center]4.62 [/align] [/td][td] [align=center]4.47 [/align] [/td][td] [align=center]4.26 [/align] [/td][td] [align=center]4.47 [/align] [/td][td] [align=center]0.15 [/align] [/td][td] [align=center]0.45 [/align] [/td][td] [align=center]1.50 [/align] [/td][td] [align=center]1.5 [/align] [/td][/tr][/table]以7次加标测试值相对偏差的3倍作为方法检出限,10倍作为定量检出限,按称样量1g,最终定容体积100mL,再净化稀释10倍,计算得到的定量检出限为1.2和1.5mg/kg,能达到检测方法0.0002%的检出下限的要求。实际测试中可将报告检出限统一定为2mg/kg。2.8 结论通过试验验证,方法线性相关系数好,达0.999以上、精密度高<3.5%、回收率在85%~94%,检出限低达2mg/kg,结果均满足测试要求,方法简单实用,实验室可以据此开展涂料中PFOA和PFOS含量的测定工作。3.参考文献:【1】 GB/T28606-2012 涂料中全氟辛酸及其盐的测定高效液相色谱-串联质谱法【2】 GB/T24169-2009 氟化工产品和消费品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的测定高效液相色谱-串联质谱法【3】 GB/T27417-2017 合格评定化学分析方法确认和验证指南【4】 CNAS-CL01-A002:2018检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明
我刚接触这方面知识,我想利用液相色谱串联质谱仪测试PFOA的浓度,在制定标线时,发现浓度越高,峰面积不变,甚至变低,这是什么原因呢?有人测过全氟辛酸吗?或者大神指出我的问题。我的标样是用甲醇稀释至0.01ppb,0.1ppb,1ppb,10ppb[img=,265,178]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905092157479702_2966_3906267_3.png!w690x466.jpg[/img]设置参数[img=,265,252]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905092158218310_805_3906267_3.png!w653x622.jpg[/img][img=,265,338]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905092200121140_2910_3906267_3.png!w595x760.jpg[/img]
检测某个化合物,普通流动相条件在色谱柱上没有保留,因此纠结了一段时间;后来客户提供了一份方法,使用的是全氟丁酸,然后保留时间调整到~5min左右;梯度为15%MeCN ramp to 40% in 15min;但是买回来试剂用的时候发现保留时间差很多啊,~10min了,峰型很丑--- 三角形峰;之前没有用过这种试剂,因此不是很熟悉:离子对试剂对保留时间的影响是很明显,但保留时间比别人长了一倍,哪位大拿有经验来指导下哈;
[color=#444444]离子对试剂包括:三氟乙酸TFA、五氟丙酸PFP、七氟丁酸HFB,其中TFA添加到HP[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]中的流动相时,含有三氟乙酸的流动相对离子的产生具有抑制作用,一定程度上降低了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用[/color][/url]技术的灵敏性和分析可靠性。[/color][color=#444444] 请教大家:PFP、HFB是不是也跟TFA有相似的性质,会抑制离子的产生?[/color][color=#444444] 离子对试剂跟离子抑制剂如何区别?[/color]
有没有人做过全氟辛酸类的液相,有没有方法推荐啊。
离子对试剂与HPLC[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95568]离子对试剂与HPLC[/url][size=5][b][font=黑体]离子对试剂介绍[/font][/b][/size][b][size=3][font=楷体_GB2312]离子对试剂的优点[/font][/size][size=3][/size][/b][size=3][font=楷体_GB2312]在过去,带电荷分析物的色谱分离通过离子抑制(小心调节流动相[/font][font=Times New Roman]PH[/font][font=楷体_GB2312]值以使分析物非离子化)来达到。然而,要确定离子抑制状态下的最佳流动相[/font][font=Times New Roman]PH[/font][font=楷体_GB2312]值,却往往需要额外的摸索过程。含有一个以上的可离子化成分的样品,通常是不稳定的。离子抑制的局限性导致了一种新的、更普遍适用的方法进行可离子化物质色谱分离的方法:离子对色谱。[/font][/size][size=3][font=Times New Roman] [/font][/size][size=3][font=楷体_GB2312]离子对色谱由[/font][font=Times New Roman]Gordon Schill[/font][font=楷体_GB2312]博士于[/font][font=Times New Roman]1973[/font][font=楷体_GB2312]年建立,其方法是将离子性化合物添加到流动相中以促使离子与带电荷分析物形成配对离子。