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观测矩阵

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  • 矩阵匹配

    什么叫矩阵匹配,干扰矫正的方法有哪些?

  • 请教老师如何用spss软件得到相关系数的相似矩阵和夹角余弦的相似矩阵?

    新手,要做指纹图谱,刚接触spss软件,没有基础,请教老师如何用spss软件得到相关系数的相似矩阵和夹角余弦的相似矩阵?请告诉我每一步如何操作?谢谢!就是如下表格峰号S1S2S3S4S5S6S7S8S9S10平均值10.0810.0860.0740.0910.0890.0910.0800.0900.0600.0960.08420.1700.0930.1230.1210.1130.1030.1080.1130.2160.2670.14330.0310.0180.0240.0230.0220.0210.0210.0220.0400.047[font=Times New Roman

  • 【讨论】专业问题:关于Mie氏光能矩阵的计算

    我所了解的关于Mie氏光能矩阵中 系数an和bn的计算主要有正向递推、反向递推、连分式或者相结合等方法。他们之间的差别很大吗?对计算的M矩阵有很大影响吗?看了一些文献的介绍,觉得没有特别大的影响吧

  • 【原创大赛】食醋感官评定方法――模糊数学矩阵法

    【原创大赛】食醋感官评定方法――模糊数学矩阵法

    E。应用数学法进行感官评定在一定程度上比单纯性的描述性更能克服个人喜爱、偏爱所带来的蔽端,更科学、合理化。对食品的感官评定有一定的借鉴作用。关键词:模糊数学矩阵法;感官评定;食醋 食醋是我国传统的一种调味品,它是以粮食、糖类或酒糟等为主要原料经发酵而成的。酿造食醋品种虽因选料和制法不同,感官评定也有一定的差异,但总的来说,以酸味纯正、香味浓郁、色泽鲜明者为佳。经过人体长期实践体验和专家们研究证明,长期食用酿造食醋对人体的健康有一定的益处。模糊数学矩阵法是用精确的数学矩阵方法来处理无法用数字精确描述的模糊概念或事物。模糊数学评判方法较适宜于评价因素多、结构层次多的对象系统,已经应用于模糊控制、模糊识别、模糊聚类分析、模糊决策、模糊评判、系统理论、信息检索等各个方面,在食品的感官评定中也得到了广泛的应用。食醋的感官指标主要是食醋的香气、色泽、滋味和体态,很难有一个统一的标准对其进行评价,也不能得到一个客观的评价结果,因此,本文采用模糊数学矩阵法对食醋进行感官评定,减少感官评定的主观因素,主要目的是为食醋的感官评定提供一种比较科学有效的方法。1 材料与方法1.1 材料与工具食醋:市售,编号为A、B、C、D、E、F、G、H感官评定的工具主要有量筒、杯子。1.2 感官评定的方法由10名从事食品专业人员组成评定小组,对食醋的色泽、香气、滋味、体态四个因素以四分制评定标准进行感官评定,GB18187-2000将食醋的感官分为四个等级见表1。要求感官评定人员在评定前12h不喝酒,不吸烟,不吃辛辣等刺激性食物,每感官评定一个样品后,要以清水漱口并间隔10min再感官评定下一个样品,然后填好评分表并签名。全部评定结束后,收集评定人员的评定表,进行统计分析。对于每个因素的质量等级及对应分数按优(5分),好(4分),较好(3分);一般(2分),差(1分)打分评定。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212091349_411152_2166779_3.jpg以色泽、香气、滋味、体态为因素集,以优、好、较好、一般、差为评语集,建立4个单因素评价矩阵,用模糊矩阵数学评价方法对其进行分析。1.3.1 食醋的评定因素权重的确定权重集X=,即色泽20分,香气30分,滋味40分,体态10分,共100分。1.3.2 模糊关系综合评判集模糊关系综合评判集Y=X·A,其中X为权重集,A为模糊矩阵。2 结果与分析[/size

  • GC/MS二维矩阵数据导出问题,很急

    GC/MS的二维矩阵数据怎么导出来,听说这个数据是需要解码的,应该打不开,但是化学计量学用来谱图解析就需要这些数据啊,请大侠们指点,非常谢谢!

