水质六价铬标准样品标样

[align=left] 加标回收实验是化学分析中常用的实验方法，是方法验证的主要内容之一，也是重要的质控手段，回收率是判定分析结果准确度的量化指标。[/align][align=left][b]加标实验遵循5项原则【1】[/b][/align][align=left]1 一致原则[/align][align=left]样品与加标样按同一操作步骤和方法同时测定，保证实验条件一致。为提高准确度，样品和加标样分别进行平行测试，以平均值带入计算。[/align][align=left]2 可比原则[/align][align=left]加标样中原始样品的取样体积、稀释倍数及测试体积，尽可能与样品测试时一致。[/align][align=left]3 相近原则[/align][align=left]加标量应与样品中相应待测物含量相近，加入过多或过少，均不能保证加标样品和样品中所含待测物浓度在相同的精密度范围内，故加标量一般应为试样含量的1~5 倍，加标后的总量不超过测定值上限，在方法测定上限浓度C 的0. 4～0. 6（C）之间为宜。若分析方法为分光光度法，加标样的吸光度过高，也会造成仪器本身的误差，对分光光度计来说，吸光度A 在0. 7 以下，读数较为准确。[/align][align=left]4 不变原则[/align][align=left]加标物的浓度宜高，加标体积宜小，一般不超过原始试样体积的1%，以保持样品的基体不变。[/align][align=left]5 适用原则[/align][align=left]容易实施，便于回收率计算。[/align][align=left]【1】伍云卿，涂杰峰，范超，陈卫伟.加标回收实验方案探讨. 福建分析测试,2010，19（3）.67[/align][align=left] [/align][align=left]下面分享下水质样品测试过程中个别指标的样品加标回收率出现的问题以及获得几点认知[/align][align=left]一）ICP [/align][align=left]表1[/align][align=left][img=,690,537]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907231825088593_9268_2204900_3.jpg!w690x537.jpg[/img] [/align][align=left][/align][align=left][/align][align=left] 表2[/align][align=left][img=,661,596]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907240821313097_6773_2204900_3.png!w661x596.jpg[/img][/align][align=left][/align][align=left]选取两个样品分别进行了梯度单标加标（Al、Mn、Zn、Sr）和混标加标(All)[/align][align=left]具体样品序列：[/align][align=left]10ml样品 [/align][align=left]9ml样品+1ml（各元素单标1mg/L）[/align][align=left]8ml样品+2ml（各元素单标1mg/L）[/align][align=left]7ml样品+3ml（各元素单标1mg/L）[/align][align=left]9ml样品+1ml（混标1mg/L）[/align][align=left][/align][align=left]第一次进行样品加标回收出现的问题就是Al的单元素加标回收率偏低，但是梯度加标回收基本上相差不大并且其他几个元素样品加标回收率不错。[/align][align=left]初步判断是不是因为这些水样中Al含量未检出，加标量不合适导致。[/align][align=left]因为我们都是用混标做标准曲线，10mg/L的单标只用于来校正光斑，而且时间确实有些久远。怀疑是不是单标浓度有差错。[/align][align=left]将Al Mn Zn Sr 四种单标溶液进行测定。Al单标测出结果只有0.7090mg/L，而Mn Zn Sr单标测定结果0.97mg/L-0.98mg/L区间。[/align][align=left]用测定后的浓度进行换算，Al加标回收率达到要求。[/align][align=left][/align][align=left]表2 将所有元素做了混标加标验证一个结果[/align][align=left]常规水样中K Na Ca Mg含量较高，加0.1mg/L的标样，无法计算回收率[/align][align=left]仅验证下（3 相近原则） [/align][align=left]二 ）流动注射测水中硫化物[/align][align=left]根据HJ 823测定常规水样中的硫化物，发现一个奇怪的问题 还未解决[/align][align=left]对X样品进行样品加标先后进行了多次测定，样品加标回收率为0，然后查看了X样品的其他指标和查看HJ823标准中提及的元素干扰，发现硝酸盐含量50mg/L，初步判断是否是硝盐酸离子的影响，然后找了5个不同硝酸盐含量的样品同步进行硫化物含量测定并进行样品加标回收。