这些试剂由带有可离子化终端的烷基链组成。当在反相条件下用于常见的憎水性[/font][font=Times New Roman]HPLC[/font][font=楷体_GB2312]固定相时,离子对试剂可选择性的增加带电荷分析物的保留时间。[/font][/size][size=3][font=Times New Roman] [/font][/size][font=楷体_GB2312][size=3]尽管离子交换色谱已经成为常见的分离模式,它并非在所有情况下都起作用。较离子交换色谱,离子对色谱的优点在于:[/size][/font][font=Wingdings][size=3]ü[/size] [/font][font=楷体_GB2312][size=3]缓冲液制备简单;[/size][/font][font=Wingdings][size=3]ü[/size] [/font][font=楷体_GB2312][size=3]碳链长度选择众多,可用于增加保留时间、改善分离性质;[/size][/font][font=Wingdings][size=3]ü[/size] [/font][font=楷体_GB2312][size=3]显著缩短分离时间;[/size][/font][font=Wingdings][size=3]ü[/size] [/font][font=楷体_GB2312][size=3]同时分离离子化和非离子化分析物;[/size][/font][font=Wingdings][size=3]ü[/size] [/font][font=楷体_GB2312][size=3]分析结果重现性极好;[/size][/font][font=Wingdings][size=3]ü[/size] [/font][font=楷体_GB2312][size=3]改善峰形。[/size][/font][size=3][font=Times New Roman] [/font][/size][size=3][font=Times New Roman] [/font][/size][b][size=3][font=Times New Roman]Regis[/font][/size][size=3][font=楷体_GB2312]提供的离子对试剂[/font][/size][size=3][/size][/b][size=3][font=Times New Roman]Regis[/font][font=楷体_GB2312]生产超纯的阴离子磺酸盐([/font][font=Times New Roman]S-[/font][font=楷体_GB2312]系列)和阳离子季胺([/font][font=Times New Roman]Q-[/font][font=楷体_GB2312]系列)离子对浓缩液,碳链长度有:戊、己、庚、辛和月桂[/font][font=Times New Roman]([/font][font=楷体_GB2312]十二[/font][font=Times New Roman])[/font][font=楷体_GB2312]。在我们的产品命名中,碳链长度以红色数字标出,如:[/font][font=Times New Roman]5[/font][font=楷体_GB2312],[/font][font=Times New Roman]6[/font][font=楷体_GB2312],[/font][font=Times New Roman]7[/font][font=楷体_GB2312],[/font][font=Times New Roman]8[/font][font=楷体_GB2312]和[/font][font=Times New Roman]12[/font][font=楷体_GB2312]。[/font][/size][size=3][font=Times New Roman] [/font][/size][b][size=3][font=楷体_GB2312]纯度是关键因素[/font][/size][size=3][/size][/b][size=3][font=楷体_GB2312]在我们生产离子对试剂的过程中,纯度是非常重要的质量标准。[/font][font=Times New Roman]Regis S-[/font][font=楷体_GB2312]和[/font][font=Times New Roman]Q-[/font][font=楷体_GB2312]系列离子对试剂根据工业最高质量标准进行合成,从而得到超乎寻常的纯度。这一点可参见表[/font][font=Times New Roman]1[/font][font=楷体_GB2312]:在波长低至[/font][font=Times New Roman]200nm[/font][font=楷体_GB2312]时对于[/font][font=Times New Roman]Regis S-[/font][font=楷体_GB2312]和[/font][font=Times New Roman]Q-[/font][font=楷体_GB2312]系列离子对试剂均可达到紫外透过性。在大部分情况下,这些紫外吸收值要低于用于[/font][font=Times New Roman]HPLC[/font][font=楷体_GB2312]梯度洗脱的乙腈和甲醇的紫外吸收值。尽管[/font][font=Times New Roman]S-[/font][font=楷体_GB2312]和[/font][font=Times New Roman]Q-[/font][font=楷体_GB2312]系列离子对试剂能在低于[/font][font=Times New Roman]210nm[/font][/size][font=楷体_GB2312][size=3]的波长下使用,决定使用什么波长的关键因素还是在于检测器镜片和有机该性剂(如甲醇等)的综合情况。