农业部种植管理司发布了中华人民共和国农业部公告 第2552号，原文如下：根据《中华人民共和国食品安全法》《农药管理条例》有关规定和履行《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书（哥本哈根修正案）》的相关要求，经广泛征求意见和全国农药登记评审委员会评审，农业部决定对硫丹、溴甲烷、乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果等5种农药采取以下管理措施。[color=#000080]一、自2018年7月1日起，撤销含硫丹产品的农药登记证；自2019年3月26日起，禁止含硫丹产品在农业上使用。 [/color][color=#000080]二、自2019年1月1日起，将含溴甲烷产品的农药登记使用范围变更为“检疫熏蒸处理”，禁止含溴甲烷产品在农业上使用。 [/color][color=#000080]三、自2017年8月1日起，撤销乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果（包括含上述3种农药有效成分的单剂、复配制剂，下同）用于蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材作物的农药登记，不再受理、批准乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果用于蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材作物的农药登记申请；自2019年8月1日起，禁止乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果在蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材作物上使用。 [/color][align=right] 农业部 [/align][align=right] 2017年7月14日[/align]
第一次做农残中丁硫克百威的检测。质谱优化的离子对的质量数跟标准上的一致，质谱段进丁硫克百威的标准品可以正常出峰。再用液相进样的时候丁硫克百威的两个离子对都不出峰，反而出的是克百威的离子对。我又用克百威单标、丁硫克百威单标和两者的混标进样，出的峰都是克百威。各位老师帮忙看一下是哪里除了问题？流动相： 乙腈 0.2%乙酸水 梯度洗脱 采集时间20min质谱是 AB 5500
对天敌和有益生物毒性较低，即克百威农药低毒化衍生物，属高效安全、使用方便的杀虫杀螨剂，是剧毒农药克百威较理想的替代品种之一。其杀伤力强，见效快，具有胃毒及触杀作用。特点是脂溶性、内吸性好、渗透力强、作用迅速、残留低、有较长的残效、使用安全等，对成虫及幼虫均有效，对作物无害。可防治柑橘等水果及蔬菜、玉米、棉花、水稻、甘蔗等多种经济作物害虫，对蚜虫的防治效果尤为优异。如：柑桔锈壁虱、蚜虫、潜叶娥、介壳虫，棉花蚜虫、棉铃虫、棉叶蝉，果树蚜虫，蔬菜蚜虫、蓟马，甘蔗蔗螟、玉米蚜虫、蝽蟓、茶树蚜虫、小绿叶蝉，水稻蓟马、螟虫、叶蝉、飞虱，麦类蚜虫等。 问题是：丁硫克百威是由二丁胺与二氯化硫反应制得二丁氨基氯化硫，再与克百威反应而得。能保证丁硫克百威是纯品？
本人因论文需要求购以下农药标准品: 3-羟基克百威, 涕灭威, 涕灭威砜, 涕灭威亚砜, 丙硫克百威, 丁硫克百威, 硫双灭多威,残杀威, 苯恶威, 灭多威, 杀线威（以上最好是便宜的标准溶液）.越便宜越好。希望尽快了解产品的包装规格,含量,价格等详细资料。多谢[em06]
今年我单位做丁硫克百威残留登记试验，不知道有没有试验单位有3-羟基克百威和3-乙基克百威，如能提供少许（几十毫克就行），真的不胜感激，联系人：万宇 0551-5854938 /0551-5851928 /13866151614
各位老师，农药中克百威用什么方法做？网上查了，方法都作废了
中华人民共和国农业部公告第1859号 根据《食品安全法》规定，卫生部、农业部对现行农药残留限量标准进行了清理和修订，发布了食品安全国家标准《食品中农药最大残留限量》（GB2763-2012）。下列农业行业标准自2013年3月1日起废止： 1、《茶叶中甲萘威、丁硫克百威、多菌灵、残杀威和抗蚜威的最大残留限量》（NY660-2003） 2、《茶叶中氟氯氰菊酯和氟氰戊菊酯的最大残留限量》（NY661-2003） 3、《花生仁中甲草胺、克百威、百菌清、苯线磷及异丙甲草胺最大残留限量》（NY662-2003） 4、《水果中啶虫脒最大残留限量》（NY773-2004） 5、《叶菜中氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、四聚乙醛、二甲戊乐灵、氟苯脲、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、丁硫克百威最大残留限量》（NY774-2004） 6、《玉米中烯唑醇、甲草胺、溴苯腈、氰草津、麦草畏、二甲戊乐灵、氟乐灵、克百威、顺式氰戊菊酯、噻吩磺隆、异丙甲草胺最大残留限量》（NY775-2004） 7、《柑橘中苯螨特、噻嗪酮、氯氰菊酯、苯硫威、甲氰菊酯、唑螨酯、氟苯脲最大残留限量》（NY831-2004） 8、《农产品中农药最大残留限量》（NY1500-2007） 9、《蔬菜、水果中甲胺磷等20种农药最大残留限量》（NY1500-2008） 10、《农产品中农药最大残留限量》（NY1500-2009） 特此公告。 农业部 2012年11月16日
根据《食品安全法》规定和国务院食品安全整顿工作要求，日前，卫生部、农业部组织制定了《食品中百菌清等12种农药最大残留限量》（GB25193-2010），经食品安全国家标准审评委员会审查通过，于2010年7月29日公布为食品安全国家标准。 该标准自2010年11月1日起实施，包含百菌清、丁硫克百威、毒死蜱等12种农药在苹果、番茄、小麦等农产品中的16个残留限量。标准的制定实施，对规范农产品标准化生产、科学合理使用农药、提升农产品质量安全水平，将发挥重要的技术保障作用。（来源：农业部新闻办公室）
液相柱后衍生做氨基甲酸酯农药，不管是空白加标还是基质标样，回收率均偏高，均在150以上，克百威达到190，方法条件用的是国标761
我用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]做农药分析，一次出5种农药，但是总有两三种农药出的峰特别不好看，就是前拖尾，改变流动相也不能消除，请问该怎么办？还有甲基硫菌灵和克百威保留时间总是特别接近，不知道该怎么让它们分开呢？
用NY/T761-2008的方法进了丁硫克百威标样，居然不出峰，其他几个氨基甲酸酯类农药都出峰了，是不是丁硫克百威不能用荧光检测器检测啊？
[align=center]蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威、[/align][align=center]敌敌畏残留的快速检测[/align][align=center]1 范围[/align]本方法规定了蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威、敌敌畏残留的快速检测方法。本方法适用于油菜、菠菜、芹菜、韭菜等蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威、敌敌畏残留的快速测定。[align=center]酶抑制（率）法（分光光度法）[/align]2 原理在一定条件下，有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率与农药的浓度呈正相关。正常情况下，酶催化神经传导代谢产物（乙酰胆碱）水解，其水解产物与显色剂反应，产生黄色物质，用分光光度计在412nm处测定吸光度随时间的变化值，计算出抑制率。3 试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的二级水。3.1 试剂3.1.1 丙酮（CH[sub]3[/sub]COCH[sub]3[/sub]）。3.1.2 磷酸氢二钾（K[sub]2[/sub]HPO[sub]4[/sub]）。3.1.3 磷酸二氢钾（KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]）。3.1.4 5,5-二硫代双（2-硝基苯甲酸）（C[sub]14[/sub]H[sub]8[/sub]N[sub]2[/sub]O[sub]8[/sub]S[sub]2[/sub]）。3.1.5 碳酸氢钠（NaHCO[sub]3[/sub]）。3.1.6 碘化乙酰硫代胆碱（ C[sub]7[/sub]H[sub]16[/sub]INOS）。3.1.7 pH8.0缓冲溶液：分别称取11.9 g无水磷酸氢二钾及3.2 g磷酸二氢钾，溶解于1000 mL水中，混匀。3.1.8 显色剂：分别取160 mg 5,5-二硫代双（2-硝基苯甲酸）（DTNB）和15.6 mg碳酸氢钠，用20 mL缓冲溶液溶解，4 ℃冰箱中保存。3.1.9 底物：取125 mg碘化乙酰硫代胆碱，加15 mL蒸馏水溶解，摇匀后置于4 ℃冰箱中保存备用。保存期不超过两周。3.1.10 乙酰胆碱酯酶：4 ℃冰箱中保存备用。3.2 参考物质3种有机磷和2种氨基甲酸酯类农药参考物质的中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子质量见表1，纯度均≥98%。[align=center]表1 有机磷和氨基甲酸酯类参考物质中文名称、英文名称、[/align][align=center]CAS登录号、分子式、相对分子质量[/align] [table][tr][td] [align=center]序号[/align] [/td][td] [align=center]中文名称[/align] [/td][td] [align=center]英文名称[/align] [/td][td] [align=center]CAS登录号[/align] [/td][td] [align=center]分子式[/align] [/td][td] [align=center]相对分子质量[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]克百威[/align] [/td][td] [align=center]Carbofuran[/align] [/td][td] [align=center]1563-66-2[/align] [/td][td] [align=center]C[sub]12[/sub]H[sub]15[/sub]NO[sub]3[/sub][/align] [/td][td] [align=center]221.25[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]灭多威[/align] [/td][td] [align=center]Methomyl[/align] [/td][td] [align=center]59669-26-0[/align] [/td][td] [align=center]C[sub]5[/sub]H[sub]10[/sub]N[sub]2[/sub]O[sub]2[/sub]S[/align] [/td][td] [align=center]162.23[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]丙溴磷[/align] [/td][td] [align=center]profenofos[/align] [/td][td] [align=center] 41198-08-7[/align] [/td][td] [align=center]C[sub]11[/sub]H[sub]15[/sub]BrClO[sub]3[/sub]PS[/align] [/td][td] [align=center]373.63[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]敌敌畏[/align] [/td][td] [align=center]Dichlorvos[/align] [/td][td] [align=center]62-73-7[/align] [/td][td] [align=center] C[sub]4[/sub]H[sub]7[/sub]Cl[sub]2[/sub]O[sub]4[/sub]P [/align] [/td][td] [align=center]220.98[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]敌百虫[/align] [/td][td] [align=center]Dipterex[/align] [/td][td] [align=center]52-68-6 [/align] [/td][td] [align=center]C[sub]4[/sub]H[sub]8[/sub]Cl[sub]3[/sub]O[sub]4[/sub]P[/align] [/td][td] [align=center]257.44[/align] [/td][/tr][/table]3.3 标准溶液的配制3.3.1 克百威、灭多威、敌敌畏、敌百虫标准储备液（1000 μg/mL）：冷藏、避光、干燥条件下保存。3.3.2 丙溴磷标准储备液（100 μg/mL）：冷藏、避光、干燥条件下保存。3.3.3 克百威、灭多威、敌敌畏、敌百虫标准中间液A（100 μg/mL）：精密移取上述标准储备液（1000 μg/mL）（3.3.1）各1mL，分别置于10mL容量瓶中，用丙酮（3.1.1）稀释至刻度，摇匀，制成浓度为100μg/mL的标准液A。3.3.4 克百威、灭多威、敌敌畏、敌百虫、丙溴磷标准中间液B（1 μg/mL）：精密移取标准中间液A（100 μg/mL）（3.3.3）及丙溴磷标准储备液（100μg/mL）（3.3.2）各1 mL，分别置于100 mL容量瓶中，用缓冲溶液（3.1.7）稀释至刻度，摇匀，制成浓度为1μg/mL的标准中间液B。4 仪器和设备4.1 恒温水浴锅。4.2 天平：感量为0.1g。4.3 分光光度计或相应商品化测定仪。4.4 环境条件：温度15℃～35 ℃，湿度≤80%。5 分析步骤5.1 试样的提取5.1.1 整株提取法选取韭菜、芹菜有代表性的样品，擦去表面泥土，称取试样3 g（精确至0.1g）置于表面皿中，加入10 mL缓冲液（3.1.7），残缺面不得接触缓冲液，轻轻振摇50 次，静置2 min以上，取上清液备用。5.1.2 整体测定法选取油菜、菠菜有代表性的样品，擦去表面泥土，剪成1 cm左右见方碎片，称取3 g（精确至0.1 g）放入离心管中，加入10 mL缓冲溶液（3.1.7），振摇50 次，静置2min以上，倒出提取液，静置3 min～5 min，待用。5.2 测定步骤5.2.1 对照液的测定先于反应管中加入3 mL缓冲溶液（3.1.7），再加入适量酶液、0.1 mL显色剂，摇匀后于37 ℃水浴锅中放置15 min。加入0.1 mL底物摇匀，立即测定吸光度，3min后再测定一次，记录反应3min的吸光度值的变化∆ A[sub]0[/sub]。5.2.2 样品液的测定先于反应管中加入3 mL提取液，其他操作与对照液操作（5.2.1）相同，记录反应3 min的吸光度值的变化∆ A[sub]t[/sub]。5.3 质控试验每次测定应同时进行空白试验和加标质控试验。5.3.1 空白试验称取空白试样，按照5.1和5.2步骤与样品同法操作。5.3.2 加标质控试验5.3.2.1 韭菜、芹菜加标实验取空白试样，擦去表面泥土，称取5份试样各3g（精确至0.1 g）置于表面皿中，分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液B（1μg/mL）（3.3.4），加入10mL缓冲液（3.1.7），残缺面不得接触缓冲液，轻轻振摇50 次，静置2min以上，取上清液备用。其余操作按照5.2步骤同法操作。5.3.2.2 油菜、菠菜加标实验取空白试样，擦去表面泥土，剪成1 cm左右见方碎片，称取5 份试样各3 g（精确至0.1g）放入小离心管中，分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液 B（1μg/mL）（3.3.4），加入10mL缓冲溶液（3.1.7），振摇50 次，静置2min以上，倒出提取液，静置3 min～5 min，待用。其余操作按照5.2步骤同法操作。6 结果的表述6.1 结果计算抑制率（%）=[（∆ A[sub]0[/sub]-∆ A[sub]t[/sub]）/∆ A[sub]0[/sub]]×100式中：∆ A[sub]0[/sub][sub]───[/sub]对照溶液反应3 min吸光度的变化值；∆ A[sub]t[/sub][sub]───[/sub]样品溶液反应3 min吸光度的变化值；6.2 结果判定结果以酶被抑制的程度（抑制率）表示。当抑制率≥50%时，表示蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留高于检测限，判定为阳性，阳性结果的样品需要重复检验2 次以上。6.3 质控试验要求空白试验测定结果应为阴性，加标质控试验测定结果应均为阳性。7 结论当检测结果为阳性时，应采用其他分析方法进行确证，进一步确定农药品种和含量。