  • tcxuefeng读书笔记——自旋回波的密度矩阵演化及T2弛豫时间的测量

    tcxuefeng读书笔记——自旋回波的密度矩阵演化及T2弛豫时间的测量

    http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209081116_389388_2071539_3.jpg上图是核磁序列中一个非常常见的单元——自旋回波的脉冲序列。我将以这一脉冲为例,通过追踪这一过程中密度矩阵的变化来向大家展示这一序列的特殊之处。①时刻自旋系统处在平衡状态,经过了(π/2)x脉冲后密度矩阵变化如下http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209081117_389389_2071539_3.jpg为了简化讨论,我们将密度矩阵的”population parts”省略,因为这一部分自始自终没有转化为可以被核磁所检测到得相干信号。自此,根据之前的推导,经历了τ/2时间后(②-③时刻)的密度矩阵变化及图形化表示如下http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209081120_389392_2071539_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209081120_389393_2071539_3.jpg时刻③,(π)y脉冲的激发使得密度矩阵变化如下http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209081121_389394_2071539_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209081121_389395_2071539_3.jpg再经历了同样的τ/2时间后,时刻⑤的密度矩阵最终转化为http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209081122_389396_2071539_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209081123_389397_2071539_3.jpg此时我们惊喜地发现,最终检测到得核磁信号S(τ, Ω)峰强度仅与时间τ以及T2弛豫时间有关,而与信号的相对频率Ωo无关——即外磁场强度无关。这样,我们就可以忽略掉外磁场不均匀所引起的谱线不均匀增宽效应,从而得到真实的λ即得到T2的值。

  • 【求助】如何构建荧光激发-发射光谱数据矩阵?

    平行因子算法PARAFACx[sub]ijk[/sub] = ∑a[sub]if[/sub]b[sub]jf[/sub]c[sub]kf[/sub] + e[sub]ijk[/sub]式中x[sub]ijk[/sub]为激发波长i、发射波长j时的荧光强度,a、b、c分别是激发波长、发射波长和浓度。如何将下列数据构建为EEM数据矩阵?荧光激发-发射光谱EEM数据浓度1:样品A 0.001M, 样品B 0.001M--2302352403002.4175.952.9513012.4426.4572.4633023.8077.584.4543035.2318.6315.029(第一行是激发波长,第一列是发射波长,其他为荧光强度)浓度2:样品A 0.001M, 样品B 0.002M--2302352403003.2286.2362.7183012.1746.7873.9583023.2557.7664.3073034.6778.7915.484

  • 【转帖】用微计算机做分子简正振动分析 Ⅰ.GF矩阵法

    《化学通报》 1984年08期 用微计算机做分子简正振动分析 Ⅰ.GF矩阵法杨小震 【摘要】:正 红外光谱和拉曼光谱广泛应用于物质的结构研究及材料的性能研究,而振动谱带的归属工作是这些研究工作之首,进行分子振动的简正坐标分析是十分必要的。由于该分析过程计算复杂,不借助于电子计算机难以胜任,没有一个通用的程序也难以实施。我国从事振动光谱研究工作者多年来苦于缺乏得力的分子振动简正坐标分析工具之烦,已由1980年以来移植与输入日本与加拿大的分子简正振动计算程序而基本消除。然而,大型计算机昂贵的机时费用,使许多人望而生畏或浅尝辄止。为了推动国内简正振动分析工作的普及,本工作把自己编写的一套分子简正振动分【作者单位】: 中国科学院化学研究所 【关键词】: 振动分析 微计算机 分子振动 简正振动 力常数 简正坐标分析 拉曼光谱 振动光谱 红外光谱 基本消除

