鱼肉中总汞与甲基汞成分分

摘　要　建立了甲苯二次萃取-直接测汞的方法对生物样品中的甲基汞进行分析测定．样品经氢溴酸水解、甲苯萃取、Ｌ-半胱氨酸反萃取等前处理，应用ＤＭＡ-８０直接测汞仪测定．对甲基汞鱼肉标准物质（ＧＢＷ１００２９）和贻贝标准物质（ＳＲＭ２９７６）的实测结果显示，测定值与标准参考值的相对误差小于４％，测定值的相对标准偏差小于２％，甲基汞的检出限为０．６４ｎｇ· ｇ－１，甲苯二次萃取的萃取率在９５％—９９％之间．该方法具有较高的准确度和精密度，适于鱼、贝等生物体中甲基汞的测定，并可将总汞和甲基汞的测定在一台仪器上完成．关键词　甲基汞，海产品，甲苯萃取，直接测汞法．

本实验采用四丙基硼化钠对环境水中的甲基汞和乙基汞进行衍生化，吹扫捕集-气相色谱质谱联用法分析环境水中的甲基汞和乙基汞。方法在10-200 g/L 的浓度范围内R=0.9995，回收率和重复性结果较好，甲基汞和基的检出限分别达 0.69 和1.96 ng/L (S/N=3)。

液相色谱-原子荧光联用仪是我国拥有自主知识产权的分析仪器，该仪器具有结构简单，易操作，分析成本低，选择性好等优点。另外，微波辅助萃取具有萃取效率高、重现性好、节省时间和试剂、污染小等特点。而且在微波辅助萃取过程中，碳-金属元素键不会遭到破坏，因而特别适用于元素有机形态的前处理[12-13]。因此本实验研究并建立了微波辅助萃取-液相色谱-原子荧光（MAE-LC-AFS） 测定鱼肉中甲基汞和乙基汞的分析

SNT 4851-2017 出口水产品中甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-电感耦合等离子体质谱法。使用盐酸超声萃取、岛津HPLC-ICPMS测定水产品中无机汞、甲基汞和乙基汞，操作简易方便；使用3%甲醇作为流动相，有机负载低；8min内无机汞、甲基汞和乙基汞出峰完全；检出限低。

使用盐酸超声萃取、岛津HPLC-ICPMS测定水产品中无机汞、甲基汞和乙基汞，操作简易方便；使用3%甲醇作为流动相，有机负载低；8min内无机汞、甲基汞和乙基汞出峰完全；检出限低。

本文介绍通过淏化钾硫酸溶液、硫酸铜溶液和二氯甲院萃取沉积物中的甲基汞， 然后取有机相反萃取到水相，再采用普利泰科自主研发的吹扫捕集－气相色谱－冷原子荧光方法进行检测。

利曼公司 Hydra II C 直接测汞仪提供了一种针对甲基汞含量进行快速简单方便的检测方法，通过直接萃取测定，运行成本低，符合韩国食品测试方法甲基汞试验方法9.1.9.2。

本实验采用四丙基硼化钠对环境水中的甲基汞和乙基汞进行衍生化，吹扫捕集 - 气相色谱质谱联用法分析环境水中的甲基汞和乙基汞。方法在 10200 ng/L 的浓度范围内R 09995，回收率和重复性结果较好，甲基天和基的检出限分别达 0.69 和1.96 ng/L (S/N=3)

甲基汞是近年来毒理学研究最广泛的化合物，一般来说，有机态的毒性大于无机态。汞存在于人类所消耗的鱼类产品和海洋哺乳动物体内。甲基汞对人类及动物的一些器官系统会产生不利影响已经被证实。为了开展研究，有必要选择适当的方法测定鱼类中甲基汞浓度，该方法要具有良好的再现性、重复性，和好的准确度。本文所采用的方法是在酸性介质中用甲苯提取甲基汞，然后用L-半胱氨酸盐酸盐将萃取液反萃取到水相中，水提取物中的甲基汞含量采用HPLC-ICPMS分离测定。

水俣病事件被列为世界八大公害事件之一。当时，日本水俣湾附近村落的猫和居民均出现步态不稳、抽搐、手足变形、神经失常、身体弯弓高叫等中毒症状，严重者导致死亡。经过近十年的分析才确认：工厂排放的废水中的汞是"水俣病"的起因。日本氮肥公司长时间大量排放含汞废水，汞被水生生物食用后在体内被转化成甲基汞，这种物质通过鱼虾进入人体和动物体内后，会侵害脑部和身体的其他部位，引起脑萎缩、小脑平衡系统被破坏等多种危害，毒性极大。