8 性能指标8.1 检测限：敌百虫0.1mg/kg，丙溴磷0.5 mg/kg，灭多威0.2 mg/kg，克百威0.02 mg/kg，敌敌畏0.2 mg/kg。8.2 灵敏度：灵敏度应≥95%8.3 特异性：特异性应≥85%。8.4 假阴性率：假阴性率应≤5%。8.5 假阳性率：假阳性率应≤15%。注：1.性能指标计算方法见附录A。 2.吸光度变化∆ A[sub]0[/sub]值应控制在0.2～0.3之间。具体的酶量，应根据产品说明书上标识的使用量，测定∆ A[sub]0[/sub]值。根据测定值，增加或减少酶量，使∆ A[sub]0[/sub]值控制在0.2～0.3之间。[align=center]检测卡法[/align]9 原理样品中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残留经缓冲液提取，有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶（白色药片）有抑制作用，抑制胆碱酯酶催化靛酚乙酸酯（红色药片）水解为乙酸与靛酚（蓝色），从而导致速测卡颜色深浅的变化。通过空白颜色比较，对样品中有机磷和氨基甲酸酯类农药进行定性判定。10 试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的二级水。10.1 试剂10.1.1 丙酮（CH[sub]3[/sub]COCH[sub]3[/sub]）。10.1.2 磷酸氢二钾（K[sub]2[/sub]HPO[sub]4[/sub]）。10.1.3 磷酸二氢钾（KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]）。10.1.4 pH8.0缓冲溶液：分别称取11.9 g无水磷酸氢二钾及3.2 g磷酸二氢钾，溶解于1000 mL水中，混匀。10.2 参考物质同3.2。10.3 标准溶液的配制同3.3。10.4 固化有胆碱酯酶和靛酚乙酸酯试剂的纸片（检测卡）。11 仪器和设备11.1 恒温水浴锅。11.2 天平：感量为0.1 g。11.3 环境条件：温度15℃～35 ℃，湿度≤80%。12 分析步骤12.1 试样的提取12.1.1 整株提取法选取韭菜、芹菜有代表性的样品，擦去表面泥土，称取试样3 g（精确至0.1g）置于表面皿中，加入10mL缓冲液（10.1.4），残缺面不得接触缓冲液，轻轻振摇50 次，静置2min以上。12.1.2 整体测定法选取油菜、菠菜有代表性的样品，擦去表面泥土，剪成1 cm左右见方碎片，称取3 g（精确至0.1 g）放入小离心管中，加入10 mL缓冲溶液（10.1.4），振摇50 次，静置2min以上。12.2 测定步骤吸取2 滴左右待测液于白色药片反应区域，在37 ℃恒温装置中放置15 min进行预反应，预反应后的药片表面必须保持湿润。将速测卡对折，手捏3 min或置于37 ℃恒温装置3min，保证红色药片反应区域与白色药片反应区域完全叠合发生反应。每次测定需有一个缓冲溶液的空白对照。12.3 质控试验每次测定应同时进行空白试验和加标质控试验。12.3.1 空白试验称取空白试样，按照 12.1 和 12.2 步骤与样品同法操作。12.3.2 加标质控试验12.3.2.1 韭菜、芹菜取空白试样，擦去表面泥土，称取5份试样各3g （精确至0.1g）置于表面皿中，分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液B（1μg/mL）（3.3.4），按照12.1和12.2步骤与样品同法操作。12.3.2.2 油菜、菠菜选取空白试样，擦去表面泥土，剪成1 cm左右见方碎片，称取5份试样各3 g（精确至0.1g）放入小离心管中，分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液 B（1μg/mL）（3.3.4），按照12.1和12.2步骤与样品同法操作。13 结果判定白色药片区域不变色或略有浅蓝色为阳性结果；白色药片区域变为天蓝色或与空白对照卡相同，为阴性结果。通过对比空白和样品白色药片区域的颜色变化进行结果判定。目视判定示意图见图1。[img=,524,323]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/04/201904161528477750_5223_2166779_3.png!w524x323.jpg[/img]13.1 无效白色药片区域干燥，表明取样量偏少，检测结果无效。13.2 阴性样品白色药片区域颜色比空白对照卡颜色颜色相当或为天蓝色，表明样品中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留低于方法检测限，判定为阴性。13.3 阳性样品白色药片区域不变色或略有浅蓝色，表明样品中有机磷和氨基甲酸酯类农残高于检测限，判定为阳性。1.1 质控试验要求空白试验测定结果应为阴性，加标质控试验测定结果应均为阳性。2 结论当检测结果为阳性时，应采用其他分析方法进行确证，进一步确定农药品种和含量。3 性能指标3.1 检测限：敌百虫0.1mg/kg，丙溴磷0.5 mg/kg，灭多威0.2 mg/kg，克百威0.02 mg/kg，敌敌畏0.2 mg/kg。3.2 灵敏度：灵敏度应≥95%3.3 特异性：特异性应≥85%。3.4 假阴性率：假阴性率应≤5%。3.5 假阳性率：假阳性率应≤15%。注：性能指标计算方法见附录A。4 其他葱、蒜、萝卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液中，含有对酶有影响的植物次生物质，容易产生假阳性。处理这类样品时，采取整株蔬菜浸提。对一些含叶绿素较高的蔬菜，也可采取整株蔬菜浸提的方法，减少色素的干扰。本方法所述试剂、试剂盒信息及操作步骤是为给方法使用者提供方便，在使用本方法时不做限定。方法使用者在使用替代试剂、试剂盒或操作步骤前，须对其进行考察，应满足本方法规定的各项性能指标。本方法参比标准为 NY/T 761—2008 《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》。
岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]8030农药烯酰吗啉，克百威色谱峰是双峰，如何积分？是合并峰还是每个峰做各自的标准曲线？[img=,690,361]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908121808351191_9346_3416090_3.png[/img]
建立用HPLC-荧光检测法测定果蔬饮料中克百威、甲萘威残留量的方法。试样用甲醇-二氯甲烷(1:99，V/V)提取，取一定量有机相过氨基柱、浓缩、定容，外标法定量。该方法的检出限为克百威0.002mg/kg、甲萘威0.0008mg/kg，加标回收率在77.1%～94.5%之间，测定的相对标准偏差在1.3%～9.0%之间。
它虽然毒性不大，但是可以转化为毒性较高的克百威。研究它在叶菜类上的残留意义大不大？对敌百虫和灭多威也比较有兴趣，因为一些欧美及亚洲国家已经禁用，应该是危害比较大的吧。目前正处于选题阶段，大家帮着出出主意。谢谢啦！
根据《食品安全法》规定和国务院食品安全整顿工作要求，日前，卫生部、农业部组织制定了《食品中百菌清等12种农药最大残留限量》（GB25193-2010），经食品安全国家标准审评委员会审查通过，于2010年7月29日公布为食品安全国家标准。该标准自2010年11月1日起实施，包含百菌清、丁硫克百威、毒死蜱等12种农药在苹果、番茄、小麦等农产品中的16个残留限量。标准的制定实施，对规范农产品标准化生产、科学合理使用农药、提升农产品质量安全水平，将发挥重要的技术保障作用。
我想问一下，用安捷伦做果蔬农药残留，配制各组分的标准溶液的浓度依据到底是什么呀？我是新手，对这个问题一直很困惑，单位还没有开始认证呢。所以，请各位专家帮忙详细解答一下，谢谢啦
各位前辈好，我是刚入这一行，现在我们准备检测48个农药残留参数，标准品已经买到！不知道怎么配备标准溶液，恳求论坛能否给予一些配制标准溶液以及如何保存的一些资料？不生感激！
请教各位，在哪里可以查到关于农药代谢物的限量标准？看过NY1500和GB2763,在前者里看到有关于克百威等少数几种农药，其残留限量中提到了它们的代谢物，其他农药则没有以前看到一个帖子说有些农药在检测时也要求检它们的代谢物，请问有没有相关的标准规定了那些农药要检代谢物？另外，国外很多农药都有代谢物的限量标准，这个标准制定的依据是什么？哪里可以得到比较全的这样的标准？先谢谢了~
农业部滴农药标准溶液有效期讨论1.假如标识12个月有效期，但是往往到8个月左右就降解了，浓度会变低，不知道你们注意了没有？2.农药标准溶液你们是如何采购的，年初订购一年滴计划一次性到位，还是订购一年滴计划，分批次到位？？
新人提问：多种农药残留检测的标准溶液怎么配置？看到一篇文章，配置105种农药的混合标准溶液，不知道是怎么配置的，需要每一种农药的标准物质吗？原文：准确配制含量分别为０．０５、０．１、０．２、０．５、１．０、２．０、５．０、１０．０ｍｇ／ｋｇ的１０５种农药的混合标准
QuEChERS前处理方法联合液相色谱-质谱联用法测定水果中7种农药残留的测定摘要： 采用QuEChERS前处理方法联合液相色谱-质谱联用法测定水果中7种农药残留。首先用QuEChERS方法进行样品前处理，即乙腈提取,提取溶液经脱水后离心,用分散性吸附剂去除离心提取液中的干扰基质(如脂肪酸和色素等),然后直接进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]质分析。添加回收4种样品(苹果、桃、葡萄、梨)的回收率均在70％～130％之间,相对标准偏差(RSD)均小于20％。关键词：农药残留 QuEChERS前处理方法 液相色谱-质谱联用法克百威、三羟基克百威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、涕灭威、灭多威、辛硫磷是水果中普遍使用的杀虫剂、杀菌剂。液相色谱-质谱联用法测定农药残留量国标方法麻烦繁琐，本文采用QuEChERS前处理方法，快速、简单、价廉、高效、耐用，致力于降低成本，提高效率。1 试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂，水为GB/T 6682规定的一级水。1.1 试剂1.1.1乙腈（CH3CN,CAS号：75-05-8）：色谱纯1.1.2 乙酸乙酯（CH3COOC2H5,CAS号：141-78-6）：色谱纯1.1.3 醋酸钠（CH3COONa,CAS号：6131-90-4）1.1.4 硫酸镁（MgSO4,CAS号：7487-88-9）1.1.5 甲醇（CH3OH，CAS号：67-56-1或170082-17-4）：色谱纯1.1.6 乙酸铵[url=http://www.baidu.com/link?url=1hPRJC7f7DDz12RzPO-jTHmrKwRUqDEiZQSUN0TlimYuJhx8epyGcjFjdie3QDKyYVY7eVkYz9Ev9NeXhsHqi9OQMr7tx7xOMeAHe6lp0Na&wd=&eqid=89bc022c000326a6000000045baf260a%22 \t %22https://www.baidu.com/_blank]（CH3COONH4，CAS号: 631-61-8）[/url]1.1.7 甲酸（CH2O2，CAS号:[url=http://www.baidu.com/link?url=Av64NPyZhMS0q2LTttTEQGv6bQX7sXNpWCW1o6rStbiDGoD-MfUaDKkQspQzvWknPLgBdY1yqJqOcCXV3J11T5lmeQUPp20dzHdL5RuNlxm%22 \t %22https://www.baidu.com/_blank]64-18-6[/url]）：色谱纯1.2 溶液配制1.2.1乙腈-醋酸溶液（99+1）：量取10 mL醋酸加入990mL乙腈中，混匀。1.2.2乙酸铵溶液：1mol/L1.2.3 流动相：流动相A 乙酸-铵水溶液（2mmol/L,含0.1%甲酸）：1000 mL一级水，加入2 ml乙酸铵溶液（1mol/L），1 mL甲酸 流动相B 甲醇1.3 标准品克百威、三羟基克百威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、涕灭威、灭多威、辛硫磷标准品1.4 标准溶液配制1.4.1标准储备溶液(100 mg/L)1.4.2混合标准溶液：吸取一定量的农药标准储备溶液于10mL容量瓶中，用甲醇容至刻度，10.0 mg/L。混合标准溶液避光0℃～4℃保存，有效期3个月。1.4.3基质混合标准工作溶液：空白基质溶液氮气吹干，加入1 mL相应质量浓度的混合标准溶液复溶，过微孔滤膜（4.5.6）。基质混合标准工作溶液应现用现配。注：空白基质溶液取样量应与相应的试样处理取样量一致。1.5 材料1.5.1乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（PSA）：40～60μm。1.5.2陶瓷均质子：2cm（长）×1cm（外径）1.5.3微孔滤膜(有机相)：13 mm×0.22 μm。2 仪器2.1液相色谱-三重四极杆质谱联用仪：配有ESI源，型号岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]-80402.2分析天平：感量0.1 mg和0.01 g。2.3高速匀浆机：转速不低于15 000 r/min。2.4离心机：转速不低于10000r/min。2.5组织捣碎机。2.6旋转蒸发仪。2.7 氮吹仪：可控温。2.8涡旋混合器。3 试样制备3.1 试样制备水果随机取样1 kg,样品取样部位按照GB 2763规定执行。对于个体较小的样品，取样后全部处理；对于个体较大的基本均匀样品，可在对称轴或对称面上分割或切成小块后处理；取后的样品将其切碎，充分混匀，用四分法取样或直接放入组织捣碎机中捣碎成匀浆，放入聚乙烯瓶中。3.2 试样贮存将试样按照测试和备用分别存放。于-18 ℃条件下保存。4 分析步骤4.1 QuEChERS前处理称取10 g试样（精确至0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加入15 mL1%醋酸乙腈溶液，用涡旋混合器涡旋1min。加入6g硫酸镁、1.5g NaAc及1颗陶瓷均质子，盖上离心管盖，剧烈震荡1 min后8000 r/min离心5 min。吸取10 mL上清液加到内含1.5g硫酸镁及500mg PSA的15 mL塑料离心管中涡旋混匀1 min。4000 r/min离心5 min，准确吸取3 mL上清液于10 mL试管中，40℃水浴中氮气吹至近干。加入2 mL甲醇复溶，过微孔滤膜（4.5.6），用于测定。4.2测定4.2.1仪器参考条件a) 色谱柱：Shim-pack GISS 2.1m×100mm,1.9μmb) 色谱柱温度：40℃c)流动相梯度洗脱程序见表1。表1 流动相梯度洗脱程序[table][tr][td]Time/min[/td][td]0.50[/td][td]1.00[/td][td]4.00[/td][td]4.10[/td][td]7.00[/td][td]7.20[/td][td]8.50[/td][/tr][tr][td]流速/mL/min[/td][td]0.3[/td][td]0.3[/td][td]0.3[/td][td]0.3[/td][td]0.3[/td][td]0.3[/td][td]0.3[/td][/tr][tr][td]B Conc /%[/td][td]10[/td][td]50[/td][td]50[/td][td]90[/td][td]90[/td][td]10[/td][td]stop[/td][/tr][/table]4.2.2 标准工作曲线精确吸取一定量的混合标准溶液，逐级用甲醇稀释工作液梯度为0.005、0.02、0.05、0.2、0.4 mg/L标准工作溶液。空白基质溶液氮气吹干，分别加入1 mL上述标准工作溶液复溶，过微孔滤膜（4.5.6）配制成系列基质混合标准工作溶液，供液相色谱-质谱联用仪测定。以农药定量离子峰面积纵坐标，农药标准溶[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]量浓度横坐标，绘制标准曲线。线性方程和相关系数见图1。[align=center]图1 7种农残曲线线性方程和相关系数[/align][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008191405525261_2058_3505249_3.jpg[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008191405527244_1752_3505249_3.jpg[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008191405528572_9559_3505249_3.jpg[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008191405529353_9701_3505249_3.jpg[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008191405530066_2062_3505249_3.jpg[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008191405534607_5396_3505249_3.jpg[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008191405537381_7474_3505249_3.jpg[/img]4.3试样溶液的测定将基质混合标准工作溶液和试样溶液依次注入液相色谱-质谱联用仪中，保留时间和特征离子定性，测得定量离子峰面积，待测样液中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内，超过线性范围时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析。