刘锦松

[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=162269]土壤中有机污染物的分析测试方法PPT(浙江省环境监测中心刘劲松)[/url]

[font=&][size=18px]分流进样和不分流进样在操作参数的设置,对样品的要求以及衬管结构方面也有很大区别,下面分别讨论之.[/size][/font][font=&][size=18px]分流进样[/size][/font][font=&][size=18px](一)载气流路和衬管选择[/size][/font][font=&][size=18px]分流进样时载气流路如图4-2a所示.进入进样口的载气总流量由一个总流量阀控制,而后载气分成两部分:一是隔垫吹扫气(1～3mL/min),二是进入汽化室的载气.进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分:大部分经分流出口放空,小部分进样色谱柱.以总流量为104 m1/min为例,如果隔垫吹扫气流设置为3m1/min,则另101mL/min进入汽化室.当分流流量为100mL/min时.柱内流量为lml/min,这时分流比为100:1.注意.此仪器设计将柱前压调节阀置于分流气路上,这就可在总流量不变的情况下,改变柱前压.柱前压越高,柱流速越大,分析速度越快.而要在柱前压不变(柱流速不变)的条件下改变分流比,则必须调节总流最.总流量越大,分流比越大.[/size][/font][font=&][size=18px]分流进样口可采用多种衬管,用于分流进样的衬管大都不是直通的,管内有缩径处或者烧结板,或者有玻瑞珠,或者填充有玻璃毛.这主要是为了增大.与样品接触的比表面,保证样品完全汽化.减小分流歧视〔见下面关于分流歧视问题的讨论).同时也是为了防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱.注意,填充物应位于衬管的中间,即温度最高的地方,也是注射器针尖所到达的地方,这样对提高汽化效率,减少注射器针尖对样品的歧视更为有效.另外,玻璃毛活性较大,不适合于分析极性化合物.此时可用经硅烷化处理的石英玻璃毛.[/size][/font][font=&][size=18px]衬管的上端常用"O"形硅橡胶环密封.用一段时间后该环会老化而造成漏气.故要及时更换.当进样口温度超过400℃时,最好采用石墨密封环.[/size][/font][font=&][size=18px](二)样品的适用性[/size][/font][font=&][size=18px]分流进样适合于大部分可挥发样品,包括液体和气体样品,特别是对一些化学试剂(如将剂)的分折.因为其中一些组分会在主峰前流出.而且样品不能稀释,故分流进样住往是理想的选择.此外,在毛细管GC的方法开发过程中,如果对样品的组成不很清楚.也应首先采用分流进样口对于一些相对"脏"的样品,更应采用分流进样,因为分流进样时大部分样品被放空,只有一小部分样品进入色谱柱,这在很大程度上防止了柱污染.只是在分流进样不能满足分析要求时(灵敏度太低),才考虑其他进样方式,如不分流进样和柱上进_样等.[/size][/font][font=&][size=18px]总之,分流进样的适用范围宽,灵话性很大.分流比可调范围广,故成为毛细管GC的首选进样方式.[/size][/font][font=&][size=18px]不分流进样[/size][/font][font=&][size=18px](一) 载气流路和衬管选择[/size][/font][font=&][size=18px]不分流进样与分流进样采用同一个进样口,顾名思义,不分流进样就是将分流气路的电磁阀关闭[图4-2(b)],让样品全部进入色潜柱.这样做的好处是显而易见的,既可提高分析灵敏度,又能消除分流歧视的影响.然而,在实际工作中,不分流进样的应用远没有分流进样普遍,只是在分流进样不能满足分析要求时(主要是灵敏度要求),才考虑使用不分流进样.这是因为不分流进样的操作条件优化较为复杂.对操作技术的要求高.其中一个最突出的问题是样品初始谱带较宽(样品汽化后的体积相对于柱内载气流量太大).汽化的样品中溶剂是大量的,不可能瞬间进入色谱柱,结果溶剂峰就会严重拖尾,使早流出组分的峰被掩盖在溶剂拖尾峰中[如图4-3(a)所示],从而使分析变得困难,甚至不可能.有人也将这一现象叫做溶剂效应.[/size][/font][font=&][size=18px]消除这种溶剂效应可从几个方面考虑,但就载气的流路来说,主要是采用所谓瞬间不分流技术.即进样开始时关闭分流电磁阀,使系统处于不分流状态[图4-2(b)].待大部分汽化的样品进入色醉柱后,开启分流阀,使系统处于分流状态[图4-2(a)].这样,汽化室内残留的溶剂气体(当然包括一小部分样品组分)就很快从分流出口放空,从而在很大程度上消除了溶剂拖尾[如图4-2(b)所示].分流状态一直持续到分析结束,注射下一个样品时再关闭分流阀.所以我们说,不分流进样并不是绝对不分流,而是分流与不分流的结合.这里,确定一个瞬间不分流时间(从进样到开启分流阀的时间)往往是分析成败的关键.原则上讲,这一时间应足够长.以保证绝大部分样品进人色谱柱,避免分流歧视的影响 同时又要尽可能短,以最大限度地消除溶剂抢尾,使早流出峰的分析更为准确.这显然是有矛盾的.在实际工作中,常常是根据样品的具体情况(如溶剂沸点,待测组分沸点和浓度等)或操作条件来确定一个优化的折衷点.研究结果表明,这一时间值一般在30～80S之间.文献报道多采用0.75min,即从进样到开启分流阀的时问为0.75min,通常能保证95%以上的样品进入色谱柱,本节后而将介绍如何用实验方法确定优化的不分流时间.[/size][/font][font=&][size=18px]衬管的尺寸是影响不分流进样性能的另一个重要因素.为了使样品在汽化室尽可能少地稀释,从而减小初始谱带宽度,衬管的容积小一些有利,一般为0.25～1mL,且最好使用直通式衬管.当用自动进样器进样时,因进样速度快,样品挥发快,故建议采用容积稍大一些的直通式衬管.对于干净样品,衬管内可不填充玻璃毛,对于相对脏的样品,则需要填充玻瑞或石英毛,以保证分析的重现性并保护色谱柱不被污染.但要注意,由于不分流进样时样品在汽化室滞留的时间比分流进样时长,热不稳定化合物的分解可能性也大,故衬管和其中填充的石英毛都必须经硅烷化处理,且要及时清洗,更换和重新硅烷化.[/size][/font][font=&][size=18px](二)样品的适用性[/size][/font][font=&][size=18px]不分流进样具有明显高于分流进样的灵敏度,它通常用于环境分析(如水和大气中痕量污染物的检测),食品中的农药残留监测,以及临床和药物分析等.这些药品往往都比较脏,所以样品的预处理是保护色谱柱所必须注意的问题.此外,待测痕量组分如果在溶剂拖尾处出蜂,还可采用溶剂聚焦的方法来提高分析灵敏度.[/size][/font][font=&][size=18px]不分流进样对样品溶剂有较严格的要求.因为进样口温度,色谱柱初始温度,瞬间不分流的时间和进样体积都与溶剂沸点有关.一般地讲,使用高沸点溶剂比低沸点溶剂有利,因为溶剂沸点高时,容易实现溶剂聚焦,且可使用较高的色谱柱初始温度,还可降低注射器针尖歧视以及汽化室的压力突变.表4-2列出了常见的溶剂及其沸点和实现溶剂聚焦宜采用的色谱柱初始温度.[/size][/font][font=&][size=18px]另一方面,洛剂的极性一定要与样品的极性相匹配,且要保证溶剂在所有被测样品组分之前出峰,否则早流出的峰就会被溶剂的大峰掩盖.同时,溶剂还要与固定相匹配,才能实现有效的溶剂聚焦.必要时可采用保留间隙管来达到聚焦的目的.[/size][/font][font=&][size=18px]对于高沸点痕量组分的分析,不分流进样就容易多了.此时可以不考虑溶剂的沸点,因为有周定相聚焦就完全能保证窄的初始谱带,采用高的初始柱温还可缩短分析时间.事实上,不分流进样应是分析高沸点痕最组分的首选方法.[/size][/font]