  • 康耐视推出固定式数据矩阵校验器

    康耐视推出固定式数据矩阵校验器...用于DPM和打印代码的准确和合规验证全球领先的机器视觉系统,视觉传感器和工业ID读取器供应商康耐视公司。今天宣布推出全新的DataManTM 100V验证器。代码质量对于实现成功部件可追溯性所需的读取速率至关重要。DataMan 100V验证器检查Data MatrixTM代码的质量,以确保只有标记良好的部件才能进入制造和供应链。越来越多的汽车,航空航天,包装,电子,医疗保健和国防行业的公司需要进行验证,以符合要求标记达到一定质量水平的合同。其他人则使用验证来确定标记站的过程控制,以确保最高的读取率并最大限度地减少制造过程中的废品和停机时间。 “DataMan 100V为固定式验证器设定了新的价格和性能标准,”康耐视ID产品高级总监兼业务部经理Carl Gerst说。 “它们易于使用,包括自动生成报告,非常适合MIL-STD合规性应用。”DataMan 100V可测量标签并将零件标记质量指向所有行业标准,包括自动识别和移动协会(AIM)直接零件标记(DPM)质量指南,该指南可确保不同验证平台,制造环境和行业的一致结果作为ISO15415和AS9132。DataMan 100V现已上市,可轻松集成到打标,标签或其他类型的设备中,或作为合同合规性应用的完整交钥匙解决方案。[color=#ffffff][b]文章来源:康耐视视觉传感器 http://www.china-cognex.com/[/b][/color]

  • 这家光学显微仪器企业欲打造高端创新型组织病理成像仪器矩阵

    深圳明准医疗科技有限公司(简称:明准医疗)于2023年5月完成首轮融,苏州比邻星创投领投了天使轮融资,融资金额逾千万元。明准医疗以前沿光学显微成像技术的首次临床应用为核心使命的创新型医疗器械公司。明准团队有着丰富的生物光学技术及组织成像应用经验,通过突破性的新型光学显微成像技术,开发国际领先的新型数字病理技术平台,打造高端创新型组织病理成像仪器矩阵。明准医疗将在临床医疗器械、高通量药物筛选以及科研仪器领域布局,成为国内领先,国际一流的光学显微仪器企业。中国科学院深圳先进技术研究院副院长、国创中心主任郑海荣院长在签约仪式上曾表示明准医疗是国创中心成功孵化的最有潜力的优质企业之一,作为国家级制造业创新中心,国创中心将为明准医疗持续提供技术和资源支持,实现国产高端医疗器械的突破和成长。比邻星创投合伙人李喆指出,比邻星创投持续关注全球创新科技在医疗健康领域的应用。明准医疗是比邻星非常重视的交叉学科创新应用,其团队具有多学科交叉的复合经验,将世界领先前沿的生物医用光学成像技术首次应用于组织病理临床诊断领域,打造全球领先的创新医疗设备。比邻星坚定看好明准医疗在医疗器械领域的领先布局和突破进展,将为其提供充足的临床和产业资源,给与全面的支持和赋能。[来源:仪器信息网] 未经授权不得转载[align=right][/align]

  • 透射电镜样品台操作过程的矩阵分析

    透射电镜样品台操作过程的矩阵分析

    求各位大师们帮忙分析一下:φ是怎么求来的?是这样的,有的纳米颗粒,小于10nm,出不了菊池线,没法用菊池线来进行旋转。比如我想从,转到,双倾台的α和β角只能慢慢的试,这个过程有点麻烦。通过查找文献发现:在三坐标系中,双倾台的T1和T2轴分别对应α和β角,T1和X轴平行,T2位于YOX面上(如下图)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212311002_417594_2162238_3.png。这两个晶带轴的共有晶面(H0 K0 L0)以及两个晶带轴的方向之间的夹角γ是可以推算的,T1轴的初始位置α0是可以从样品台上读出来的,φ是指两晶带轴的共有晶体学面(H0 K0 L0)的法线和X轴间的夹角。然后我需要操作的角度α和β角可以写成γ,α0和 φ的函数(如下图),http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212311003_417599_2162238_3.png如果知道了这三如果知道这三个数值,α和β就可以直接算出来,这样我如果想从晶带轴转到,就不用一个一个角度的试着转了,而是直接从转到相应的角度就好了。现在问题是,我不知道这个 φ是怎么求来的,文献上说,"只倾转T1轴时引起的菊池极的移动轨迹与T1轴方向的投射垂直,从而可以在荧光屏上确定在一定相机长度下X轴的投射位置和方向。这样可以在荧光屏上确定晶面(hkl)的法线与X轴之间的夹角 φ."这句话是什么意思啊相关文献是:“透射电镜样品台操作过程的矩阵分析,姚越,刘庆,哈尔滨工业大学”,1992年12月,兵器材料科学与工程,第15卷,第12期Tambuyser P. A simple method for the direct measurement of diffraction patterns in the EM 400T transmission electron microscope.这是相关连接:http://iopscience.iop.org/0022-3 ... 0022-3735_16_6_010.http://file.lw23.com/3/31/310/31 ... cd-2eb24ce09ead.pdf