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/12/201012171604_267672_1638724_3.jpg[/img][/size][/font][size=3][font=Times New Roman]Regis[/font][font=楷体_GB2312]还提供批量磺酸盐和几种补充批量离子对试剂以及[/font][font=Times New Roman]Rivier[/font][font=楷体_GB2312]缓冲剂以补充磺酸盐[/font][font=Times New Roman]S-[/font][font=楷体_GB2312]系列和季胺[/font][font=Times New Roman]Q-[/font][font=楷体_GB2312]系列的分离能力。[/font][/size][size=3][font=Times New Roman] [/font][/size][b][size=3][font=楷体_GB2312]如何为分析方法的建立选择合适的[/font][/size][size=3][font=Times New Roman]Regis[/font][/size][size=3][font=楷体_GB2312]离子对试剂[/font][/size][size=3][/size][/b][size=3][font=楷体_GB2312]要选择合适的试剂,必须考虑烷烃长度。不同的烷烃链长度使得能够选择性分离分析物。链越长,离子对的憎水性越强,从而,保留时间也就越长。当链长度由戊基[/font][font=Times New Roman](Q5)[/font][font=楷体_GB2312]增加到月桂基[/font][font=Times New Roman](Q12)[/font][font=楷体_GB2312]时,保留因子几乎增长了[/font][font=Times New Roman]20[/font][font=楷体_GB2312]倍,如表[/font][font=Times New Roman]2[/font][font=楷体_GB2312]和表[/font][font=Times New Roman]3[/font][font=楷体_GB2312]所示。表[/font][font=Times New Roman]2[/font][font=楷体_GB2312]和表[/font][font=Times New Roman]3[/font][font=楷体_GB2312]中的数据显示出[/font][font=Times New Roman]Q-[/font][font=楷体_GB2312]试剂链长度决定了苯甲酸的保留时间,但不会影响到苯甲醇的保留时间。对于[/font][font=Times New Roman]S-[/font][font=楷体_GB2312]系列试剂也可以观察到类似的选择性。[/font][/size][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/12/201012171605_267673_1638724_3.jpg[/img][size=3][font=楷体_GB2312]以下是使用[/font][font=Times New Roman]Regis[/font][font=楷体_GB2312]离子对试剂来成功建立分析方法的指导:[/font][/size][font=Times New Roman][size=3]1.[/size] [/font][size=3][font=楷体_GB2312]选择一根色谱柱,常为[/font][font=Times New Roman]C18[/font][font=楷体_GB2312]柱;[/font][/size][font=Times New Roman][size=3]2.[/size] [/font][size=3][font=楷体_GB2312]准备流动相时仅使用[/font][font=Times New Roman]HPLC[/font][font=楷体_GB2312]级别的水和色谱级试剂;[/font][/size][font=Times New Roman][size=3]3.[/size] [/font][font=楷体_GB2312][size=3]选择能给出最佳分离度的流动相成分和浓度;[/size][/font][font=Times New Roman][size=3]4.[/size] [/font][font=楷体_GB2312][size=3]如果样品中有非离子化物质,在尝试离子化分离之前首先优化分离情况;[/size][/font][font=Times New Roman][size=3]5.[/size] [/font][size=3][font=楷体_GB2312]选择合适的离子对系列试剂以提供相应的离子配对:对于酸性分析物使用[/font][font=Times New Roman]Q-[/font][font=楷体_GB2312]系列离子对试剂;对于碱性分析物使用[/font][font=Times New Roman]S-[/font][font=楷体_GB2312]系列离子对试剂;[/font][/size][font=Times New Roman][size=3]6.[/size] [/font][font=楷体_GB2312][size=3]通过比较选择所得分离度最好的离子对试剂;[/size][/font][font=Times New Roman][size=3]7.