A:分流衬管分流进样，B:分流衬管不分流进样，C:不分流衬管分流进样，D:不分流衬管不分流进样。这四种有什么区别？那种灵敏度最高且峰型比较好。BC这两种进样可以吗？会有什么影响？

气相色谱中，用毛细柱做样品分析，自动进样器进样。两种方式：第一种，用自动进样器进1uL，分流进样。分流放空流量：柱流=4：1另一种，直接用自动进样器进0.2uL的样品。问一下，进入柱子的溶质的量是相同的，这两种方式哪种比较好呢？

我现在用的是岛津GC-2014C的仪器，配置为单SPL进样口，单FID检测器，在仪器参数设置里面进样的设置有三个选项：分流进样、不分流进样、直接注入。工程师告诉我我的仪器里装的是分流衬管，那怎么还能不分流进样呢？什么时候用不分流进样呢？需要换衬管么？还有直接注入是什么意思，什么时候用？需要换衬管么？望高手指点一下！

分流/不分流进样口是毛细管柱气相色谱法最常用的进样口，它既可用作分流进样，也可用作不分流进样。从结构上看，分流/不分流进样口与填充柱进样口有明显的不同:一是前者有分流气出口及其控制装置，二是除了进样口前有一个控制阀外，在分流气路上还有一个柱前压调节阀，三是它们的使用的衬管结构不同。不分流衬管为直通型，而分流衬管内部多弯曲或内部另有装置。那么，影响分流进样和不分流进样的因素有哪些？

我用6890做顶空进样，采用不分流进样，进样口的压力降不下来，我的流速调的是3.0，但是实际流速是45.0左右，改用分流进样模式，流速就能降到3.0，请问顶空进样是不是不能用不分流模式啊？我的操作会有哪些问题呢？