  • tcxuefeng读书笔记——普通COSY实验的脉冲序列及密度矩阵演化

    tcxuefeng读书笔记——普通COSY实验的脉冲序列及密度矩阵演化

    对于刚接触核磁实验的初学者,二维核磁是一种非常神秘的东西。用“激发——跃迁”还能稍稍理解一维谱图的产生,但是对于二维实验,无论是用“激发——跃迁”还是bloch球都很难理解其谱图产生的原因,更不用说二维信号的内在意义了。而所有核磁实验中,COSY是具有历史意义的第一个二维实验,Ernst还因此获得了1991年的诺贝尔奖。在知晓了核磁信号产生的原因和密度矩阵演化的一些简单规律后,我将以COSY作为例子,向大家展现简单二维核磁序列的原理。如果大家对COSY的谱图解析不是很了解的话,可以参照我之前的“核磁实验专贴-以单一化合物为例向您呈现数十种核磁实验及谱图”帖子来做一个了解。在梯度场产生之前,许多二维实验都是通过相循环来进行相干路径的选择。所谓相循环,是指在核磁序列中的某些关键点的激发脉冲相位或者检测器相位循环地改变。下面这一脉冲是普通COSY在相循环某一阶段中的脉冲序列http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112111_390285_2071539_3.jpg假设AX系统处在平衡状态①,在第一个(π/2)x脉冲过后,密度矩阵变化如下http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112111_390286_2071539_3.jpg为了与相循环的其他阶段相区分,我们将这里的密度矩阵标记为ρcos,因此http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112112_390287_2071539_3.jpg这之后,在t1时刻内AX系统密度矩阵自由演化,正如前面讨论的那样,这里的自由演化需要考虑到I1化学位移Ω1t1,I2化学位移Ω2t2以及I1与I2耦合πJ12的影响http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112120_390303_2071539_3.jpg之后密度矩阵被(π/2)x脉冲转化如下http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112120_390302_2071539_3.jpg由于NMR只能直接检测到-1量子相干,如果大家感兴趣可以将上式中每一个算符用前面讲的构建方法转化成矩阵,含有-1量子相干的下面四项被保留下来http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112119_390301_2071539_3.jpg这样,相循环的一个阶段结束了。在下一个阶段,脉冲序列如下http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112119_390300_2071539_3.jpg与前一个阶段相比,第一个(π/2)脉冲的相位为-y,我们将这个阶段的密度矩阵表示为ρsin。在经过了与+x相同的过程后我们得到http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112118_390299_2071539_3.jpg为了简单起见,我们仅以四项中的-2I1zI2y作为研究对象,即http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112117_390296_2071539_3.jpg根据三角函数积化和差,我们得到http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112121_390304_2071539_3.jpg这里简单介绍一种二维谱图的信号处理方法States,这一处理的目的是为了在二维谱图中得到纯的吸收线型。对于诸如http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112122_390305_2071539_3.jpg这样的形式,我们先对t2做傅里叶变换http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112122_390306_2071539_3.jpg此时我们得到谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112123_390307_2071539_3.jpg同样的,我们对http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112123_390308_2071539_3.jpg的t2傅里叶变换得到http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112123_390309_2071539_3.jpg如果大家还有印象的话,在前面“”帖子中提到了核磁信号的正交检测得到的sin,cos可以通过欧拉公式化为复数形式。因此我们可以按照如下规则构建“杂交”方程http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112124_390310_2071539_3.jpg这一方程的数学表示为http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112124_390311_2071539_3.jpg此时对t1做傅里叶变换得到http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112125_390312_2071539_3.jpg取这一结果的实部我们得到了纯的吸收谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112125_390313_2071539_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112126_390314_2071539_3.jpg回到我们COSY的例子中。我们经过上述States的变换,最终得到谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209112127_390315_2071539_3.jpg其中横向的被称为直接维,对应States变换中的t2。这部分即-2I1zI2y中的α-,β-分别对应Ω2+πJ12和Ω2-πJ12,因此上图中方框内横向在Ω2 ±πJ12的化学位移处有信号;而经过了States构造后的t1的FT变换,使得纵向Ω1 ±πJ12处均有信号。横向的Ω2 ±πJ12与纵向Ω1 ±πJ12相交叉,最终得到了图中方框内的四个点,这正是COSY信号的来源!

