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  • 【原创大赛】铜湿法冶炼工业废水中砷的分析方法的改进

    摘要:以铜湿法冶炼工业废水为样品,用国标法溴酸钾滴定法测定废水中的砷含量。对该国标法的操作过程进行简单改进后,测定了废水样品,并与原方法做了比较,同时进行了加标回收实验,加标回收率范围为89.31%-92.75%。改进后的方法,实验结果与原国标法比较,重现性更好,准确度更高,拓展了该国标法的使用范围。关键词:砷;废水;改进前言 自然界中的砷,主要以硫化物的形式伴生存在于钨、铅、铜等矿石中,大量的砷会伴随着矿石的开采和冶炼进入工业废水[sup][/sup],含砷废水处理不当会对周围环境和人体健康造成严重危害。 砷的测定法有氢化物-原子荧光、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]等仪器方法[sup][/sup],化学法有溴酸钾滴定法[sup][/sup]等。仪器方法,灵敏度高,时间短,但是仪器方法成本较高,对于一些单位而言,成本高而利用率不高。因此,在样品量不大、砷含量较高的情况下,一般采用溴酸钾滴定法等化学分析方法测定砷即可满足要求。本文以铜冶炼废水为样品,将溴酸钾滴定法测铜精矿中砷的方法,操作步骤稍作改动,可将其用于冶炼废水中的砷测定,与原操作方法比较,重现性和准确度更好,并拓展了该方法的使用范围。1. 实验部分1.1样品与试剂 湿法炼铜废水样,分别取自湖北某铜冶炼企业废水排放口废液(简称:样品1)和烟气排放口吸收液(简称:样品2)。 硫酸(1+1);0.1%甲基橙指示剂。砷标准溶液:1mg/mL,该浓度为国标法[sup][/sup]的5倍。溴酸钾标准溶液:c (1/6KBrO3) =0.025 mol/L;1.2方法与步骤 称取试样0.5000g(如果砷含量大于 1.00,则称取 0.1000 克),置于 250 ml烧杯中,加入 10--15 ml 硝酸 ,分次加入 0.30-0.50 克氯酸钾 ,至试样完全溶解 ,加 20ml 硫酸(1+1) ,加热至冒浓烟, 稍冷,移入预先盛有 0.6g 溴化钾、2.5g 硫酸肼的 250ml 锥形烧杯中,加入40ml 盐酸,用水洗净烧杯,使溶液总体积为 80ml。连接好蒸馏装置,在 100-110℃加热蒸馏。 馏出物用预先盛有 50ml 水的 150ml 烧杯吸收。将吸收液加热至40-60℃,加入 2 滴甲基橙指示剂,用溴酸钾标准溶液滴定至红色刚消失即为终点。随同试样做空白试验。 计算公式:C[sub]As[/sub]=(V[sub]3[/sub]-V[sub]4[/sub])×0.03746× C[sub]KBrO3[/sub]/V[sub]5[/sub]—V[sub]3[/sub]、V[sub]4[/sub] 为试样及空白消耗溴酸钾标准溶液的体积;—V[sub]5[/sub]为量取废水的体积。1.3 改进部分1.3.1溶液配制 因为工业废水的浓度较大,且浓度范围因为企业不同而有差异,具体实验先要考虑废水中的砷含量范围而定,本实验配置标准溶液浓度为国标法GB/T3884.9-2000中浓度的5倍,可以适用于大部分冶炼工业废水中砷的测定。1.3.2馏出液接收温度 连接好蒸馏装置,在100-110℃加热蒸馏,接收馏出液 而国标法[sup][/sup]蒸馏及馏出液接收温度为100-105℃,用于测工业废水,实验结果偏低。2. 结果与讨论 将国标法部分操作步骤改进后的实验方法(简称:改进法),得到的实验结果与原始国标法(简称:原方法)比较,见表1: 表1 两种方法的测定比较 [table][tr][td]样品编号 [/td][td] [/td][td] 浓度/(mg..L[sup]-1[/sup]) [/td][td] RSD% [/td][td] 浓度/(mg..L[sup]-1[/sup]) [/td][td] RSD% [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [/td][td=2,1] 原方法[/td][td=2,1] 改进法[/td][/tr][tr][td]样品1[/td][td]1[/td][td]1.0[/td][td]-0.99%[/td][td]1.28[/td][td]-2.29%[/td][/tr][tr][td] [/td][td]2[/td][td]0.97[/td][td]3.96%[/td][td]1.31[/td][td]0.00%[/td][/tr][tr][td] [/td][td]3[/td][td]1.06[/td][td]4.95%[/td][td]1.35[/td][td]3.05%[/td][/tr][tr][td] [/td][td] 平均值 [/td][td]1.01[/td][td] [/td][td]1.31[/td][td] [/td][/tr][tr][td]样品2[/td][td]1[/td][td]68.17[/td][td]-0.25%[/td][td]71.70[/td][td]-0.07%[/td][/tr][tr][td] [/td][td]2[/td][td]69.93[/td][td]1.29%[/td][td]71.52[/td][td]-0.32%[/td][/tr][tr][td] [/td][td]3[/td][td]69.01[/td][td]-1.26%[/td][td]72.03[/td][td]0.39%[/td][/tr][tr][td] [/td][td] 平均值[/td][td]69.04[/td][td] [/td][td]71.75[/td][/tr][/table][align=left][/align][align=left] 表1中,样品1和样品2的测定,改进法的测定结果,比原方法都稍大,是因为改进法拓宽了馏出液的接收温度范围,因而测定的含量稍大,更能反映实际情况。而且,同样的废水样品,样品2比样品1的测定结果,重现性好,是因为样品2是烟气的清洗液,里面的干扰组分相对样品1少,对测定的影响小,因此无论是原方法还是改进法测定,测定样品2的重现性均优于样品1。[/align][align=center] 表2 改进法加标回收测定砷结果[/align][table][tr][td] 样品编号 [/td][td] 加标批次 [/td][td] 原浓度/(mg.L[sup]-1[/sup]) [/td][td] 原砷量/(mg) [/td][td=2,1] 加标量/(mg) [/td][td] 测定值/(mg) [/td][td] 回收率/% [/td][/tr][tr][td]样品1[/td][td]1[/td][td] [/td][td=2,1] [/td][td]0.524[/td][td]0.730[/td][td]89.31[/td][/tr][tr][td] [/td][td]2[/td][td]1.31[/td][td=2,1]0.262[/td][td]0.262[/td][td]0.495[/td][td]88.93[/td][/tr][tr][td] [/td][td]3[/td][td] [/td][td=2,1] [/td][td]0.210[/td][td]0.451[/td][td]90.00[/td][/tr][tr][td]样品2[/td][td]1[/td][td] [/td][td=2,1] [/td][td]28.70[/td][td]40.84[/td][td]92.30[/td][/tr][tr][td] [/td][td]2[/td][td]71.75[/td][td=2,1]14.35[/td][td]14.35[/td][td]27.66[/td][td]92.75[/td][/tr][tr][td] [/td][td]3[/td][td] [/td][td=2,1] [/td][td]11.48[/td][td]25.03[/td][td]93.03[/td][/tr][/table][align=center][/align][align=left]*废液体积均取200mL.[/align][align=left] 对样品1和样品2,分别加标回收,改进法测定结果见表2。样品1和样品2的加标回收率在89.31%-92.75%,均符合检测要求。[/align][align=left]3结论[/align][align=left] 砷是一种对生态威胁严重的元素。更准确的了解废水中砷的含量,可以给污水处理提供技术信息;又可用于环境监测,确定废水是否达到排放标准。将国标法[sup][/sup]稍作改动,用于测定铜冶炼废水中砷,得到的实验结果,与原国标法比较,精密度更好,准确度更高,也可用于其他冶炼废水中砷的测定,拓展了该国标法的使用范围。[/align][align=left]参考文献:[/align][align=left]严群,余洋,周娜娜,等.氧化-混凝法处理含砷选矿废水的试验研究.稀有金属,2014,38(1):131-137.[/align][align=left]陈林,贺与平。碘液吸收砷化氢砷锑钼蓝分光光度法测定砷精矿中砷.云南冶金,2011,40(6):50-52,56.[/align][align=left]国家质量技术监督局.中国有色金属工业标准计量质量研究所.GB/T3884.9-2000[s].[/s][/align][s][/s][align=left][/align][align=left][/align][align=left][/align][align=left] [/align]