在选定的条件下对农药混合标样进行分析，采集数据，其特征离子见表2。表2 7种农残保留时间及特征离子[table][tr][td] [/td][td]克百威[/td][td]三羟基克百威[/td][td]涕灭威砜[/td][td]涕灭威亚砜[/td][td]涕灭威[/td][td]灭多威[/td][td]辛硫磷[/td][/tr][tr][td]Tr/min[/td][td]4.087[/td][td]2.915[/td][td]2.482[/td][td]2.423[/td][td]3.396[/td][td]2.620[/td][td]5.829[/td][/tr][tr][td]定量离子（m/z）[/td][td]222.00165.00[/td][td]222.00165.00[/td][td]240.1086.00[/td][td]207.1089.00[/td][td]208.10116.10[/td][td]163.0588.00[/td][td]299.0077.10[/td][/tr][tr][td]定性离子[/td][td]222.00123[/td][td]222.00123[/td][td]240.10223[/td][td]207.10132[/td][td]208.1089.1[/td][td]163.05106[/td][td]299.00129[/td][/tr][/table]4.4平行试验按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。4.5空白试验除不加试料外，采用完全相同的测定步骤进行平行操作。具体数据见表3。表3 不同样品基质中8中农残的空白浓度值[table][tr][td] [/td][td]克百威[/td][td]三羟基克百威[/td][td]涕灭威砜[/td][td]涕灭威亚砜[/td][td]涕灭威[/td][td]灭多威[/td][td]辛硫磷[/td][/tr][tr][td]桃[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][/tr][tr][td]梨[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][/tr][tr][td]葡萄[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][/tr][tr][td]苹果[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][td]N.D.[/td][/tr][/table]5 结果计算试样中各农药残留量以质量分数ω计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，外标法按公式计算。 [img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008191405542215_8982_3505249_3.png[/img]式中：ω———试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；ρ———基质标准工作溶液中被测物的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；A——试样溶液中被测物的色谱峰面积；As——基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；V——试样溶液最终定容体积，单位为毫升（mL）；m——试样溶液所代表试样的质量，单位为克（g）。计算结果应扣除空白值，计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示6添加回收率实验本实验分别用苹果、葡萄、梨、桃作为供试样品，采用外标法定量。分别向样品中添加量为0.08 、0.05 mg/kg的7种农残储备液，平行测定2次，按照上述提取，净化、和检测方法，比较添加回收率结果，具体见表4和表5，苹果中7种农残添加回收谱图见图3。由数据分析可知，QuEChERS前处理方法能够很好提取目标物质，并保证添加回收率在70-130 %之间。表4 不同样品基质中7种农残的添加浓度值（μg/L）[table][tr][td]基质/目标物[/td][td]克百威[/td][td]三羟基克百威[/td][td]涕灭威砜[/td][td]涕灭威亚砜[/td][td]涕灭威[/td][td]灭多威[/td][td]辛硫磷[/td][/tr][tr][td]桃[/td][td]76.299[/td][td]51.896[/td][td]65.838[/td][td]68.015[/td][td]57.745[/td][td]43.007[/td][td]39.069[/td][/tr][tr][td]梨[/td][td]76.570[/td][td]67.940[/td][td]77.809[/td][td]74.489[/td][td]72.503[/td][td]65.943[/td][td]46.892[/td][/tr][tr][td]葡萄[/td][td]78.063[/td][td]67.233[/td][td]71.043[/td][td]67.507[/td][td]72.451[/td][td]63.767[/td][td]42.136[/td][/tr][tr][td]苹果[/td][td]77.009[/td][td]70.949[/td][td]65.010[/td][td]64.581[/td][td]74.540[/td][td]56.289[/td][td]36.681[/td][/tr][tr][td]理论值[/td][td]80[/td][td]80[/td][td]80[/td][td]80[/td][td]80[/td][td]50[/td][td]50[/td][/tr][/table]表5不同样品基质中7种农残的添加回收率（%）[table][tr][td]基质/目标物[/td][td]克百威[/td][td]三羟基克百威[/td][td]涕灭威砜[/td][td]涕灭威亚砜[/td][td]涕灭威[/td][td]灭多威[/td][td]辛硫磷[/td][/tr][tr][td]桃[/td][td]95.4[/td][td]77.3[/td][td]82.3[/td][td]85.0[/td][td]72.2[/td][td]86.0[/td][td]78.1[/td][/tr][tr][td]梨[/td][td]95.7[/td][td]84.9[/td][td]97.3[/td][td]93.1[/td][td]90.6[/td][td]126[/td][td]93.8[/td][/tr][tr][td]葡萄[/td][td]97.6[/td][td]84.0[/td][td]88.8[/td][td]84.4[/td][td]90.6[/td][td]128[/td][td]84.2[/td][/tr][tr][td]苹果[/td][td]96.3[/td][td]88.7[/td][td]81.3[/td][td]80.7[/td][td]93.2[/td][td]113[/td][td]73.3[/td][/tr][/table][align=center]图 3 7种农残的添加回谱图[/align][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008191405543318_1334_3505249_3.jpg[/img]7 结论 本方法采用QuEChERS前处理方法，用乙腈提取目标物质，简化了农残前处理步骤，并能在液相色谱-质谱联用仪上取得满意的添加回收率。整个过程用时较短，成本低廉，方法的准确性及重复性好。液相色谱-质谱联用仪液相部分就可实现7种农残完全分离，为方法的准确度和精密度提供了很好的保证。
[align=left][b][font=宋体][/font][/b][/align][align=center][b][font=宋体] [size=16px]“探秘”消失的农残克百威组分到哪里去了？[/size][/font][/b][/align][size=16px]一、摘要：[font=宋体]采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url][/font][font='Times New Roman','serif']-[/font][font=宋体]质谱分析农药残留组分时，一般做法，先配制好各组分标液，按照规范方法进行测定，得到图谱后先进行定性分析，谱库检索，再可以提取各组分特征离子，以其保留时间定性。以此确定各组分的出峰时间，确定好各组分峰后再进行定量分析，拟合曲线，达标后就可以开始进行样品测试了。小编在一次克百威（呋喃丹）农残检测时，根据年度监测方案要求，上下半年各进行一次采样检测，其中上半年克百威标准组分做得很正常，但到下半年再次做时，却发现克百威组分在原来出峰的位置上消失不见了！所有实验条件都是一样的，而且同时测定其他农残组分都正常，就偏偏克百威组分峰不见了！百思不得其解！下面就跟随小编一起“探秘”解析消失的克百威到哪里去了呢？看看我们能不能成功把它找回来！[/font][b][font=宋体]二、实验过程[/font][/b][/size][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]监测方案：小编的实验室负责食品安全风险检测任务，每年都会进行一些蔬菜水果类型样品的农药残留检测，分批按上下半年进行两次检测，今年监测任务如下表。三月份收到监测任务后，制定试剂耗材采购计划，申报，四月底左右实验物资采购到位，五月开始按方案实施检测工作。其中[/font][font=宋体]采购的克百威（呋喃丹）标物如下图，因为要分上下半年监测，所以同一个批号购买了两支，有效期限为[/font][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]年。[img=,690,361]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021656347539_2906_2694188_3.png!w690x361.jpg[/img][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021700398354_673_2694188_3.png!w690x517.jpg[/img][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021701121334_6415_2694188_3.png!w690x517.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]实验操作：[/font][font=宋体]按照监测手册方法要求进行操作，使用设备、仪器条件、标准物质如下表。仪器操作软件为[/font][font='Times New Roman','serif'] Xcalibur [/font][font=宋体]谱库检索库为[/font][font='Times New Roman','serif'] NIST MS search2.0[img=,690,545]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021702088719_7524_2694188_3.png!w690x545.jpg[/img][b][font=宋体]三、五月份的实验结果[/font][/b][/font][/size][/align][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]五月中旬上半年采样一半量送检，具体实验结果分析如下：[/font][font=宋体]（[/font][font=&]1[/font][font=宋体]）稀释配制好标准系列溶液，按方法进行仪器设置，调谐，达到最佳状态后开始实验。进样测定，先进中间[/font][font=&]0.5ug/ml[/font][font=宋体]标液，进行[/font][font=&]Fullscan[/font][font=宋体]（[/font][font=&]40-400[/font][font=宋体]）检测，得到如下色谱图和质谱图。克百威组分在[/font][font=&]14.75min[/font][font=宋体]处出峰，[/font][font=&]21.22min[/font][font=宋体]为腐霉利。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021703586897_8935_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]）对[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]峰进行定性谱库检索，结果如下图。右上框为实测标液的质谱图，右下框为谱库匹配度最高物质的谱图。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021705163915_213_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']3[/font][font=宋体]）提取克百威三个特征离子[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]，得到色谱图如下。可以明显看到三个特征离子的保留时间均一致。综合这些信息判断[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]峰为克百威组分峰。同法得出[/font][font='Times New Roman','serif']21.22min[/font][font=宋体]为腐霉利组分峰。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021706572612_3011_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']4[/font][font=宋体]）再进行[/font][font='Times New Roman','serif']SIM[/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]）检测，得到色谱图和质谱图如下。出峰时间与全扫描完全一致。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021707598290_6320_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']5[/font][font=宋体]）最后对标准系列图谱进行数据处理，拟合标准曲线，结果如下图。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021709171133_6340_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]综合分析，五月份做的农残组分分析过程都比较顺利，按照方法进行各个组分识别，图谱解析，都符合预期。让我们觉得挺有成就感的，然而到了下半年再次进行测定时，却出现了一些意想不到的情况，几番波折。[b][font=宋体]四、九月份的实验结果[/font][/b][/font][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体]、[/font][font=宋体]九月中旬下半年采样另一半量送检，具体实验结果分析如下：[/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体]）九月再测，按照完全相同的方法，仪器设置状态也是完全一样，实验结果，标准溶液图谱如下。同一批的另一支克百威标液配制标准系列，相同的浓度，相同的仪器方法。最后做出来的结果却不一样了！出现异常情况！在全扫描中克百威组分在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处消失不见了！