餐饮具洗涤剂

[b] 自清洗餐具中游离性余氯 阴离子合成洗涤剂的检测检验依据[/b]： GB 14934-2016《消毒餐（饮）具》、GB 5009.156-2016 附录D、 GB/T 5750.11-2006 1.2、GB/T 5750.4-2006 10.1[b]方法适用范围[/b] GB 14934-2016《消毒餐（饮）具》此标准适用于餐饮服务提供者、集体用餐配送单位、餐（饮）具集中清洗消毒服务单位提供的消毒餐（饮）具，也适用于其他消毒食品容器和食品生产经营工具、设备。不经清洗直接使用的餐（饮）具可参照执行。GB14934-2016《消毒餐（饮）具》此标准代替[url=http://down.foodmate.net/standard/sort/3/2715.html][color=windowtext]GB 14934-1994[/color][color=windowtext]《食（饮[/color][color=windowtext]）[/color][color=windowtext]具[/color][color=windowtext]消毒[/color][color=windowtext]卫生标准[/color][color=windowtext]》[/color][/url]。本报告通过代表性样品按照GB 14934-2016《消毒餐（饮）具》、GB 5009.156-2016 附录D 、GB/T 5750.11-2006 1.2、GB/T 5750.4-2006 10.1的检测方法进行验证（本报告所有结果、原始记录、数据、谱图见报告末的表单）。[b]1 餐（饮）具采样1.1餐（饮）具表面积计算公式及测量结果见原始记录1.2餐（饮）具采样操作[/b]将待检的餐（饮）具（碗，盘、碟、口杯、酒杯等），用蒸馏水分3次~5次冲洗整个内表面（按照每100 cm[sup]2[/sup]表面积使用100 mL蒸馏水的比例），制成样液备用。将匙（不包括匙柄）、筷子下段（进口端约5cm）置入适量蒸馏水中（按照每100cm[sup]2[/sup]表面积使用100 mL蒸馏水的比例），充分振荡20次，制成样液备用。[b]2 游离性余氯 3,3′,5,5′-四甲基联苯胺比色法 [/b]表1 样品信息 [table=580][tr][td]检品编号[/td][td]名称[/td][td]批号[/td][td]来源[/td][/tr][tr][td][b]1筷子[/b][/td][td][b]消毒餐具(筷子)[/b][/td][td][b]/[/b][/td][td][b]外购[/b][/td][/tr][tr][td][b]2盘[/b][/td][td][b]消毒餐具(盘)[/b][/td][td]/[/td][td][b]外购[/b][/td][/tr][tr][td]3碗[/td][td][b]消毒餐具(碗)[/b][/td][td][b]/[/b][/td][td][b]外购[/b][/td][/tr][tr][td][b]4汤勺[/b][/td][td][b]消毒餐具(汤勺)[/b][/td][td][b]/[/b][/td][td][b]外购[/b][/td][/tr][tr][td][b]5杯[/b][/td][td][b]消毒餐具(杯)[/b][/td][td][b]/[/b][/td][td][b]外购[/b][/td][/tr][/table][b]方法原理[/b]在pH小于2的酸性溶液中，余氯与3,3′,5,5′-四甲基联苯胺（以下简称四甲基联苯胺）反应，生成黄色的醌式化合物，用目视比色法定量。本法可用重铬酸钾溶液配制永久性余氯标准色列。[b]2.1 样品处理和实验条件[/b] [table][tr][td]仪器和设备[/td][td]电子天平 BS210S NSYJ-SP-JM-02；电热鼓风干燥箱 DHG-9075A NSYJ-SP-JM-33[/td][/tr][tr][td]试样制备[/td][td]1.氯化钾-盐酸缓冲液(pH2.2) 称取7.40g经110℃干燥至恒重的氯化钾,用纯水溶解,再加1.12 mL盐酸(ρ[sub]20[/sub]=1.19 g/mL)并用纯水稀释至2000 mL。2.盐酸溶液（1+4）3. 3,3′,5,5′-四甲基联苯胺（0.3g/L） 称取0.03g 3,3′,5,5′-四甲基联苯胺，用100 mL盐酸溶液[[i]c[/i] (HCl)=0.1mol/L]分批加入并搅拌使试剂溶解，混匀，此溶液应无色透明，储存于棕色瓶中。4. 重铬酸钾-铬酸钾溶液 称取0.1550 g经120℃干燥至恒重的重铬酸钾（K[sub]2[/sub]Cr[sub]2[/sub]O[sub]7[/sub]）及0.4650 g经120℃干燥至恒重的铬酸钾（K[sub]2[/sub]CrO[sub]4[/sub]），溶解于氯化钾-盐酸缓冲溶液，并稀释至1000 mL。