汞是一种剧烈的神经毒素，是威胁人类公共健康的因素之一。元素汞经常是因为采矿或者煤炭的燃烧从而形成汞蒸汽，并长距离的传播，从而污染水源和土壤。虽然汞通常以无机的形式存在，但是它经常可以在厌氧情况下由微生物作用形成毒性更大的甲基汞。甲基汞的毒性往往可以通过食物链的环节在生物体中形成生物积聚和生物放大，从而急剧恶化。头发中的汞和血液中的汞常被用做人体汞暴露程度评估的生物指标。一般头发中的汞是血液中汞浓度的250倍。与血汞测试比较，头发中的汞测试更为常用，因为汞在头发的生长过程中会累积，更能反应汞暴露的长期性。另一项研究表明，食用鱼肉是被认定为除了汞职业暴露之外的另一主要的甲基汞在人体中积聚的主要原因。基本上有75%-100%的汞在鱼肉中是以甲基汞的形式存在，所以通常食用更多鱼肉的人，头发中汞的含量也越高。因此作者以中国南方珠江三角洲一带以渔业为生的人群作为研究对象，设计了调查问卷，并对广东省多个地区人群的头发，主要食物如：鱼类，贝类，蔬菜，谷物进行了采样，并进行汞含量的分析。实验中甲基汞的测定用到的是Brooks Rand 生产的MERX全自甲基汞分析系统。通过实验分析发现，被调查人群头发中总汞和甲基汞的平均含量分别为1.08 ± 0.94 μg g-1 (0.14–7.15)和0.58 ±0.59μg g-1 (0.03–4.64)。进一步的研究表明，影响这些人头发中汞含量的因素主要和被分析人的年龄、饮食习惯以及抽烟习惯有密切关系，其中鱼肉和谷物的摄入是当地居民汞暴露的主要途径。

使用盐酸超声萃取、岛津HPLC-ICPMS测定水产品中无机汞、甲基汞和乙基汞，操作简易方便；使用3%甲醇作为流动相，有机负载低；8min内无机汞、甲基汞和乙基汞出峰完全；检出限低。

建立高效液相色谱原子荧光分光光度法在线联用技术测定海产品中甲基汞的方法。方法以25% 氢氧化钾甲醇溶液水浴加热后超声提取样品，试液中的甲基汞与2-巯基乙醇结合。以5% 甲醇溶液( 含60 mmol /L乙酸铵和0. 1% 2-巯基乙醇) 作流动相，经Supelco C18色谱柱( 150 mm × 4. 6 mm，5 μm) 分离，紫外消解后经KBH4还原由原子荧光光度计进行测定。结果甲基汞的检出限为0. 7 μg /L( 以汞计) ，样品测定的相对标准偏差小于4. 6% ，采用两种参考物质考查方法的准确性，以测定市售海产品中甲基汞含量。结论本研究通过简化仪器装置，改进前处理步骤，有效地提高了方法的可靠性，该方法简便、快速、可靠，可用于海产品中甲基汞的含量测定。

本文通过四丙基硼化钠衍生后，建立了一种可同时测定甲基汞和乙基汞的的分析方法，并对方法的各个参数进行了详细的优化． 甲基汞和乙基汞分别在0.02—5.95 ng· L － 1和 0.01—5.95 ng· L － 1间具有良好的线性关系，线性相关系数大于 0.99，甲基汞和乙基汞的检出限分别为 0.01 ng· L － 1和 6.43 × 10 － 3 ng· L － 1 方法能较好的满足相关标准对甲基汞和乙基汞的监测要求． 所建立的方法被成功的运用于 2 种类型水样中甲基汞和乙基汞的分析