  • 【讨论】日本巨震--会导致富士山喷发吗??

    【讨论】日本巨震--会导致富士山喷发吗??

    日本巨震--会导致富士山喷发吗??受日本大地震的影响,有日本的象征之称的富士山最近火山活动频繁,有喷发的迹象。报道指出,自11日日本发生大地震以来,在富士山周边出现了“群发地震”现象,包括最近发生的4.8级地震在内,总共观测到了850多次地震。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/03/201103172153_283536_1638489_3.jpg

  • 关于公开征求《环境空气 颗粒物来源解析 正定矩阵因子分解(PMF)模型计算技术指南(征求意见稿)》等4项国家生态环境标准意见的通知

    为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国大气污染防治法》等法律法规,规范环境空气颗粒物来源解析工作,我部组织编制了《环境空气 颗粒物来源解析 正定矩阵因子分解(PMF)模型计算技术指南》等四项国家生态环境标准。  目前,标准编制单位已编制完成标准的征求意见稿,按照《国家环境保护标准制修订工作管理办法》相关规定,现公开征求意见。标准相关资料可登录我部网站(http://www.mee.gov.cn/),在“意见征集”栏目或首页搜索栏输入本通知名称检索查阅。  各机关团体、企事业单位和个人均可提出意见和建议。请于2022年11月29日前将书面意见反馈我部大气环境司,意见电子版发送电子邮箱。  联系人: 生态环境部大气环境司张宇哲  电话: (010)65645563  传真: (010)65645567  邮箱: daqichu@mee.gov.cn  [b]附件:[/b]  1.征集意见单位名单  [url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202210/W020221031444443694258.pdf]2.环境空气 颗粒物来源解析 正定矩阵因子分解(PMF)模型计算技术指南(征求意见稿)[/url]  [url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202210/W020221031444444296497.pdf]3.《环境空气 颗粒物来源解析 正定矩阵因子分解(PMF)模型计算技术指南(征求意见稿)》 编制说明[/url]  [url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202210/W020221031444445825868.pdf]4.环境空气颗粒物来源解析 化学质量平衡(CMB)模型计算技术指南(征求意见稿)[/url]  [url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202210/W020221031444446730446.pdf]5.《环境空气颗粒物来源解析 化学质量平衡(CMB)模型计算技术指南(征求意见稿)》 编制说明[/url]  [url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202210/W020221031444453428426.pdf]6.环境空气 颗粒物来源解析 基于受体模型法的源解析技术规范(征求意见稿)[/url]  [url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202210/W020221031444453972921.pdf]7.《环境空气 颗粒物来源解析 基于受体模型法的源解析技术规范(征求意见稿)》 编制说明[/url]  [url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202210/W020221031444454652887.pdf]8.环境空气 颗粒物来源解析 受体模型法监测数据处理与检验技术规范(征求意见稿)[/url]  [url=https://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/202210/W020221031444455114003.pdf]9.《环境空气 颗粒物来源解析 受体模型法监测数据处理与检验技术规范(征求意见稿)》 编制说明[/url][align=right]  生态环境部办公厅[/align][align=right]  2022年10月26日[/align]  (此件社会公开) [b] 附件1[/b][align=center]  [b]征求意见单位名单[/b][/align]  1.各省、自治区、直辖市生态环境厅(局)  2.新疆生产建设兵团生态环境局  3.各省、自治区、直辖市生态环境监测站(中心)  4.新疆生产建设兵团生态环境第一监测站  5.各环境保护重点城市生态环境监测站(中心)  6.中国环境科学研究院  7.中国环境监测总站  8.生态环境部环境发展中心  9.生态环境部南京环境科学研究所  10.生态环境部华南环境科学研究所  (部内征求法规司、监测司、执法局意见)

