邻苯二甲酸二烯丙酯溶液标

请问哪里可以买到16种邻苯二甲酸酯混标溶液啊？

书上说邻苯二甲酸氢钾溶液是现用现配，我想知道一定要求是当天用当天配吗？如果间隔三四天，这个邻苯二甲酸氢钾溶液的浓度能保持不变吗？

化学需氧量测定中用到邻苯二甲酸氢钾溶液做标准溶液，进行校核实验。这种溶液是不是很容易被氧化，保存不了几天

配制好的邻苯二甲酸酯标准溶液用什么容器保存？？

在公司系统里搜了下可以提供的邻苯类产品，发现很多，先汇总上来一部分卖的最好的CDGG-110035-03-1ml 欧盟6种邻苯二甲酸酯混标（DEHP、DBP、BBP、DINP、DNOP、DIDP）500mg/L和5000mg/L(DIDP，DINP)于二氯甲烷，1mlCDGG-110034-05-1ml欧盟7种邻苯二甲酸酯混标（DEHP、DBP、BBP、DINP、DNOP、DIDP、DIBP）500mg/L和5000mg/L(DIDP，DINP，DIBP)于二氯甲烷，1ml CDGG-110031-04-1ml 6种邻苯二甲酸酯混标（DEHP，BBP，DEP，DMP，DBP，DNOP） 标准品2000mg/L于己烷，1 mlCDGG-113040-01EPA 506 7种邻苯二甲酸酯混标（DEHP、BBP、DEP、DMP、DBP、DNOP、己二酸二(2-乙基己)酯）1000mg/L于异辛烷，1mlCDGG-113873-01-4PAK13种邻苯二甲酸酯混标（GB/T20388-2006 纺织品，13组份） 标准品1000 mg/L于正己烷， 4 x 1 ml（DMP、DEP、邻苯二甲酸二正丙酯 、DIBP、DBP、邻苯二甲酸二正戊酯、DNHP、BBP、DEHP、DNP、DINP、DNOP、DIDP）CDGG-116767-01-1ml16种邻苯二甲酸酯混标（GB/T 21911）1000mg/L于正己烷，1mlCDGG-116767-06-1ml 16种邻苯二甲酸酯混标（甲醇溶液）1000mg/L于甲醇，1mlCDGG-116771-05-1ml22种邻苯二甲酸酯混标1000mg/L于正己烷，DINP，DIDP 10000mg/L，1ml适用于《出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》（包括现行国标GB/T 21911-2008中的16种邻苯二甲酸酯，及国际上高度关注的DINP、DIDP和DAP等

【中文名称】邻苯二甲酸氢钾　　【英文名称】potassium acid phthalate　　【CAS号：】877-24-7　　【结构或分子式】KHC8H4O4　　【相对分子量】204.22(按1987年国际原子量)　　【密度】1.636　　【性状】 无色或白色结晶粉末，能溶于水。　　【溶解情况】溶于水，水溶液有酸性反应。　　【邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）含量测定 】 1 氢氧化钠标准滴定溶液摩尔浓度的标定　　称取0.5g于105～110℃干燥至恒重的第一基准试剂（容量）邻苯二甲酸氢钾，称准至0.00001g，置于反应瓶中，加50mL无二氧化碳的水溶解，用231型玻璃电极作指示电极，用232型饱和甘汞电极作参比电极，按GB 10737之规定，用待标定的氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=0.1mol/kg]滴定至终点。　　氢氧化钠标准滴定溶液的质量摩尔浓度按式（1）计算：　　b= m1/(m2×0.20422)…………………………………………(1)　　式中：b----氢氧化钠标准滴定溶液的质量摩尔浓度，mol/kg；　　m1----第一基准试剂（容量）邻苯二甲酸氢钾的质量，g；　　m2----待标定的氢氧化钠标准滴定溶液的质量，g；　　0.20422----与1.0000g氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=1.0000mol/kg]相当的，以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。　　2含量的测定　　称取0.5g于105～110℃干燥至的试样，称准至0.00001g，按4.1.1条之规定，用氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=0.1mol/kg]滴定。　　含量的测定与滴定分析用标准溶液浓度的标定同时进行。　　邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）含量按式（2）计算：　　X= (m3/m4)b×0.20422 ×100 ……………………………(2) 　　式中：X----邻苯二甲酸氢钾的百分含量，%；　　m3----氢氧化钠标准滴定溶液的质量，g；　　b----氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/kg；　　0.20422----与1.0000g氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=1.0000mol/kg]相当的，以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量；　　m4----试样的质量，g。　　【用途】　　滴定分析中的基准物质，用作制备标准碱溶液的基准试剂和测定pH值的缓冲剂。　　与氢氧化钠反应生成邻苯二甲酸钾纳。　　【制备或来源】　　可由邻苯二甲酸酐与氢氧化钾作用而得。　　【安全术语：】S24/25 　　【检验规则】按GB 619之规定进行采样及验收　　【包装】按HG 3—119之规定　　内包装形式：G-2；　　外包装形式：用规格为600g/m的盒板纸制盒，外层裱紫色电光纸；　　包装单位：第3类。　　【标志】 按HG 3－119之规定。

我司近期参与开发了中华人民共和国出入境检验检疫行业标准《SN/T 3147-2012出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》，此标准适用于液体饮料、固体饮料、果酱、果浆、果冻、调味品、香精香料、油脂类食品、乳制品、面淀粉制品及糕点中邻苯二甲酸酯类的测定和验证。 针对中华人民共和国出入境检验检疫行业标准《SN/T 3147-2012出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》，我司现提供符合标准要求的23种邻苯二甲酸酯混标，结合标准中的定量限，同时为了提高检测灵敏度组分21、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)与组分22、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）浓度调整为5000ug/ml。详细信息如下：Cat. No：46658Total# of Analytes: 23Solvent: n-HexaneVolume: 1ml23种邻苯二甲酸酯混标详细信息序号中文名称英文名CAS浓度1邻苯二甲酸二甲酯(DMP)dimethyl phthalateCAS:131-11-31000ug/ml2邻苯二甲酸二乙酯(DEP)diethyl phthalateCAS:84-66-21000ug/ml3邻苯二甲酸二异丙酯（DIPrP）Diisoprpyl phthalate CAS:605-45-81000ug/ml4邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）Diallyl phthalateCAS:131-17-91000ug/ml5邻苯二甲酸二丙酯（DPrP）[font

我购买的是邻苯二甲酸酯16P混标，浓度为1000ppm，1ml（16p中各浓度为1000ppm），现在该如何配制不同的标准溶液并建立标准曲线。

本标准代替GB/T21911—2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》和SN/T3147—2012《出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》。 本标准与GB/T21911—2008 相比,主要变化如下: ● 标准名称修改为“食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定”； ● 增加了邻苯二甲酸二烯丙酯和邻苯二甲酸二异壬酯两种目标化合物； ● 增加了同位素内标法定量作为第一法。 新国标对应的标准品是17 种混标+1 种DINP 单标的形式： ●E.1 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）标准溶液（1.0μg/mL）的总离子流色谱图（外标法）见图E.1。 http://www.anpel.com.cn/UpFile/Admin/image/20170413/20170413100030_9357.jpg 图 E.1 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）标准溶液（1.0μg/mL）的总离子流色谱图（外标法） ●E.2 17种邻苯二甲酸酯标准溶液（0.12μg/mL）的总离子流色谱图（外标法）见图E.2。 http://www.anpel.com.cn/UpFile/Admin/image/20170413/20170413100208_5899.jpg 图 E.2 17种邻苯二甲酸酯标准溶液（0.12μg/mL）的总离子流色谱图（外标法） DNP 和DINP 的解读： ● Cas 84-76-4 邻苯二甲酸二壬酯（DNP 单峰）； ● Cas 28553-12-0 是邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）一类同分异构体的混合物，此物质适宜做标准品； ●Cas 68515-48-0 是邻苯二甲酸酯的混合物，含有三类同分异构体: 邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP）, 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）, 邻苯二甲酸二癸酯（DIDP），其中主要成分是DINP。 推荐标准品： http://www.anpel.com.cn/UpFile/Admin/image/20170413/20170413100549_9252.jpg