[/size] [/font][size=3][font=楷体_GB2312]一旦离子对试剂已经确定,调节流动相的[/font][font=Times New Roman]pH[/font][font=楷体_GB2312]值将分离度最大化;因为微小的[/font][font=Times New Roman]pH[/font][font=楷体_GB2312]值改变对保留性质和选择性都有较大的影响,所以仔细小心的小幅度调节[/font][font=Times New Roman]pH[/font][font=楷体_GB2312]值(参见表[/font][font=Times New Roman]3[/font][font=楷体_GB2312]);[/font][/size][font=Times New Roman][size=3]8.[/size] [/font][size=3][font=楷体_GB2312]理想状况下,流动相中的离子对试剂浓度应为[/font][font=Times New Roman]0.005M[/font][font=楷体_GB2312],但是稍微增加离子对试剂可能会稍微增加保留性质并因此优化分离情况。[/font][/size][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/12/201012171605_267674_1638724_3.jpg[/img][b][font=宋体]2.2 [/font][font=宋体]高效液相色谱分离[/font][/b][font=宋体] HPLC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url][/font][font=宋体]联用技术在元素化学形态分析中的应用,已有文献总结;该技术的优点是应用范围广。以下是几种常用于形态分析的HPLC技术。[/font][b][font=宋体]2.2.1[/font][font=宋体] [/font][font=宋体]体积排阻色谱(SEC)[/font][/b][font=宋体][/font][font=宋体] SEC[/font][font=宋体]是按溶质的分子大小来分离的。其优点是:未知分子质量的样品在末端时间或在此之前淋出,因而可以预测色谱运行的终点;未知物的分子质量可以用校正的色谱系统来表征。SEC通常不会引起元素形态的丢失,适用于不稳定或与金属络合较弱的生物大分子。缺点是容量有限,不能分辨多组分样品,仅能分离分子大小不同且不能吸附在柱上的分析物。此外,有些化合物的保留时间会迁移至淋洗体积的末端以外,有时还会产生吸附效应和憎水效应,这些现象均会导致化学形态的转变和破坏。[/font][b][font=宋体]2.2.2[/font][font=宋体] [/font][font=宋体]离子交换色谱(IEC)[/font][/b][font=宋体][/font][font=宋体] [/font][font=宋体]与SEC相比,IEC最主要的优点是分离效率高,应用范围广。分离过程基于带电溶质离子与固定相的反电荷表面的交换平衡。溶质离子与流动相中的等电荷离子竞争固定相上的反离子。这种竞争决定了离子的相对保留时间,它依赖于流动相的pH值、离子强度和离子交换剂的性质。淋洗液中如含有高浓度的盐类,将会影响与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]的接口。[/font][font=宋体] [/font][font=宋体]此外不稳定的金属-蛋白的络合物中的金属会被缓冲液中的金属所代替。所以,IEC经常应用于以共价键结合的硒氨基酸或砷化合物。[/font][b][font=宋体]2.2.3[/font][font=宋体] [/font][font=宋体]反相高效液相色谱(RP-HPLC)[/font][/b][font=宋体][/font][font=宋体] RP-HPLC[/font][font=宋体]利用极性较流动相弱的固定相来分离分析物。保留机制是基于分析物的憎水性。该方法的应用范围广,对不同形态的分辨率高,重复性好。但是,固定相有离子交换性质,在pH4时碱性分析物在柱上的吸附力很强。一般应用两种不同的淋洗液,其中至少有一种含有相当量的有机改进剂。淋洗生物分子需要用有机溶剂,还经常需要用酸。有机溶剂和酸很容易改变形态如蛋白-金属络合物。蛋白质被打开后,释放的金属即与其它络合剂结合导致形态改变。所以,RP-HPLC适用于分离以共价键结合的金属络合物而不适用于不稳定的金属络合物。[/font][b][font=宋体]2.2.4[/font][font=宋体] [/font][font=宋体]离子对色谱(IP-RPLC)[/font][/b][font=宋体][/font][font=宋体] RP-HPLC[/font][font=宋体]仅能分离非极性不带电的分析物。在分离带电的极性分析物时需要用离子对试剂。固定相是标准硅烷化的硅胶填料(如C[sub]8[/sub]或C[sub]18[/sub]。),流动相是由如磷酸盐或醋酸盐、有机改进剂(甲醇或乙腈)和离子对试剂组成的水溶液缓冲体系。离子对试剂与分析物生成离子对保留在反相柱上。离子对试剂参与流动相中分析物与非极性固定相之间的平衡。在考虑离子对试剂时应尽量用溶于流动相的去质子的一价反离子,并对色谱柱和分析物不造成损害。用缓冲溶液控制水相的pH值和反离子的浓度以避免峰拖尾和出现多峰至关重要。与RP-HPLC相比,IR-RPLC的优点是方法的灵活性和多样性增加了。可以为一种特定的要求来设计分离条件。但是,方法所用的有机溶剂和酸也会影响元素的形态。离子对试剂更加重了这些问题,于是对分析物的稳定性的要求比单独使用RP-HPLC更高。[/font]
对此类接触甚少想咨询下例如:22388中离子对试剂缓冲液:准确称取2.10 g 柠檬酸和2.16 g 辛烷磺酸钠,加入约980 mL 水溶解,调节pH 至3.0 后,定容至1L 备用。如何调节离子对试剂溶液ph?用水?还是用柠檬酸?进行调节?