  • 【转贴】凤翔儿童铅中毒 当地锌冶炼企业被指与此有关

    连日来,凤翔县长青镇孙家南头村、马道口村中的儿童在7月底的一次微量元素检查中,均意外发现血铅含量严重超标。距离两村300米左右的宝鸡东岭集团凤翔锌冶炼公司被指与此有关。据长青镇工业园区管委会提供的数字显示,目前,两村共有138名儿童血铅超标,达到轻度铅中毒以上的有40多名。昨日晚,记者赶到凤翔县长青镇马道口村。据村民讲,今年3月,该村一名6岁女童老喊肚子疼、表现烦躁等现象。随后,被家长带往凤翔县医院检查,结果竟是“铅中毒性胃炎”。这名女童的检查结果很快就在附近村子陆续传开,有村民带着学龄前儿童去凤翔县医院进行体检,发现铅含量没有注明,问医生缘由,医生避而不答的态度让村民非常迷惑。随后,这些儿童又被家长带到了宝鸡市妇幼保健医院、宝鸡市中心医院、宝鸡市人民医院重新进行体检,体检结果令村民大吃一惊,所有儿童的铅含量均超过了标准。8月2日一大早,情绪异常激动的村民围堵了宝鸡东岭集团凤翔锌冶炼公司的大门,致使该公司不能正常生产。事发后,凤翔县委、县政府相关领导立即赶赴现场,组织人员统计“血铅超标”的儿童人数,同时劝阻村民。环保部门也进入该公司调查。

  • 【转帖】陕西数百孩子血铅含量超标 主要污染源东岭冶炼公司停产

    [center][size=4]陕西数百孩子血铅含量超标[/size][/center] [color=#DC143C]近日,陕西省凤翔县长青镇马道口村和邻村——孙家南头村的村民们自发到宝鸡各大医院检测发现,两村数百名婴幼儿及儿童绝大多数被检测出体内铅超标,其中部分超标严重,已达中毒标准。两村南北环抱着的一家年产铅锌20万吨的冶炼企业,被疑与此有关。[/color] 近日,陕西省凤翔县长青镇马道口村和邻村——孙家南头村的村民们自发到宝鸡各大医院检测发现,两村数百名婴幼儿及儿童绝大多数被检测出体内铅超标,其中部分超标严重,已达中毒标准。两村南北环抱着的一家年产铅锌20万吨的冶炼企业,被疑与此有关。  7月6日,孙家南头村村民薛亚妮带着两个儿子到医院检查,检测结果令医生吃惊:兄弟俩血铅含量分别达到了每升239微克和242微克,大大超出了0-100微克的正常值。薛亚妮马上想到家附近就是东岭集团的铅锌冶炼公司。此后村民发现孩子的血铅几乎都超标了。8月3日,情绪异常激动的村民围堵了东岭集团冶炼公司的大门,双方发生冲突。  根据村民们不完全统计,两村加起来,至少300儿童血铅超标。事件发生后,凤翔县委、县政府提出由政府出资免费全面核查相关儿童血铅超标问题并尽快做好相关搬迁工作。[font=隶书][size=4][color=#DC143C]儿童血铅超标主要污染源东岭冶炼公司停产(10楼)[/color][/size][/font]

  • 关于公开征求《企业温室气体排放核算与报告指南 铝冶炼行业》《企业温室气体排放核查技术指南 铝冶炼行业》意见的通知

    为加强企业温室气体排放管理,规范铝冶炼行业企业温室气体排放核算报告与核查工作,做好扩大全国碳排放权交易市场行业覆盖范围的制度体系建设,根据《碳排放权交易管理暂行条例》,生态环境部组织编制了《企业温室气体排放核算与报告指南 铝冶炼行业》《企业温室气体排放核查技术指南 铝冶炼行业》,现公开征求意见(征求意见稿及其编制说明等材料可登录我部网站http://www.mee.gov.cn/ “意见征集”栏目检索查阅)。  各机关团体、企事业单位和个人均可提出意见和建议,有关意见请书面反馈我部,电子版材料请同时发至联系人邮箱。征求意见截止时间为2024年3月31日。  联系人:生态环境部应对气候变化司 曹钰、赵虎彪  电话:(010)65645679  邮箱:climate_china@mee.gov.cn  地址:北京市东城区东长安街12号  邮编:100006  附件:  1.[url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202403/W020240315580979938586.pdf]征求意见单位名单[/url]  2.[url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202403/W020240315580980106068.docx]企业温室气体排放核算与报告指南 铝冶炼行业(征求意见稿)[/url]  3.[url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202403/W020240315580980251084.pdf]《企业温室气体排放核算与报告指南 铝冶炼行业(征求意见稿)》编制说明[/url]  4.[url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202403/W020240315580980699576.docx]企业温室气体排放核查技术指南 铝冶炼行业(征求意见稿)[/url]  5.[url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202403/W020240315580980809389.pdf]《企业温室气体排放核查技术指南 铝冶炼行业(征求意见稿)》编制说明[/url]  6.[url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202403/W020240315580981273579.docx]反馈意见建议格式[/url][align=right]  生态环境部办公厅[/align][align=right]  2024年3月14日[/align]  (此件社会公开)

  • 金属矿在选矿,冶炼过程中都用到哪些仪器吗?