其他组分如腐霉利却正常还是[/font][font='Times New Roman','serif']21.22min[/font][font=宋体]！真是太奇怪了！[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021712282188_7927_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]）再进行[/font][font='Times New Roman','serif']SIM[/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]）检测，也没有在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处找到克百威组分！图谱如下。真是大惑不解啊！克百威怎么就不翼而飞了？到底怎么回事？反思实验过程都和五月做的完全一样啊？为什么得到不同的结果？挠头！[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021713243112_5137_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']3[/font][font=宋体]）对无端消失的克百威组分进行查因，先是检查仪器状态都是正常；再是检查标液都是在有效期限内使用，配制过程也没发现异常；最后又更换寸管、隔垫，再次测定，结果还是异常！就是找不到克百威组分！虐心啦[/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]改进一个大浓度的标液，结果稍微好一点，[/font][font='Times New Roman','serif']14.75[/font][font=宋体]处有一个很小的峰！[/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]这似乎看到了一些希望？！[/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]再次对图谱进行分析，发现端倪了！！结果在[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]处发现有一个比较大的异常的未知峰，对其进行谱库检索，结果如下图。[/font][img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021714351977_5610_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']4[/font][font=宋体]）检索结果显示[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]匹配度最高的化合物是呋喃酚！[/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]呋喃酚（[/font][font='Times New Roman','serif']CAS[/font][font=宋体]号[/font][font='Times New Roman','serif']1563-38-8[/font][font=宋体]）？呋喃丹（[/font][font='Times New Roman','serif']CAS[/font][font=宋体]号[/font][font='Times New Roman','serif']1563-66-2[/font][font=宋体]）？两者看着很相似！到底怎么关系？通过[/font][font='Times New Roman','serif']CAS[/font][font=宋体]化合物号码查询，两者谱库里的标准质谱图如下。查资料结果如下：[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021715584878_1169_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021716053486_9007_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']5[/font][font=宋体]）网上查询资料，显示呋喃酚是合成呋喃丹的中间体！！一定条件下，呋喃丹的首步降解途径为氨基甲酸酯键发生水解断裂生成呋喃酚！！！综合上述实验资料，至此，终于恍然大悟，原来是标准溶液克百威发生了降解，变成新的组分呋喃酚！新的化合物！分子结构不一样了，所以在相同的色谱质谱条件下，当然不会在原来位置上出峰了！！所以标准峰“漂移”到[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]处出现！！原本应该出峰的位置[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处就没有了！！至于后面高浓度标液该处又有峰，说明呋喃丹大部分降解变成呋喃酚！但扔有少许未降解，浓度较低[/font][font='Times New Roman','serif'],[/font][font=宋体]所以加大浓度测定后才在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处出现小峰！标液此时是大部分呋喃酚和少许呋喃丹的混合状态！——如此理解，之前的所有异常现象就都可以解释得通了！！！为印证此想法，我们又对五月份做的全扫描质谱图进行解析，发现五月做的图谱，虽然克百威在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处正常出峰，但在[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]处也存在呋喃酚组分峰出现！只是峰很小！当时做完没注意到而已！！提取特征离子图，如下图（呋喃丹[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]保留时间均一致，而呋喃酚[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]时间一致，[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]不一致时间有偏差，因为呋喃酚没有该特征离子）。说明克百威标液从四月购买到五月第一次测定，再到九月第二次测定，一直有在降解，只是五月降解少，没有出现异常，一直到九月降解很多了，再做就出现这种异常情况！！如此解释，感觉所有的实验异常情况都豁然而通了！所有的疑惑都解除了！[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021717345001_3752_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体][b][font=宋体]五、追根究底[/font][/b][font=宋体] 最后总结分析，五月九月前后两次做的克百威（呋喃丹）组分实验出现反差的原因，最大可能就是标液保存不当造成的待测组分降解导致结果异常！经查克百威（呋喃丹）标液一直保存在冰箱冷藏柜[/font][font='Times New Roman','serif']4[/font][font=宋体]度左右！查看标液证书说明，建议保存条件为[/font][font='Times New Roman','serif']-18[/font][font=宋体]度！如此才最低减少呋喃丹的降解！最后我们还就此问题咨询了上级监测部门，说起此“灵异”事件，不巧他们以前也曾经发生过类似问题！[/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]一语言之，要多交流学习，才能少走弯路啊！[/font][b][font=宋体]六、[/font][font=宋体]后记[/font][/b][font='Times New Roman','serif'] [/font][font=宋体]话说，既然克百威（呋喃丹）较易降解，那我们日常监测的水果蔬菜样品中的农残呋喃丹组分，会不会也降解了？那我们只检测呋喃丹组分会不会造成偏差导致结果误判呢？或者还是需要增加做一下降解物呋喃酚？[/font][/font][font=宋体][/font][/size][/align][size=16px][font=宋体][/font][font=宋体][b][font=宋体][/font][/b][/font][/size][font=宋体][/font]
[align=left][b][font=宋体][color=black]摘要[/color][/font][/b][font=仿宋_GB2312][color=black]: [/color][/font][font=宋体][color=black]本文根据[/color][/font][font=宋体][color=red]GB/T 20769-2008[/color][/font][font=宋体][color=red]水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法[/color][/font][font=宋体][color=black]来检测[/color][/font][font=宋体][color=red]普通白菜中烯酰吗啉、吡唑醚菌酯和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的残留以及杏鲍菇中多菌灵、克百威和苯醚甲环唑[/color][/font][font=宋体][color=black]的残留。[/color][/font][font=宋体][color=red]该标准定量测定的381种农药及相关化学品方法检出限为0.01μg/kg～0.606mg/kg（参见附录A）[/color][/font][font=宋体][color=black]样品经提取和净化后，采用多反应监测模式测定。通过化合物的保留时间、定性离子和定量离子的筛查与确证，实现对[/color][/font][font=宋体][color=red]普通白菜中烯酰吗啉、吡唑醚菌酯和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的残留以及杏鲍菇中多菌灵、克百威和苯醚甲环唑[/color][/font][font=宋体][color=black]的定性与定量。结果表明，其线性系数大于[/color][/font][font=宋体][color=red]0.99[/color][/font][font=宋体][color=black]，在[/color][/font][font=宋体][color=red]2.5mg/kg[/color][/font][font=宋体][color=red]和4.5mg/kg[/color][/font][font=宋体][color=black]添加水平下，[/color][/font][font=宋体][color=red]烯酰吗啉、吡唑醚菌酯和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐[/color][/font][font=宋体][color=black]回收率在[/color][/font][font=宋体][color=red]90%-105%[/color][/font][font=宋体][color=red]之间，多菌灵、克百威和苯醚甲环唑[/color][/font][font=宋体][color=black]回收率在[/color][/font][font=宋体][color=red]80%-95%[/color][/font][font=宋体][color=red]之间，相对标准偏差(RSD)小于15%。[/color][/font][/align][align=left][font=宋体][color=black]样品经提取和净化后，以流动相A:0.05%的甲酸水溶液,B:乙腈进行梯度洗脱，Atlantis T3（3um，150mm×2.1mm）色谱柱分离，采用正离子多反应监测( MＲM) 模式检测，基质匹配标准溶液外标法进行定量。线性范围内相关系数均大于[/color][/font][font=宋体][color=red] 0. 99[/color][/font][font=宋体][color=red]。[/color][/font][font=宋体][color=black]加标回收率在[/color][/font][font=宋体][color=red]95.00%-100% [/color][/font][font=宋体][color=red]之间，相对标准偏差在6.19%-8.43%[/color][/font][font=宋体]之间[color=black]，结果表明，该方法简便、快速、灵敏度高、重现性好，可测定[/color][color=red]普通白菜中烯酰吗啉、吡唑醚菌酯和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的残留以及杏鲍菇中多菌灵、克百威和苯醚甲环唑[/color][color=black]的残留。[/color][/font][/align][b][font=仿宋_GB2312][color=black]1 [/color][/font][font=仿宋_GB2312][color=black]实验部分[/color][/font][/b][font=仿宋_GB2312][color=black]1.1 [/color][/font][font=宋体][color=black]仪器与试剂[/color][/font][font=宋体][color=black][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]—质谱联用仪(岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]-8030) [/color][/font][font=宋体]高速组织捣碎机（IKA公司）；[/font][font=宋体]氮气吹干仪（IKA公司）；[/font][font=宋体]超纯水系统(WP-UP-YJ-20，沃特浦) [/font][font=宋体]分析天平(Quintix 2102-1CN,赛多利斯公司)；[/font][font=宋体]旋转蒸发仪（IKA公司）；[/font][font=宋体]恒温水浴锅（江苏安普SHA-C)；[/font][font=宋体]离心机（湖南湘仪H-2050R）；[/font][font=宋体]甲醇(色谱纯，默克股份两合公司) [/font][font=宋体]甲苯（色谱纯，默克股份两合公司）；[/font][font=宋体]乙腈（色谱纯，迪马科技）；[/font][font=宋体]氯化钠（优级纯，天津市致远化学试剂有限公司）；[/font][font=宋体]无水硫酸钠( 分析纯，天津市致远化学试剂有[color=black]限公司)；[/color][/font][font=宋体][color=black]Sep-pak Vac[/color][/font][font=宋体][color=black]柱子；[/color][/font][font=宋体][color=black]鸡心瓶；[/color][/font][font=宋体][color=black]微孔过滤膜（13mm×0.2um）[/color][/font][font=宋体][color=black] [/color][/font][font=宋体]均来自农业部环境保护科研监测所（天津）；实验用水为经沃特浦超纯水[color=black]系统处理后的超纯水[/color]。[/font][font=仿宋_GB2312]1.2 [/font][b][font=宋体]样品处理[/font][/b][font=仿宋_GB2312]1.2.1[/font][b][font=宋体]样品提取[/font][/b][align=left][font=宋体] [/font][font=宋体]准确称取样品[color=red]10[/color]g精确至 0.01 g） 到80 mL 的离心管中，再加入40mL的乙腈，用高速组织捣碎机匀浆1分钟，设定15000r/min，机器停止后加入约5g氯化钠，再匀浆提取1分钟，然后将高速组织捣碎机设定为3800 r/min，进行匀浆提取5分钟，最后收集上清液约20 mL，在[color=black]旋转蒸发仪40℃的水浴中进行旋转浓缩至1[/color]mL，待净化。[/font][/align][font=仿宋_GB2312]1.2.2 [/font][b][font=宋体]样品净化[/font][/b][font=宋体][color=black]Sep-pak Vac[/color][/font][font=宋体][color=black]柱中先加入2cm的无水硫酸钠放在固定架上，下面接上鸡心瓶。接着进行预洗柱，用4[/color][/font][font=宋体] mL[/font][font=宋体]的乙腈+甲苯（3+1）进行冲洗[color=black]Sep-pak Vac[/color][color=black]柱，在淋洗液快要接近硫酸钠的表面时，快速地将1.2.1中待净化的浓缩液转移到Sep-pak Vac柱中，并且用新的鸡心瓶替换原来的鸡心瓶进行液体的收集。