做液相分析的版友们,相信对离子对试剂都不陌生。离子对试剂最大的优点就是:当样品在反相色谱柱上的保留时间很短或者根本不保留,这时要加入相应的离子对试剂,将分析物上的离子进行结合,形成在柱子上有保留的分子;另外,还有就是改善峰形以及使分析结果的重现性更好…………可是,凡事都有两面,离子对试剂最大滴缺点就是:对色谱柱造成不可逆的伤害,离子对试剂和固定相结合产生不可逆吸附,进而影响固定相活性位点。而且离子对试剂很难从色谱柱上冲洗干净,会大大缩短色谱柱的使用寿命。另外,离子对试剂对pH值比较敏感,配制流动相时要求精确度较高。否则直接影响实验的重复性和重现性当然鉴于离子对试剂的一些优点,还是大有人在使用离子对试剂达到较好的分离效果,只要不考虑米米。下面讲讲离子对试剂的选择:怎样选择离子对试剂在选择离子对试剂时,烷基链的长度是必须考虑的因素,因为碳链的长度决定了对样品的分离。碳链越长,对离子的疏水性越强,如表1 和图1 中所示,Q12 的保留时间是Q5 的20 倍。表1 和图1 同时也表明,Q 系列试剂的链长明显影响了苯甲酸的保留时间,而对苯甲醇的保留时间没有影响。S 系列试剂也具有同样的保留特性。表1. 碳链长度对保留值的影响http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/03/201503191558_538861_2452211_3.png表2. pH 值对保留值的影响苯甲酸/ 苯甲醇的保留比,流动相:水/ 甲醇(60/40)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/03/201503191559_538862_2452211_3.png下面是选择离子对试剂的步骤• 选择一支柱子,通常是端基封尾的C18 柱(Diamonsil、Spursil、Inspire等色谱柱均可)• 使用色谱纯的水和试剂• 选择获得最佳分离效果的流动相的配比• 如果样品中含有非离子组分,在进样前需最优化样品溶液• 选择合适的对离子,酸性化合物选用Q 系列试剂,碱性化合物选用S 系列试剂• 选择合适的碳链长度,使分离度达到最大• 一旦选定离子对试剂,可以通过调整pH 值来获得最佳分离。由于pH 值能够显著影响保留时间,所以在调整时,应该微调,不可调整幅度太大。离子对试剂在流动相中的理想浓度通常是0.005 M,但是也可以通过调整其浓度的大小来优化分离效果
0.05mol/l硼砂溶液和甲醇作为流动相检测盐酸林可霉素,总是很长时间也不能平衡系统,最后得知硼砂是离子对试剂,如何能让系统平衡并且出峰正常,总是有很大的溶剂峰出现。离子对试剂有色谱级的吗?
[align=center][b]离子对试剂[/b][/align] 新产品上市[size=15px][color=#8498b2]离子对试剂是高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]专用试剂,主要分析测试有机碱类离子化合物。[/color][/size][size=15px][color=#8498b2]其方法是将离子性化合物添加到流动相中以促使离子与带电荷分析物形成配对离子。使用离子对试剂可将被分析样品留住,是分析强极性有机酸和有机碱的好方法,已广泛应用于生物化学,药物学,和石油化工等领域。[/color][/size] [img=,519,289]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/03/202403261421439588_7400_6410988_3.jpg!w519x289.jpg[/img]
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]分析,有时流动相需要加入酸,遇到过在加入磷酸时,无论怎么改变梯度洗脱条件,目标峰与杂质峰始终分不开。在磷酸换成三氟乙酸,目标峰与杂质峰基线分离,可能的原因是目标物在酸性流动相中已成阳离子态,三氟乙酸类似离子对试剂,通过离子的相互作用达到了分离目的。
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]中离子对色谱常用的测阳离子的离子对试剂都有哪些酸?谢谢!
关于离子对试剂,普遍认为的是对离子和目标物离子形成的疏水的缔合物,并且降低了其极性,因而得于保留。我的弱智问题是:假如我离子对试剂是四丁基溴化铵,用来分析有机弱酸。那么为什么是四丁基铵正离子和有机酸根阴离子形成缔合物?氯离子不能阻止它们作用吗?是不是氯离子和四丁基铵正离子作用没有有机酸根阴离子和四丁基铵正离子作用强所导致的吗?问题比较弱智,我是很困惑的。
在此请问下各位大侠,液相分析中加入离子对试剂的作用是什么?比如在对辛弗林进行测定是要加入十二烷基磺酸钠,有什么作用?可不可以不加十二烷基磺酸钠就分析出来呢?有哪位大师知道的请指教下,小弟不胜感激!