汞是一种剧烈的神经毒素，是威胁人类公共健康的因素之一。元素汞经常是因为采矿或者煤炭的燃烧从而形成汞蒸汽，并长距离的传播，从而污染水源和土壤。虽然汞通常以无机的形式存在，但是它经常可以在厌氧情况下由微生物作用形成毒性更大的甲基汞。甲基汞的毒性往往可以通过食物链的环节在生物体中形成生物积聚和生物放大，从而急剧恶化。头发中的汞和血液中的汞常被用做人体汞暴露程度评估的生物指标。一般头发中的汞是血液中汞浓度的250倍。与血汞测试比较，头发中的汞测试更为常用，因为汞在头发的生长过程中会累积，更能反应汞暴露的长期性。另一项研究表明，食用鱼肉是被认定为除了汞职业暴露之外的另一主要的甲基汞在人体中积聚的主要原因。基本上有75%-100%的汞在鱼肉中是以甲基汞的形式存在，所以通常食用更多鱼肉的人，头发中汞的含量也越高。因此作者以中国南方珠江三角洲一带以渔业为生的人群作为研究对象，设计了调查问卷，并对广东省多个地区人群的头发，主要食物如：鱼类，贝类，蔬菜，谷物进行了采样，并进行汞含量的分析。实验中甲基汞的测定用到的是Brooks Rand 生产的MERX全自甲基汞分析系统。通过实验分析发现，被调查人群头发中总汞和甲基汞的平均含量分别为1.08 ± 0.94 μg g-1 (0.14–7.15)和0.58 ±0.59μg g-1 (0.03–4.64)。进一步的研究表明，影响这些人头发中汞含量的因素主要和被分析人的年龄、饮食习惯以及抽烟习惯有密切关系，其中鱼肉和谷物的摄入是当地居民汞暴露的主要途径。

建立高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(high performance liquid chromatography-inductivelycoupled plasma-mass spectrometry, HPLC-ICP-MS)测定东海乌参样品中的二价汞、甲基汞、乙基汞和苯基汞4种汞形态的含量。方法 样品经25%KOH 微波萃取1 h, 采用Agilent Zorbax Plus C18 色谱柱分离, 以10 mmol/L醋酸铵+0.12%L-半胱氨酸缓冲盐及2%甲醇作为流动相进行梯度洗脱, 采用ICP-MS 进行检测。结果二价汞、甲基汞、乙基汞和苯基汞在10 min 内完成分离, 检出限分别为0.8、0.2、0.2 和0.8 ng/mL 在0.10、0.20 和0.40mg/kg 3 个加标水平下, 4 种汞化合物的回收率为78.1%~105.8%, 相对标准偏差为0.3%~8.2%。结论本方法简便、快速、准确, 可适用于汞形态的分析。

HPLC-ICP-MS 联用技术具有较高的分离能力和灵敏度，是形态汞分析的主要技术，本文建立了使用岛津高效液相色谱 LC-20Ai 和电感耦合等离子体质谱 ICPMS-2030 联用测定农田土壤中甲基汞和乙基汞含量的方法。方法以0.5 mol/L的硝酸溶液为浸提剂，前处理简单快速，检出限低，甲基汞和乙基汞的检出限分别为0.16 μ g/L和0.21 μ g/L，定量准确，可满足农田土壤中甲基汞和乙基汞含量的同时分析。

汞是一种重要的和有毒的环境污染物，对人类是致命的。它有三个不同的存在形式:金属元素、无机盐、有机食品化合物(例如,甲基汞,乙基汞和苯基汞)。元素汞是挥发性的,如火山喷发,但大多数是由人类的活动产生的。其中75%是发电厂、垃圾焚烧、五金加工和水泥生产产生的。

本文采用的微波辅助萃取法进行样品处理，并利用HPLC-ICP-MS联用技术建立了鱼肉、人发标准物质中汞形态的方分析方法。在前处理方法和色谱、质谱实验条件优化下，选择5 mol/L盐酸和3%半胱氨酸作为萃取及，Plus C18柱分离汞化合物形态。根据建立的方法，以鱼肉和人发标准参考物为研究对象验证方法的准确性，平行样品分析相对标准偏差（RSD）均小于5%（n=6），精密度良好。鱼肉和人发标准参考物中汞形态的测定结果表明，鱼肉标准参考物质主要含有甲基汞，人发标准参考物质含有无机汞和甲基汞。本方法前处理简单，样品提取效率高，分析时间短，大大满足生物样品中汞形态的快速提取和分析的要求。