  • ICP炬管方向及观测方向

    我是新手希望大家见谅,关于炬管及观测方向我在论坛学习了不少,在版面知识汇总上也看了几篇关于这个问题的帖子,其中关于观测方式的干扰及基体效应大小,论坛内有好多说法不一,现将小白的理解如下列出,如有错误及不合理的地方希望大家能给予我指正。一:炬管放置方式有两种,垂直放置、水平放置。 (1)垂直放置,这个垂直放置是垂直向上,还是垂直向下?还是厂家根据自己设计有所不同? 观测方向为垂直观测(即径向观测)。 垂直观测:干扰及基体效应小,但检出限比水平观测的高数倍,没有尾焰问题。 (2)水平放置,每个厂家都是向右放置的吗?还是每个厂家都有自己的方式?我们用的是PE8300,水平向右。 观测方向为水平观测(即轴向观测),对否?现在水平放置较多的设计是双向观测。具有较低的检出限和背景强度、较高的信背比优点。缺点是水平放置炬管有沾污,需要清理,基体效应大,干扰比垂直观测大,此外还有要对尾焰进行处理,防止产生自吸。http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09502.gif

  • 矩管做观测位校准,强度值很低

    最近做厂里的样品,发现铝含量偏高,检查谱图发现铝的曲线很不好,几乎看不到峰型。换矩管后做了个观测为校准,发现强度值为负的一两万,观察谱图发现积分有问题,本该将锰峰积进去的,结果只积了个左肩,当然是负值。通过调整波长,然后继续校准,结果问题严重了,出来的强度值基本都是正负十位数。不知道啥情况了,请各位大神给分析下。

  • 投影矩阵

    投影矩阵

    这是郭老师的书里的。不知道怎么来的?[img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/03/202003081206365349_1792_3033883_3.png[/img]