酸性流动相和离子对试剂系统对色谱柱有哪些损害?缓冲盐和离子对试剂相比哪个对柱子的损害更大?另外,缓冲盐对强极性化合物是不是有很好的保留?希望各位朋友给予解答,先谢谢各位了!
[align=center][size=18px]含氟富氮多孔有机聚合物的合成及其对水中全氟辛酸的去除[/size][/align][size=18px][font=&]摘要[/font][font=&]全氟辛酸(PFOA)在自然环境中难以降解,会通过富集渗透污染水体和土壤,从而对自然环境和人体健康造成影响。开发成本低、效率高、环保的吸附剂实现环境水体中PFOA的高效吸附去除是解决PFOA污染的有效途径之一。[/font][font=&]本研究采用无溶剂一锅法设计、制备了一种含氟富氮多孔有机聚合物(POP-3F),通过引入氟原子增加了材料的疏水性,增加了主客体分子间的疏水作用、氟-氟相互作用,提升了材料对PFOA的吸附效果。使用扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射仪(XRD)、固体核磁(ssNMR)、X射线光电子能谱仪(XPS)、热分析系统(TGA)等对POP-3F进行了表征。[/font][font=&]结合[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS),研究了POP-3F在不同pH、盐浓度和腐植酸条件下对PFOA的吸附性能。在pH值为2时,POP-3F对PFOA的去除率最高达到98.6%,可用于去除酸性工业废水中的PFOA。[/font][font=&]并且POP-3F对于PFOA的去除率几乎不受NaCl和腐植酸浓度的影响,在加入NaCl后,POP-3F表面会形成双电层,可以削弱POP-3F与PFOA之间的静电相互作用,去除率仅下降了1%。腐植酸与PFOA存在竞争吸附,在高浓度腐植酸条件下,POP-3F对PFOA的去除率仅下降了0.73%。在最佳pH条件下考察了吸附等温线和吸附动力学,通过数学模型拟合了实验结果,探究了吸附机理。[/font][font=&]结果显示,POP-3F的理论容量为191 mg/g,高于活性炭和其他多数吸附剂,表现出较高的吸附容量。此外,POP-3F对PFOA的吸附去除几乎不受基质种类的影响,在模拟自然水中吸附效果略有降低(仅降低0.1%),经过5次吸附-解吸循环后,对PFOA的去除率仅微幅下降(降低0.67%),表明其具有循环使用和可再生性,在实际PFOA污染废水处理中具有广阔的应用前景。[/font][font=&]1、材料制备[/font][font=&]将1,4-双(2,4-二氨基-1,3,5-三嗪)-苯(BDTB,1185.2 mg, 4 mmol)、对三氟甲基苯甲醛(3F-TMA,1393 mg, 8 mmol)和二甲基亚砜(DMSO,60 mL)置于100 mL双颈圆底烧瓶中混匀。[/font][font=&]在氮气气氛下180 ℃加热反应24 h,将产物用10 mL DMSO和甲醇在10000 r/min条件下各离心洗涤3次,用甲醇索氏提取24 h后在120 ℃下真空干燥,得到的POP-3F为凝胶状固体,研磨后为白色粉末,收率为40.22%。POP-3F的合成路线见下图。[/font][font=&] POP-3F的合成示意图[/font][font=&]2、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS方法[/font][font=&]Atlantis T3色谱柱(100 mm×2.1 mm, 3 μm,美国Waters公司) 流动相5 mmol/L乙酸铵(A)和甲醇(B) 柱温40 ℃ 流速0.2 mL/min,进样量2 μL。[/font][font=&]梯度洗脱程序:[/font][font=&]0~14 min, 80%A~10%A 14~16 min, 10%A 16~16.01 min, 10%A~80%A 16.01~20 min, 80%A。[/font][font=&]电喷雾电离(ESI),负离子模式 多反应监测模式(MRM) 离子源温度:500 ℃ 离子源电压:-4500 V 气帘气压力:2.41×105 Pa 雾化气压力:2.76×105 Pa 辅助器压力:2.76×105 Pa。其他质谱参数见原文表1。[/font][font=&]3、PFOA标准曲线绘制[/font][font=&]PFOA的定量采用外标法,首先用去离子水配制质量浓度为100 mg/L的PFOA储备液,再用去离子水稀释为100、50、10、5、1、0.1 μg/L的标准工作液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS分析上述标准工作液,以PFOA的质量浓度为横坐标(x, mg/L),峰面积为纵坐标(y),绘制标准曲线。