随后用2[/color] mL的乙腈+甲苯（3+1）冲洗1.2.1中的待测浓缩液瓶，将其转移到[color=black]Sep-pak Vac[/color][color=black]柱中，重复该步骤3次。在Sep-pak Vac柱上接50[/color]mL的储液器，用25 mL的乙腈+甲苯（3+1）冲洗[color=black]Sep-pak Vac[/color][color=black]柱。最后将收集的液体放[/color]在[color=black]旋转蒸发仪40℃的水浴中进行旋转浓缩至0.5[/color]mL，在氮气吹干仪上吹干，迅速加入1 mL的乙腈+水（3+2）混匀，过0.2um滤膜，待上[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-质谱联用仪检测。[/font][font=仿宋_GB2312]1.2.3 [/font][b][font=宋体]溶液配制[/font][/b][font=仿宋_GB2312]（1）[/font][b][font=宋体]混合标准中间液。[/font][/b][font=宋体]分别吸取1.0mL 的100μg/mL烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐农药标准液置于50mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度线，得到浓度为2μg/mL 的混合标准中间溶液，在4℃下避光、密封条件下保存。[/font][font=宋体]分别吸取1.0mL 的100μg/mL多菌灵、克百威、苯醚甲环唑农药标准液置于50mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度线，得到浓度为2μg/mL 的混合标准中间溶液，在4℃下避光、密封条件下保存。[/font][font=仿宋_GB2312]（2）[/font][b][font=宋体]基质混合标准使用液。[/font][/b][font=宋体][color=red]分别吸取上述混合标准溶液2g/mL的混合中间液液30 uL、40 uL、50 uL、60 uL、70 uL、 80 uL，各用普通白菜空白基质提取液和杏鲍菇空白基质提取液定容至1ml，混匀，配制成系列混合标准使用液。 [/color][/font][font=仿宋_GB2312]1.3 [/font][b][font=宋体]色谱 － 质谱条件[/font][/b][font=仿宋_GB2312]1.3.1 [/font][b][font=宋体]色谱条件 [/font][/b][font=仿宋_GB2312] [/font][font=宋体]色谱柱:[color=black] Atlantis T3[/color][color=black]（3um，150mm×2.1mm）色谱柱[/color] [/font][font=宋体]柱温为40℃；[/font][font=宋体]进样量为10μL。[/font][font=宋体]流动相：[color=black]流动相A:0.05%的甲酸水溶液,B:乙腈[/color] 色谱洗脱条件见表 1。[/font][align=center][font=宋体]表 1 高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]梯度洗脱条件[/font][/align] [table][tr][td] [font=宋体]时间[/font]/min [/td][td] [align=center][font=宋体]流动相[/font]A[font=宋体]（[/font]0.05%[font=宋体]的甲酸水）[/font]/%[/align] [/td][td] [align=center] [font=宋体]流动相[/font]B([font=宋体]乙腈[/font])/%[/align] [/td][td] [align=center][color=red] [/color][font=宋体][color=red]流速[/color][/font][color=red]/[/color][font=宋体][color=red]（[/color][/font][font=仿宋_GB2312][color=red]mL/min[/color][/font][font=仿宋_GB2312][color=red]） [/color][/font][img]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image001.png[/img][/align] [/td][/tr][tr][td] 0.00 [/td][td] [align=center]90.0[/align] [/td][td] [align=center]10.0[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][/tr][tr][td] 4.00 [/td][td] [align=center]50.0[/align] [/td][td] [align=center]50.0[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][/tr][tr][td] 15.00 [/td][td] [align=center]40.0[/align] [/td][td] [align=center]60.0[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][/tr][tr][td] 23.00 [/td][td] [align=center]20.0[/align] [/td][td] [align=center]80.0[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][/tr][tr][td] 30.00 [/td][td] [align=center]5.0[/align] [/td][td] [align=center]95.0[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][/tr][tr][td] 35.00 [/td][td] [align=center]5.0[/align] [/td][td] [align=center]95.0[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][/tr][tr][td] 35.01 [/td][td] [align=center]90.0[/align] [/td][td] [align=center]10.0[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][/tr][tr][td] 50.00 [/td][td] [align=center]90.0[/align] [/td][td] [align=center]10.0[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][/tr][tr][td] 50.01 [/td][td] [align=center]STOP[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][/tr][/table][font=仿宋_GB2312] [/font][font=仿宋_GB2312]1.3.2[/font][b][font=宋体]质谱条件[/font][/b][align=left][font=宋体]离子源: 电喷雾离子源ESI 扫描模式为正离子扫描 [color=red]雾化气流量3L/min；干燥气流量15L/min；加热块温度250℃；DL温度250℃；CID气230kPa；IG真空度1.9[img]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image002.png[/img]pa；PG真空度8.0[img]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image003.png[/img]pa；检测方式为多重反应监测。其他质谱参数见表2。[/color][/font][/align][align=center][font=宋体]表 2 反应监测的质谱采集参数[/font][/align] [table][tr][td] [align=center][font=宋体]化合物[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]母离子m/z[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]子离子m/z[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]Dwell time[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]DP/V[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]CE/ev[/font][/align] [/td][/tr][tr][td=1,2] [align=center][font=宋体]烯酰吗啉[/font][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]388.10[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]301.00[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-20[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-34[/font][/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b][font=宋体]388.10[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]165.05[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-20[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-34[/font][/b][/align] [/td][/tr][tr][td=1,2] [align=center][font=宋体]吡唑醚菌酯[/font][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]388.10[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]194.00[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-14[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-17[/font][/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b][font=宋体]388.10[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]163.00[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-14[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-17[/font][/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]甲氨基阿维菌素苯甲酸盐 [/font][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]886.50[/font][/b][/align] [align=center][b][font=宋体]886.50[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]82.00[/font][/b][/align] [align=center][b][font=宋体]158.10[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-40[/font][/b][/align] [align=center][b][font=宋体]-40[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-40[/font][/b][/align] [align=center][b][font=宋体]-40[/font][/b][/align] [/td][/tr][tr][td=1,2] [align=center][font=宋体]多菌灵[/font][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]192.05[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]160.05[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-17[/font][/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b][font=宋体]192.05[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]132.05[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-17[/font][/b][/align] [/td][/tr][tr][td=1,2] [align=center][font=宋体]克百威[/font][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]222.10[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]123.10[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-21[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-11[/font][/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b][font=宋体]222.10[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]165.10[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-21[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-11[/font][/b][/align] [/td][/tr][tr][td=1,2] [align=center][font=宋体]苯醚甲环唑[/font][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]406.10[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]251.00[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-25[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-17[/font][/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b][font=宋体]406.10[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]337.05[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]30[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-25[/font][/b][/align] [/td][td] [align=center][b][font=宋体]-17[/font][/b][/align] [/td][/tr][/table][b][font=宋体]1.4 [/font][font=宋体]添加回收实验[/font][/b][font=宋体] [/font][font=宋体]准确称取不含上述药物的[color=red]普通白菜[/color]样品[color=red]10.0[/color]g和杏鲍菇样品[color=red]10.0[/color]g，分别以[color=red]2.5mg/kg[/color][color=red]和4.5mg/kg[/color]2个水平进行添加回收实验，重复[color=red]5[/color]次，按照上述实验方法测定，计算添加回收率和相对标准偏差。