此溶液生成的颜色相当于1mg/L余氯与四甲基联苯胺反应生成的颜色。[/td][/tr][tr][td]分析步骤[/td][td]永久性余氯标准比色管（0.005~0.60 mg/L）的配制：按下面表2所列用量分别吸取重铬酸钾-铬酸钾溶液注入50 mL具塞比色管中，用氯化钾-盐酸 缓冲液稀释至50 mL刻度，在冷暗处保存。样品测定：于50 mL具塞比色管中，先放入2.5 mL四甲基联苯胺溶液，加入澄清水样至50 mL刻度，混合后立即与余氯标准系列比色，所得结果为游离余氯，比较颜色的深浅。[/td][/tr][/table] 表2 永久性余氯标准的配制 [table][tr][td] [align=center]余氯/（mg/L）[/align] [/td][td] [align=center]重铬酸钾-铬酸钾溶液/mL[/align] [/td][td] [align=center]余氯/（mg/L）[/align] [/td][td] [align=center]重铬酸钾-铬酸钾溶液/mL[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]0.005[/align] [/td][td] [align=center]0.25[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][td] [align=center]10.0[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]0.01[/align] [/td][td] [align=center]0.50[/align] [/td][td] [align=center]0.30[/align] [/td][td] [align=center]15.0[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]0.03[/align] [/td][td] [align=center]1.50[/align] [/td][td] [align=center]0.40[/align] [/td][td] [align=center]20.0[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]0.05[/align] [/td][td] [align=center]2.50[/align] [/td][td] [align=center]0.50[/align] [/td][td] [align=center]25.0[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]0.10[/align] [/td][td] [align=center]5.0[/align] [/td][td] [align=center]0.60[/align] [/td][td] [align=center]30.0[/align] [/td][/tr][/table][b]2.2 原始记录数据见报告2.3 实验数据汇总[/b]于50 mL具塞比色管中，先放入2.5 mL四甲基联苯胺溶液，加入澄清水样至50 mL刻度，混合后立即与余氯标准系列比色，所得结果为游离余氯，比较颜色的深浅，结果见下表所示。[align=center][b]表3 游离性余氯实验数据[/b][/align][align=center][b]（0.3mg/L即0.03 mg/100cm[sup]2[/sup]永久性余氯标准使用液的颜色）[/b][/align] [table=636][tr][td=1,2] [b]样品名称[/b][/td][td=4,1] [align=center][b]游离性余氯（mg/100cm[sup]2[/sup]）[/b][/align] [/td][/tr][tr][td][b]1[/b][/td][td][b]2[/b][/td][td][b]结果[/b][/td][td] [/td][/tr][tr][td][b]1筷子[/b][/td][td][b]浅于[/b][/td][td][b]浅于[/b][/td][td][b]＜0.03[/b][/td][td]2[/td][/tr][tr][td]2盘[/td][td][b]浅于[/b][/td][td][b]浅于[/b][/td][td][b]＜0.03[/b][/td][td] [/td][/tr][tr][td][b]3碗[/b][/td][td][b]浅于[/b][/td][td][b]浅于[/b][/td][td][b]＜0.03[/b][/td][td] [/td][/tr][tr][td][b]4汤勺[/b][/td][td][b]浅于[/b][/td][td][b]浅于[/b][/td][td][b]＜0.03[/b][/td][td] [/td][/tr][tr][td][b]5杯[/b][/td][td][b]浅于[/b][/td][td][b]浅于[/b][/td][td][b]＜0.03[/b][/td][td] [/td][/tr][/table][b]3 阴离子合成洗涤剂 亚甲蓝分光光度法方法原理[/b]亚甲蓝染料在水溶液中与阴离子合成洗涤剂形成易被有机溶剂萃取的蓝色化合物。