从结构上看，分流/不分流进样口有明显的不同：一是前者有分流气出口及其控制装置，除了进样口前有一个控制阀外，在分流气路上还有一个柱前压调节阀；二是使用的衬管结构不同。不分流衬管为直通型，而分流衬管内部多弯曲或内部另有装置。此外，分流进样和不分流进样在操作参数的设置，对样品的要求以及衬管结构方面也有很大区别。一、分流进样分流进样，先将液体样品注入进样器的加热室中，加热室迅速升温使样品瞬间蒸发；在大流速的载气的吹扫下，样品与载气迅速混合，混合气通过分流口时大部分的混合气体被排出而少量的混合气体进入色谱，进行分析。1.分流进样的目的一是减少载气中样品的含量使其符合毛细管色谱进样量的要求 二是可以使样品以较窄的带宽进入色谱柱。但这种进样方式只有 1％～5%的样品可以进入色谱柱，不适合样品中痕量组分的分析。当使用火焰离子化检测器（FID）时，分析的检测限约为50ppm（w/w）。在进样过程中，进样针将样品注入加热室时，部分挥发性组分会损失掉，所以这种进样方式的分析重现性不高。分流模式进样不适合分析热不稳定性物质。因为在加热室中常常会发生待测物质的分解反应，尤其是使用玻璃纤维填料的衬管时。虽然分流进样方式有许多弊端，但是由于它操作简便、适应性强,仍然是分析工作中最常使用的进样方式之一。2.样品适用性分流进样适合于大部分可挥发样品，包括液体和气体样品，特别是对一些化学试剂的分折。因为其中一些组分会在主峰前流出。而且样品不能稀释、故分流进样住往是理想的选择。如果对样品的组成不很清楚。也应首先采用分流进样口,对于一些相对“脏”的样品，更应采用分流进样，因为分流进样时大部分样品被放空，只有一小部分样品进入色谱柱，这在很大程度上防止了柱污染。只是在分流进样不能满足分析要求时(灵敏度太低)，才考虑其他进样方式，如不分流进样和柱上进_样等。总之，分流进样的适用范围宽，灵话性很大。分流比可调范围广，故成为毛细管GC的首选进样方式。3.载气流路和衬管选择进入进样口的载气总流量由一个总流量阀控制，而后载气分成两部分:一是隔垫吹扫气(1～3mL/min)，二是进入汽化室的载气。进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分：大部分经分流出口放空，小部分进样色谱柱。分流进样口可采用多种衬管，用于分流进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或者烧结板，或者有玻瑞珠，或者填充有玻璃毛。这主要是为了增大与样品接触的比表面，保证样品完全汽化，减小分流歧视。同时也是为了防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱。4.操作参数设置（1）温度进样口温度应接近于或等于样品中最重组分沸的点，以保证样品快速汽化，减小初始谱带宽度。（2）载气流速常用毛细管GC所用柱内载气线流速为：氦气30～50cm/s，氮气20～40cm/s，氢气40～60cm/s。对于分流进样，还要测定隔垫吹扫气流量和分流流量，前者一般为2～3mL/min，后者则要依据样品情况(如待侧组分浓度等)、进样量大小和分析要求来改变。常用分流比范围为20:1～200:1，样品浓度大或进样量大时，分流比可相应增大，反之则减小。（3）进样量和进样速度分流进样的进样量一般不超过2μL,最好控制在0.5μL以下。分流比大时，进样量可大一些。至于进样速度应当越快越好，一是防止不均匀汽化，二是保持窄的初始谱带宽度。因此，快速自动进样往往比手动进样的效果好。4.影响因素影响分流进样的因素很多，主要有：（1）样品的性质，如沸点、极性、粘度、分子大小、汽化时蒸气膨胀因子等；（2）仪器因素①汽化室、分流口等是否正确安装，要求进样针全部插入后，针尖能到达汽化温度较高处，石英玻璃毛也应装在此处；色谱柱进口端应位于分流点之上，同时，衬管和色谱柱是同轴的；②载气流路设计，衬管的结构等；（3）操作条件①温度，如汽化室温度和色谱柱的初温；②载气流速；③进样量和进样速度；④分流比，合适的分流比可减小分流歧视。5.分流歧视问题所谓分流歧视是指在一定分流比条件下，不同样品组分的实际分流比与原来设定(或测定)的分流比是不同的，这就会造成进入色谱柱的样品组成不同于原来的样品组成，从而影响定量分析的准确度。因此，采用分流进样时常常存在分流歧视。（1）影响分流歧视的因素影响分流歧视的主要原因有：①样品组分的不均匀汽化，以及汽化后的汽化状态差异。即由于样品中各组分的极性、沸点不同，因而汽化速度不同。由于汽化室里的样品随载气流动，且样品从汽化室进入色谱柱的时间很短(以秒计)，汽化速度不同，除了导致不同样品组分进入色谱柱时间不同外，不同组分进入色谱柱的汽化状态可能不完全一样。考察相对汽化快的组分与汽化慢的组分在分流口位置的组分浓度，汽化快的样品组分浓度相对偏小；且一般分流流量远大于进入柱内流量，汽化慢、汽化不太完全的组分，可能多从分流口流掉。②不同样品组分在载气中的扩散速度不同。汽化温度的设置，衬管的选择，样品组分的分子大小不同、极性差异、黏度不同，以及样品汽化时的蒸汽膨胀因子差异，都影响扩散速度。在合适的汽化温度和衬管结构前提下，分子体积小、黏度小、蒸汽膨胀因子大的组分，扩散速度较快。扩散慢的组分比扩散快的组分，在分流口位置的浓度大，可能多从分流口分掉。③分流比的大小，也影响分流歧视。不分流，就没有分流歧视；对于同样的样品，分流越大，越有可能造成分流歧视。(2) 解决方案有分流，就有分流歧视。应控制影响分流歧视的这些因素，以减少分流歧视对分离测定的影响。①为减少样品组分的不均匀汽化和汽化后的汽化状态差异，对分离测定的影响，可选择较高的汽化温度。②为减少不同样品组分在载气中的扩散速度不同对分离测定的影响，除了汽化温度的设置外，要选择结构适合分流的衬管。③为减少分流比大小对分离测定的影响，在样品浓度和柱容量允许的前提下，尽力选择小点的分流比。二、不分流进样不分流式进样和分流式进样需要的设备相似。样品在导入加热的衬管后迅速蒸发，这时关闭分流管将样品导入色谱柱中。在20～60s后开启分流阀将加热的衬管中的微量蒸汽排出。待测组分在较低的柱温下由于溶剂效应在色谱柱顶端再次富集，使样品以较窄的带宽进行分离。理想的再富集是溶质组分在色谱柱入口形成一层液膜。这种效果可以通过使用弱极性溶液作为溶剂来实现。对于极性较强的溶剂如甲醇，只能小体积进样（＜2μL）。如果进样体积较大，样品的峰形就会失真。类似的情况在分流进样模式中也会发生。因为样品需要在加热室中放置更长的时间，所以不分流进样模式的热分解效应比分流进样模式更明显。与分流进样模式相比不分流进样更适于用对痕量组分的分析。1.样品适用性不分流进样具有明显高于分流进样的灵敏度，它通常用于环境分析、食品中的农药残留监测，以及临床和药物分析等。这些药品往往都比较脏，所以样品的预处理是保护色谱柱所必须注意的问题。不分流进样对样品溶剂有较严格的要求。一般地讲，使用高沸点溶剂比低沸点溶剂有利。另一方面，洛剂的极性一定要与样品的极性相匹配，且要保证溶剂在所有被测样品组分之前出峰，否则早流出的峰就会被溶剂的大峰掩盖。对于高沸点痕量组分的分析，不分流进样就容易多了。事实上，不分流进样应是分析高沸点痕最组分的首选方法。2.载气流路和衬管选择在实际工作中、不分流进样的应用远没有分流进样普遍，只是在分流进样不能满足分析要求时(主要是灵敏度要求)，才考虑使用不分流进样。这是因为不分流进样的操作条件优化较为复杂。对操作技术的要求高。衬管的尺寸是影响不分流进样性能的另一个重要因素。衬管的容积小一些有利，一般为0.25～1mL，且最好使用直通式衬管。当用自动进样器进样时，因进样速度快，样品挥发快，故建议采用容积稍大一些的直通式衬管。对于干净样品，衬管内可不填充玻璃毛，对于相对脏的样品，则需要填充玻瑞或石英毛，以保证分析的重现性并保护色谱柱不被污染。3.操作参数设置（1）进样口温度进样口温度的设置可以比分流进样时稍低一些，因为不分流进样时样品在汽化室滞留时间长，汽化速度稍慢一些不会影响分离结果。（2）载气流速从减小初始谱带宽度的角度考虑，不分流进样的载气流速应当高一些，其上限应以保证分离度为准。分流出口的流量(开启分流阀后)一般为30～60mL/min。（3）进样量和进样速度进样量一般不超过2μL。进样量大时应选用容积大的衬管，否则会发生样品倒灌。进样速度则应快一些，最好用自动进样器。若采用手动进样，进样速度的重现性会影响分析结果。（4）瞬间不分流时间瞬间不分流时间(也有人叫分流延迟时间、溶剂吹扫时间)的确定依赖于样品和溶剂的性质，衬管的容积、进样速度以及载气流速。所以这一时间的确定应在其余所有条件都确定之后进行。瞬间不分流时间的确定方法 ：首先将这一时间设置长一些(90～120s)，以保证全部样品组分进入色谱柱。对样品进行分析之后，选择一个待测组分的峰面积(该峰的k值应大于5)作为测定指标，该峰面积值就代表100%的样品进入了色谱柱。然后逐步缩短不分流时间(如70, 50, 30s)分别进样分析，计算同一组分在不同溶剂吹扫时间条件下的峰面积与第一次分析的峰面积之比，直到此比值小于0.95,此时的不分流时间为最短时间。最后，再进一步微调不分流时，使同一组分的峰面积达到第一次分析时峰面积的95%-99%，此时的吹扫时间即为最佳条件。对于高沸点样品，不分流时间长一些有利于提高分析灵敏度。而不影响测定准确度 对于低沸点样品。则要尽可能使不分流时间短一些，最大限度地消除溶剂拖尾，以保证分析准确度

分流进样,进样口压力设置为0.8psi,但压力下不去,无法到达设定值,试了一下,能稳定达到的最低压力为1.2psi .请问是不是进样口或分流出口有点堵了?

毛细柱不分流进样时，手动进样应快速还是慢速?