MA-3000直接燃烧法在食品行业测定金枪鱼中总汞的应用 鱼类和贝类体内的汞通常以甲基汞的形式浓缩，甲基汞是一种剧毒的有机汞化合物。鱼类产品已被证明含有来自水污染的不同数量的汞。寿命长且在食物链上位居前列的鱼类物种，例如金枪鱼，其汞含量高于寿命短的小型鱼类。这是因为当捕食者鱼吃较小的鱼时，捕食者会在称为生物放大的过程中吸收猎物的汞污染。众所周知，汞也会在人体中进行生物积累，因此海产品中的生物积累会传染给人类，从而导致汞中毒。汞对自然生态系统和人类都是危险的，因为它具有剧毒，特别是因为它能够破坏中枢神经系统。汞对子宫内和儿童早期的人类发展构成特别威胁。因此，为了防止汞中毒，有必要准确量化金枪鱼和其他长寿命鱼类的总汞含量。 仪器NIC MA-3000是一款专用的直接汞分析仪，可通过热分解、金汞齐和冷蒸汽原子吸收光谱法选择性地测量全汞，几乎适用于任何样品基质-固体、液体和气体。MA-3000提供快速的结果，不需要任何繁琐、耗时和复杂的样品制备过程。这是一个完美的解决方案，今天的实验室日益增加的需求，方便，快速和准确的汞测量

本应用摘要描述了用于分离和测定甲基汞和乙基汞的方法，该方法基于高效液相色谱（HPLC）/电感耦合等离子体质谱（ICPMS）联用系统。汞的化学形态不同毒性不同，因此将汞元素从烷基化形式分离出即可提供重要信息，了解样品的实际毒性。HPLC-ICP-MS 方法可用于分析水和土壤样品。该方法对于水中MeHg、EtHg 和Hg2+ 的检测限低于10 ng/L，而对于土壤样品中的汞化合物，回收率在80% 至120% 之间。

本应用摘要描述了用于分离和测定甲基汞和乙基汞的方法，该方法基于高效液相色谱 (HPLC)/电感耦合等离子体质谱 (ICPMS) 联用系统。汞的化学形态不同毒性不同，因此将汞元素从烷基化形式分离出即可提供重要信息，了解样品的实际毒性。HPLC-ICP-MS 方法可用于分析水和土壤样品。该方法对于水中 MeHg、EtHg 和 Hg2+ 的检测限低于 10 ng/L，而对于土壤样品中的汞化合物，回收率在 80% 至 120% 之间。

MA-3000直接燃烧法在石油行业测定原油中总汞的应用油藏和地理区域之间和内部，原油中的汞含量变化很大。原油中可检测到的汞成分包括单质汞、氯化汞、硫化汞、硒化汞、二甲基汞和二乙基汞。它们可以以可溶性、不溶性、气态、固态和液态存在。虽然原油中发现的低汞平均水平(约3.5 μ g/kg)似乎并不构成环境危害，但炼油过程往往会集中和收集汞成分，并将其排放到空气、或残留在石油产品和废物产品中。2001年，美国环保署估计，美国炼油厂每年释放约11吨汞。除了环境排放，汞还会给炼油厂带来一些问题。汞通过与其他金属反应导致催化剂中毒、液态金属与铝等金属脆化(开裂)而对精炼过程有害。此外，汞对自然生态系统和人类都是危险的，因为它是剧毒的，特别是因为它有破坏中枢神经系统的能力。因此为了防止汞中毒和对炼油基础设施的损害，有必要准确量化原油中的总汞量。?NIC公司 MA-3000是一款专用的直接汞分析仪，通过热分解、金汞齐化和冷原子吸收光谱有选择地测量几乎任何样品基质(固体、液体和气体)的总汞。MA-3000提供快速测试的结果，没有任何繁琐、耗时和复杂的样品制备过程。这是一个理想的解决方案，以满足当今实验室对简单，快速和准确的汞测量的需求。

Abstract:In this work we have developed a cost-effective method for the analysis of methy1 mercury (MeHg)in seawater fish muscle.The novelty of this method lies in the use of microwave-assissted exraction with acidia solution(HCL),addition of toluene ,and subsequent extraction with cysteine acetate solution where only MeHg is present because of its affinity for cysteine groups.MeHg in cysteine ……

Abstract: In this work we have developed a cost-effectivemethod for the analysis of methyl mercury (MeHg) inseawater fish muscle. The novelty of this method lies in theuse of microwave- assistedextraction with acidic solution (HCl), addition of toluene, and subsequent extraction with cysteine acetate solution where only MeHg is present because of its affinity for cysteine groups. MeHg in cysteine phase and total mercury in the homogenate muscle tissue were determined using a direct Hg analyzer (DMA-80). Validation, precision, and accuracy of the methodwere evaluated and monitored with a tuna fish certifiedreference material (CRM 463) containing MeHg.Keywords Methyl mercury Microwave extraction Mercury Direct mercury analyzer