买回来的邻苯二甲酸盐标物通常为0.1g，但不是精确值，该如何配制成能直接进入GCMS的标准溶液？如果0.1g全部一次性配完，一年可能都用不完，感觉有些浪费，有没有更好的方法？

邻苯二甲酸二丁酯怎么在水中溶解呢？水中溶解度很小，配成水溶液取样后，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]检测结果很不理想，有什么办法可以使DBP溶解于水中？谢谢

CODmn,标准溶液cod10g/l或者更低含量,能用邻苯二甲酸氢钾配制吗?

想请教各位几个问题1.使用AccuStandard公司生产的M-606，6种酯类混标配制邻苯二甲酸二丁酯及邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准曲线，溶剂使用正己烷，外标法配置曲线，各浓度点分别为40ug/L、80ug/L、160ug/L、240ug/L、320ug/L、400ug/L。发现邻苯二甲酸二丁酯曲线相关系数大于0.990，但邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯则出现低浓度点峰面积高于高浓度点峰面积的情况。这是什么原因？（已通过Qedit查看过不是积分面积缺失之类的问题）2.使用容量瓶液液萃取，100mL水样加入5mL正己烷，做空白水样加标，加标后浓度应为80ug/L,但做了几只发现加标萃取后浓度仅为20ug/L或更低，回收率很差，这是什么原因？邻苯二甲酸二丁酯及邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯溶解不完全？液液萃取时有什么步骤是需要注意的吗？以上问题求助各位

[size=5][font=SimHei]已知：邻苯二甲酸二丁酯 密度：1.045--1.047 含量≥99.5% 邻苯二甲酸二乙酯 密度：1.116--1.122 含量≥99.0% 邻苯二甲酸二甲酯 密度：未标明 含量≥99.0% 邻苯二甲酸二正辛酯 密度：0.976--0.980 含量 未标明邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯 密度0.981-0.985 含量 ≥99.0%（以上均为色谱纯且都为液体，密度单位：g/mL） 如何配置成1000mg/L的标准储备液啊？这个含量是指的质量分数还是体积分数啊？[/font][/size]

如题，请问校准试验邻苯二甲酸氢钾标准溶液里要加硫酸汞吗？

邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAE，是邻苯二甲酸形成的酯的统称。当被用作塑料增塑剂时，一般指的是邻苯二甲酸与4～15个碳的醇形成的酯。其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品。它被普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水和沐浴液等数百种产品中。研究表明，邻苯二甲酸酯可干扰内分泌，使男性精子数量减少、运动能力低下、形态异常，严重的还会导致死精症和睾丸癌，是造成男性生殖问题的“罪魁祸首”。

[table=883][tr][td=1,1,77]序号[/td][td=1,1,806]测试标准[/td][/tr][tr][td=1,1,77]1[/td][td=1,1,806]GB/T 35104-2017 肥料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]2[/td][td=1,1,806]GB/T 34715-2017 热塑性弹性体　邻苯二甲酸酯类的测定　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]3[/td][td=1,1,806]GB/T 35772-2017 聚氯乙烯制品中邻苯二甲酸酯的快速检测方法　红外光谱法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]4[/td][td=1,1,806]GB 5009.271-2016 食品中邻苯二甲酸酯的测定[/td][/tr][tr][td=1,1,77]5[/td][td=1,1,806]GB 31604.30-2016 食品接触材料及制品　邻苯二甲酸酯的测定和迁移量的测定[/td][/tr][tr][td=1,1,77]6[/td][td=1,1,806]GB/T 20388-2016 纺织品 邻苯二甲酸酯的测定　四氢呋喃法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]7[/td][td=1,1,806]GB/T 20388-2016e 纺织品 邻苯二甲酸酯的测定　四氢呋喃法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]8[/td][td=1,1,806]GB/T 24168-2009 纺织染整助剂产品中邻苯二甲酸酯的测定[/td][/tr][tr][td=1,1,77]9[/td][td=1,1,806]GB/T 32440-2015 鞋类和鞋类部件中存在的限量物质　邻苯二甲酸酯的测定[/td][/tr][tr][td=1,1,77]10[/td][td=1,1,806]GB/T 22048-2015 玩具及儿童用品中特定邻苯二甲酸酯增塑剂的测定[/td][/tr][tr][td=1,1,77]11[/td][td=1,1,806]GB/T 30646-2014 涂料中邻苯二甲酸酯含量的测定　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]/质谱联用法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]12[/td][td=1,1,806]GB/T 29786-2013 电子电气产品中邻苯二甲酸酯的测定　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]13[/td][td=1,1,806]GB/T 29608-2013 橡胶制品　邻苯二甲酸酯类的测定[/td][/tr][tr][td=1,1,77]14[/td][td=1,1,806]GB/T 28599-2012 化妆品中邻苯二甲酸酯类物质的测定[/td][/tr][tr][td=1,1,77] [/td][td=1,1,806] [/td][/tr][tr][td=1,1,77]15[/td][td=1,1,806]GB/T 11406-2001 工业邻苯二甲酸二辛酯[/td][/tr][tr][td=1,1,77] [/td][td=1,1,806] [/td][/tr][tr][td=1,1,77]16[/td][td=1,1,806]SN/T 1495-2015 进出口化妆品中邻苯二甲酸酯的测定[/td][/tr][tr][td=1,1,77]17[/td][td=1,1,806]SN/T 4696-2016 纤维板和刨花板中邻苯二甲酸酯含量的测定[/td][/tr][tr][td=1,1,77]18[/td][td=1,1,806]SN/T 4121-2015 高分子材料　橄榄油模拟物中邻苯二甲酸酯的测定　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]19[/td][td=1,1,806]SN/T 4606-2016 高分子材料　食品模拟物中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定　液相色谱-质谱/质谱法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]20[/td][td=1,1,806]SN/T 4133-2015 玩具材料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定方法　液相色谱质谱联用法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]21[/td][td=1,1,806]SN/T 3995-2014 进出口纺织品　邻苯二甲酸酯的定量分析方法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]22[/td][td=1,1,806]SN/T 3818-2014 压敏胶中邻苯二甲酸酯的测定　液相色谱-质谱法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]23[/td][td=1,1,806]SN/T 4006-2013 皮革制品中邻苯二甲酸酯的测定方法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]24[/td][td=1,1,806]SN/T 3105-2012 进出口水性涂料中邻苯二甲酸酯的测定　高效液相色谱法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]25[/td][td=1,1,806]SN/T 3114-2012 黏合剂、油墨、涂料配制品中六种邻苯二甲酸酯的测定　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]26[/td][td=1,1,806]SN/T 2553-2010 进出口建筑用胶中苯、甲苯、二甲苯、游离甲苯二异氰酸酯及邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定[/td][/tr][tr][td=1,1,77]27[/td][td=1,1,806]SN/T 2935-2011 进出口溶剂型涂料中苯、甲苯、二甲苯和邻苯二甲酸酯的测定　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]28[/td][td=1,1,806]SN/T 2249-2009 塑料及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]29[/td][td=1,1,806]SN/T 2591.1-2010 电子电气产品中邻苯二甲酸酯类物质的测定　第1部分：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]30[/td][td=1,1,806]SN/T 2591.2-2010 电子电气产品中邻苯二甲酸酯类物质的测定　第2部分：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]31[/td][td=1,1,806]SN/T 2591.3-2010 电子电气产品中邻苯二甲酸酯类物质的测定　第3部分：高效液相色谱法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]32[/td][td=1,1,806]SN/T 1779-2006 塑料血袋中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]串联质谱法[/td][/tr][tr][td=1,1,77] [/td][td=1,1,806] [/td][/tr][tr][td=1,1,77]33[/td][td=1,1,806]YC/T 417-2011 聚丙烯丝束滤棒中邻苯二甲酸酯的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法[/td][/tr][tr][td=1,1,77]34[/td][td=1,1,806]YC/T 333-2010 烟用水基胶　邻苯二甲酸酯的测定　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法[/td][/tr][tr][td=1,1,77] [/td][td=1,1,806] [/td][/tr][tr][td=1,1,77]35[/td][td=1,1,806]HY/T 179-2015 海洋环境中邻苯二甲酸酯类的测定　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法[/td][/tr][tr][td=1,1,77] [/td][td=1,1,806] [/td][/tr][tr][td=1,1,77]36[/td][td=1,1,806]LS/T 6131-2018 粮油检验　植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的测定[/td][/tr][/table]