除X样品样品加标回收率仍为0外，其他样品样品加标回收率分布在60%-80%，实验结果确定跟硝酸盐含量没有影响，询问售后，测定了几个样品的PH值，样品PH值分布在12.6-12.8。[/align]批量样品的多指标测定时，样品加标实验可以选取一个样品进行几个梯度标液加标，低含量加标点控制低浓度指标，高含量加标点控制高浓度指标。作为分析工作者，实践出真知，遇到问题思考后一定要进行实验验证，很多实验结果会超出你思考的范围。多做，多看标准，多看文献，多验证自己的想法。[align=left][/align][align=left][/align]

整理了些GSB标样：点击链接直达-后续不断更新中[img=GSB标样,200,200]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310241004260279_4828_3497131_3.jpg!w200x200.jpg[/img] [table=363][tr][td=1,1,363]分类目录[/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/3066.html]GSB标样 国家标准样品-2023[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/3065.html]GSB标样 国家标准样品-2022[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/3064.html]GSB标样 国家标准样品-2021[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/3144.html]GSB标样 国家标准样品-2020[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/3145.html]GSB标样 国家标准样品-2019[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1152.html]GSB标样 国家标准样品-2018[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1153.html]GSB标样 国家标准样品-2017[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/3386.html]GSB标样 国家标准样品-2016[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1156.html]GSB标样 国家标准样品-2015[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1157.html]GSB标样 国家标准样品-2014[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1158.html]GSB标样 国家标准样品-2013[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1159.html]GSB标样 国家标准样品-2012[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1160.html]GSB标样 国家标准样品-2011[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1161.html]GSB标样 国家标准样品-2010[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1162.html]GSB标样 国家标准样品-2009[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1163.html]GSB标样 国家标准样品-2008[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1164.html]GSB标样 国家标准样品-2007[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1165.html]GSB标样 国家标准样品-2006[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1166.html]GSB标样 国家标准样品-2005[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1167.html]GSB标样 国家标准样品-2004[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1168.html]GSB标样 