[/font][b][font=宋体][color=black]2 [/color][/font][font=宋体][color=black]结果与讨论[/color][/font][font=宋体]2.1[/font][font=宋体]线性回归方程[/font][font=宋体]2.1.1[/font][font=宋体]普通白菜[/font][/b][font=宋体][color=red]普通白菜中[/color][/font][font=宋体]的[color=red]烯酰吗啉[/color]基质标准曲线为[color=red]y = 0.217700 x -0.000564679[/color][/font][font=宋体][color=red]( r = 0.9969876[/color][/font][font=宋体][color=red]，[img]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image004.png[/img]=0.9939843)[/color][/font][font=宋体] [/font][font=宋体]如图3 [/font][align=center][font=宋体][color=red]图3（标准曲线烯酰吗啉）[/color][/font][/align][font=宋体][color=red]普通白菜中[/color][/font][font=宋体]的[color=red]吡唑醚菌酯[/color]基质标准曲线为[color=red]y = 0.217700 x -0.000564679[/color][/font][font=宋体][color=red]( r = 0.9969876[/color][/font][font=宋体][color=red]，[img]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image004.png[/img]=0.9939843)[/color][/font][font=宋体] [/font][font=宋体]如图4 [/font][font=宋体][color=red]普通白菜中[/color][/font][font=宋体]的[color=red]甲氨基阿维菌素苯甲酸盐[/color]基质标准曲线为[color=red]y = 0.217700 x -0.000564679[/color][/font][font=宋体][color=red]( r = 0.9969876[/color][/font][font=宋体][color=red]，[img]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image004.png[/img]=0.9939843)[/color][/font][font=宋体] [/font][font=宋体]如图5 [/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体][color=red]图3（标准曲线烯酰吗啉）[/color][/font][/align][align=center][font=宋体][color=red] [/color][/font][/align][font=宋体][img=选10ppbAOZ-选择]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image006.png[/img][/font][b][font=宋体]2.1.2[/font][font=宋体]杏鲍菇[/font][/b][font=宋体][color=red]杏鲍菇中多菌灵[/color][/font][font=宋体]的基质标准曲线为 [color=red]y = 0.217700 x -0.000564679[/color][/font][font=宋体][color=red]( r = 0.9969876[/color][/font][font=宋体][color=red]，[img]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image004.png[/img]=0.9939843)[/color][/font][font=宋体] [/font][font=宋体]如图6 [/font][font=宋体][color=red]杏鲍菇中克百威[/color][/font][font=宋体]的基质标准曲线为 [color=red]y = 0.217700 x -0.000564679[/color][/font][font=宋体][color=red]( r = 0.9969876[/color][/font][font=宋体][color=red]，[img]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image004.png[/img]=0.9939843)[/color][/font][font=宋体] [/font][font=宋体]如图7[/font][font=宋体][color=red]杏鲍菇中苯醚甲环唑[/color][/font][font=宋体]的基质标准曲线为 [color=red]y = 0.217700 x -0.000564679[/color][/font][font=宋体][color=red]( r = 0.9969876[/color][/font][font=宋体][color=red]，[img]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image004.png[/img]=0.9939843)[/color][/font][font=宋体] [/font][font=宋体]如图8 [/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体][color=red]图6（标准曲线多菌灵）[/color][/font][/align][font=宋体] [/font][b][font=宋体]2.2[/font][font=宋体]方法的准确度、精密度[/font][font=宋体]2.2.1[/font][font=宋体]普通白菜[/font][/b][font=宋体]在空白[color=red]普通白菜中分别进行 2.5和4.5[/color] mg /kg 2 个水平的加标回收试验，每个水平重复测定[color=red] 5 [/color]次，计算加标回收率和相对标准偏差。由表 5 可知，在[color=red] 2.5[/color][color=red]和4.5mg [/color]/ kg 2个添加水平下，[color=red]普通白菜中[/color]的[color=red]烯酰吗啉[/color]平均回收率分别为[color=red] 99.648% [/color][color=red]和95.63%[/color]，相对标准偏差分别为 [color=red]8.43% [/color][color=red]和6.19%[/color]，[color=red]普通白菜中[/color]的[color=red]吡唑醚菌酯[/color]平均回收率分别为[color=red]99.648% [/color][color=red]和95.63%[/color]，相对标准偏差分别为 [color=red]8.43% [/color][color=red]和6.19%[/color]，[color=red]普通白菜中[/color]的[color=red]甲氨基阿维菌素苯甲酸盐[/color]平均回收率分别为[color=red] 99.648% [/color][color=red]和95.63%[/color]，相对标准偏差分别为 [color=red]8.43% [/color][color=red]和6.19%[/color]，方法显示出良好的准确度和精密度，可以满足试剂样品中农药残留的检测要求。[/font][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体]表 5 [color=red]烯酰吗啉在普通白菜[/color]中的回收率和相对标准偏差[/font][/align] [table][tr][td] [align=center][font=宋体]农药[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]添加浓度[/font]( mg / kg)[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]平均回收率[/font]( %)[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 1[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 2[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 3[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 4[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 5[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]平均值相对标准偏差[/font]( % )[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]标准曲线[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]相关系数r2[/font][/align] [/td][/tr][tr][td] [font=宋体][color=red]烯[/color][/font][font=宋体][color=red]酰吗啉[/color][/font] [/td][td] [font=宋体][color=red]2.5[/color][/font] [/td][td] [color=red]99.648[/color] [/td][td] [color=red]2.517[/color] [/td][td] [color=red]2.261[/color] [/td][td] [color=red]2.663[/color] [/td][td] [color=red]2.723[/color] [/td][td] [color=red]2.292[/color] [/td][td] [color=red]8.43[/color] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]Y=0.217700X-0.000564679[/color][/font][/align] [/td][td] [font=宋体][color=red]0.9939843[/color][/font] [/td][/tr][tr][td] [font=宋体][color=red] [/color][/font] [/td][td] [font=宋体][color=red]4.5[/color][/font] [/td][td] [color=red]95.63[/color] [/td][td] [color=red]4.223[/color] [/td][td] [color=red]4.768[/color] [/td][td] [color=red]4.043[/color] [/td][td] [color=red]3.870[/color] [/td][td] [color=red]4.613[/color] [/td][td] [color=red]6.19[/color] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]Y=0.217700X-0.000564679[/color][/font][/align] [/td][td] [font=宋体][color=red]0.9939843[/color][/font] [/td][/tr][/table][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体]表 6 [color=red]吡唑醚菌酯在普通白菜[/color]中的回收率和相对标准偏差[/font][/align] [table][tr][td] [align=center][font=宋体]农药[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]添加浓度[/font]( mg / kg)[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]平均回收率[/font]( %)[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 1[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 2[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 3[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 4[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 5[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]平均值相对标准偏差[/font]( % )[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]标准曲线[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]相关系数r2[/font][/align] [/td][/tr][tr][td] [font=宋体][color=red]吡唑醚菌酯[/color][/font] [/td][td] [font=宋体][color=red]2.5[/color][/font] [/td][td] [color=red]99.648[/color] [/td][td] [color=red]2.517[/color] [/td][td] [color=red]2.261[/color] [/td][td] [color=red]2.663[/color] [/td][td] [color=red]2.723[/color] [/td][td] [color=red]2.292[/color] [/td][td] [color=red]8.43[/color] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]Y=0.217700X-0.000564679[/color][/font][/align] [/td][td] [font=宋体][color=red]0.9939843[/color][/font] [/td][/tr][tr][td] [font=宋体][color=red] [/color][/font] [/td][td] [font=宋体][color=red]4.5[/color][/font] [/td][td] [color=red]95.63[/color] [/td][td] [color=red]4.223[/color] [/td][td] [color=red]4.768[/color] [/td][td] [color=red]4.043[/color] [/td][td] [color=red]3.870[/color] [/td][td] [color=red]4.613[/color] [/td][td] [color=red]6.19[/color] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]Y=0.217700X-0.000564679[/color][/font][/align] [/td][td] [font=宋体][color=red]0.9939843[/color][/font] [/td][/tr][/table][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体]表 7 [color=red]甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在普通白菜[/color]中的回收率和相对标准偏差[/font][/align] [table][tr][td] [align=center][font=宋体]农药[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]添加浓度[/font]( mg / kg)[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]平均回收率[/font]( %)[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 1[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 2[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 3[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 4[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 5[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]平均值相对标准偏差[/font]( % )[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]标准曲线[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]相关系数r2[/font][/align] [/td][/tr][tr][td] [font=宋体][color=red]甲氨基阿维菌素苯甲酸盐[/color][/font] [/td][td] [font=宋体][color=red]2.5[/color][/font] [/td][td] [color=red]99.648[/color] [/td][td] [color=red]2.517[/color] [/td][td] [color=red]2.261[/color] [/td][td] [color=red]2.663[/color] [/td][td] [color=red]2.723[/color] [/td][td] [color=red]2.292[/color] [/td][td] [color=red]8.43[/color] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]Y=0.217700X-0.000564679[/color][/font][/align] [/td][td] [font=宋体][color=red]0.9939843[/color][/font] [/td][/tr][tr][td] [font=宋体][color=red] [/color][/font] [/td][td] [font=宋体][color=red]4.5[/color][/font] [/td][td] [color=red]95.63[/color] [/td][td] [color=red]4.223[/color] [/td][td] [color=red]4.768[/color] [/td][td] [color=red]4.043[/color] [/td][td] [color=red]3.870[/color] [/td][td] [color=red]4.613[/color] [/td][td] [color=red]6.19[/color] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]Y=0.217700X-0.000564679[/color][/font][/align] [/td][td] [font=宋体][color=red]0.9939843[/color][/font] [/td][/tr][/table][b][font=宋体]2.2.2[/font][font=宋体]杏鲍菇[/font][/b][font=宋体]在空白[color=red]杏鲍菇中分别进行 2.5和4.5[/color] mg /kg 2 个水平的加标回收试验，每个水平重复测定[color=red] 5 [/color]次，计算加标回收率和相对标准偏差。由表 5 可知，在[color=red] 2.5[/color][color=red]和4.5mg [/color]/ kg 2个添加水平下，[color=red]杏鲍菇中[/color]的[color=red]多菌灵[/color]平均回收率分别为[color=red] 99.648% [/color][color=red]和95.63%[/color]，相对标准偏差分别为 [color=red]8.43% [/color][color=red]和6.19%[/color]，[color=red]杏鲍菇中[/color]的[color=red]克百威[/color]平均回收率分别为[color=red] 99.648%[/color][color=red]和95.63%[/color]，相对标准偏差分别为 [color=red]8.43% [/color][color=red]和6.19%[/color]，[color=red]杏鲍菇中[/color]的[color=red]苯醚甲环唑[/color]平均回收率分别为[color=red] 99.648% [/color][color=red]和95.63%[/color]，相对标准偏差分别为 [color=red]8.43% [/color][color=red]和6.19%[/color]，方法显示出良好的准确度和精密度，可以满足试剂样品中农药残留的检测要求。[/font][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体]表 5 [color=red]多菌灵在杏鲍菇[/color]中的回收率和相对标准偏差[/font][/align] [table][tr][td] [align=center][font=宋体]农药[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]添加浓度[/font]( mg / kg)[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]平均回收率[/font]( %)[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 1[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 2[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 3[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 4[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]重复[/color][/font][color=red] 5[/color][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]平均值相对标准偏差[/font]( % )[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]标准曲线[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]相关系数r2[/font][/align] [/td][/tr][tr][td] [font=宋体][color=red]多菌灵[/color][/font] [/td][td] [font=宋体][color=red]2.5[/color][/font] [/td][td] [color=red]99.648[/color] [/td][td] [color=red]2.517[/color] [/td][td] [color=red]2.261[/color] [/td][td] [color=red]2.663[/color] [/td][td] [color=red]2.723[/color] [/td][td] [color=red]2.292[/color] [/td][td] [color=red]8.43[/color] [/td][td] [align=center][font=宋体][color=red]Y=0.217700X-0.000564679[/color][/font][/align] [/td][td] [font=宋体][color=red]0.9939843[/color][/font] [/td][/tr][tr][td] [font=宋体][color=red] [/color][/font] [/td][td] [font=宋体][color=red]4.5[/color][/font] [/td][td] [color=red]95.63[/color] [/td][td] [color=red]4.223[/color] [/td][td] [color=red]4.768[/color] [/td][td] [color=red]4.043[/color] 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[/font][font=宋体]用本方法对市场销售的[color=red]2[/color][color=red]份普通白菜和杏鲍菇分别进行烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和多菌灵、克百威、苯醚甲环唑[/color]检测，均未检出,见图6。[/font][align=center][font=宋体]图6[/font][/align][font=宋体][img=2-2硝基呋喃]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image008.png[/img][/font][b][font=宋体][color=black]3[/color][/font][font=宋体][color=black]、结论[/color][/font][/b][align=left][font=宋体]本研究通过对样品前处理方法、质谱条件和色谱条件的优化，建立了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法测定[color=red]普通白菜中烯酰吗啉、吡唑醚菌酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和杏鲍菇中多菌灵、克百威、苯醚甲环唑[/color]残留量的分析方法，该方法前处理简单、快速、回收率高，方法的灵敏度、准确度和精密度等均满足农药残留分析的要求，适用于大量样品的快速检测。[/font][/align][b][font=宋体][color=black]参考文献[/color][/font][/b][font=宋体][color=red][1][/color][/font][font=宋体][color=red]高洁，朱莉萍等.超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法测定多脂肪类动物源性食品中硝基呋喃代谢物[M]. 食品安全质量检测学报2018年第9卷第6期，2018.[/color][/font][b][font=宋体][color=black] [/color][/font][/b]
[b]我国香蕉农药残留标准与国外标准的比较分析[/b][i]李玉萍，方佳，梁伟红，董定超[/i] １ 我国香蕉农药残留国家标准现状 在我国，水果农药残留国家标准开始于20世纪70年代末，起步较晚。经过20余年的努力，取得了可喜的成绩，截至到1999年9月底，我国已发布18个与水果有关的农药最大残留限量强制性国家标准，涉及50种农药。2005年1月我国又颁布新的国家标准《食品中农药最大残留限量》（GB2763-2005），将原先的18个标准代替。新标准规定了水果中70种农药的最大残留限量，其中仅有腈苯唑、咪鲜胺、丙环唑、戊唑醇、噻菌灵5种农药对香蕉的残留限量值作了专门规定；溴氰菊酯、乙烯利、代森锰锌3种农药对皮不可食的热带与亚热带水果作了专门规定；乙酰甲胺磷等13种农药对所有水果规定了统一的最大残留限量；多菌灵除对梨果类水果、葡萄作出专门规定外，对其他水果也都规定了相同的残留限量值。此外，在我国现行的《农产品安全质量无公害水果安全要求》（GB18406.2-2001）强制性国家标准中，也规定了无公害水果中22 种农药的最大残留限量值。综合上述国家标准，直接或间接涉及香蕉农药残留最大限量指标共33项，涉及农药33种。其中杀虫剂23种，杀菌剂8种，除草剂1种，植物生长调节剂1种。 ２ 国际及国外先进国家香蕉农药残留最大限量标准现状 食品法典委员会（Codex Alimentarius Commission，简称CAC）是世界上唯一的政府间协调国际食品标准法规的国际组织，成立于1962年，至今已拥有163个成员国。到目前为止，CAC 已规定了香蕉、葡萄、苹果等63种（类）水果及其产出品的最大农药残留限量，涉及农药100余种，其中有24种农药对香蕉作了专门规定（其中除草剂2种，杀虫剂9种，杀菌剂12种，杀螨剂1种）。 欧盟制定的香蕉农药最大残留限量标准涵盖180种农药。其中除草剂39种，杀虫剂73种，杀菌剂49种，杀螨剂9种，熏蒸剂2种，植物生长调节剂8种。 美国在美国联邦法规（CFR）第40篇第180部分对香蕉规定了详细的农药最大残留限量，涵盖农药47种，有些农药还分别对香蕉全果、果肉进行了规定。在47种农药中，包括除草剂10种，杀虫剂11种，杀菌剂23种，杀螨剂1种，熏蒸剂1种，植物生长调节剂1 种。 日本有91种农药对香蕉的农药最大残留限量进行了规定。其中除草剂16种，杀虫剂40种，杀菌剂27种，植物生长调节剂2种，薰蒸剂2种，杀螨剂4种。 ３ 我国与国外香蕉农药残留指标比对分 析３．１ 我国香蕉农药残留指标与 CAC 比对分析 目前我国香蕉农药残留指标33项，涉及33种农药，CAC 香蕉农药残留指标24项，涉及24种农药。我国香蕉农药残留指标与CAC 相比，有6种农药与 CAC都有限量要求，其中指标相同的有腈苯唑、丙环唑、戊唑醇、噻菌灵4种，占我国香蕉指标的12.1％，占 CAC指标的16.7％；比 CAC 严的有克百威1种；比 CAC 宽的有百菌清1种。有27种农药我国有限量要求而CAC 却没有，有18种农药 CAC 有限量要求而我国却没有。
害虫、病菌、杂草等有害生物的防治是农业生产的重要环节，是保证农业增产增收的关键。农药的使用是植物保护的重要手段，它具有快速、高效、经济等特点，迄今为止并在今后一定的时间内，没有其它手段可以完全代替。 中国土地辽阔，农作物品种丰富，农药的生产和使用量较大。我国每年生产农药量按有效成分计在40多万吨，使用量约22万吨，防治面积约50亿亩次，可挽回15～30%的经济损失，总价值500多亿元。农药的使用在保证农业稳产、高产，满足人们对农副产品需求方面发挥着巨大的作用。 然而，任何事物都具有两面性。绝大多数农药，尤其是化学农药及其代谢物和杂质存在着对人、畜、有益生物的毒害及对环境的影响等问题。1962年，美国海洋生物学家 Rached Carson在她所著的《寂静的春天》一书中，夸张地描写了农药对人类、动物的危害和对环境的破坏，引起了人们对农药污染及农药残留问题的重视。 1 农药残留及其原因 农药残留是指残存在环境及生物体内的微量农药，包括农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质。 施用于作物上的农药，其中一部分附着于作物上，一部分散落在土壤、大气和水等环境中，环境残存的农药中的一部分又会被植物吸收。残留农药直接通过植物果实或水、大气到达人、畜体内，或通过环境、食物链最终传递给人、畜。 导致和影响农药残留的原因有很多，其中农药本身的性质、环境因素以及农药的使用方法是影响农药残留的主要因素。 1.1 农药性质与农药残留 现已被禁用的有机砷、汞等农药，由于其代谢产物砷、汞最终无法降解而残存于环境和植物体中。 六六六、滴滴涕等有机氯农药和它们的代谢产物化学性质稳定，在农作物及环境中消解缓慢，同时容易在人和动物体脂肪中积累。因而虽然有机氯农药及其代谢物毒性并不高，但它们的残毒问题仍然存在。 有机磷、氨基甲酸酯类农药化学性质不稳定，在施用后，容易受外界条件影响而分解。但有机磷和氨基甲酸酯类农药中存在着部分高毒和剧毒品种，如甲胺磷、对硫磷、涕灭威、克百威、水胺硫磷等，如果被施用于生长期较短、连续采收的蔬菜，则很难避免因残留量超标而导致人畜中毒。 另外，一部分农药虽然本身毒性较低，但其生产杂质或代谢物残毒较高，如二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂生产过程中产生的杂质及其代谢物乙撑硫脲属致癌物，三氯杀螨醇中的杂质滴滴涕，丁硫克百威、丙硫克百威的主要代谢物克百威和3-羟基克百威等。 农药的内吸性、挥发性、水溶性、吸附性直接影响其在植物、大气、水、土壤等周围环境中的残留。 温度、光照、降雨量、土壤酸碱度及有机质含量、植被情况、微生物等环境因素也在不同程度上影响着农药的降解速度，影响农药残留。