高纯苯分流进样，进样量多少才不至于峰超载

最近做DBP重复性很差，问了工程师，说是我们用的MMI进样口，用这个进样口做分流不分流进样，重复性本来就差，是真的吗？

[font=宋体][color=black][back=white]不分流式进样和分流式进样需要的设备相似。样品在导入加热的衬管后迅速蒸发，这时关闭分流管将样品导入色谱柱中。在[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]20[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]～[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]60s[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]后开启分流阀将加热的衬管中的微量蒸汽排出。待测组分在较低的柱温下由于溶剂效应在色谱柱顶端再次富集，使样品以较窄的带宽进行分离。理想的再富集是溶质组分在色谱柱入口形成一层液膜。这种效果可以通过使用弱极性溶液作为溶剂来实现。对于极性较强的溶剂如甲醇，只能小体积进样（＜[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]2μL[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）。如果进样体积较大，样品的峰形就会失真。类似的情况在分流进样模式中也会发生。因为样品需要在加热室中放置更长的时间，所以不分流进样模式的热分解效应比分流进样模式更明显。与分流进样模式相比不分流进样更适于用对痕量组分的分析。[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]1[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]、样品适用性[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]不分流进样具有明显高于分流进样的灵敏度，它通常用于环境分析、食品中的农药残留监测，以及临床和药物分析等。这些药品往往都比较脏，所以样品的预处理是保护色谱柱所必须注意的问题。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]不分流进样对样品溶剂有较严格的要求。一般地讲，使用高沸点溶剂比低沸点溶剂有利。另一方面，洛剂的极性一定要与样品的极性相匹配，且要保证溶剂在所有被测样品组分之前出峰，否则早流出的峰就会被溶剂的大峰掩盖。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]对于高沸点痕量组分的分析，不分流进样就容易多了。事实上，不分流进样应是分析高沸点痕最组分的首选方法。[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]2[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]、载气流路和衬管选择[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]在实际工作中、不分流进样的应用远没有分流进样普遍，只是在分流进样不能满足分析要求时[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]([/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]主要是灵敏度要求[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white])[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，才考虑使用不分流进样。这是因为不分流进样的操作条件优化较为复杂。对操作技术的要求高。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]衬管的尺寸是影响不分流进样性能的另一个重要因素。衬管的容积小一些有利，一般为[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]0.25[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]～[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]1mL[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，且最好使用直通式衬管。当用自动进样器进样时，因进样速度快，样品挥发快，故建议采用容积稍大一些的直通式衬管。对于干净样品，衬管内可不填充玻璃毛，对于相对脏的样品，则需要填充玻瑞或石英毛，以保证分析的重现性并保护色谱柱不被污染。[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]3[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]、操作参数设置[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]1[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）进样口温度[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]进样口温度的设置可以比分流进样时稍低一些，因为不分流进样时样品在汽化室滞留时间长，汽化速度稍慢一些不会影响分离结果。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]2[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）载气流速[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]从减小初始谱带宽度的角度考虑，不分流进样的载气流速应当高一些，其上限应以保证分离度为准。分流出口的流量[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]([/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]开启分流阀后[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white])[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]一般为[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]30[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]～[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]60mL/min[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]3[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）进样量和进样速度[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]进样量一般不超过[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]2μL[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]。进样量大时应选用容积大的衬管，否则会发生样品倒灌。进样速度则应快一些，最好用自动进样器。若采用手动进样，进样速度的重现性会影响分析结果。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]4[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）瞬间不分流时间[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white] [/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]瞬间不分流时间[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]([/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]也有人叫分流延迟时间、溶剂吹扫时间[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white])[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]的确定依赖于样品和溶剂的性质，衬管的容积、进样速度以及载气流速。所以这一时间的确定应在其余所有条件都确定之后进行。[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white] [/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]瞬间不分流时间的确定方法[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]：首先将这一时间设置长一些[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white](90[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]～[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]120s)[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，以保证全部样品组分进入色谱柱。对样品进行分析之后，选择一个待测组分的峰面积[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]([/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]该峰的[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]k[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]值应大于[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]5)[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]作为测定指标，该峰面积值就代表[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]100%[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]的样品进入了色谱柱。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]然后逐步缩短不分流时间[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]([/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]如[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]70[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]50[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white] 30s)[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]分别进样分析，计算同一组分在不同溶剂吹扫时间条件下的峰面积与第一次分析的峰面积之比，直到此比值小于[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]0.95,[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]此时的不分流时间为最短时间。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]最后，再进一步微调不分流时，使同一组分的峰面积达到第一次分析时峰面积的[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]95%-99%[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，此时的吹扫时间即为最佳条件。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]对于高沸点样品，不分流时间长一些有利于提高分析灵敏度。而不影响测定准确度；对于低沸点样品。则要尽可能使不分流时间短一些，最大限度地消除溶剂拖尾，以保证分析准确度。[/back][/color][/font]

5月接手几台仪器，4-5年的样子，最近接二连三出现进样口压力不稳，测试人员叫着控制器坏了，但是我不这么认为，原因如下：1.原先我们的使用年限相仿，且测试量更大的仪器也没有坏过AFC，只有一台差不多7年的今年上半年换了，所以AFC应该不会那么容易坏。2.调整某些参数，比如增大分流比等，压力是可以稳定的，如果AFC坏了怎么设置都是稳定不了的。通过两点我觉得应该不是硬件问题，通过比较方法发现最大的不同时我们原来仪器都是不分流进样，而新接手的仪器室分流进样，我考虑的是分流进样下大量高沸点物质从分流出口排除，时间久了之后会造成一定的管路的堵塞，造成压力不稳。于是我的设想是通过高温使这些物质气化，然后加大分流比将其吹出去。经过上述操作，目前来看仪器稳定了，基本验证之前的猜想。不知道各位版友有没有碰到过类似问题，分流进样是否更容易导致进样口压力不稳定？

进样方式中分流进样和不分流进样分别是什么意思？有何区别？

在使用填充柱的时候，由于较大的载气流速，较大的色谱柱内径，可以不用分流样品，样品进入色谱柱的时间也足够短，起始色谱带也不会很宽且不会过载,而毛细管色谱柱，其内径较小，体积流速只有填充柱的几十分之一，载样量比填充柱小几个数量级，因此，其在进样的时候，一般就需要分流进样(痕量检测除外)，以期获得较窄的起始色谱带宽以及样品量不超过色谱柱的载样量范围。 在使用毛细管色谱柱的时候，分流进样对于常规[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]分析而言是十分理想的一种进样方式，既可以克服毛细管色谱柱载样量小的缺点，又能充分发挥毛细管色谱柱的高柱效的特点。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]分流进样与不分流进样的过程如下： 载气进入进样口之后被分成三个气路，分别为隔垫吹扫气路，分流气路以及色谱柱气路。其中O形环以及支撑固件将整个进样口分割为上下两个部分。其中，在分流气路上装有分流气路捕集阱，用来吸收分流废气中的样品。 总流速104mL/min的载气进入进样口之后，通过控制隔垫吹扫气路上的阀，使得隔垫吹扫流速为3mL/min，余下101mL/min的载气则通过衬管被分流为100mL/min的分流流路以及1mL/min的柱流速。经样品针注射到衬管的样品被气化，在101mL/min的载气带动下实现进样，整个过程不到1s。 不分流进样并不是在整个方法运行过程中都不分流，而是在进样的瞬间不分流，在进样结束之后依然分流。在进样的瞬间分流流路处于关闭状态，54mL/min的载气被分流为53mL/min的隔垫气路以及1mL/min的柱流速，53mL/min的隔垫气路通过隔垫吹扫气路以及分流气路上的两个阀，实现终的3mL/min的隔垫吹扫流速以及50mL/min的分流流速。 样品则在1mL/min的柱流速的带动下进入色谱柱，该种进样方式，样品在衬管内的停留时间比分流进样要长，造成溶剂峰的起始带宽比较宽。 在进样结束之后，分流气路阀被打开，以分流的形式运行到方法结束，在此过程中可开启载气节省模式，节省载气，特别是在使用氦气作为载气的时候。 此外，由于样品中的组分的气化速度的快慢程度不同，分子量不同以及其在载气中的扩散速率不同，在分流进样的时候，难免会发生分流歧视作用，而这种作用，一般随分流比的变大而变大。

