涕灭威

机子是安捷伦1260，有柱后衍生，流动相使用pickering的OPA和NaOH，柱后衍生的温度条件是100℃，流速是0.3。方法是761.之前来问过梯度洗脱的设置，后来也咨询过工程师调试过梯度，都不行。无轮涕灭威亚砜或者涕灭威砜的单标还是两者的混标，都是同样的出峰时间。想请问一下这种情况是不是就是说明我手上的这两者标液其实是一样东西？这样分不开的峰型跟标液的配制有关系吗？我们是用买1000ug/ml的原液，稀释成10ug/ml的使用储备液，然后再稀释成0.1ug/ml的上机。下图是涕灭威亚砜和涕灭威砜混标：[img=涕灭威亚砜和涕灭威砜混标,767,288]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/03/201903201451355883_1543_3355806_3.png!w767x288.jpg[/img]下图红圈圈出来的是涕灭威亚砜：[img=红圈是涕灭威亚砜,699,356]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/03/201903201451444632_6002_3355806_3.png!w699x356.jpg[/img]下图红圈圈出来的是涕灭威砜：[img=红圈是涕灭威砜,784,373]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/03/201903201451517169_9932_3355806_3.png!w784x373.jpg[/img]

我用安捷伦的5975[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]做氨基甲酸酯类农药，进的是10ppm的标样，遇到一些问题，请教一下各位大侠（1）我进涕灭威时，用sim扫描，结果出来了几个峰，我确定不了是哪一个~我选的离子是：41、58、86、39、85、87、76、42、55、144。（2）涕灭威亚砜我也选了10个离子，结果一个峰都没有，scan也没峰，选的离子是：86、143、85、41、58、68、55、42、43、87（3）克百威我就选了164 、 149、 122、 131、 123、 121、 91、 39、 58、 165这十个离子，结果有两个峰，不知道克百威是不是有两个峰的（4）以上做的几个药我设的仪器条件都是一样的，都是进的10ppm的浓度，进样量1ul，进样口250°C，柱温70（hold3mim）15度/min——260（hold12mim），不知道这个条件会不会使这些农药分解的。我们实验室条件和水平有限，现在只能用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]做这些药的定性和定量了~请问大侠们我的离子选择和条件设置对不？以下附谱图，第一张是涕灭威的，第二张和第三张分别是涕灭威亚砜的scan和sim的图，第四张是克百威的[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/06/201006021017_221808_1934505_3.jpg[/img][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/06/201006021019_221812_1934505_3.jpg[/img][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/06/201006021019_221813_1934505_3.jpg[/img][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/06/201006021019_221814_1934505_3.jpg[/img]还有那个sigal是什么东西来的，有什么意义吗？我看到每个做完都有这个信号出现的，但是不明白是什么东西~请教一下

各位版友，请教大家一个问题，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]做氨基甲酸酯类的时候发现一个问题，流动相为水：乙腈时，涕灭威砜定量离子为240.1 86.0，定性离子240.1 233.0，涕灭威亚砜的定量离子229.0 109.1，定性离子229.0 166.1.峰形对称性好。在水相中加入0.05%的甲酸后，发现涕灭威砜定性离子240.1 233.0不出峰，然后就重新扫描优化，发现涕灭威砜母离子245.10，定量离子166.15，定性109.15.，问题1：为什么加入甲酸后涕灭威砜的2对离子与涕灭威亚砜是一样的？问题2 两个离子对 245.10/109.15 229.0/109.1为什么在后面有杂峰，涕灭威砜229.0/109.1在4.5min，7.5min，涕灭威亚砜砜在3.5min 5.5min 有杂峰，而涕灭威后就很平。[img=,690,517]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/12/201712200935_5232_1929288_3.jpg!w690x517.jpg[/img][img=,690,517]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/12/201712200935_2796_1929288_3.jpg!w690x517.jpg[/img][img=,690,517]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/12/201712200935_5957_1929288_3.jpg!w690x517.jpg[/img][img=,690,517]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/12/201712200935_5232_1929288_3.jpg!w690x517.jpg[/img][img=,690,517]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/12/201712200935_2796_1929288_3.jpg!w690x517.jpg[/img][img=,690,517]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/12/201712200935_5957_1929288_3.jpg!w690x517.jpg[/img]