Abstract: In this work we have developed a cost-effectivemethod for the analysis of methyl mercury (MeHg) inseawater fish muscle. The novelty of this method lies in theuse of microwave- assistedextraction with acidic solution (HCl), addition of toluene, and subsequent extraction with cysteine acetate solution where only MeHg is present because of its affinity for cysteine groups. MeHg in cysteine phase and total mercury in the homogenate muscle tissue were determined using a direct Hg analyzer (DMA-80). Validation, precision, and accuracy of the methodwere evaluated and monitored with a tuna fish certifiedreference material (CRM 463) containing MeHg.Keywords Methyl mercury Microwave extraction Mercury Direct mercury analyzer

MA-3000直接燃烧法在地矿行业测定硫化物中总汞的应用硫化矿是生产镍、钴、铜、锌、铅、钼、铋和锑的重要来源。它们不仅含有所需的硫化物，而且含有大量的硫化汞（朱砂）和其他矿物质，包括不含金属的矿物质。当雨水落在硫化矿废料上时，就会产生硫酸。硫酸从废物中浸出金属和化学物质，并产生酸性矿井排水，从而用汞和汞化合物污染湖泊、河流和地下水。鱼类和贝类体内的汞通常以甲基汞的形式浓缩，甲基汞是一种剧毒的有机汞化合物。寿命长且位于食物链较高位置的鱼类物种含有较高浓度的汞，这些汞来自一种称为生物放大的过程。众所周知，汞也会在人体中进行生物积累，因此海产品中的生物积累会传染给人类，从而导致汞中毒。汞对自然生态系统和人类都是危险的，因为它具有剧毒，特别是因为它能够破坏中枢神经系统。汞对子宫内和儿童早期的人类发展构成特别威胁。因此，为防止汞中毒，有必要准确量化硫化矿石和矿石废料中的总汞含量。 NIC公司 MA-3000是一款专用的直接汞分析仪，通过热分解、金汞齐化和冷原子吸收光谱有选择地测量几乎任何样品基质(固体、液体和气体)的总汞。MA-3000提供快速测试的结果，没有任何繁琐、耗时和复杂的样品制备过程。这是一个理想的解决方案，以满足当今实验室对简单，快速和准确的汞测量的需求。

本文建立了 LC-ICP-MS 分析鱼肉中汞形态的分析方法，结果表明方法检出限低，稳定性好。实验中采用 iCAP Q ICP-MS 软件 Qtegra 内嵌式变色龙软件，避免了形态分析中复杂的数据采集和处理步骤，适合大批量样品分析测定。

在全球工业快速化发展的趋势下，每年约5000吨各种形态的汞被排放至环境水体以及土壤中，所有形态的汞均可在生物体内富集，甲基汞在生物体内吸收速率远大于其他形态汞。金属汞、二价汞和部分有机汞在微生物作用下发生甲基化，转变成毒性更强的甲基汞，再通过食物链富集传递到人体。据有关数据显示，汞在生物体脂肪组织中易残留，其中烷基汞类占比达总汞量93-98%。烷基汞主要破环生物体神经系统，可通过肠胃、呼吸道被吸收对器官造成严重损害。“八大公害事件”之一，日本水俣病事件便是由汞中毒引起的。本方案参考《GB/T 14204-93 水质 烷基汞的测定 气相色谱法》采用气相色谱仪对水质中毒有害物质甲基汞、乙基汞进行分析测定。

MA-3000直接燃烧法在环保行业测定沉积物中总汞的应用沉积物中的汞是嵌入水生生态系统底层的汞。汞通过火山活动和岩石随时间的矿物风化以及工业和城市资源（如燃煤发电厂或危险废物焚烧）自然进入水体。释放到空气中的汞最终可能会沉入水中或被冲入水中，在那里它沉积在湖底、河床、湿地和潮间带上，并与底部基质融为一体。沉积物汞可被微生物转化为甲基汞，这是一种剧毒化学物质，会在鱼类、贝类和吃鱼的动物体内积聚。汞对自然生态系统和人类都是危险的，因为它具有剧毒，特别是因为它能够破坏中枢神经系统。汞对子宫内和儿童早期的人类发展构成特别威胁。因此，为了防止汞中毒或评估污染问题的可能性，有必要准确量化沉积物中的总汞。NIC公司 MA-3000是一款专用的直接汞分析仪，通过热分解、金汞齐化和冷原子吸收光谱有选择地测量几乎任何样品基质(固体、液体和气体)的总汞。MA-3000提供快速测试的结果，没有任何繁琐、耗时和复杂的样品制备过程。这是一个理想的解决方案，以满足当今实验室对简单，快速和准确的汞测量的需求.