    各位大侠好!我对金属矿选采、冶炼及加工过程中的所使用到的仪器,不是很清楚,想请教大家。还请大家不吝赐教。 选矿过程中用到的仪器:XRF对矿进行定性、在采矿过程中用矿浆载流分析仪进行在线分析、还会用到ICP、原吸; 在冶炼的过程中用到的仪器:在对冶炼过程中会用到光电在线直读光谱,对炉渣用ICP或原吸检测,添加剂等用化学方法检测; 在金属加工过程中:会用到一些合金分析仪,物理性能方面的检测会用到显微镜,试验机等。 请教各位大侠几个问题: 1、在黑色金属、有色金属、稀土金属及贵金属矿的检测中,有没有用到哪些特有的仪器,只针对某种元素的,而不是用其他元素,具体是哪些仪器,主要检测的是那种元素?2、钢铁公司、有色金属公司、稀土公司中的金属加工冶炼过程中用到的仪器除XRF、ICP、原吸等通用仪器,还有没有特别使用的仪器,是哪些仪器,主要检测什么项目的?请各位大侠补充。

  • 【分享】HJ 512-2009 清洁生产标准 粗铅冶炼业

    HJ 512-2009 清洁生产标准 粗铅冶炼业2009-11-13发布,将于2010-02-01实施。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=186000]HJ 512-2009 清洁生产标准 粗铅冶炼业.pdf[/url]

  • 【原创】金属冶炼加工产品如何保证均匀性?

    有些金属样品用直读光谱检测时,经常有些元素测量结果不稳定,这和该产品在生产加工过程中,由于产生工艺等原因造成产品某些元素分布不均匀。那么金属冶炼加工产品如何保证均匀性?哪位高手请出剑!

  • 【求助】(已应助)博士论文“白钨矿和氧化钼直接还原合金化冶炼合金钢的研究”

    内容摘要该文对白钨矿和氧化钼的直接还原过程进行了系统的热力学、动力学教育处与分析及相关实验室实验,为白钨矿和氧化钼冶炼合金钢工艺奠定了理论基础.开发出抑制氧化钼挥发技术、低温快速还原技术和铁浴还原技术,能实现白钨矿和氧化钼的快速还原、减少冶炼过程渣量、抑制冶炼过程大沸腾现象和提高钨、钼元素收得率.在20t电弧炉上,开创了完全用白钨矿和氧化钼代替钨铁和钼铁治炼高速钢工艺.该课题的成功,不仅能使中国钨、钼资源得到有效利用,还能减轻生态环境的负荷,社会、经济效益将很显著.[color=#DC143C]dong3626:能否把题目,作者,全文链接或者数据库之类的信息补充齐全!谢谢![/color]

  • 排污单位自行监测技术指南 稀有稀土金属冶炼(HJ 1244—2022)7月1日实施

    为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》《中华人民共和国大气污染防治法》《中华人民共和国土壤污染防治法》《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》《中华人民共和国噪声污染防治法》《排污许可管理条例》等法律法规,改善生态环境质量,指导和规范稀有稀土金属冶炼排污单位自行监测工作,制定本标准。本标准规定了稀有稀土金属冶炼排污单位自行监测的一般要求、监测方案制定、信息记录和报告的基本内容及要求。本标准为首次发布。[align=center][url=https://www.mee.gov.cn/ywgz/fgbz/bz/bzwb/jcffbz/202205/W020220517364060553946.pdf]排污单位自行监测技术指南 稀有稀土金属冶炼(HJ 1244—2022)[/url][/align]

  • 【转帖】关于发布《清洁生产标准 粗铅冶炼业》等两项国家环境保护标准的公告

    环境保护部公告部公告 2009年 第59号 关于发布《清洁生产标准 粗铅冶炼业》等两项国家环境保护标准的公告  为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国清洁生产促进法》,保护环境,提高企业清洁生产水平,现批准《清洁生产标准 粗铅冶炼业》等两项标准为国家环境保护标准,并予发布。  标准名称、编号如下:  一、[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=186663]清洁生产标准 粗铅冶炼业(HJ 512-2009).pdf[/url]  二、[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=186664]清洁生产标准 铅电解业(HJ 513-2009).pdf[/url]  以上标准自2010年2月1日起实施,由中国环境科学出版社出版,标准内容可在环境保护部网站(bz.mep.gov.cn)查询。  特此公告。  二○○九年十一月十三日