最近在进行邻苯二甲酸二甲酯（DMP）的液相分析。标液有甲醇溶解定容配制。色谱条件如下：紫外检测器，测定波长224nm，柱温25℃，流速1.0mL/min，流动相：甲醇85%+超纯水15%。但是测定过程中，液相出峰很杂，用甲醇溶液做空白都有两个很大的杂质峰和一个倒峰，测定配制的标液也出现相同杂质峰，且杂峰面积或增大或减小，这可能是什么原因造成的呢 ？有没有做过该物质的同学老师，能否帮忙提供意见？ 非常感谢

液相做邻苯二甲酸二甲酯，一开始出峰还可以，但是到后来就不出峰了，基线乱飘，是什么原因呢？仪器条件是99％的正己烷和1％的异丙醇，224nm

测试方法：CPSC-CH-C1001-09.3外标法：以各邻苯二甲酸酯标准溶液浓度为横坐标，以各邻苯二甲酸酯的响应值为纵坐标，拟合曲线。内标法：以各邻苯二甲酸酯标准溶液浓度与ISTD内标物的标准溶液浓度的比值作为横坐标，以各邻苯二甲酸酯的响应值与ISTD内标物的响应值的比值为纵坐标，拟合曲线。外标法和内标法曲线拟合计算不确定度时有何不同。

[em09504]测定磷酸三丁酯，以邻苯二甲酸二丁酯做内标物，以二甲苯作溶剂，峰会重叠吗？http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20030612/218050/以二甲苯作溶剂，大家觉得按上面的帖子可行吗？邻苯二甲酸二丁酯使用分析纯的可以吗？还是要用色谱纯的？

请教各位高手，有没有用过液相色谱，腈基柱来做邻苯二甲酸酯类化合物。我按照水和废水监测分析方法第四版P607上面的方法操作的，但是一直都没有检测信号出来，用中间标准溶液100mg/L的做样也是没有检测信号。高手能不能指点一下。