[/font][font=&]在最优条件下,PFOA在0.1~100 μg/L范围内线性关系良好,回归方程为y=2.04×106x-1.13×106,相关系数(r2)为0.999。方法的检出限(LOD, S/N=3)为0.004 μg/L,定量限(LOQ, S/N=10)为0.013 μg/L。[/font][font=&]4、吸附实验[/font][font=&]取50 mL 1 mg/L的PFOA溶液,将溶液pH调节至2,再加入10 mg POP-3F,超声1 min使POP-3F固体分散开。然后在25 ℃下以200 r/min恒温振荡吸附24 h,吸附后经过滤将POP-3F与上清液分开,得到的上清液经聚醚砜针式过滤器(0.22 μm×13 mm)过滤后进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS分析。吸附实验所需器具均由聚丙烯(PP)材质制成,整个过程避免接触聚四氟乙烯和玻璃材质的物品。[/font][font=&]5、脱附实验[/font][font=&]根据参考文献,选择甲醇为洗脱剂进行脱附实验,稀释储备液配制质量浓度为1 mg/L的PFOA溶液(pH=2),再加入10 mg的POP-3F超声1 min。在25 ℃下以200 r/min恒温振荡6 h后通过0.2 μm的针式过滤器(聚醚砜膜)过滤,将所得固体分散在50 mL甲醇中,超声30 min,过滤后在24 h内进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS分析。[/font][font=&]6、材料的吸附性能[/font][font=&]吸附动力学[/font][font=&]采用上述方法进行吸附实验,在振荡间隔时间为5、10、20、30、60、120、240、360、720、1440 min时分别用注射器取300 μL的溶液,用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS测定。t时间下的吸附量(qt, mg/g)和去除率(R)的计算公式如下:[/font][font=&]式中:[/font][font=&]C0和Ct分别表示吸附前和t时间时溶液中PFOA的质量浓度(mg/L) V表示溶液的总体积(L) m表示吸附剂的质量(g)。[/font][font=&]吸附等温线[/font][font=&]取50 mL一定浓度(1、3、5、7、9、12、15、20 mg/L)的PFOA溶液,采用上述方法进行吸附实验,并根据下式计算平衡吸附量qe(mg/g)。[/font][font=&]式中:[/font][font=&]Ce表示吸附平衡时溶液中PFOA的含量(mg/L)。[/font][font=&]结论[/font][font=&]本文通过无溶剂一锅法成功合成了一种含氟富氮多孔有机聚合物POP-3F,在POP-3F中引入三氟甲基可有效提高材料与PFOA之间的静电相互作用和氟-氟相互作用,进而提高POP-3F对PFOA的吸附亲和力。利用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS进行吸附实验,发现在酸、盐和腐植酸存在的情况下,POP-3F对PFOA仍有很好的去除效果,且具有良好的可循环使用性能。本文提出的POP-3F材料合成过程简单,具有作为经济、环保、高效的PFOA吸附剂的潜力。[/font][font=&]1.郑州大学化学学院, 河南 郑州 450001[/font][font=&]2.郑州大学风味科学研究中心, 中原食品实验室, 河南 郑州 450001[/font][font=&]文章信息[/font][font=&]色谱, 2024, 42(6): 572-580[/font][font=&]DOI: 10.3724/SP.J.1123.2024.04006[/font][/size]
为什么新柱用了离子对试剂,几天下来,保留时间就提前了?
刚开始用GB/T22388的标准做三聚氰胺,其中需要离子对试剂缓冲液,用柠檬酸和辛烷磺酸钠配置,调解pH到3.0.有同事按照比例配置后得到的缓冲液就是pH3.0,而我配出来只有2.7,请问需要再用什么溶液来调解Ph值呢?
我最近要做一些羧酸样品的HPLC检测,由于出峰太快,一些峰挤在一起,我想用点离子对试剂在C18柱上做。 大家认为用哪些离子对试剂较好? 我买了四丁基溴化铵,但有人说含卤素的对柱子不好。我想考虑四丁基硫酸铵、四丁基磷酸铵、四丁基氢氧化铵等等。 大家有什么好的意见或建议吗?