  • 【分享】中国科学家首次观测到化学反应中分波共振现象

    [b]大化所杨学明小组首次观测到化学反应中分波共振现象[/b][align=center][b]  研究成果发表在美国《科学》杂志上,图像达到了光谱精度[/b]   [/align][align=center][img=500,360]http://bimg.instrument.com.cn/lib/editor/UploadFile/20103/20103239343687.jpg[/img][/align][align=center][font=楷体_GB2312]  实验测量到的F+HD反应中后向散射HF(v=2,j=6)产物强度随碰撞能量的变化(实圆点)。红实线是理论计算的结果。观测到的三个振荡峰被归属为J=12,13,14的分波共振。图中的三维图是在1.285kcal/mol碰撞能下HF产物在各个方向的散射微分截面图。B代表后向散射方向,F代表前向散射方向。[/font][/align]  在实验上观测由特定分波引起的动力学现象,一直是化学动力学研究领域的一个极具挑战的课题。如今,通过设计一个世界上最高分辨率的交叉分子束散射实验,中国科学院大连化学物理研究所杨学明研究小组首次在实验中观察到了化学反应中的这种分波共振。研究成果发表在3月19日出版的美国《科学》杂志上。杨学明说:“这一反应共振动力学图像已经完全达到了光谱精度,为反应共振态动力学研究提供了一个教科书式的例子。”  这是杨学明和中国科学院大连化学物理研究所研究员张东辉等近年来在反应共振态研究方向的又一个新的突破。在同期出版的《科学》杂志上,英国剑桥大学Althorpe教授发表评述文章,详细介绍了这项工作的学术意义。  化学反应是旧化学键断裂、新化学键生成的过程,是化学学科的核心科学问题。在所有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]分子反应中,新化合物的形成都是通过两个反应物之间的碰撞而达成的。每一个反应必须先经过一个“过渡态区域”,在这个区域中,反应物分子中的旧化学键即将断裂、生成物分子中的新化学键即将生成。而所有的反应碰撞都是在特定的碰撞参数条件下,通过过渡态区域而进行的。这些特定的碰撞参数在量子力学中是一个“好量子数”,因此在整个反应过程中是守恒的,这些特定的碰撞参数相当于反应体系特定的转动量子态,一般被称为“分波”(PartialWave)。  过渡态的分波结构是影响化学反应的决定性因素,也是化学动力学研究的重要基础课题。由于反应过渡态寿命非常短(飞秒量级,1飞秒等于10-15秒),分波一般在能量上很宽且重叠在一起,因此很难在实验室观测到单个分波的结构。在绝大多数情况下,即使完全量子态分辨的交叉束实验测量的微分截面也是不同分波叠加后的平均值,因此,观测单个特定的分波结构是动力学研究领域的一个极大挑战。