[b]前言[/b]玩具行业，邻苯二甲酸酯测试是个绕不开的话题。从业十年，我们接触到了各类材质的样品，对儿童产品中出现的常见邻苯二甲酸酯测试也做了些许总结。本文仅以DINP测试作为案例，在常见环保增塑剂DOTP,DPHP干扰下如何去定性判断。抛砖引玉也！[b]1. 邻苯二甲酸酯简介[/b]邻苯二甲酸酯(Phthalates)是指邻苯二甲酸(Phthalate acid) 的酯化衍生物，是塑料工业中最为常见的塑化剂。邻苯二甲酸酯在日常及工业上被广泛添加于高分子塑料产品的生产，如聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、泡棉，亦可添加于胶合剂、涂料、油墨中。研究表明, 邻苯二甲酸酯是一类环境激素, 可干扰人类和其他动物内分泌, 具有急毒性和致畸、致突变性, 甚至还有致癌活性。[b]2. 邻苯二甲酸酯相关法规[/b][color=#333333]目前全球各国纷纷针对邻苯二甲酸酯的限制使用颁布法规：[/color][color=#333333] [/color][color=#333333][/color][table=756][tr][td]法规[/td][td]邻苯二甲酸酯 [/td][td]范围 [/td][td]限量[/td][/tr][tr][td=1,2]欧盟2005/84/EC中国 GB6675.1[/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td][align=center]玩具及儿童护理用品[color=#333333] [/color][/align][/td][td]总含量低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]可入口的玩具及儿童护理用品[/td][td]总含量低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]美国CPSIA[/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]12岁且不能放入口的玩具[/td][td=1,2]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DEHP、DBP、BBP DINP、DIDP、DNOP[/td][td]12岁且能放入口的玩具及儿童护理用品[/td][/tr][tr][td=1,2]日本ST2016 [/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]玩具中的可塑性材料[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]玩具可塑性材料中意图放入口中的部件[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]加拿大[align=center]SOR/2010-198[/align][/td][td]DEHP、DBP、BBP [/td][td]乙烯基玩具和儿童护理用品[/td][td]单项低于0.1% [/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]4岁可入口的软性乙烯基玩具和儿童护理产品[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]巴西INMETRO[align=center]第369号法令[/align] [/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]乙烯基玩具材料[/td][td]单项低于0.1% [/td][/tr][tr][td]DEHP、DBP、BBP 、DINP、DIDP、DNOP[/td][td]适用于3岁以下儿童的所有乙烯基材料的玩具[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][/table][b]3. 邻苯二甲酸酯环保替代物[/b]因[color=#333333]邻苯二甲酸酯具有[/color]生殖毒性和致癌性，近年来受到欧洲、美国等地区和国家的限用和禁用。2006年REACH法规采用后，Exxon Mobil 和Dow积极申请邻苯二甲酸酯的替代物专利。下图为Eastman、Exxon Mobil和Dow发明的邻苯二甲酸酯替代物专利数量(1972-2010)：[img=,690,398]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191837_01_3151876_3.bmp[/img]1999年开始,邻苯二甲酸酯替代物专利数量成指数型增长,这与严格的法规采用相吻合。[img=2,642,468]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191839_01_3151876_3.bmp[/img]这些年,我们碰到的邻苯二甲酸酯环保替代物主要有: [table][tr][td]名称简写[/td][td]商品名[/td][td]化学名[/td][td]CAS#[/td][td]生产商[/td][/tr][tr][td]DOTP[/td][td]Eastman 168[/td][td]对苯二甲酸二异辛酯[/td][td]6422-86-2[/td][td]Eastman[/td][/tr][tr][td]DINCH[/td][td]Hexamoll DINCH[/td][td]环己烷1，2-二甲酸二异壬基酯[/td][td]474919-59-0(U.S.)166412-78-5(outside U.S.)[/td][td]BASF[/td][/tr][tr][td]DPHP[/td][td]Palatinol DPHP[/td][td]邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯[/td][td]53306-54-0[/td][td]BASF[/td][/tr][tr][td]911P[/td][td]Palatinol 911P[/td][td]邻苯二甲酸二(C9-11)烷基酯[/td][td]68515-43-5[/td][td]BASF[/td][/tr][/table]以上环保替代物的碳链在C8-C11之间,测试时常常与待测物DINP(C9)、DIDP(C10)共流出,造成干扰,给定性定量带来困难。[b]4. 邻苯二甲酸酯的测试方法[/b]4.1 实验部分4.1.1 仪器︰7890A/5975C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]（安捷伦）、2300TH超声波清洗机（上海安谱）4.1.2 试剂︰各邻苯二甲酸酯标准物质(Dr. Ehrenstorfer)、二氯甲烷(色谱级)4.2 前处理称取0.1g样品(安琪皮,PVC材质)放入可密封的棕色样品瓶中。加10mL的二氯甲烷到样品中，用超声波清洗器在40℃下萃取1h。取出棕色样品瓶，冷却样品溶液用0.45umPTFE滤膜过滤，取1.5 mL滤液上机测试。4.3 仪器测试4.3.1 仪器分析条件[table][tr][td]色谱柱[/td][td]DB-5MS 30m×0.25mm×0.25μm；[/td][/tr][tr][td]流动模式[/td][td]1mL/min,匀速流速(氦气)[/td][/tr][tr][td]进样模式[/td][td]不分流[/td][/tr][tr][td]进样量[/td][td]1μL[/td][/tr][tr][td]进样口温度[/td][td]290°C[/td][/tr][tr][td]溶剂延迟[/td][td]5.8min[/td][/tr][tr][td]程序升温[/td][td]50°C,保持1min；30°C/min,280°C；15°C/min,310°C[/td][/tr][tr][td]最终保留时间[/td][td]2分钟[/td][/tr][tr][td]接口温度[/td][td]280°C[/td][/tr][tr][td]离子源[/td][td]电子电离源（EI），70 eV；离子源温度：230 ℃[/td][/tr][tr][td]测定方式[/td][td]全扫描模式（SCAN）定性，质量扫描范围：m/z＝50～500，选择离子监测（SIM）定量。[/td][/tr][/table]4.3.2 测试谱图通过scan数据可以发现:样品中存在高含量的对苯二甲酸二异辛酯(DOTP,RT=11.118min[color=#333333])[/color]、邻苯二甲酸二（2-丙基庚）酯(DPHP,RT=11.237min/11.444min)[img=1,690,551]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191902_01_3151876_3.bmp[/img]将样品溶液稀释10倍后上机测试。选择SIM数据,提取DINP特征离子m/z293,发现有疑似DINP特征峰出现([color=#000099]蓝色为含DINP的提取离子流图[/color],黑色为样品提取离子流图）DINP因含异构体,具有五指峰形,保留时间:(11.0～11.8)min（注：标样为混标，含有DNP）[img=,690,399]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191906_01_3151876_3.bmp[/img][b]5. 邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)假阳性判断[/b]5.1 标准添加法取0.5ml 样品提取溶液,加入0.5ml 2ug/ml的DINP标准溶液,上机测试。样品、样品加标与DINP标样的重叠图(EIC:m/z293)如下:[img=,690,546]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191912_01_3151876_3.bmp[/img]通过以上重叠图可以发现:在1号&2号位置上,样品没有出现DINP的特征峰,在3号&4号位置上,样品中多出两个峰。因此样品中的DINP可能为假阳性。5.2 疑似DINP物质的来源确定:配制2ug/ml的DINP、1000ug/ml的DOTP和DPHP的单标溶液,上机测试。DOTP与DINP标准样品的重叠图如下(EIC:m/z293)：[img=,679,415]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191938_01_3151876_3.bmp[/img]DPHP与DINP标准样品的重叠图如下(EIC:m/z293)：[img=,690,352]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191940_02_3151876_3.bmp[/img]结合以上图谱可以看出,疑似DINP的物质来源于样品中的增塑剂DPHP。5.3 利用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]进一步确认DINP假阳性5.3.1 色谱条件设置（1260LC,Agilent）：色谱柱:Zorbax eclipse plus phenyl-hexyl RRHT:2.1*50mm,1.8-Micron 600bar流动相 A： 0.1%甲酸水溶液(加入0.1%甲酸铵)流动相 B：甲醇(0.1%甲酸)流 速：0.3ml/min进样量：1uL柱 温：40℃运行时间：11.5min；平衡时间：2.0min梯度洗脱：[table=508][tr][td] 时间，min[/td][td] 流动相A,%[/td][td] 流动相B,% [/td][/tr][tr][td] 0 [/td][td] 40[/td][td] 60[/td][/tr][tr][td] 2[/td][td] 20[/td][td] 80 [/td][/tr][tr][td] 7[/td][td] 2[/td][td] 98[/td][/tr][tr][td] 7.5[/td][td] 2[/td][td] 98[/td][/tr][tr][td] 8.5 [/td][td] 20 [/td][td] 80[/td][/tr][tr][td] 9.0 [/td][td] 40 [/td][td] 60 [/td][/tr][/table]5.3.2 质谱条件设置(6120B,Agilent)：离子源：API-ES加热载气温度：350℃干燥气流量：10.0 L/min雾化气压力：50 psig毛细管电压：4000 V扫描模式：SIM/SCAN碎裂电压： [table=411][tr][td]质量数(DINP)[/td][td] Fragment电压（V）[/td][/tr][tr][td] 419[/td][td] 50[/td][/tr][tr][td] 420[/td][td] 50 [/td][/tr][/table]5.3.3 测试谱图5.3.3.1 样品的谱图如下:[img=,639,568]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192125_01_3151876_3.bmp[/img]通过scan图谱,在DINP预期的保留时间范围内未发现明显的DINP准分子离子(m/z419).5.3.3.2 样品加标的谱图如下:[img=,648,585]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192129_01_3151876_3.bmp[/img]在样品溶液中加入1ug/ml 的DINP标准溶液,通过SCAN图谱,可发现明显的DINP准分子离子([color=#ff0000]m/z419[/color]).5.3.3.3 样品、样品加标及DINP标准样品堆叠图(EIC:m/z419)如下:[img=,681,398]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192145_01_3151876_3.bmp[/img]结合以上样品，样品加标以及标准样品的质谱图和色谱图，可确定样品中的DINP为假阳性。[b]总结[/b]1. 针对样品中存在干扰物时，首先考虑稀释样品，稀释后的样品受干扰较小，目标物的保留时间和质谱图比例往往趋于期望值。 需要注意的是稀释的倍数，需视干扰物和目标物浓度而定。2. 通过标准加入法可以观察目标物的保留时间吻合性。加入标样的浓度建议为1-2倍的待测物浓度。3. 资源允许下，可以用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]或者[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]-MS来辅助定性定量。（像在高浓度的干扰物DOTP,DPHP下，积分293的离子峰面积结果会高于真实值）