国家标准样品-2003[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1169.html]GSB标样 国家标准样品-2002[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1170.html]GSB标样 国家标准样品-2001[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1171.html]GSB标样 国家标准样品-2000[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1172.html]GSB标样 国家标准样品-1999[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1390.html]GSB标样 国家标准样品 样照 毛织品[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1413.html]GSB标样 国家标准样品 标准物质（2）[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1411.html]GSB标样 国家标准样品 标准物质（1）[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/2999.html]GSB标样 光谱标准样品 标准物质[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/3039.html]GSB标样 纺织类 国家标准样品[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/744.html]全国服标委发行的标准样照 GSB标样[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/1114.html]建材类 GSB标样 标准样品 标准物质[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/3253.html]国家标准样品 GSB标样[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/3191.html]纺织GSB标样 国家标准物质[/url][/td][/tr][tr][td=1,1,363][url=http://dong-ji.cn/968.html]标准样照 GSB标样 国家标准样品[/url][/td][/tr][/table]

[align=center][b]关于《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》新标准的商榷[/b][/align] （老兵）[b][color=#333333]摘 要：[/color][/b][color=#333333]本文针对《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(HJ 828-2017)中的文字表述及实施以来收集的存在问题，提出个人的见解和修正建议，以引起的同行关注。[/color][align=left][b][color=#333333]关键词[/color][/b]：[color=#333333]化学需氧量；重铬酸盐法；标准；商榷[/color][/align][color=#333333] 化学需氧量是每个环境监测机构最重要的常规检测项目。新版《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(HJ828-2017)改进了旧版（GB11914-89）标准的不足，将取样体积减半和将硫酸汞加入量由0.4g修改为可根据样品中氯离子的含量按比例加入，从而减少样品测定过程对环境的污染；并明确给出了方法的检出限和测定下限，对计算结果有效数字保留作了更为明确的规定；增加了“干扰和消除”、“质量保证和质量控制”章节。但是新标准中仍存在部分部分文字表述不妥值得商榷之处。对此，笔者提出如下个人见解。[/color] [b]1 关于化学需氧量符号[/b][color=#333333] HJ 828-2017[/color][color=#333333]将化学需氧量的符号表示为“COD[/color][sub]Cr[/sub][color=#333333]”欠妥，因为化学需氧量的英文名是：Chemical Oxygen Demand，词中并没有“Cr”的字母，可能是[/color]源于[color=#333333]“COD[/color][sub]Cr[/sub]”的历史表达习惯，过去为区别于高锰酸盐指数的符号是以COD[sub]Mn[/sub]来表示的，[color=#333333]其实在《水质 [/color][color=#333333]高锰酸盐指数的测定[/color][color=#333333]》(GB 11892-89)中已将[/color]高锰酸盐指数的符号表示为“I[sub]Mn[/sub]”，而且在《水质 词汇 第二部分》（HJ 596.2-2010）、《水污染物名称代码》（HJ 525-2009）、《地表水和污水监测技术规范》(HJ 91-2002)、《化学需氧量的测定快速消解分光光度法》（HJT399-2007）、《高氯废水 化学需氧量的测定 氯气矫正法》(HJ 70-2001)等标准中都将化学需氧量表示为“COD”。