如何理解[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]的不分流进样　　在解释这些问题之前，首先从毛细柱进样口的结构谈起。　　1 毛细柱进样口的基本结构　　对于毛细柱进样口，其主要包括三部分气体流量控制：载气流量、分流流量和隔垫吹扫流量。　　载气的作用是以一定的流速将气体样品或经气化后的样品带入色谱柱进行分离；分流的作用是将气化后的样品按照一定比例排出进样口；隔垫吹扫的作用主要是消除进样时可能带入的杂质和消除进样口密封垫在高温时释放出的杂质。一般而言，载气、分流和隔垫吹扫的相对位置为：隔垫吹扫在最上方，载气在中间，分流管路在最下方。　　2 毛细柱进样口的分流模式　　对于毛细柱进样口，分流进样模式是其基本功能。对于分流进样模式，在进样期间，液体样品进入进样口后迅速气化。在载气的推动下，少量样品进入色谱柱，大部分样品从分流出口排出。进入色谱柱的样品和分流出口排出的样品的比例可以通过调节色谱柱流量和分流流量的比例来控制。一般将分流流量和色谱柱流量的比称之为分流比。下图为实现毛细柱进样口分流功能部件的示意图及实例图：　　分流进样主要用于高浓度样品分析，大部分样品从分流出口排出。它也用于不能稀释的样品。　　对于分流进样模式，其流量的关键点是：在仪器正常工作的任何时刻，包括进样前、进样瞬间和进样后任意时刻，分流调节阀保持开启，且分流比保持不变。　　说明：　　1）本段描述不考虑存在“载气节省”特殊功能的情况；　　2）本段描述强调分流比保持不变，而不是分流流量或柱流量保持不变。如果仪器进样口采用恒定流量控制模式，那么柱流量、分流流量和分流比均保持不变；如果仪器进样口采用恒定压力（柱前压）控制模式，在进行程序升温的分析中，柱流量和分流流量会随柱箱温度的升高而改变，但是分流比（分流流量/柱流量）不会改变。　　3 毛细柱进样口的不分流模式　　对于当前的多数仪器厂家而言，其[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]器均可以实现毛细柱进样口的不分流进样（也称之为无分流进样），能够进行分流进样和不分流进样两种模式的毛细柱进样口也被称之为分流/不分流进样口。不同厂家实现不分流进样模式的气路控制方式略有不同，具体可以参见公众号往期文章，点击链接查看详细内容：第28篇 毛细柱进样口的分流进样和不分流进样。　　3.1 字面意义的不分流进样　　从不分流进样的字面意义上来讲，不分流进样指的是将毛细柱进样口的分流出口（分流调节阀）在整个分析过程中*关闭，让样品全部进入色谱柱；此种情况下，样品*进入色谱柱，灵敏度较高并且可以消除分流歧视现象（分流歧视：指假设设置分流比10:1，但是由于进样口设计原因和样品性质，导致实际组分的分流状况并不*是10:1，且不同组分有所不同）。　　该种字面意义上的不分流进样会带来一些问题，主要是样品初始谱带较宽（样品汽化后的体积相对于载气流速较大）。由于样品中的绝大多数都是溶剂，气化后会充满整个毛细柱进样口内部的衬管，不可能瞬间进入色谱柱，会导致溶剂峰严重拖尾，影响溶剂峰之后临近的组分。分流进样由于将样品按照一定比例分流，会大大改观此种现象。　　目前字面意义的不分流进样一般称之为*不分流进样或者直接进样。　　3.2 不分流进样的改进-瞬间不分流进样　　为了避免上述拖尾情况，目前的多数文献所称的不分流进样指的是瞬间不分流进样。其工作过程是：　　1）在进样开始时，毛细柱进样口的分流出口（分流调节阀）*关闭；　　2）液体样品进入进样口后迅速气化，由于此时保持分流出口关闭，绝大部分的样品进入色谱柱；　　3）在进样后的指定时间，分流出口（分流调节阀）打开，此时从分流出口吹出衬管中剩余的样品（绝大部分是溶剂，少量的样品组份）；　　4）分流状态（即：分流出口（分流调节阀）打开）保持到分析过程结束；　　5）分析过程结束之后，分流状态（即：分流出口（分流调节阀）打开）可继续保持到下一次进样开始。　　上述在进样后的指定时间打开分流阀，该时间长度一般在30s-80s之间，文献报道多采用0.75min，通常可以保证95%以上的样品进入色谱柱；该时间长度也可以同时实验方法进行优化。　　打开分流调节阀的时间长度一般称之为吹扫时间（安捷伦科技）或者进样时间（岛津）；打开分流调节阀之后分流出口的流量一般称之为吹扫流量或者分流流量（或者通过分流比描述）。

针对一下疑问向大家请教： 1. PTV进样口，在程序升温过程中是不是不开电磁阀？待程序升温完成后，再打开电磁阀？ 2. 普通进样口，进行不分流进样的时候，通常多长时间开启电磁阀？