测邻苯二甲酸二甲酯 HJ T 72—2001 里面要求做标曲的点要经过样品前处理 我想问可以直接拿标液进吗 还是要萃取浓缩后再做标线

1 试剂和对照品除特殊说明，所用试剂均为色谱纯。1.1 试剂：甲酸，甲醇，氯化钠（分析纯），乙腈1.2 对照品：邻苯二甲酸酯类混合对照（供含量测定用）、DNP（供含量测定用）2 仪器2.1 液相质谱联用仪（API3200）2.2 分析天平2.3 超声震荡器2.4 涡旋仪2.5 离心机2.6 氮吹仪3 分析方法3.1 色谱参考条件1-适用于DNP3.1.1 色谱柱：以十八烷基硅烷健合硅胶为填充剂（柱长5cm，内径4.6mm，粒径2.7μm ）或同等性能的色谱柱3.1.2 柱温：40℃3.2 色谱参考条件2-适用于剩余的22种塑化剂3.2.1 色谱柱：以十八烷基硅烷健合硅胶为填充剂（柱长5cm，内径4.6mm，粒径2.7μm ）或同等性能的色谱柱与以十八烷基硅烷健合硅胶为填充剂（柱长15cm，内径4.6mm，粒径5μm ）或同等性能的色谱柱两根串联3.2.2 柱温：40℃3.2.3 流动相：时间（分钟）流速(ml/min)0.1%甲酸水溶液(%)甲醇(%)0.000.820802.000.820805.000.820808.000.829813.000.829813.101.229814.001.229814.011.329818.001.329818.100.8208023.000.820803.2.4 质谱条件：ESI+ 模式化合物 Q1Q3Time(msec)IDDPEPCECXP邻苯二甲酸酯二壬酯419.335149.100300DNP 166.06.0021.004.00 419.335275.200300DNP 260.45.6215.356.25邻苯二甲酸酯二甲酯195.116320DMP 11510163 195.113520DMP 21510353邻苯二甲酸二乙酯223.1149.120DEP 12010273 223.1121.120DEP 22010443邻苯二甲酸二丙酯251.214920DPrP12310173 251.2191.120DPrP22310173邻苯二甲酸二异丙酯251.214920DIPrP12310173 251.2121.120DIPrP22310173邻苯二甲酸二烯丙酯247.1189.120DAP 12010123 247.1149.120DAP 22010263邻苯二甲酸二异丁酯279.214920DIBP 12310223 279.2205.120DIBP 22310123邻苯二甲酸二丁酯279.214920DBP 12310223 279.2205.120DBP 22310123邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯283.2207.120DMEP 12810113 283.259.120DMEP 22810303邻苯二甲酸二异戊酯307.27120DIPP13010253 307.2149.120DIPP23010213邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯335.314920BMPP 13010273 335.3167.120BMPP 23010183邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯311.2221.120DEEP 13010123 311.273.120DEEP 23010213邻苯二甲酸二戊酸307.2149.120DPP13010213 307.2219.120DPP23010123邻苯二甲酸丁基苄基酯313.291.120BBP 13010403 313.2149.120BBP 23010213邻苯二甲酸二己酯335.314920DHXP 13010273 335.3233.120DHXP 23010123邻苯二甲酸二（2-丁氧基）酯367.3101.120DBEP 13510183 367.3249.120DBEP 23510123邻苯二甲酸二环己酯331.2149.120DCHP 13010363 331.2167.120DCHP 23010213邻苯二甲酸二庚酯363.214920DHP 13510223 363.2247.120DHP 23510133邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯391.314920DEHP 13510253 391.3167.120DEHP 23510203邻苯二甲酸二苯酯319.122520D_P 13010163 319.17720D_P 23010543邻苯二甲酸二正辛酯391.314920DNOP 13510253 391.3261.220DNOP 23510133邻苯二甲酸二异壬酯419.314920DINP 13810543 419.3127.220DINP 23810183邻苯二甲酸二异癸酯447.214120DIDP 14510153 447.2289.220DIDP 24510153CURCADISTEMGS1GS2256550065065653.3 溶液制备3.3.1对照品溶液制备：3.3.1.1邻苯二甲酸酯二壬酯(DNP)对照液：精密称取邻苯二甲酸酯二壬酯(DNP)对照品5mg，置于500ml容量瓶中，加入适量甲醇超声溶解，定容。精密量取1ml置于100ml容量瓶中，加入甲醇定容至刻度，摇匀，过0.45μm的滤膜，即得。3.3.1.2邻苯二甲酸酯类混合对照液：精密量取邻苯二甲酸酯类混合对照品1ml，置于100ml容量瓶中，加入甲醇定容至刻度，摇匀，过0.45μm的滤膜，即得。3.3.2供试品溶液制备：3.3.2.1不含油脂固体或半固体试样 取固体试样20粒（片）或10g（若试样为胶囊，应取内容物），研细，混合均匀。精密称取试样1.0g,置于50ml具塞比色管中，精密量取5ml乙腈，超声（功率500W，频率50kHz）处理至提取完全（约5min），取上清液，经0.45μm的滤膜过滤，即得。3.3.2.2 含油脂试样 精密称取混合均匀试样1.0g，置于25ml具塞磨口玻璃试管中，加入5ml乙腈，涡旋混合2min, 超声（功率500W，频率50kHz）处理至提取完全（约10min）,离心,收集上清液。重复提取一次，合并上清液。将提取液于40℃氮吹至干，精密量取1ml乙腈，超声（功率500W，频率50kHz）处理至提取完全（约1min），放入-18℃的冰箱冷藏2h，离心，取上清液，经0.45μm的滤膜过滤，即得。3.4 测定精密吸取对照品溶液进样量：2μL，4μL，6μL，8μL，10μL与供试品溶液进样量：10μl，注入液相质谱联用仪，建立标准曲线方程。供试品色谱中应呈现与对照品色谱峰保留时间相同的色谱峰定量。3.5 结果计算X=V×C×100/M式中： X—试样中邻苯二甲酸酯类的含量，mg/100g；C—试样溶液中邻苯二甲酸酯类的浓度，mg/mL； M—试样的质量，g； V—试样稀释的体积，mL。

[color=#444444]对苯二甲酸水溶液能用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析吗？也就是说[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]能检测对苯二甲酸吗？[/color]

[color=#444444]用 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS测塑料中的六种邻苯二甲酸盐四种，用的是混标，采用外标法，三种标线相关系数在0.99以上，一个也是最重要的一个，DEHP 标线很差，只有0.4多，0.1ppm很大，5ppm浓度的值很小，其他三个点还算正常。大家有谁做个帮我看看是哪方面的原因。非常感谢[/color][color=#444444]六种邻苯二甲酸酯 邻苯二甲酸二乙基己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸苄基丁酯（BBP）、 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二正辛脂（DNOP）[/color]

邻苯二甲酸酯类是指邻苯二甲酸(Phthalate acid) 的酯化衍生物，是塑胶工业中最为常见的塑化剂。邻苯二甲酸酯类在日常及工业上被广泛添加于高分子塑胶产品的生产，如聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、泡棉，亦可添加于胶合剂、涂料、油墨中。此外应用于地毯衬垫、驱虫剂、头发喷雾剂、指甲油与火箭燃料等。目前全球各国也纷纷针对邻苯二甲酸酯类建立规范，以减少邻苯二甲酸酯类对人体造成进一步的危害，各国现行法规整理如下：欧盟方面，1999 年公佈的1999/815/EEC 指令说明，放入三岁儿童嘴中的聚氯乙烯(PVC) 相关儿童玩具及相关用品中，六项可塑剂不得超过0.1%的限制(六项可塑剂为：DEHP、DBP、BBP、DINP 、DIDP 及DNOP)。2005 年12 月27 日，欧盟发布新的指令2005/84/EC要求如下：所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%。所有可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品，DINP、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。美国方面，加州于今年2月提出AB 1108法令，预计于2009年1月1日开始实施，其要求如下：所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%。所有三岁以下可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品，DINP 、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。丹麦方面，除了同上述欧盟所规定的六项含量要求外，针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品，其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。塑胶中常添加的邻苯二甲酸酯类有下列16种：己二酸二 (2-乙基己基)酯(DEHA)邻苯二甲酸二丁酯(DBP)邻苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP)邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP) 邻苯二甲酸二乙酯(DEP)邻苯二甲酸二丙酯(DPrP)邻苯二甲酸二乙酯(DIBP)邻苯二甲酸二戊酯(DPP 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)邻苯二甲酸二甲酯(DMP)邻苯二甲酸二己酯(DHP)邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)邻苯二甲酸二正壬酯(DNNP)资料来源：《California State Senate》