[b][font='Times New Roman'][font=宋体]问题描述:流动相中加入离子对的目的、效果、分离原理[/font][/font][font=宋体]分别[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]是什么?怎么选择离子对试剂,加入量如何选择?[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]解答:[/font][/font][/b][font=宋体][font=宋体]([/font]1[font=宋体])流动相中[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]加入离子对试剂的目的是为了在流动相或是固定相中产生一种[/font]([font=宋体]或多种[/font][font=Times New Roman])[/font][font=宋体]与溶质分子电荷相反的离子的物质,产生的离子能够与溶质离子结合形成疏水型离子对化合物,从而达到使目标物在色谱柱上有效保留的目的,最终实现分离。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]([/font]2[font=宋体])[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]在选择离子对试剂的时候,首先需要考虑目标物的理化性质[/font][/font][font=宋体]。[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]通常在用于分离酸性化合物时,一般选用四丁基氢氧化铵、四丁基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵等离子对试剂[/font][/font][font=宋体];[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]在分离碱性化合物时,一般选用戊烷磺酸钠、己烷磺酸钠、庚烷磺酸钠等离子对试剂。同时,选用离子对试剂时,一般尽可能优先选用碳链短的离子对试剂,浓度尽量的低,这样可以有效避免离子对试剂强保留对色谱柱产生的不可逆影响。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]([/font]3[font=宋体])[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]离子对试剂的加入量要尽量的少,在一定范围内,离子对加入量跟目标物保留正相关,由于跟固[/font][/font][font=宋体]定[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]相存在作用,所以一旦超过浓度,不仅不会增加目标物保留,反而会减少[/font][/font][font=宋体]保留[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]。一般长链离子对试剂加入浓度在[/font]0.5mmol/L[font=宋体]左右,短链离子对试剂加入浓度在[/font][font=Times New Roman]5mmol/L[/font][font=宋体]左右,根据情况可适当增加,原则上不超过推荐浓度的[/font][font=Times New Roman]2[/font][font=宋体]倍。[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体][img=,256,256]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/03/202103172147361204_7262_3389662_3.jpg!w256x256.jpg[/img][/font][/font]
哪位老师有离子对试剂戊烷磺酸钠、己烷磺酸钠、庚烷磺酸钠、辛烷磺酸钠国外标准。
[color=#444444]求助,液相色谱仪用完离子对试剂应怎样冲洗?离子对试剂对仪器或色谱柱有什么影响?[/color]
加了离子对试剂后出的峰为什么不是样品和离子对试剂的结合物?
做液相分析的版友们,相信对离子对试剂都不陌生。离子对试剂最大的优点就是:当样品在反相色谱柱上的保留时间很短或者根本不保留,这时要加入相应的离子对试剂,将分析物上的离子进行结合,形成在柱子上有保留的分子;另外,还有就是改善峰形以及使分析结果的重现性更好…………可是,凡事都有两面,离子对试剂最大滴缺点就是:对色谱柱造成不可逆的伤害,离子对试剂和固定相结合产生不可逆吸附,进而影响固定相活性位点。而且离子对试剂很难从色谱柱上冲洗干净,会大大缩短色谱柱的使用寿命。另外,离子对试剂对pH值比较敏感,配制流动相时要求精确度较高。否则直接影响实验的重复性和重现性当然鉴于离子对试剂的一些优点,还是大有人在使用离子对试剂达到较好的分离效果,只要不考虑米米。下面讲讲离子对试剂的选择:怎样选择离子对试剂在选择离子对试剂时,烷基链的长度是必须考虑的因素,因为碳链的长度决定了对样品的分离。碳链越长,对离子的疏水性越强,如表1 和图1 中所示,Q12 的保留时间是Q5 的20 倍。表1 和图1 同时也表明,Q 系列试剂的链长明显影响了苯甲酸的保留时间,而对苯甲醇的保留时间没有影响。S 系列试剂也具有同样的保留特性。表1. 碳链长度对保留值的影响http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/03/201503191558_538861_2452211_3.png表2. pH 值对保留值的影响苯甲酸/ 苯甲醇的保留比,流动相:水/ 甲醇(60/40)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/03/201503191559_538862_2452211_3.png下面是选择离子对试剂的步骤• 选择一支柱子,通常是端基封尾的C18 柱(Diamonsil、Spursil、Inspire等色谱柱均可)• 使用色谱纯的水和试剂• 选择获得最佳分离效果的流动相的配比• 如果样品中含有非离子组分,在进样前需最优化样品溶液• 选择合适的对离子,酸性化合物选用Q 系列试剂,碱性化合物选用S 系列试剂• 选择合适的碳链长度,使分离度达到最大• 一旦选定离子对试剂,可以通过调整pH 值来获得最佳分离。由于pH 值能够显著影响保留时间,所以在调整时,应该微调,不可调整幅度太大。离子对试剂在流动相中的理想浓度通常是0.005 M,但是也可以通过调整其浓度的大小来优化分离效果