因此化学需氧量不论是从英文缩写还是与高锰酸盐指数的符号I[sub]Mn[/sub]来讲，都无需再将它表示为“COD[sub]Cr[/sub]”。[b] 2 关于化学需氧量的定义[/b][color=#333333] HJ828-2017[/color][color=#333333]关于化学需氧量的定义是“在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度，以mg/L表示。”这样的表述有缺陷的，因为水样中的溶解性物质和悬浮物不见得都是消耗重铬酸钾的物质，比如硫酸钾、氯化钠和絮状的金属氢氧化物等，因此参考百度百科、《化学需氧量（COD）测定仪检定规程》（JJG975-2002）和《COD快速测定仪技术要求和检测方法》（HJ标准征求意见稿）定义，建议将定义改为“在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的还原性物质和有机污染物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度，以mg/L表示。”[/color][b]3 关于方法的检出限[/b][color=#333333] HJ 828-2017[/color][color=#333333]规定的方法检出限是4mg/L（原GB11914-89规定的是10mg/L），环保部2017版的《国家地表水环境质量监测网监测任务作业指导书（试行）》规定是5mg/L，这让检测人员无所适从，是执行“4mg/L”还是“5mg/L”。且不说该检出限的合理性，个人认为容量法的检出限有其自身的特殊性，不宜千篇一律都按平行测定7个低浓度样品标准差的3.14倍来计算。HJ828-2017的方法验证表明按这个方法得到的检出限比正式发布的4mg/L还小，仅为0.99 mg/L。按这种方法并没有真实反映标液浓度大小对实耗的贡献、试验用水、试剂和滴定液消耗的多少，哪怕用水空白再高和滴定实耗再多，只要7个平行样的RSD很小，检出限就OK。较为合理的方法是“容量法的检出限应按在最大取样量、最低滴定标液浓度时滴定管的最小分度值来估算”。[/color][b]4 关于样品保存时间[/b][color=#333333] HJ828-2017[/color][color=#333333]规定的样品保存时间是“不超过5天”与原GB11914-89的规定相同，而水质采样《样品的保存和管理技术规定》（HJ 493-2009 ）、《地表水和污水监测技术规范》(HJ 91-2002)和《地下水环境监测技术规范》HJT164-2004规定的是“不超过2d”，《化学需氧量的测定快速消解分光光度法》（HJT399-2007）规定的是“一般可保存7d”。同属现行有效的多个环境标准有“政出多门”之嫌，样品保存时间的三种不同规定，该以何为准？这在修订GB11914-89时本应安排水样不同保存时间的验证来统一。鉴于没有验证和不同实际水样基体影响的复杂性，建议从严要求，按“不超过2d”的规定执行。[/color][b]5 平行双样相对偏差不超过±10%的规定不合理[/b][color=#333333] [/color][color=#333333]可能方法验证受主观因素影响，在HJ828-2017质量保证和质量控制12.2中，不分浓度高低将平行样的相对偏差统一规定为“不超过±10%”。这对于100mg/L以上浓度的样品来说可以实现，但在现实中对于浑浊地表水或污水处理厂出水等低浓度的平行双样检测来说，要实现平行样的相对偏差不得超10%是困难的，它将导致质控数据合格率低。建议按中国环境监测总站1994年规定的《水质监测实验室质量控制指标（平行双样测定值的精密度和准确度允许差）》和环保部2017版的《国家地表水环境质量监测网监测任务作业指导书（试行）》规定执行，即按：50mg/L以下不超过±20%，50～100mg/L不超过15±%，100mg/L以上不超过±10%各浓度段来分别实施质量控制。[/color][b]6 方法内容有遗漏[/b][color=#333333] [/color][color=#333333]在HJ828-2017中的6.6和6.13规定了邻苯二甲酸氢钾及标准溶液的配制方法，但在整个标准的文本中却只字未提邻苯二甲酸氢钾标准溶液的使用和判断。而在GB11914-89中却有相应的操作规定，作为建立在老标准基础上的新标准不应出现这种遗漏。建议参考GB11914-89的7.6规定实施操作，即：“校核试验按HJ828-2017样品测定(9.1.1)的方法分析10.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液(6.13)的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验使之达到要求。”