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]测定酒中邻苯二甲酸酯类残余物方法的改进0 引言 　　邻苯二甲酸酯类是一种有毒的高沸点难挥发液体，它一般作为材料添加剂以增加塑料的柔软性。酒产品中的塑化剂正是源于塑料材料的特定迁移和溶出。如塑料接酒桶、塑料输酒管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料桶包装等。其实酒中添加塑化剂能让年份不够的酒看起来有醇度，增加各种增粘剂可固化伪造粮食酒内的糖分，还能产生粘杯挂杯的效果。目前国家已经颁布的检测食品中邻苯二甲酸酯类的国家标准GB/T 21928-2008《食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定》[2]和GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》[3]，但该标准对酒中邻苯二甲酸酯提取所测定的结果不稳定，回收率低。本文采用GC/MS联用技术建立了测定酒中最常检出的三种邻苯二苯酸酯类中的邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸（2-乙基）己酯的方法，测定的结果稳定，回收率高，能满足检测酒中邻苯二甲酸酯的测定要求。 　　1 实验部分 　　1.1 主要仪器与试剂 　　①安捷伦7890A-5975C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用仪、EI源、1701A色谱工作站；②邻苯二甲酸标准物质（国家标准物研究中心，三种标准物质的标值：DIBP：99.0%，DBP：99.0%，DEHP：99.0%。）；③氯化钠：分析纯，600℃烘4小时，冷却后干燥器中保存；④正己烷：农残级；⑤丙酮：农残级。 　　1.2 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱条件 　　①色谱柱：PH-5MS毛细管柱（30m×0.25mm×0.25mm），载气：氦气（纯度大于等于99.999%），流速1ml/min；②进样口温度：260℃；③升温程序：初始温度90℃，保持1min，以25℃/min升温300℃保持3min；④进样方式：不分流进样；⑤进样量：1ml；⑥辅助加热温度：290℃；⑦电离方式：电子轰击源（EI）；⑧电离能量：70ev；⑨溶剂延迟：3.5min；⑩监测方式：SIM模式。 　　1.3 DIBP、DBP、DEHP标准曲线的建立 　　将含有DIBP、DBP和DEHP的混合标准溶液用正己烷稀释配制0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0PPM浓度的标准溶液，经[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]仪器，以SIM模式扫描进行分析测定，以浓度为横坐标，特征碎片离子的峰面积为纵坐标绘制标准曲线。 　　1.4 试样处理 　　称取酒样品5g于10ml带塞玻璃管中，置于80℃的水中水浴40min，取出冷却至室温，加入5ml正已烷，添加氯化钠至饱和，再旋涡振荡2min，以4000r/min的转速离心5min，吸取上层清液置于另一离心管中，再加入2ml正已烷于原样品中，重复二次上述步骤吸取出上层清液，将三次所吸取出的上层清液合并，将合并的提取液置40℃水浴氮吹浓缩为2ml，上机分析。 　　2 结果分析与讨论 　　2.1 玻璃仪器对分析结果的影响 由于邻苯二甲酸酯类易迁移和溶出对浓度影响很大，因此提取酒中塑化剂一定要避免接触塑料类容器，以及洗涤干净所用的玻璃器皿。本实验所用玻璃器皿清洗干净后，用蒸水淋洗三次，再用丙酮浸泡1h，最后在200℃下烘烤2h，冷却至室温备用避免污染。 　　2.2 质谱色谱条件的确定 不同浓度的混合标样首先使用全扫描方式（质量范围50-450u）进行测试。从质谱图的碎片分析邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）碎片离子149为基峰，223、205、167为特征离子峰。邻苯二甲酸二丁酯（DBP）碎片离子149为基峰223、205、121为特征离子峰，邻苯二甲酸（2-乙）基己酯（DEHP）碎片离子149为基峰167、279、113为特征离子峰。 　　2.3 样品提取方式的影响 由于酒中有大量水和乙醇，而邻苯二甲酸酯类化合物在乙醇又易溶，因此用正己烷溶剂萃取白酒中邻苯二甲酸酯类效果欠佳，为了能有效完全萃取邻苯二甲酸酯类，本方法采用水浴加热挥发乙醇正己烷萃取提取法，经加标回收试验发现80℃水浴是最佳提取温度。 　　2.4 线性关系与检出限 按照结果表明，在0.50～5.00 mg/L范围内所测的3种邻苯二甲酸酯类物质显良好线性关系。 　　DIBP、DBP和DEHP的混合标液0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0 PPM六种浓度的总离子图叠加图，如图1所示。 　　2.5 加标回收率及方法准确度 按照上述实验方法处理样品，对市售的白酒进行测定，对 DIBP、DBP、DEHP各组分进行加标回收实验，分别添加2个浓度水平的混合标样。结果表明，平均回收率为95.7%-98.3%。 　　3 结论 　　本实验方法使用的匀为玻璃器皿，所用的玻璃器皿均经丙酮浸泡后烘烤，防止使用的玻璃器皿带来污染。进标样前先做空白试验， 谱图采用离子描方式得到，不存在杂质峰干扰。所用的仪器要求清洁度较高，稳定性较好。配制标准物质时注意要充分摇均匀，才能获得良好线性关系的标准曲线。 　　本方法与国标相比：①增加了80℃的水浴40min挥发乙醇。邻苯二甲酸酯类物质的沸点高，稳定性好，80℃的水浴不会挥发邻苯二甲酸酯类物质。由于乙醇对邻苯二甲酸酯类化合物的溶解性很好，因此在使用正己烷溶剂萃取白酒中的邻苯二甲酸酯类化合物时，效果较差。先除去酒中乙醇后再用正己烷提取分析测定可避免乙醇带来的误差。②加入氯化钠至饱和，可以使有机相与无机相分层效果更好。氯化钠使用前600℃烘4小时，把氯化钠试剂可能带来的邻苯二甲酸酯类挥发，消除对测试的干扰。③离心，使分层时间更短效果更好。有些配制酒加入正己烷旋涡振荡后产生许多气泡，静置很长时间都不能分层。用离心机以4000r/min的转速离心5min即可分层取出上清液。④正己烷提取增加到三次，再合并提取液浓缩。如果加2ML正己烷萃取一次，测定结果经常出现重复性差，经过三次提取更充分。