分流/不分流进样口是毛细管GC最常用的进样口，它既可用作分流进样，也可用作不分流进样口。进样口原理示意图图1是典型的分流/不分流进样口示意图。关于两者的异同点：一是前者有分流气出口及其控制装置，除了进样口前有一个控制阀外，在分流气路上还有一个柱前压调节阀，二者使用的衬管结构不同。而分流进样和不分流进样在操作参数的设置，对样品的要求以及衬管结构方面也有很大区别。http://mmbiz.qpic.cn/mmbiz/rd6Go5Sb8IRaxXxYZfDqJGS0t84Lsa0TjpG3XpRPz9Vf9rcuYSBIhXAFhsHqS3pF2TibSeEQIAk5Oocgibq8zscg/640?wx_fmt=png&tp=webp&wxfrom=5&wx_lazy=1图1.分流（左）/不分流（右）进样口原理示意图。一、分流进样分流进样有两个目的:一是减少载气中样品的含量使其符合毛细管色谱进样量的要求；二是可以使样品以较窄的带宽进入色谱柱。但这种进样方式只有 1-5%的样品可以进入色谱柱，不适合样品中痕量组分的分析。分流模式进样不适合分析热不稳定性物质。虽然分流进样方式有许多弊端，但是由于它操作简便、适应性强,仍然是分析工作中最常使用的进样方式之一。 (一)载气流路和衬管选择 进入进样口的载气总流量由一个总流量阀控制，而后载气分成两部分:一是隔垫吹扫气(1～3mL/min)，二是进入汽化室的载气。进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分：大部分经分流出口放空，小部分进样色谱柱。分流进样口可采用多种衬管，用于分流进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或者烧结板，或者有玻瑞珠，或者填充有玻璃毛。这主要是为了增大.与样品接触的比表面，保证样品完全汽化.减小分流歧视。同时也是为了防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱。 (二)样品的适用性 分流进样适合于大部分可挥发样品，包括液体和气体样品，特别是对一些化学试剂(如将剂)的分折。因为其中一些组分会在主峰前流出。而且样品不能稀释、故分流进样住往是理想的选择。如果对样品的组成不很清楚。也应首先采用分流进样口,对于一些相对“脏”的样品，更应采用分流进样，因为分流进样时大部分样品被放空，只有一小部分样品进入色谱柱，这在很大程度上防止了柱污染。只是在分流进样不能满足分析要求时（灵敏度太低），才考虑其他进样方式，如不分流进样和柱上进_样等。总之，分流进样的适用范围宽，灵话性很大。分流比可调范围广，故成为毛细管GC的首选进样方式。 (三)操作参数设置1.温度 进样口温度应接近于或等于样品中最重组分沸的点，以保证样品快速汽化，减小初始谱带宽度。2.载气流速常用毛细管GC所用柱内载气线流速为：氦气30～50cm/s，氮气20～40cm/s，氢气40～60cm/s。对于分流进样，还要测定隔垫吹扫气流量和分流流量，前者一般为2～3mL/min，后者则要依据样品情况(如待侧组分浓度等)、进样量大小和分析要求来改变。常用分流比范围为20:1～200:1，样品浓度大或进样量大时，分流比可相应增大，反之则减小。3.进样量和进样速度分流进样的进样量一般不超过2μL,最好控制在0.5μL以下。分流比大时，进样量可大一些。至于进样速度应当越快越好，一是防止不均匀汽化，二是保持窄的初始谱带宽度。因此，快速自动进样往往比手动进样的效果好。 (四)分流歧视问题 所谓分流歧视是指在一定分流比条件下，不同样品组分的实际分流比是不同的，这就会造成进入色谱柱的样品组成不同于原来的样品组成，从而影响定是分析的准确度。因此，采用分流进样时必须注意这个问题。二、不分流进样不分流式进样和分流式进样需要的设备相似。因为样品需要在加热室中放置更长的时间，所以不分流进样模式的热分解效应比分流进样模式更明显。与分流进样模式相比不分流进样更适于用对痕量组分的分析。(一) 载气流路和衬管选择 在实际工作中、不分流进样的应用远没有分流进样普遍，只是在分流进样不能满足分析要求时(主要是灵敏度要求)，才考虑使用不分流进样。这是因为不分流进样的操作条件优化较为复杂。对操作技术的要求高。衬管的尺寸是影响不分流进样性能的另一个重要因素。衬管的容积小一些有利，一般为0.25～1mL，且最好使用直通式衬管。当用自动进样器进样时，因进样速度快，样品挥发快，故建 议采用容积稍大一些的直通式衬管。对于干净样品，衬管内可不填充玻璃毛，对于相对脏的样品，则需要填充玻瑞或石英毛，以保证分析的重现性并保护色谱柱不被污染。(二)样品的适用性不分流进样具有明显高于分流进样的灵敏度，它通常用于环境分析、食品中的农药残留监测，以及临床和药物分析等。这些药品往往都比较脏，所以样品的预处理是保护色谱柱所必须注意的问题。不分流进样对样品溶剂有较严格的要求。一般地讲，使用高沸点溶剂比低沸点溶剂有利。另一方面，洛剂的极性一定要与样品的极性相匹配，且要保证溶剂在所有被测样品组分之前出峰，否则早流出的峰就会被溶剂的大峰掩盖。对于高沸点痕量组分的分析，不分流进样就容易多了。事实上，不分流进样应是分析高沸点痕最组分的首选方法。(三)操作参数设置 (1)进样口温度进样口温度的设置可以比分流进样时稍低一些，因为不分流进样时样品在汽化室滞留时间长，汽化速度稍慢一些不会影响分离结果。(2)载气流速从减小初始谱带宽度的角度考虑，不分流进样的载气流速应当高一些，其上限应以保证分离度为准。分流出口的流量(开启分流阀后)一般为30～60mL/min。(3)进样量和进样速度进样量一般不超过2μL。进样量大时应选用容积大的衬管，否则会发生样品倒灌。进样速度则应快一些，最好用自动进样器。若采用手动进样，进样速度的重现性会影响分析结果。(4)瞬间不分流时间的确定方法瞬间不分流时间(也有人叫分流延迟时间、溶剂吹扫时间)的确定依赖于样品和溶剂的性质，衬管的容积、进样速度以及载气流速。所以这一时问的确定应在其余所有条件都确定之后进行。

请教各位，如何得知分流/不分流进样口的进样体积不超过进样口衬管反应室的容积

之前都是用GERSTEL的顶空，进样时和液体比较类似，进样口设置分流或者不分流都没有问题，最近使用PE顶空，设置不分流进样会导致进样口压力上升，无法正常进样，改成分流进样就行了，是不是PE的顶空一定要分流进样呢？