  • ICP光谱观察方式比较:垂直观测、水平观测、双向观测

    在ICP光谱仪炬管组件中产生的ICP光源,其观察方式有3种,分别是:垂直观测(Radial)、水平观测(Axial)和双向观测(DUO),下面介绍他们的区别:ICP光谱仪垂直观测:又称为垂直观测或者测试观察,是采用垂直放置的ICP光谱仪炬管,“火焰”气流方向与采光光路方向垂直;从光谱仪能够接收整个分析区的所有信号。  对不同的元素不用进行炬管调节,是分析测试的常用观察方式。具有更小的基体效应和干扰,特别是对有机样品;对复杂基体也有好的检出限。可以测定任何基体的溶液,如高盐分样品测定、复杂样品的分析、有机物而积炭相对不严重的分析。较低的氩气消耗量。侧向观测方式的炬管是垂直炬,热量和分析废气自然向上进入排气系统。ICP光谱仪垂直观测示意图ICP光谱仪水平观测:又称为轴向观察或端视观测,是采用水平放置的ICP光谱仪炬管,“火焰”气流方向与采光光路方向呈水平重合;可使整个火焰个个部分的光都全部通过狭缝。  水平观测方式的优点是:由于整个“火焰”各个部分的光都可以被采集导致灵敏度高,对简单样品有较好的检出限;其缺点:基体效应和电离干扰大,线性范围小,炬管溶液积炭和积盐而沾污,需要及时清洗和维护,RF功率设置不能一般不超过1350W;使用于光谱仪水质分析中。ICP光谱仪水平观测示意图总体而言,ICP垂直观测检测的只是最佳分析区给出的发射信号,其特点就是干扰信号少,但分析元素的发射强度不如水平观测的效果好;水平观测检测的是整个分析通道的发射信号,其特点是分析元素的发射强度大,但缺点是干扰信号比较大。双向观测:  传统双向观测是在水平观测ICP光源的基础上,增加一套侧向采光光路,实现垂直/水平双向观测,即在炬管垂直观测的方向依次放置3块反射镜,当要使用垂直观测的时候,就通过3块反射镜把炬管垂直方向上的光反射到原光路中,并通过旋转原光路的第一块反射镜,使垂直方向来的光与原水平方向来的光在整个光路中重合。该观测方式的切换反射镜由计算机控制,该方式融合了轴向、径向的特点,具有一定的灵活性,增强了测定复杂样品的能力。改观测方式可实现以下3中方式的测量:  ①全部元素谱线水平测量。  ②全部元素谱线垂直测量。  ③部分元素谱线水平测量,部分元素谱线垂直测量。  双向观测能有效解决水平观测中存在的电子干扰,进一步扩宽线性范围。但是该观测方式需要不断地切换反射镜,可能导致仪器的稳定性变差。由于径向观测的需要,炬管侧面必须开口,导致炬管的寿命大大降低,同时也改变了炬焰的形状。炬管开口处必须严格与光路对准,要不然炬管壁容易积累盐,会使检测结果严重错误;同时如果在开口出现积盐同样也会导致仪器检测结构存在严重的错误,必须注意清洗。而且增加了曝光次数,降低了分析速度,增加了分析消耗。ICP光谱仪双向观测示意图  在有上述考虑之后,需要改变传统,尤其是改变光路使其简单,几家都推出了双向观测技术。安捷伦的双向观测  首先是安捷伦的5100,它采用ZL的智能光谱组合技术 (DSC),以及全新的仪器设计理念,推出区别于传统的、极具创新的、全新概念的双向观测 5100 SVDV ICP-OES,可实现同步的水平和垂直双向观测分析。安捷伦5100同步垂直双向观测技术的设计原理  传统的双向观测 ICP-OES 需要人为定义测量 元素、分析波长及观测模式,无法完成同 步的双向观测分析。 某些系统甚至采用多狭缝模式,分别应对不同波段、不同观测方式以及不同灵敏度样品的分析要求,极大地降低了样品分析通量和测量效率。5100 SVDV ICP-OES 凭借独特的智能光谱组合技术 (DSC) 一次测量完成水平和垂直信号的同步采集读取,实现高速高效的样品分析,确保复杂基质样品的分析准确度斯派克的双向观测  斯派克公司也推出了双向观测技术  首先,斯派克专门开发了不需经过很多的光路反射、折射,而是采用了无需反射镜的MultiView 等离子体接口,让等离子体切换方向,真正实现直接观测。比如在贵金属分析中,贵金属作为基体元素,其含量90%多,其他微量元素含量极低;而对于贵金属冶炼厂家,矿样中贵金属则变成了微量元素,伴生元素很多;那么采用这种观测方式可以兼顾高含量元素的分析,也可以兼顾低含量元素的分析,同时还能满足复杂基体的分析。MultiView 的切换示意图  此外,斯派克的产品还采用垂直同步双观测(DSOI)技术,一种全新的等离子体视图设计方法,采用垂直等离子体炬,通过新的直接径向视图技术进行观察。两个光学接口捕获从等离子体两侧发射的光,仅使用一个额外的反射,以增加灵敏度和消除困扰新的垂直火炬双视图模型的问题。因此,垂直同步双观测(DSOI)提供了传统径向系统的两倍灵敏度,但是避免了垂直双视图模型的复杂性、缺点和成本。垂直同步双观测(DSOI)示意图  采用同步双向观测应用于斯派克的多款ICP光谱上,包括ACRO,SPECTROGREEN等。  除了观测方面,斯派克的ICP光谱整体采用的光学器件少,包括其不用中阶梯光栅,而用帕邢—龙格结构。优点包括:首先在很宽的光谱范围内分辨率是一个恒定的常数,因此能轻松区分谱线富集区域内相邻谱线,最大限度减少光谱干扰。而中阶梯光栅正相反,只是在200nm处有最好的分辨率,而到了300nm或400nm处分辨率会有大幅度的下降。其次是线性范围宽,例如在做固体金属分析时,几乎所有光谱仪器都是采用的帕邢—龙格结构,因为一个固体样品里既有主量元素也有微量元素,高低含量元素都要兼顾到。帕邢—龙格结构线性范围很宽。第三点,帕邢—龙格结构系统采用的光学器件最少,只有反射镜和光栅,由于光路设计越简单,光量损失就越少,仪器灵敏度越高。帕邢—龙格结构的缺点是:仪器体积大。

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