[align=center][b]电子电气产品中邻苯二甲酸酯的测定作业指导书[/b][/align][b] 一、 目的[/b]实验室制定作业指导书，详细描述、规定检测过程，从而保证检测过程不因为检测人员的不同操作、检测时间的差异而出现大的波动。采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]GC-MS测定电子电气产品中各种材料中增塑剂的测试。规范实验室测试流程符合标准要求，保证结果的准确性和可靠性。[b]二、 适用范围[/b]适用于本公司，本方法采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质量选择检测器（GC-MS）测定增塑剂的含量。适用于各种电子电气产品中部分增塑剂，检测电子电气材料内邻苯二甲酸二异丁基酯(DIBP)，邻苯二甲酸二正丁酯 (DBP)，邻苯二甲酸丁基苄酯 (BBP)，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯 (DEHP)，邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP)，邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯 (DIDP)含量的测定。[b]三、 引用标准[/b]IEC62321-1：2013 简介和概述.IEC62321-2：2013 拆卸拆分和机械制样.IEC62321-8：2017 电子电器产品使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]（GC-MS）或者高温裂解热吸收[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]质谱法检测电子电气中的邻苯二甲酸酯.[b]四、 测试原理[/b]根据标准要求，本作业指导书采用GC-MS测试法进行测试，在GC-MS法中，采用超声波萃取溶解和沉淀样品基质或使用索氏萃取法提取和分离样品基质，使用GC-MS定量分析萃取样品后溶液的DIBP, DBP, BBP, DEHP, DNOP, DINP和DIDP的含量。[b]五、 试剂[/b]分析测试中除特殊说明，所有试剂均用分析纯试剂，材料和仪器并无具体规定5.1四氢呋喃；5.2正己烷；5.3乙腈；5.4三氯甲烷；5.5二氯甲烷；5.7二氯二甲基硅烷（DMDCS）；5.8甲醇；5.9氦气、氮气（纯度大于99.999%，体积分数）；5.10增塑剂邻苯二甲酸酯标准物质；标准溶液的配制：分别称取一定重量的增塑剂标准物质，配制成一系列的浓度的标准溶液，检查标准曲线的线性关系r＞0.990，直到获得满意的曲线。邻苯二甲酸酯标准物质（DIBP，DBP，BBP，DEHP，DNOP，DINP和DIDP）的定量特征离子，见附表一。[b]六、 仪器设备[/b]6.1[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪（GC-MS）；6.2索氏提取仪；6.3粉碎机或类似设备；6.4万分之一（千分之一）分析天平；6.5旋转蒸发仪；6.6超声波仪；6.7容量瓶、移液管、圆底（平底）烧瓶（适当体积规格玻璃量具）；6.8高压微波消解仪；6.90.5mm筛网；6.10去活化玻璃进样衬管.将衬管浸入含有5％二氯二甲基硅烷（DMDCS）的二氯甲烷或甲苯中15 分钟。用镊子取出衬管，排尽试剂并反复将其浸泡在DMDCS中三次，以确保石英棉被彻底覆盖淹没和冲洗；再次排干衬管内溶液，并用干净的滤纸吸干残留溶液。将衬管浸入甲醇中10分钟至15分钟，再次排干/浸泡三次。用甲醇冲洗衬管内部和外部，然后用二氯甲烷冲洗；最后将衬管转移到用氮气吹扫的真空烘箱中，并在110℃下干燥至少15分钟。烘干后就可以使用。[b]七、 样品制备[/b]7.1根据标准IEC62321-2拆卸拆分和机械制样要求，对电子电气产品拆分至均质拆料。将拆分的塑料样品破碎成小于0.5cm×0.5 cm的小块，样品萃取前使用0.5mm筛网过筛，或者用粉碎机或类似设备破碎成粒径符合测试标准大小要求的颗粒。7.2为了防止样品中邻苯二甲酸酯的假阳性检测或不准确定量，应避免使用实验室物品，如塑料瓶，注射器和过滤器，或在确认不含邻苯二甲酸酯后方可使用。[b]八、 分析步骤8.1 索氏提取器的预萃取[/b]将索氏萃取器清理干净，加入约70 mL的正己烷溶液，然后进行2 小时的预萃取，完成后将洗涤溶剂正己烷转移至废液桶。[b]8.2 索氏萃取[/b]a)称取（500±10）mg的样品试样定量转移到用于索氏萃取的纤维素萃取套管中。对于所含邻苯二甲酸酯浓度可能非常低/高的样品，测试称取的样品量可相应变化，记录试样质量精确到0.1 mg。b)使用漏斗将样品转移到萃取套管中，为了确保定量转移，完成后漏斗应该用约10mL正己烷溶液冲洗一遍。c)有必要的话用石英棉覆盖套管，防止样品浮起影响萃取效果。d)准备大约120ml正己烷用于索氏回流萃取。样品萃取时间至少6小时以上，每小时6 ~ 8个循环回流。较短的萃取时间会降低测试样品的回收率。回流温度根据标准附录（使用GC-MS定量分析邻苯二甲酸酯的样品前处理示例）提供40℃，实验室根据实际情况进行设置，确保每小时6 ~ 8个循环回流。e)经过6小时回流后，在真空（或类似的方法）下使用旋转蒸发仪将萃取后溶液浓缩至约10mL，然后用正己烷溶液转移稀释定容至50mL容量瓶。[b]8.3 可溶性聚合物的替代萃取程序[/b]对于四氢呋喃可溶性聚合物样品(例如PVC类)，可以使用如下替代萃取程序：a)称取（300±10）mg样品试样并将其转移到容量大于40 mL的有盖器皿中。对于所含邻苯二甲酸酯浓度可能非常低/高的样品，测试称取的样品量可相应变化，记录试样质量精确到0.1 mg。b)加入10mL 四氢呋喃溶液，并记录混合物的整个质量。c)盖紧瓶盖，将其置于超声波清洗器中并超声处理30分钟至60分钟，建议超声处理60分钟为宜，直到样品溶解。可以使用封口膜封紧盖子从而来防止瓶盖振动松动。d)样品溶解后取出，将试样瓶冷却至室温称重并记录质量。验证质量是否与上述步骤b）中记录的重量一致。e)准确移取20mL 乙腈溶液，使用玻璃滴管逐滴加入至试样萃取液中，以便沉淀样品中基质。f)将上述得到的萃取液在室温下静置30分钟（聚合物材料将在器皿底部产生沉淀）。g)使用0.45μm聚四氟乙烯膜过滤上述沉降聚合物或混合物。h)移取1mL试样萃取液转移到GC-MS样品/自动进样器进样瓶内，然后设置好GC-MS各个条件参数进行定性/定量分析。[b]九、 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪绘制标准曲线[/b]9.1GC-MS需要用1个空白和至少5个标准溶液。9.2使用0.0 μg/mL的空白溶液将进行零点校准，保存溶液在读取样品和标准之前将仪器重归零。9.3读取标准溶液：建立标准曲线，通过峰面积（纵坐标或y-轴）和邻苯二甲酸酯含量μg/mL（横轴或x-轴）绘制线性方程，每个标准都要包括0.0μg/mL的标准。9.4标准曲线的相关系数应≥ 0.995，r≥ 0.990，否则要建立新的曲线；每个校准曲线的线性回归拟合相对标准偏差（RSD）应小于或等于15％。[b]十、 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪条件[/b]仪器参数设置可根据实际情况调整进行分析10.1色谱柱：毛细管柱，30m x 0.25mm id,0.25um（或相同类型色谱柱）；固定相100%二甲基聚硅氧烷、5%苯基95%二甲基聚硅氧烷.10.2色谱柱温度：80℃（0min）→110℃（0.5min）→20℃/min 280℃（1min）→20℃/min 320℃（5min）；10.3进样口温度：250℃；10.4接口：280℃；10.5离子源温度：230℃；10.6载气：氦气，纯度≥99.999%；流速；1.5mL/min；恒流（线速度）；10.7进样量：1 μL；10.8进样方式：不分流进样 10.9电离方式：EI；10.10质量扫描范围：（50～1000）m/z；10.11电离能量：70eV；10.12电子倍增器电压：0.7~1.5kV；10.13溶剂延迟：3min；10.14扫描方式：Scan（定性）、Sim（定量）.[b]十一、 结果计算[/b]按下列公式计算试样中增塑剂邻苯二甲酸酯单体含量：[img=,131,47]http://bbs.instrument.com.cn/xheditor/xheditor_skin/blank.gif[/img]ω邻苯二甲酸酯单体含量——样品中的被测含量(mg/kg)c——试样溶液中被测邻苯二甲酸酯单体的浓度(μg/mL)c[sub]o[/sub]——空白溶液中被测邻苯二甲酸酯单体的浓度(μg/mL))V——试样中溶液的体积(mL)f——稀释因子m[sub]样品[/sub]——试样的重量(g)[b]十二、 结果报告[/b]a) 分析实验室的名称、地址、位置和实验人员姓名；b) 收样日期和测试执行日期；c) 报告的唯一识别方式，例如序号和每一页的页码及总页数；d) 样品的识别和描述，包括对测试样品是由何种产品拆解得到的描述；e) 参考本标准，所使用的程序或等效性能程序，包括消解方法和测试仪器；f) 检出限LOD和定量限LOQ；g) 测试样品结果被表述为毫克/千克mg/kg；h) 可供选择的但在本标准中没有规定的细节及其它可能影响到测试结果的因素。