  • 诚聘注册安全工程师,维护安全资质,金属冶炼专业

    诚聘注册安全工程师(金属冶炼专业)用来维护公司安全资质,初始转注不要求广东周边省份地区优先,需要能配合出场具体可联系详谈:林工 17724730374另外我司长期:需要工程师职称,专业不限,初/中/高级都行,真实即可。联系时请说明在xx论坛看到联系的

  • 【讨论】有色金属冶炼生产中含砷废水和废渣的治理

    [size=3][b]有色金属冶炼生产中含砷废水和废渣的治理 [/b][/size][size=4][b][color=#0f0f0f] [/color][/b]近十年来我国硫酸生产的原料结构发生了重大调整,但在短期内仍以硫铁矿为主。 硫铁矿制酸所产生的废水酸度大、含有多种有害物质,其中砷、氟含量高是该类废水的主要污染特性。这类废水如果不经处理而直接排放,将对水体和土壤造成严重污染,并最终通过食物链或地面水、地下水进入人体而危害人类健康。因此,对酸性含砷废水的有效治理刻不容缓,研究、开发高效经济的含砷废水处理技术,具有重大的社会、经济和环境意义。为了满足水污染控制标准而对废水处理后,砷等有害物质大多被转移到污泥中。这并不是理想的最终处理结果。对含砷废渣进行一般的堆放、填埋会造成二次污染。因此,如何实现对含砷废渣的安全处理与处置,也是我们面对的一个新的重大课题。 [/size]

  • 【资料】硫酸亚铁铵容量法测定石煤及其冶炼过程中的钒的点滴改进

    [img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=64063]硫酸亚铁铵容量法测定石煤及其冶炼过程中的钒的点滴改进[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=64064]硫酸钒酰中五价钒的分离测定[/url]

  • 中国管理科学学会关于公开征求对《铝工业冶炼渣污染控制技术规范》(征求意见稿)意见的通知

    [font=宋体, SimSun][size=18px]各有关单位:[/size][/font][font=宋体, SimSun][size=18px]由中国管理科学学会组织,清华大学环境学院、中铝环保节能集团有限公司等单位参与起草的团体标准《铝工业冶炼渣污染控制技术规范》已完成征求意见稿,为保证标准的科学性、严谨性和适用性,现公开征求意见。诚挚邀请各相关单位和个人对此团体标准提出宝贵的意见和建议。[/size][/font][font=宋体, SimSun][size=18px]标准征求意见反馈截止日期为2024年6月30日。征集意见表请务必留下您的姓名、单位名称及联系方式,便于起草组与您联系。[/size][/font][font=宋体, SimSun][size=18px] [/size][/font][font=宋体, SimSun][size=18px]地 址:北京市朝阳区奥体中心体育场二层 2268 室[/size][/font][font=宋体, SimSun][size=18px]联系人:姜莎莎[/size][/font][font=宋体, SimSun][size=18px]电 话:010-64854681[/size][/font][font=宋体, SimSun][size=18px]电子邮箱:project@mss.org.cn[/size][/font][font=宋体, SimSun][size=18px] [/size][/font][align=right][font=宋体, SimSun][size=18px]中国管理科学学会[/size][/font][/align][align=right][font=宋体, SimSun][size=18px]2024年5月30日[/size][/font][/align][img]https://www.ttbz.org.cn/ueditor/dialogs/attachment/fileTypeImages/icon_pdf.gif[/img][url=https://www.ttbz.org.cn/upload/file/20240530/6385267524046350132618189.pdf]附件1 《铝工业冶炼渣污染控制技术规范》(征求意见稿).pdf[/url][img]https://www.ttbz.org.cn/ueditor/dialogs/attachment/fileTypeImages/icon_pdf.gif[/img][url=https://www.ttbz.org.cn/upload/file/20240530/6385267524051350413403035.pdf]附件2 《铝工业冶炼渣污染控制技术规范》编制说明.pdf[/url][img]https://www.ttbz.org.cn/ueditor/dialogs/attachment/fileTypeImages/icon_doc.gif[/img][url=https://www.ttbz.org.cn/upload/file/20240530/6385267524047050178388943.docx]附件3 《铝工业冶炼渣污染控制技术规范》团体标准征求意见表.docx[/url][img]https://www.ttbz.org.cn/ueditor/dialogs/attachment/fileTypeImages/icon_pdf.gif[/img][url=https://www.ttbz.org.cn/upload/file/20240530/6385267524055950683118955.pdf]附件4 关于公开征求对《铝工业冶炼渣污染控制技术规范》(征求意见稿)意见的通知.pdf[/url]

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