[font=宋体][color=black][back=white]分流进样，先将液体样品注入进样器的加热室中，加热室迅速升温使样品瞬间蒸发；在大流速的载气的吹扫下，样品与载气迅速混合，混合气通过分流口时大部分的混合气体被排出而少量的混合气体进入色谱，进行分析。[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]1[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]、分流进样的目的[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]一是减少载气中样品的含量使其符合毛细管色谱进样量的要求；二是可以使样品以较窄的带宽进入色谱柱。但这种进样方式只有[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white] 1[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]％～[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]5%[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]的样品可以进入色谱柱，不适合样品中痕量组分的分析。当使用火焰离子化检测器（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]FID[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）时，分析的检测限约为[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]50ppm[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]w/w[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）。在进样过程中，进样针将样品注入加热室时，部分挥发性组分会损失掉，所以这种进样方式的分析重现性不高。分流模式进样不适合分析热不稳定性物质。因为在加热室中常常会发生待测物质的分解反应，尤其是使用玻璃纤维填料的衬管时。虽然分流进样方式有许多弊端，但是由于它操作简便、适应性强，仍然是分析工作中最常使用的进样方式之一。[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]2[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]、样品适用性[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]分流进样适合于大部分可挥发样品，包括液体和气体样品，特别是对一些化学试剂的分析。因为其中一些组分会在主峰前流出，而且样品不能稀释，故分流进样住往是理想的选择。如果对样品的组成不很清楚，也应首先采用分流进样口，对于一些相对[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]“[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]脏[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]”[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]的样品，更应采用分流进样，因为分流进样时大部分样品被放空，只有一小部分样品进入色谱柱，这在很大程度上防止了柱污染。只是在分流进样不能满足分析要求时[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]([/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]灵敏度太低[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white])[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，才考虑其他进样方式，如不分流进样和柱上进样等。总之，分流进样的适用范围宽，灵话性很大。分流比可调范围广，故成为毛细管[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]GC[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]的首选进样方式。[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]3[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]、载气流路和衬管选择[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]进入进样口的载气总流量由一个总流量阀控制，而后载气分成两部分：一是隔垫吹扫气[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white](1[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]～[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]3mL/min)[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，二是进入汽化室的载气。进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分：大部分经分流出口放空，小部分进样色谱柱。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]分流进样口可采用多种衬管，用于分流进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或者烧结板，或者有玻瑞珠，或者填充有玻璃毛。这主要是为了增大与样品接触的比表面，保证样品完全汽化，减小分流歧视。同时也是为了防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱。[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]4[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]、操作参数设置[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]1[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）温度[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white] [/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]进样口温度应接近于或等于样品中最重组分沸的点，以保证样品快速汽化，减小初始谱带宽度。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]2[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）载气流速[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]常用毛细管[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]GC[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]所用柱内载气线流速为：氦气[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]30[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]～[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]50cm/s[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，氮气[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]20[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]～[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]40cm/s[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，氢气[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]40[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]～[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]60cm/s[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]。对于分流进样，还要测定隔垫吹扫气流量和分流流量，前者一般为[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]2[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]～[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]3mL/min[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，后者则要依据样品情况[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]([/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]如待侧组分浓度等[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white])[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]、进样量大小和分析要求来改变。常用分流比范围为[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]20:1[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]～[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]200:1[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，样品浓度大或进样量大时，分流比可相应增大，反之则减小。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]3[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）进样量和进样速度[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]分流进样的进样量一般不超过[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]2μL,[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]最好控制在[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]0.5μL[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]以下。分流比大时，进样量可大一些。至于进样速度应当越快越好，一是防止不均匀汽化，二是保持窄的初始谱带宽度。因此，快速自动进样往往比手动进样的效果好。[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]5[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]、影响因素[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]影响分流进样的因素很多，主要有：[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]1[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）样品的性质，如沸点、极性、粘度、分子大小、汽化时蒸气膨胀因子等；[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]2[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）仪器因素[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white] [/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]①[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]汽化室、分流口等是否正确安装，要求进样针全部插入后，针尖能到达汽化温度较高处，石英玻璃毛也应装在此处；色谱柱进口端应位于分流点之上，同时，衬管和色谱柱是同轴的；[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white] [/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]②[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]载气流路设计，衬管的结构等；[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]3[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）操作条件[/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]①[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]温度，如汽化室温度和色谱柱的初温；[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white] [/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]②[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]载气流速；[/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]③[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]进样量和进样速度；[/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]④[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]分流比，合适的分流比可减小分流歧视。[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]6[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]、分流歧视问题[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]所谓分流歧视是指在一定分流比条件下，不同样品组分的实际分流比与原来设定[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]([/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]或测定[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white])[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]的分流比是不同的，这就会造成进入色谱柱的样品组成不同于原来的样品组成，从而影响定量分析的准确度。因此，采用分流进样时常常存在分流歧视。[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]（[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]1[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]）影响分流歧视的因素[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]影响分流歧视的主要原因有：[/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]①[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]样品组分的不均匀汽化，以及汽化后的汽化状态差异。即由于样品中各组分的极性、沸点不同，因而汽化速度不同。由于汽化室里的样品随载气流动，且样品从汽化室进入色谱柱的时间很短[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white]([/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]以秒计[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white])[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]，汽化速度不同，除了导致不同样品组分进入色谱柱时间不同外，不同组分进入色谱柱的汽化状态可能不完全一样。考察相对汽化快的组分与汽化慢的组分在分流口位置的组分浓度，汽化快的样品组分浓度相对偏小；且一般分流流量远大于进入柱内流量，汽化慢、汽化不太完全的组分，可能多从分流口流掉。[/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]②[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]不同样品组分在载气中的扩散速度不同。汽化温度的设置，衬管的选择，样品组分的分子大小不同、极性差异、黏度不同，以及样品汽化时的蒸汽膨胀因子差异，都影响扩散速度。在合适的汽化温度和衬管结构前提下，分子体积小、黏度小、蒸汽膨胀因子大的组分，扩散速度较快。扩散慢的组分比扩散快的组分，在分流口位置的浓度大，可能多从分流口分掉。[/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]③[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]分流比的大小，也影响分流歧视。不分流，就没有分流歧视；对于同样的样品，分流越大，越有可能造成分流歧视。[/back][/color][/font][font='Times New Roman',serif][color=black][back=white](2) [/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]解决方案[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]有分流，就有分流歧视。应控制影响分流歧视的这些因素，以减少分流歧视对分离测定的影响。[/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]①[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]为减少样品组分的不均匀汽化和汽化后的汽化状态差异，对分离测定的影响，可选择较高的汽化温度。[/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]②[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]为减少不同样品组分在载气中的扩散速度不同对分离测定的影响，除了汽化温度的设置外，要选择结构适合分流的衬管。[/back][/color][/font][font='Cambria Math',serif][color=black][back=white]③[/back][/color][/font][font=宋体][color=black][back=white]为减少分流比大小对分离测定的影响，在样品浓度和柱容量允许的前提下，尽量选择小点的分流比。[/back][/color][/font]

请教一个问题：在用分流衬管进样的时候，如果选择不分流进样模式，效果和用不分流衬管一样吗？如果用不分流衬管而选择分流进样模式，实际的结果又是什么样？

各位早上好，我们的7890A现在需要用六通阀来进气体样品，请问大家，载气是一定经过EPC，再经过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]的进样口，才能接到六通阀上吗？可以不经过进样口从EPC直接接到六通阀上吗？如果一定要经过进样口，我们现在是分流不分流进样口，用什么管线连接到六通阀呢？