任何的偏离本标准中规定的测试程序不论是否取得客户同意。附表：[align=center][b]附表-1 部分邻苯二甲酸酯CAS号和特征离子[/b][/align] [table][tr][td=2,1] [align=center][b]邻苯二甲酸酯类[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]CAS号[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]定量/特征离子[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Dibutyl phthalate (DBP)[/align] [/td][td] [align=center]邻苯二甲酸二正丁酯[/align] [/td][td] [align=center]84-74-2[/align] [/td][td] [align=center][b]149[/b],150,223,205,278[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Butyl benzyl phthalate (BBP)[/align] [/td][td] [align=center]邻苯二甲酸丁基苄酯[/align] [/td][td] [align=center]85-68-7[/align] [/td][td] [align=center][b]149[/b],091,206,238[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Bis-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP)[/align] [/td][td] [align=center]邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯[/align] [/td][td] [align=center]117-81-7[/align] [/td][td] [align=center][b]149[/b],167,279,150[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Di-n-octyl phthalate (DnOP)[/align] [/td][td] [align=center]邻苯二甲酸二正辛酯[/align] [/td][td] [align=center]117-84-0[/align] [/td][td] [align=center][b]149[/b],279,150,261,167[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Di-isononyl phthalate (DINP)[/align] [/td][td] [align=center]邻苯二甲酸二异壬酯[/align] [/td][td] [align=center]68515-48-0[/align] [/td][td] [align=center][b]149[/b],127,293,167[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Di-isodecyl phthalate (DIDP)[/align] [/td][td] [align=center]邻苯二甲酸二异葵酯[/align] [/td][td] [align=center]26761-40-0[/align] [/td][td] [align=center][b]149[/b],141,307,150,167[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Di-n-hexyl phthalate (DnHP)[/align] [/td][td] [align=center]邻苯二甲酸二正己酯[/align] [/td][td] [align=center]84-75-3[/align] [/td][td] [align=center][b]149[/b],233,251[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Dicyclohexyl ortho-phthalate (DCHP)[/align] [/td][td] [align=center]邻苯二甲酸二环已酯[/align] [/td][td] [align=center]84-61-7[/align] [/td][td] [align=center][b]149[/b],167,249[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Diisobutyl phthalate（DIBP）[/align] [/td][td] [align=center]邻苯二甲酸二异丁酯[/align] [/td][td] [align=center]84-69-5[/align] [/td][td] [align=center][b]149[/b],223,205,57[/align] [/td][/tr][/table][align=center]附录A -[b]电子电气产品邻苯二甲酸酯测试使用各种器皿清洗推荐程序[/b][/align][align=center] [/align][b]A.1使用高溫炉（仅限于不带容量刻度的玻璃器皿）[/b]a)在开始清洗程序之前，用水刷洗或摇晃（如果含有滤纸碎片），将明显松散的污染物从玻璃器皿中移除。如果溶剂离开玻璃器皿时有刺鼻味或异味，将玻璃器皿放在通风橱中，直到所有的气味消失。b)将玻璃器皿完全浸入无皂洗涤剂的水溶液中（玻璃器皿的内部区域应充满无皂洗涤剂的水溶液）至少四小时以清除颗粒物。c)用刷子轻轻擦洗玻璃器皿，并用溶液充分摇动。d)用大量自来水冲洗玻璃器皿，除去所有洗涤剂，然后用丙酮淋洗。e)有序地将不带容量刻度的玻璃器皿（例如烧杯，圆底/平底瓶，小瓶）按顺序放入高溫炉中，然后打开马弗炉，并在400°C~500℃下加热玻璃器皿4小时或一整夜。（切勿将带容量刻度的玻璃器皿放入内）。f)达到时间后，关掉炉子，冷却到室温（不要马上打开炉子，否则可能会烫伤皮肤）。g)从炉子中取出玻璃器皿，并将玻璃器皿储存在干净，坚固和标识良好的柜子中，以减少不必要的暴露。h)如果使用实验室玻璃器皿洗涤器，将合适的插入物装入不带容量刻度的玻璃器皿中，然后将玻璃器皿放在篮子中。将篮子放入洗涤器。在合适的洗涤器中使用合适的既定程序去除有机残留物，清洁玻璃器皿。如果残留物或粘附物仍然附着在玻璃器皿的表面，则重复步骤e）至 g）。[b]A.2 不使用高溫炉（玻璃器皿和塑料器皿）[/b]a)在开始清洁程序之前，用水刷洗或摇晃（如果含有滤纸碎片），将明显松散的污染物从玻璃器皿中移除。如果溶剂离开玻璃器皿时有刺鼻味或异味，将玻璃器皿放在通风橱中，直到所有的气味都消失。b)将实验室器皿完全浸入无皂洗涤剂的水溶液中（玻璃器皿的内部区域应充满无皂洗涤剂的水溶液）至少四小时以清除颗粒物。c)用刷子轻轻擦洗实验室器皿，并用溶液充分摇动。d)用大量自来水冲洗实验室器皿，除去所有洗涤剂，然后用丙酮淋洗。e)将实验室器皿浸入酸槽（5 %硝酸）完全干燥至少8小时或一整夜。f)按步骤c）再次擦拭实验室器皿，并用反渗水和丙酮淋洗。g)将玻璃器皿－带容量刻度的玻璃器皿除外（例如容量瓶，移液管，滴管）放置在干燥箱中，直到完全干燥。（对于带容量刻度的玻璃器皿，空气干燥更合适）。h)将器皿存放在干净，牢固且充分标记的橱柜或支架或架子中，以减少不必要的暴露。i)如果使用实验室玻璃器皿洗涤器，将合适的插入物装入不带容量刻度的玻璃器皿中，然后将玻璃器皿放在篮子中。将篮子放入洗涤器。在洗涤器中使用合适的清洁程序去除有机残留物，清洁玻璃器皿。之后重复步骤b)到e)。j)对于带容量刻度的玻璃器皿，应按K.3所述，确保容器壁足够干净。[b]A.3 带容量刻度的玻璃器皿内部的清洁评估[/b]为了确认玻璃设备清洁程度，请在添加或移除液体时观察其性能。对于具有特定体积刻度的容器，缓慢倒入液体直到达到最高刻度。上升的液体弯液面不得变形（例如边缘应均匀）。同样地，在过量填充后抽出一点液体。上述玻璃的表面的润湿度应保持均匀，并且弯液面的边缘不得变形，而是逐渐合并到容器的壁上。根据经验，观察者能够识别相对于其直径的受污染弯月面的形状。