[/color][b]7 重污染水样测定未考虑稀释用水的影响[/b][color=#333333] HJ828-2017[/color][color=#333333]对严重污染水样，“应确定待测水样的稀释倍数”，并在计算公式中引入了“f—样品稀释倍数）”来计算的规定是正确的，但是对于稀释用水的COD空白却未作要求。实践证明有的实验用水COD值远高于规定的检出限值，尤其是放置时间长的实验用水，如果采用含COD较高的稀释用水，将导致被稀释水样的检测结果偏高。因此有必要规定实验用水水质的检测方法，并视其COD含量，必要时采取制备不含有机物的蒸溜水或修正计算的方法。建议用10mL稀释用水代替样品作空白试验，分别作加热回流和不加热回流两种测定，稀释用水中的COD含量按下式计算：[/color][color=black] 稀释用水中COD（O[sub]2[/sub] mg/L）= （D[sub]1[/sub]-D[sub]2[/sub]）× C × 8× 1000 / 10[/color][color=black] 式中：D[sub]1[/sub]—不加热回流滴定量(mL)， [/color][color=black] D[sub]2[/sub]—[/color][color=black]加热回流滴定量(mL)。[/color] [b]8 关于爆沸原因分析的说法欠妥[/b][color=#333333] [/color][color=#333333]在HJ828-2017中的注意事项14.1中关于爆沸的原因“或是防爆沸玻璃珠的效果不好”说法欠妥，如果是效果不好，那应该用何种玻璃珠或何种方法的效果才好？其实爆沸的原因一般是水样粘稠度、比重大和未摇匀就高温极速加热所致，与玻璃珠的效果无关。[/color] [b]9 部分内容表述不准确[/b]9.1表A.1中的换算数字有问题[color=#333333] 在HJ828-2017五月前的发布稿中，氯离子的滴数换算表中20滴对应的2503有错，20滴对应数应该是2003（见原表A.1）。可喜的是这一错误在近期环保部官网发布的电子文本中得到了更正。[/color] [img=,552,159]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707041424_01_1634717_3.jpg[/img]9.2关于回流装置的文字表述[color=#333333] 在5月前所发布的HJ828-2017标准中7.1关于“磨口250mL锥形瓶的全玻璃回流装置”的表述欠佳，建议改为“带有250mL磨口锥形瓶的全玻璃回流装置”。[/color]93“试剂水”的文字表述不够专业[color=#333333] 在5月前所发布的HJ 828-2017中关于9.2.2空白试验按9.2.1相同步骤以试剂水代替水样进行空白试验的“试剂水”表述欠专业，建议参考GB/T6682-2008《分析实验室用水规格和试验方法》的表述，称为“实验用水”或“分析用水”。[/color][color=#333333]可喜的是本文标题9中关于“部分内容表述不准确”的三个问题，在最近环保部官网下载的HJ828-2017电子文本中得到了更正，对此希望各检验检测机构重新下载经初步更正的电子文本。[/color][b]10 结 论[/b][color=#333333] 本文就新版《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(HJ 828-2017)中有关内容进行了相关探讨，在此基础上针对文字表述欠妥的问题，提出了修改建议，有的已被标准修订单位所采纳；针对新发现、未采纳或因《环境监测分析方法标准制修订技术导则》（HJ168-2010）原因存在的其它问题，希望以上所述的个人见解和修改建议，能为同行在实施HJ 828-2017时作为参考，并能引起有关部门的重视进一步修改完善。[/color][color=#333333] [/color]

在绘制标准曲线的时候，水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法 GB T 16489-1996说要先加入[color=#3366ff][b]乙酸锌-乙酸钠溶液[/b][/color]，没说加氢氧化钠；而水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法（征求意见稿）（拟代替上面1996的标准）说要先加[b][color=#ff0000]氢氧化钠[/color][/b]，没说要加入乙酸锌-乙酸钠溶液。在这里，加入乙酸锌-乙酸钠溶液 和 氢氧化钠 的区别是什么呢？是为了做什么呢？个人的观点是：①加入乙酸锌-乙酸钠溶液应该是固定硫化物，形成沉淀[b]？[/b]防止H2S逸散；②加氢氧化钠是不是因为在碱性条件下，基本不会产生硫化氢，而都是以离子形式存在，同样达到防止H2S逸散的情况。[img=,690,214]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111012019297201_7108_5383916_3.png!w690x214.jpg[/img][img=,690,312]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111012021337390_4492_5383916_3.png!w690x312.jpg[/img]