[align=center][font='times new roman'][size=20px]涕灭威[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]响应变差[/size][/font][font='times new roman'][size=20px]的[/size][/font][font='times new roman'][size=20px]原因排查和总结[/size][/font][/align][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]近期做蔬菜中11种氨基甲酸酯农药残留项目，发现涕灭威响应变的很差。[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]涕灭威[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]属于氨基甲酸酯类农药的一种，氨基甲酸酯类农药在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]上的响应一般都比较理想，目前在我们仪器上50[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000] [/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]ppb浓度的响应在10[/color][/size][/font][font='times new roman'][sup][size=21px][color=#000000]6[/color][/size][/sup][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]次方左右，涕灭威和涕灭威砜等药物稍差但也完全能满足检测需要。但这次检测，涕灭威响应变差，而且峰型也很差，低浓度[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]的[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]响应和噪音已经很接近了，如[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]下[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]图：5[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000] [/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]ppb涕灭威总离子流图。[/color][/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310310840562678_7811_5181254_3.png[/img][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]翻看往年测定记录，发现去年的涕灭威响应还是可以的，[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]但[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]今年[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]5月份的一次[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]测定涕灭威[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]的[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]响应[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]已开始变差[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，难道是质谱条件需要再调谐了？[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]查看质谱条件，发现涕灭威用的离子对是：[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]213.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（116.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]，[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]我们用的方法[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]推荐的是[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]208.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（116.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]；国标[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]GB 31658.10-2021[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000] [/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]也是采用的[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]2[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]08.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（116.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，难道是当时调谐的不规范？（涕灭威[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]英文[/color][/size][/font][url=http://www.a-hospital.com/w/%E9%80%9A%E7%94%A8%E5%90%8D][font='times new roman'][size=21px][color=#0645ad]名[/color][/size][/font][/url][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]称 aldicarb[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，化学式：C[/color][/size][/font][font='times new roman'][sub][size=21px][color=#000000]7[/color][/size][/sub][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]H[/color][/size][/font][font='times new roman'][sub][size=21px][color=#000000]14[/color][/size][/sub][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]N[/color][/size][/font][font='times new roman'][sub][size=21px][color=#000000]2[/color][/size][/sub][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]O[/color][/size][/font][font='times new roman'][sub][size=21px][color=#000000]2[/color][/size][/sub][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]S，分子量190.263，CAS号116-06-3）。[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]我们首要方向就是向国标靠拢，试图找到国标上的条件去测定，于是配制单标去找[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]208.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（116.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，结果自动调谐出来的子离子有[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（87.9[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]163[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]106）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]3个较好[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，见图：2[/color][/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310310840565148_1717_5181254_3.png[/img][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]并[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]没有推荐的子离子，应用调谐出来的子离子，进样测定，响应确实变好了，但保留时间却不对，从[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]4.15[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]min[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]变为[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]3.21[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]min[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，见下图[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]这个显然是不合常理的，应该不是涕灭威。[/color][/size][/font][img]" style="max-width: 100% max-height: 100% [/img][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]直接输入使用国标条件[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]208.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（116.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]测定，[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]通道[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]几乎没有响应。[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]尝试手动调谐，发现使用[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]208.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]母离子，确实不产生[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（116.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]子离子，而[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（87.9[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]163[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]106）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]三种离子响应都很明显，使用[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]213.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]母离子，有微弱的[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]（[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]116.2[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，而[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]213.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]的母离子响应要强于[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]208.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]。[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]网上搜搜文献，查到涕灭威容易转化为涕灭威亚砜，难道标准降解了吗？这次标准是使用的是上半年新开的标准，一直冷冻保存原液。[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]为了验证原因[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，新开一瓶涕灭威标准，[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]进行[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]调谐，结果使用[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]208.1[/color][/size][/font][font='仿宋'][size=21px][color=#000000]母离子[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（87.9[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]163[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]106）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]三个子离子[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]消失了[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]而[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（116.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]两个子离子有[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]了[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]响应但不高，尝试使用[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]213.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]作为母离子调谐[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]，[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（116.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]响应非常好，优于[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]208.1（116.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，于是还是采用[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]213.1（116.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]，没有采用国标和手册推荐的离子，后来发现仪器自带方法库推荐的也是[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]213.1（116.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]/[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]89.1）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]。[/color][/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310310840567017_5846_5181254_3.png[/img][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]总结回顾，1、最主要的原因是涕灭威标准降解了，但是新开标准上半年响应就不好，应该是商品出厂时就有问题，并不是存放问题。[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]但涕灭威标准容易降解以后应该多留心。[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]2、[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]208.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]的母离子应该不是涕灭威和涕灭威砜，因为它的保留时间都对不上，反而和灭多威的保留时间一致灭多威，其中[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]的[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]碎片[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]163[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]和灭多威母离子一致，所以涕灭威到降解成什么了还有待研究。3、对于涕灭威，[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]213.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]（加钠峰）要比[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]208.1[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]（加铵峰）更灵敏，而且可以和涕灭威砜母离子[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=18px][color=#000000]（207）[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]有效的分开[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]。4、部分标准品稳定性较低，即便在有效期内也应多提防降解，多和以往响应做比对。[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=21px][color=#000000]最后，欢迎大家有不同意见多多指导，共同讨论涕灭威的测定问题。[/color][/size][/font]