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS技术用于蔬菜中痕量甲胺磷、氧乐果和克百威的确认 佟玲 李重九 中国农业大学 100094摘要：本文采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS技术研究了蔬菜中三种农药（甲胺磷、氧乐果、克百威）残留的确认方法。在共振方式下，对三种农药的分子离子进行MS/MS分析，其碰撞诱导电压分别为0.3v， 0.28v，0.8v，鉴定用子离子分别为94，125（甲胺磷）；183，196（氧乐果）123，165（克百威）。对抽检的阳性样品确认分析，得到了准确的结果。研究表明，串联质谱能够排除背景干扰，定性准确。关键词：甲胺磷、氧乐果、克百威，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS，定性确认。近年来，甲胺磷、氧乐果、克百威等高毒药剂，因急性毒性问题，已被禁止在蔬菜和水果上使用。（1）所以为了确保人们的饮食安全，建立准确有效的残留分析方法势在必行。有机磷等农药在各种农作物样品中残留量很低，且样品中（如蔬菜、水果、茶叶等）的基质干扰较大，使得目标化合物易被基质掩盖。仅用传统的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]方法难以排除干扰。即使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS选择离子监测（SIM）技术（2），选取的特征离子也容易被杂质掩盖，出现定性误差问题。而MS/MS的方法是对母离子进一步碰撞，子离子图谱中只有来自母离子的碎片离子，排除了其他杂质的干扰，定性更为准确。（3-4）本文采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS的方法对蔬菜农药残留抽检中的阳性样品进行了进一步定性确证，得到了较好的结果。1. 实验部分1.1 仪器与试剂 仪器：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]：Varian [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-3800；质谱：Varian Satrun 2000；自动进样器：8410；Saturn WS 5.52工作站；离子阱检测器；色谱柱：VF-5MS 毛细管柱 30m×0.25mm×0.25μm。 标准品：甲胺磷，氧乐果，克百威（农业部农药检定所提供）。试剂： 丙酮，二氯甲烷，乙酸乙酯，NaCl，无水Na2SO4等试剂，均为分析纯。样品种类：番茄、甘蓝、尖椒，均为市场上抽检的阳性样品。1.2 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS/MS 分析条件的选择[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件：初始温度60℃，保持2.0min，20℃/min，终止260℃，保持20min。（分析甲胺磷时：初始温度60℃→150℃（5℃/min）→280（20℃/min），保持10min。） 进样口温度：260℃；载气流速：1mL/min；进样量：1μL。质谱条件：离子阱温度：190 ℃，歧管温度：80℃，传输线温度：260℃。MS/MS条件的优化：以甲胺磷、氧乐果、克百威的分子离子为母离子，分别用EI、CI电离方式对它们进行MS/MS分析，并比较共振、非共振方式的分析结果，选择合适的电离方式和碰撞方式；进而选用自动方法开发（AMD）功能确定CID电压，计算离子存储水平，优化MS/MS分析条件，确定鉴定用子离子。1.3 抽检蔬菜样品的定性确证 主要参照德国S-19方法处理蔬菜样品（5）：准确称取蔬菜样品10 g，加入70 mL丙酮:二氯甲烷（4:3），10 g 氯化钠，匀浆提取，取上清液50 mL，过无水硫酸钠漏斗脱水，浓缩后过活性碳SPE柱进行净化，浓缩定容后，用已优化的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS条件进行分析，确认蔬菜中农药残留。2. 结果与讨论 2.1 MS/MS方法优化采用EI 、CI电离方式对甲胺磷、氧乐果、克百威标准品分别进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS全扫描分析，结果表明化学电离方式下样品中的分子离子及高质量数的碎片离子丰度较高，在CI方式下，分别对甲胺磷、氧乐果、克百威的分子离子选用共振/非共振的碰撞方式进行MS/MS分析。由于非共振方式能量较低，母离子较难击碎，子离子丰度不高。而采用共振方式，其子离子信息较为丰富。因此以下研究均选用共振碰撞方式。逐渐增大CID电压，观察母离子及子离子的丰度，直至子离子图谱中含有两个相对强度50%的碎片离子，并有少量(5-15%)母离子。（6）根据上述实验，确定化合物的MS/MS分析条件见表12.2蔬菜中残留农药的确证蔬菜阳性样品经提取、净化后，用上述所建立的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS分析方法进行分析。图1为番茄中克百威的残留分析结果。由于克百威含氮原子，标准品色谱峰有拖尾现象，而样品中保留时间相同的峰却不拖尾，因此[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]方法很难确认。而用MS/MS分析方法分别对标准品和样品进行分析，发现它们的子离子质谱图一致（见下图右）。向样品中添加克百威标准品，发现添加后色谱峰的保留时间和形状不变，只是峰高增加，进一步确认了样品中克百威的存在；也说明了是由于样品的基质效应使色谱柱对克百威的吸附减弱，在番茄样品中克百威峰不拖尾。尖椒样品中甲胺磷的分析结果见图2。同样由于基质作用，标准品严重拖尾的现象在样品中不存在，二者不但峰形不一样，保留时间也稍有差别。但通过MS/MS分析，发现质谱图中都含有 m/z125，94特征子离子，说明该样品中确实含有甲胺磷。甘蓝中氧乐果的残留分析结果见图3。色谱（NPD）分析中标准品和样品保留时间一致，为阳性。但对它们进行MS/MS分析，发现其子离子不含氧乐果的特征离子。 可确认样品中不含氧乐果，为假阳性。2.4 结论样品中存在大量的基质易掩盖目标化合物的响应信号；另一方面，所分析的三种农药—甲胺磷、氧乐果、克百威，都含有氮原子，易与色谱柱固定液吸附，造成拖尾现象，而样品中共萃基质与待测物竞争吸附，使拖尾现象减弱，造成标准品和样品的色谱峰形状和保留时间都可能发生变化，很难做出定性判断。因此用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]方法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]-选择离子检测方法难以准确分析上述样品。而串联质谱可以从复杂的化学基质中鉴别出目标化合物，根据母离子和子离子定性更加准确，所以串联质谱分析方法必将在农药残留检测方面发挥更加重要的作用。
农药对防治果蔬病虫害及促进果蔬生长效果明显，但残留的农药直接威胁百姓建康。为了防御果蔬农药残留危害，首要的是不使用剧毒（如甲胺磷）和高残留（如六六六，DDT）农药，而采用高效、低毒、低残留的品种，尽量施用最低剂量，遵守国家规定的安全间隔期采收，产品达到卫生标准。 安全间隔期是指最后一次施药日期距收获期的天数。例如，青菜、大白菜、豆角、萝卜和黄瓜，每亩允许用400克/升乐果0.1千克加水稀释800倍后喷洒，安全间隔期分别为6、10、5、5天和2天。国家对果蔬产品残留农药量有规定（毫克/公斤），例如，甲拌磷不得检出；杀螟硫磷≤ 0.5；倍硫磷≤ 0.05；溴氰菊酯，叶菜类≤ 0.5、水果≤ 0.2。若不合理施用农药，果蔬农药残留会远远超过国家规定标准。因此，要加强市场监管，拒农药残留超标果蔬于市场之外，同时人们要熟悉农药残留危害及其防御办法。 1. 有机磷：该农药是广谱杀虫剂，应用广泛，主要有乐果、敌百虫、敌敌畏、内吸磷、对硫磷、马拉硫磷等60余种。有机磷不稳定，挥发性强，在自然环境容易分解，进入生物体内易被酶分解，故不污染环境，在食物中残留时间也短，因此慢性中毒少，急性中毒多。有机磷是神经毒物，人们吃了施用有机磷农药的果蔬或茶叶、薯类、谷物等，可能发生肌肉震颤、痉挛、血压升高、心跳加快等症状，甚至昏迷死亡。 去除方法：有机磷不溶于水，果蔬用清水浸泡不能解毒，用碱解、热解、光解等法可大部分分解。碱解法可在500毫升水中加5~10克碱末(小苏打)，浸泡果蔬10分钟后，用清水冲洗几次即可。 2. 有机氯：该农药是高残毒农药，其中六六六、DDT等我国早已禁用，但至今仍有违规使用的情况，尤其林丹、七O五四、毒杀芬、氯丹等仍继续使用。有机氯脂溶性强，不易水解和降解，非常稳定，聚集于人体脂肪，在自然和食物中能长期残留，停用后自然环境要经25～110年才能复原。 食物受有机氯污染常是从水体中经浮游生物吸食开始，鱼虾吃浮游生物，最终进入水鸟、人体，其富集可提高到800万倍。果蔬及粮、谷、薯、茶、烟草都可残留有机氯，禽、鱼、蛋、奶等动物性食物污染率高于植物性食物，而且不会因其贮藏、加工、烹调而减少，很容易进入人体积蓄。 有机氯农药可致急性或慢性中毒。急性中毒引发中毒者中枢神经症状。因其积蓄在人体脂肪，故急性中毒性低、症状轻，一般为乏力、恶心、眩晕、失眠；慢性中毒可造成人的肝、肾和神经系统损伤，DDT还有致癌性。 去除方法：有机氯不溶于水，果蔬等用清水浸泡不能解毒，但因其多存于果蔬外皮，去除外皮可基本除去毒素，加热烹调也能除去一部分。 3. 氨基甲酸酯类：该农药是应用很广的新型杀虫剂与除草剂，如抗蚜威、克百威、西维因、残杀威、杀螟丹等，其毒性跟有机磷相似，但毒性较轻，恢复也快。食用了残留这类农药较多的果蔬及谷、薯、茶等，中毒者会产生和有机磷中毒大致相同的症状，但因其毒性较轻，一般几小时就能自行恢复。 去除方法：氨基甲酸酯微溶于水，遇碱和热分解，故用清水浸泡不能解毒，用碱解、热解、光解法可以分解大部分。芹菜、菜花、青椒、豆角等残留氨基甲酸酯一般较多，在清洗后烹调前用开水汤2～3分钟，能请除大部分这种农药残留。 为了防御农药残留的危害，通常应注意以下各点： 1. 尽量到有卫生监督的正规市场买果蔬，产品包装上有“质量安全”、“无公害产品”、“绿色食品”、“有机食品”4种标志之一的，是可以放心的安全果蔬。 2. 按季节购买果蔬，反季节的常大量施化肥、农药催熟及违反安全间隔期的规定上市。 3. 农药残留量跟果蔬品种有关，一般叶茎类、瓜果、豆类农药残留较多，根茎类较少。 4. 尽可能了解果蔬产地，避免购买污染严重地区及公路两旁种植的果蔬。 5. 果蔬要先冲洗后浸泡，即把果蔬表面彻底清洗后再入清水浸泡10分钟，但别浸泡时间过长，以免表面农药进入水后返回果蔬内部。 6. 切口易受残留农药污染，所以蔬菜不要先切后泡；浸泡后的果蔬用水冲洗几次再切。 张文樸，单位：北京师范大学
RT：您的农药标准溶液有效期是如何规定的？环境条件一致的前提下，浓度跟有效期正相关：0.5MG/ML有效期为6个月（0°C冷藏），0.001MG/ML为2-3周，其他浓度怎么处理？
[em0709] 中国是一个农业大国，农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局。农作物病、虫、草害等是农业生产的重要生物灾害。据资料记载中国有害生物为2,300多种，这些有害生物不仅种类多、分布广泛，而且成灾条件复杂，发生频繁。如不进行防治，每年将损失粮食总产量15％、棉花20％－25％、蔬菜25％以上。我国农药每年实际产量约40万吨，仅次于美国据世界第二位，年用量约27万吨，居世界前列。据统计，九十年代我国农业平均每年发生病虫草鼠44亿亩次，防治面积为49亿亩次，仅以防治有害生物计算，每年挽回的粮食损失即达6,500多万吨，相当于3.25亿人的口粮（按每人每年200千克计算）。在生物灾害的综合治理中，根据目前植物保护学科发展的水平，化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。尤其是当遇到突发性、侵入型生物灾害发生时，尚无任何防治方法能够代替化学农药，唯有化学防治方能奏效。2000、2001、2002年发生特大蝗灾，农药的高效快速防治效果，就是有力的佐证。无论是现在或是将来，农业生产离不开农药。 随着农业产业化的发展，农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下，而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标，影响消费者食用安全，严重时会造成消费者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易。 控制农产品中农药残留量的关键环节之一就是对农产品中农药残留量及时、准确的分析检测，以监控农药的合理使用，同时杜绝农药残留超标的产品上市销售。目前我国农药残留检测方法主要有两大类—农药残毒快速检测法和色谱检测法。农药残毒快速检测法主要用来防止有机磷和氨基甲酸酯类农药残留严重超标的蔬菜和水果流入市场。色谱检测法是为农药残留执法提供依据。 一、农药残留法律、法规 我国于1997年和1999年，分别颁布了《中华人民共和国农药管理条例》和《中华人民共和国农药管理条例实施办法》。2001年11月29日修订的《农药管理条例》第二十七条规定“使用农药应当遵守国家有关农药安全、合理使用的规定，按照规定的用药量、用药次数、用药方法和安全间隔期施药，防止污染农副产品。剧毒、高毒农药不得用于防治卫生害虫，不得用于蔬菜、瓜果、茶叶和中草药材。”第三十七条规定“县级以上各级人民政府有关部门应当做好农副产品中农药残留量的检测工作，并公布检测结果。”第三十八条规定“禁止销售农药残留量超过标准的农副产品。” 二、农药残留快速检测法 国际上用于农药残留快速检测方法种类繁多，究其原理来说主要分为两大类：生化测定法和色谱快速检测法。生化检测法是利用生物体内提取出的某种生化物质进行的生化反应来判断农药残留是否存在以及农药污染情况，在测定时样本无需经过净化，或净化比较简单，检测速度快。生化检测法中又以酶抑制法和酶联免疫法应用最为广泛。色谱快速检测法通过尽可能的简化样品净化步骤，直接提取进样分析蔬菜和水果中的有机磷类农药残留。上述快速检测方法在具体应用中可以根据实际情况和方法各自适用范围及优缺点来选择使用。 （一）、农药残毒速测法 农药残毒速测法只限于检测蔬菜和水果中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残毒，是依据有机磷和氨基甲酸酯类农药抑制生物体内乙酰胆碱酯酶的活性来检测上述两类农药残毒的原理。 近年来，每年因食用残留量严重超标农产品引起急性中毒事故时常发生，特别是食用了高毒有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药严重超标的蔬菜和水果极易引起急性中毒，甚至导致食用者死亡。由于蔬菜、水果类鲜食农产品保存时间相对短的特点，因此市场急需有机磷和氨基甲酸酯类农药（这两种农药中高毒农药比例大，比如甲胺磷、对硫磷、氧化乐果、甲拌磷、克百威、涕灭威等）残毒快速检测方法。农药残毒速测法可以快速检测上述两类农药严重超标的蔬菜、水果，通过将一部分含农药残毒的蔬菜不允许上市场，达到防止食用引起急性中毒问题出现。同时该方法还具有短时间能够检测大量样本、检测成本低，对于检测人员技术水平要求低，易于在基层（如：蔬菜、水果生产基地和批发市场等）推广等特点，是目前阶段我国控制高毒农药残留的一种有效方法，也是目前国内应用最为广泛的农药残毒快速检测方法。但是农药残毒速测法也有其本身局限性，如：检测农药种类只限于有机磷和氨基甲酸酯类农药，不能给出定性、定量检测结果，检测限普遍高国际和国内规定的残留限量标准值，因此不能作为法律仲裁依据。农业部农药检定所依据酶抑制法原理制定了甲胺磷、氧化乐果等8种有机磷农药，克百威、涕灭威等10种氨基甲酸酯类农药的蔬菜农药残毒快速检测法农业行业标准。尽管农药残毒快速检测法还存在一定缺陷，但是在东南亚一些国家如韩国、泰国、越南以及我国的台湾、香港地区仍然得到了广泛使用，特别是在台湾应用是从1985开始，经过16年的持续发展，已经形成了一整套完整的管理制度，快速检测方法涵盖苯硫磷等27种有机磷、丁硫克百威等13种氨基甲酸酯类农药。近来，我国市场上也出现了基于酶抑制法原理的多种速测仪，采用的胆碱酯酶来源不同，判别标准不统一，导致速测结果可比性差。 （二）、酶联免疫法和色谱快速检测法 酶联免疫法是以抗原与抗体的特异性、可逆性结合反映为基础的农药残留检测方法，主要检测方式是采用试剂盒。酶联免疫法具有专一性强、灵敏度高、快速、操作简单等优点。由于受到农药种类繁多，抗体制备难度大（大约50种左右）、在不能肯定样本中存在农药残留种类时检测有一定的盲目性以及抗体依赖国外进口等影响，酶联免疫法的应用范围受到较大的限制。目前，我国市场上酶联免疫法成品试剂盒依赖从国外进口，农药品种有杀虫剂15种，除草剂16种和杀菌剂4种。 色谱检测法主要步骤为：样本提取后经过严格净化步骤，在用色谱或色谱与质谱联用等技术进行定性、定量测定。常规仪器检测法为了保持较高的回收率和灵敏度，必须相应加强前处理，使得样本提取和净化步骤越来越费时。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]快速检测法则通过尽可能的简化净化步骤，提取后直接分析蔬菜和水果中的有机磷类农药，大大提高检测速度。该方法最大优点是能给出蔬菜和水果中有机磷类农药的定性、定量结果，提供仲裁依据。方法涵盖74种有机磷类农药在水果或蔬菜中残留检测，几乎可以包括所有在我国登记注册的有机磷类农药品种。但对于检测人员的技术要求较高，需要较大的检测设备投入。
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