[align=center][b]无公害农产品环评[/b][/align][b][/b][align=center][b]之光度法水质六价铬检测要点集锦[/b][/align] 工业废水中铬的化合物的常见价态有+6价和+3价两种，+6价铬有致癌性，易被人体吸收并体内蓄积，为强毒性，+3价铬的毒性虽然较低，但对鱼类的毒性却很大。因此，无公害农产品环评水体系中铬的化合物及不同价态铬的含量的分析至关重要，现我把GB/T 7467-87二苯碳酰二肼分光光度法检测水质六价铬的检测要点分享给大家。[b] 一、无公害农产品环评检测遵循的方法[/b] （一）无公害农产品(种植业)产地环评检测 1、无公害农产品（种植业）产地环境质量要求 （1）灌溉水 灌溉水质量监测指标按照NY/T5010-2016（若有替代则按最新）的规定执行。 （2）土壤 土壤各项监测指标应符合GB/T15618的要求。 2、无公害农产品（种植业）产地环境采样方法 农产品产地的灌溉水采样按照NY/T 396的规定执行，农产品产地的土壤采样按照NY/T 395的规定执行。 3、无公害农产品（种植业）产地环境检测方法 按照NY/T 5010的规定执行。如有其它国家标准、行业标准以及部文件公告的方法，检出限和定量限满足要求时，也可采用。 铬(六价)的测定：按照GB/T 7467的规定执行。 4、无公害农产品（种植业）产地环境评价方法 数据修约按照GB[b]/T 8170的规定[/b]执行，农田灌溉水按照NY/T 5010的限量数值规定执行，农田土壤按照GB/T 15618的限量数值规定执行，产地环境评价方法按照 NY/T 5295的规定执行。[b] （二）无公害农产品(淡水养殖)产地环评检测项目[/b] 1、无公害农产品（淡水养殖）产地环境质量要求 按照NY/T 5361-2016（若有替代则按最新）规定执行。 2、无公害农产品（淡水养殖）产地环境采样方法 水质样品的采样、储存、运输和处理要求，按照HJ493、HJ494、HJ495的规定执行。底质样品的采样、储存、运输和处理要求，按照SC/T 9102.3的规定执行。 3、无公害农产品（淡水养殖）产地环境检测方法 按照NY/T 5361的规定执行。[b] 铬(六价)的测定：[/b]按照GB/T 7467的规定执行。 4、无公害农产品（淡水养殖）产地环境评价方法 数据修约按照GB/T 8170的规定执行，淡水养殖用水水质按照NY/T 5361的限量数值（表1）规定执行，淡水养殖产地底质按照NY/T 5361的限量数值（表2）规定执行，产地环境评价方法按照NY/T 5295的规定执行。[b] 二、GB/T 7467-87二苯碳酰二肼分光光度法测定水质六价铬的实验原理：[/b] 分光光度法测定六价铬，常用二苯碳酰二肼（DPCl）作为显色剂，显色剂在酸性条件下，可与六价铬发生显色反应生成紫红色络合物，最大吸收波长为540nm左右。如将试样中的+3价铬先用高锰酸钾氧化成+6价铬，再将总的铬的含量减去上述直接测得的+6价铬的含量，即得+3价铬的含量。实验中，六价钼、钒、铁、汞等有干扰，其中钼和汞干扰较小，铁的干扰可用加入磷酸的办法消除，钒与显色剂生成的干扰物的颜色则可通过发色后放置10-15分钟的办法消除。[b] 三、试剂的配制及保存[/b] （一）保存方法 1、0.10mg/ml铬标准贮备液存于棕色瓶中 2、1.00ug/ml铬标准溶液存于棕色瓶中，使用当天配置的此溶液。 3、0.2g/ml显色剂（I）存于棕色瓶中，置冰箱中，色变深后不能使用 （二）试剂配制的注意事项 1、刻度吸管的选择及使用方法、 选择方法： 在同一实验中应尽可能使用同一支移液管，但该方法中绘制标准曲线需要9个系列浓度点，且这9个点需要吸取的量跨度较大，我通过多次试验，吸取0、0.20、0.50、1.00、2.00mL时选择使用2.00mL规格的移液管，吸取4.00、6.00、8.00、10.00mL时选择使用5.00mL规格的移液管，误差较小，快速易于操作。使用方法：淋洗2-3次；溶液的弯月面底部与标线相切，流完后尖端接触瓶内壁约15s等 2、系绳子：为每个容量瓶用棉线绳系上配套的瓶塞，瓶塞一定要配套，防止摇匀时漏液，影响测定结果。 3、玻璃器皿的清洗：清洗流程分五步骤进行 先用合成洗涤剂洗涤，依次用自来水、纯水冲洗，用硝酸、硫酸混合液浸泡24小时再用纯水冲洗干净，烘干待用 4、定容要准确。[b] 四、校准曲线的绘制[/b] 按方法要求，设置6个以上标准系列浓度点，分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00ml的1.00ug/ml铬标准溶液，摇匀，再分别加入0.5ml硫酸溶液、0.5ml磷酸溶液和2.00ml显色剂（I），用纯水定容至标线，再次摇匀后，静止显色5分钟后，用纯水做参比，于540nm波长处，用10mm的比色皿，测定吸光度。绘制以六价铬的量对吸光度的曲线。 