请问脉冲不分流进样和脉冲分流进样的压力设置多少比较合适？比正常的进样口压力高多少？持续时间多少比较好？

7、分流进样应用：（1）适合不能稀释后进行分析的样品（如溶剂）、浓度较高的样品和大部分挥发性样品（包括液体和气体样品）的分析，特别是一些化学试剂的分析。（2）在溶剂峰之前有很重要的小峰流出。样品中一些组分在主峰前流出，而且样品不能稀释，分流进样往往是理想的选择（如白酒中甲醇和香味成分分析）。（3）进样时间长（如阀进样）的样品分析。（4）在色谱方法开发过程中，如果对样品的组成不是很清楚，应首先采用分流进样。（5）对于“脏”样品应采用分流进样。因为分流进样时大部分样品被放空，只有小部分样品进入色谱柱，在很大程度上防止了色谱柱污染。二、不分流进样：不分流进样是在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]进样前，分流阀将分流气路关闭30～80s，待气化的样品基本或大部分进入毛细管柱后打开分流气路，将残留在气化室中的样品通过分流气路放空。，那么低浓度样品采用不分流进样以提高分析灵敏度就是理所当然的选择了。实际工作中，不分流进样的应用远没有分流进样普遍，只是在分流进样不能满足分析要求时（主要是灵敏度要求），才考虑使用不分流进样。1、不分流进样系统结构：不分流进样与分流进样采用同一个进样口。不分流进样是将分流气路的电磁阀关闭，使气化的样品基本或大部分进入色谱柱。这样既可提高分析灵敏度，又能消除分流歧视的影响。不分流进样时，在气化室中气化的含有大量溶剂的样品不可能瞬间进入色谱柱，溶剂峰会严重拖尾，使早流出组分的色谱峰被掩盖在溶剂拖尾峰中，从而使分析变得困难甚至不可能，此现象称为溶剂效应。（1）载气流路：1）瞬间不分流进样：进样开始时关闭分流阀，使系统处于不分流状态，待气化的样品基本或大部分进入色谱柱后开启分流阀，使系统处于分流状态，将残留在气化室中的溶剂气体（包含小部分样品组分）很快通过分流气路放空，从而在很大程度上消除了溶剂峰拖尾现象。分流状态一直持续到分析结束，注射下一个样品时再关闭分流阀。不分流进样并不是不分流，而是分流与不分流相结合，确定瞬间不分流时间（又称溶剂吹扫时间）往往是分析成败的关键。2）瞬间不分流时间的确定原则：瞬间不分流时间的确定依赖于样品性质、溶剂性质、衬管容积、进样量、进样速度和载气流速。原则上讲，这一时间应足够长，保证绝大部分样品进人色谱柱，避免分流歧视的影响。同时又要尽可能短，zui大限度地消除溶剂峰拖尾，使早流出峰的分析更为准确。这显然是矛盾的。实际工作中，常根据样品的具体情况（如溶剂沸点、待测组分沸点和浓度等）和操作条件确定优化的折衷点。一般情况下，这一时间为30～80s，多用45s，可保证95%以上的样品进入色谱柱。对于高沸点样品，不分流时间长些有利于提高分析灵敏度，而不影响分析准确度。对于低沸点样品，不分流时间要尽可能短些，zui大限度地消除溶剂峰拖尾，以保证分析准确度。3）确定瞬间不分流时间的方法：首先确定溶解样品的溶剂、衬管容积、进样量、进样速度和载气流速。开始时可将这一时间设置的长些（90～120s），以保证全部样品组分进入色谱柱。样品进行分析后，选择一个待测组分的峰面积（该峰的k值应大于5）作为测定指标，该峰面积代表100%的样品进入了色谱柱。然后逐步缩短不分流时间分别进样分析，计算同一组分在不同溶剂吹扫时间条件下的峰面积与*次分析的峰面积之比，直到比值小于0.95，此时的不分流时间为zui短时间。再进一步微调不分流时间，使同一组分的峰面积达到*次分析时峰面积的95%～99%，此时的溶剂吹扫时间即为zui优条件。（2）衬管：1）样品在不分流衬管中的滞留时间取决于衬管形状、衬管容积、气体速度和样品气化的时间。为使样品在气化室中尽可能少稀释，减小初始谱带宽度，衬管容积小些有利，一般为0.25～1mL，zui好使用直通式衬管。当用自动进样器进样时，因进样速度快，样品挥发快，建议采用容积稍大些的直通式衬管。有时采用锥形衬管，以使样品聚集到色谱柱上，限制样品反冲，减少与样品口金属的接触。2）对于干净样品，衬管内可不填充玻璃毛。3）对于“脏”样品，衬管内要填充玻璃毛或石英玻璃毛，以促进样品气化，保证分析重现性，防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱，保护色谱柱不被污染。4）由于不分流进样时样品在气化室滞留的时间比分流进样时长，热不稳定化合物分解的可能性大，衬管和其中填充的石英玻璃毛都必须经硅烷化处理，要及时清洗、更换和重新硅烷化。2、不分流进样特点：（1）优点：1）适合程序升温操作。2）用于低浓度样品。3）可注入较大体积的样品。4）可使用较低进样温度，有利于热不稳定化合物的分析和减少样品的热分解。5）分析灵敏度比分流进样高的多。6）适合痕量分析。（2）缺点：1）操作条件优化比较复杂，操作技术要求比较高。2）样品初始谱带比较宽（样品气化后的体积相对于柱内载气流量太大），溶剂峰严重拖尾，掩盖早流出组分的色谱峰。3、操作参数：（1）进样口温度：进样口温度可以比分流进样时稍低些，因为不分流进样时样品在气化室的滞留时间长，气化速度稍慢些不会影响分离结果。进样口温度的底限是能保证待测组分在瞬间不分流时完全气化，否则过低的进样口温度会造成高沸点组分的损失，影响分析灵敏度和重现性。当然，过高的进样口温度会造成样品分解。因此要根据样品的具体情况优化进样口温度。当改变进样口温度后，必须重新优化设置瞬间不分流时间。（2）载气流速：从减小初始谱带宽度的角度考虑，不分流进样的载气流速应高些，其上限应以保证分离度为准。分流出口的流量（开启分流阀后）一般为30～60mL/min。只要开启分流阀的时间设置正确，分流出口的流量在此范围内变化对分析结果的影响很小。（3）进样量和进样速度：进样量一般不超过2μL。进样量大时应选用容积大的衬管。进样速度应快些，最好用自动进样器进样。若采用手动进样，进样速度的重现性会影响分析结果。（4）溶剂：不分流进样对溶剂的要求比较严格。1）进样口温度、初始柱温、瞬间不分流时间和进样体积都与溶剂沸点有关。一般来说，使用高沸点溶剂比低沸点溶剂有利，因为溶剂沸点高时容易实现溶剂聚焦，且可使用较高的初始柱温，还可降低进样器针尖歧视和气化室压力的突变。2）溶剂极性一定要与样品极性相匹配，保证溶剂在所有被测样品组分之前出峰，否则早流出的组分峰会被溶剂的大峰掩盖。同时溶剂要与固定相匹配，才能实现有效的溶剂聚焦。（5）柱温：初始柱温尽可能低些，最好低于溶剂沸点10～20℃，以使溶剂在柱上冷凝，从而使溶质分子形成紧密的窄的谱带。4、不分流进样规则：（1）将进样口设为不分流进样模式。（2）设定进样口温度比样品组分中zui高沸点的温度高20℃以上。（3）采用“三明治”进样（即注射针先吸一段溶剂，再往上拉一段空气，然后将样品吸入注射针），快速注入样品，让注射器停在进样口几秒钟，以确保样品完全气化。（4）开始时柱温箱温度设为比溶剂沸点低20℃，保持1min，然后以30℃/min升至比溶剂沸点高40～60℃，再根据样品需要程序升温。（5）进样30～80s后，进样口切换到分流模式，排气流量至少应设为50mL/min。（6）隔垫吹扫打开，设为2～5mL/min。5、不分流进样应用：不分流进样的分析灵敏度比分流进样高的多，在药物代谢产物和天然产物的痕量分析领域受到重视。对于高沸点痕量样品的分析，不分流进样可以不考虑溶剂沸点，采用高的初始柱温可以缩短分析时间。不分流进样是高沸点痕量样品分析的方法

仪器安捷伦6890-5973，柱子DB-5MS，我的仪器在打低沸点物质时如DMF、AZO前几个物质等，用不分流进样出峰峰形很差，分流进样出峰就很漂亮，这两种模式打同一溶度标液出峰峰高一样，峰面积还是不分流响应高。问题在哪？该做哪些维护？