在 GB /T7467-87方法中，是向一系列50.0ml比色皿中分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00ml的1.00ug/ml铬标准溶液用水稀释至标线后，再分别加入0.5ml硫酸溶液、0.5ml磷酸溶液和2.00ml显色剂（I），最终溶液距离瓶口较近，混匀过程中容易出现漏液和混匀不充分的问题。我换用50.0ml容量瓶采用全部加入试剂最后定容的测定方法克服了上述问题，校准曲线达到0.9998，便于操作。 注意事项：1、校准曲线相关系数r接近或达到0.999时即符合要求。不合格，校准曲线不能使用；使用时，不得随意超出标准系列浓度范围；不得长时间使用。 2、时间要求： ①铬与显色剂的显色反应一般控制酸度在0.05-0.3mol/L范围，以0.2mol/L时显色最好。显色温度和放置时间对显色有影响，在15度时，5-15分钟后测定，显色反应最明显，稳定性最好。 ②为保持稳定性，仪器预热30分钟、样品静止时间5-10分钟且每批次保持一致。 ③为减少仪器噪音影响，尽量缩短检测时间。[b] 五、检出限的测定[/b] 检出限是指对某一特定的分析方法，在给定的置信水平内，可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量，一般将3倍空白值的标准偏差（测定次数≧20）相对应的质量或浓度称为检出限。检出限测定的重点是20个空白样品的测定。 为了降低空白值的吸光度，通过多次试验，我们得出了检出限测定时采用分批次处理空白样品的方法。20个空白样品分四次进行，每次进行五个空白样品的处理和测定测定过程中需要注意四方面的问题 （1）仪器基线校正 （2）稳定时间要保证：仪器预热30分钟、样品静止时间10分钟且每批次保持一致。 （3）比色皿的清洗及准确使用 清洗：棉签+无水乙醇擦拭+纯水多次冲洗 使用：1、在使用比色皿时，两个透光面要完全平行，比色皿一定要垂直置于池架中，以保证在测量时入射光垂直于透光面，要卡紧池架或池，防止池架或池晃动。 2、处理大量液体样品时，一定要防止液体样品溅出，如果溅出的样品残留在样品室中，蒸发后的气体会充满整个样品室，腐蚀样品室内壁，导致检测结果不准确。 3、使用挥发性溶液时应加盖。 4、凡含有腐蚀玻璃的物质的溶液，不得长期盛放在比色皿中。不能将比色皿放在火焰或电炉上进行加热或干燥箱内烘干。 5、比色皿必须保持清洁和无伤痕，不得将比色皿的透光面与硬物或脏物接触。 6、拿取比色皿，只能接触两侧毛玻璃，避免接触光学面，轻拿轻放 7、盛装溶液时，高度为比色皿的2/3处，倾注溶液要小心，不要弄湿外壁，减少擦拭次数，降低因擦拭带来的误差。光学面如有残液可先用滤纸轻轻吸附，然后再用镜头纸或丝绸由上而下擦拭干净。 8、倾倒比色皿中的液体，应沿着比色皿的一个角顺着毛面倾斜倒入废液瓶。 9、在测定或换测其他样品时，应用待测溶液冲洗比色皿3-4次。倾注溶液时不要产生气泡，如有气泡，重换溶液。 10、测定一系列溶液时，按浓度由低到高的顺序测定，减少测量误差。 11、比色皿要配套按方向使用，比色皿换向后测量误差可达4%-7%左右，测量时看准箭头标志。如无标志，配套鉴定后按方向在毛玻璃上端做上箭头一致的标记，避免操作时搞反。 检出限测定需要注意的是测得的空白值计算出的检出限值不应大于分析方法规定的检出限。如大于方法规定值时，必须找出原因降低空白值，重新测定计算直至合格。[b] 六、试样及精密度控制样品的测定[/b] 实验室样品应该用玻璃瓶采集。采集时，加入氢氧化钠，调节样品PH值约为8。并在采集后尽快测定，如放置，不要超过24h。样品中不含悬浮物，低色度的清洁地面水可直接测定。 精密度控制样品由质控员或分析者自行现场配置。 精密度控制的要求：凡可以进行平行双样分析的项目，每批样品每个项目分析时均须做10%∽15%平行样品。5个样品以下，应增加到50%以上。 平行双样测定结果的误差在允许误差范围之内者为合格。当平行双样测定全部不合格者，重新进行平行双样的测定，平行双样测定合格率95%时，除对不合格者重新测定外，再增加10%∽20%的测定率，如此累进，直至总合格率≧95%。。 灌溉水平行双样的最大允许偏差按照NY/T396的规定。 [img=,493,505]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910170924532774_9339_3389022_3.png!w493x505.jpg[/img] 三、原始记录的填写 1、原始记录的填写要素 ①样品处理方法里是否体现出计算公式中的计算信息。 ②校准曲线的点数、拟合度是否符合规定。 ③）样品编号、检测项目、检出限是否完整。 ④检测结果、平均值、相对偏差的计算结果是否正确。 ⑤检测信息填写是否完整，不需要填写的地方，要画斜杠。 ⑥图谱是否签名与日期。 ⑦制样人、检验员、复核员是否签名完整。 ⑧涂改的地方，需要盖章，涂改不能超过三处。 2、计算结果的表示 填写原始记录，遵守GB8170-87《数值修约规则》，计算结果的表示要以GB7467-87方法要求为准，六价铬含量低于0.1mg/L，结果以三位小数表示；六价铬含量高于0.1mg/L，结果以三位有效数字表示。