未反应的亚甲蓝则仍留在水溶液中。根据有机相蓝色的强度，测定阴离子合成洗涤剂的含量。[b]3.1 样品处理和实验条件[/b] [table][tr][td]仪器和设备[/td][td]紫外分光光度计（UV2450 仪器编号 NSYJ-SP-JM-18）电子天平 NSYJ-SP-JM-03[/td][/tr][tr][td]试样制备[/td][td]吸取50.0mL水样，置于125mL分液漏斗中，另取125ml分液漏斗7个，分别加入十二烷基苯磺酸钠（DBS）标准使用溶液（10μg/mL）0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL,4.00mL和5.00mL，纯水稀释至50ml。向水样和标准系列中各加3滴酚酞溶液，滴加氢氧化钠溶液（40g/L）使水样呈碱性。再逐滴加入硫酸溶液（0.5mol/L），使红色刚褪去。加入5mL三氯甲烷及10mL亚甲蓝溶液，猛烈振摇0.5min，放置分层。.将三氯甲烷相放入第二套分液漏斗中。向第一套漏斗再加5mL三氯甲烷，振摇后合并到第二套分液漏斗，向第二套分液漏斗加入25mL洗涤剂，振摇后将三氯甲烷放入25mL比色管。加5mL三氯甲烷重复上述步骤一次。最后用三氯甲烷稀释至刻度。[/td][/tr][tr][td]试样测定[/td][td]于650nm波长，用3cm比色皿，以三氯甲烷作参比，测量吸光度。绘制工作曲线，从曲线上查出样品管中十二烷基苯磺酸钠的质量。[/td][/tr][/table][b]3.2 计算公式[/b]：[img=,236,49]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010950056089_7739_2166779_3.png!w236x49.jpg[/img][b]式中：[/b]ρ（DBS）——水样中阴离子合成洗涤剂（以十二烷基苯磺酸钠计）的质量浓度，单位为毫克每升 （mg/L）；[i]m[/i]——从工作曲线上查得十二烷基苯磺酸钠的质量，单位为微克（μg）；[i]V[/i]——水样体积，单位为毫升（mL）；[b]3.3 标准曲线绘制及样品检测图谱、原始记录见报告3.4 实验数据[/b]量取50ml水样，按照标准方法处理，进行平行测定，计算出样品的阴离子合成洗涤剂，结果见下表所示。[b] 表4阴离子合成洗涤剂实验数据[/b][align=center][/align][table=636][tr][td=1,2] [b]样品名称[/b][/td][td=6,1] [align=center][b]阴离子合成洗涤剂[/b][/align] [/td][/tr][tr][td][b]1（mg/L）[/b][/td][td][b]2（mg/L）[/b][/td][td][b]平均值（mg/L）[/b][/td][td=2,1] [b]平均值（mg/100cm[sup]2[/sup]）[/b][/td][td] [/td][/tr][tr][td][b]1筷子[/b][/td][td][b]0.061[/b][/td][td][b]0.062[/b][/td][td=2,1] [b]0.062[/b][/td][td][b]0.0062[/b][/td][td] [/td][/tr][tr][td][b]2盘[/b][/td][td][b]0.075[/b][/td][td][b]0.075[/b][/td][td=2,1] [b]0.075[/b][/td][td][b]0.0075[/b][/td][td] [/td][/tr][tr][td][b]3碗[/b][/td][td][b]0.079[/b][/td][td][b]0.082[/b][/td][td=2,1] [b]0.080[/b][/td][td][b]0.0080[/b][/td][td] [/td][/tr][tr][td][b]4汤勺[/b][/td][td][b]0.082[/b][/td][td][b]0.080[/b][/td][td=2,1] [b]0.081[/b][/td][td][b]0.0081[/b][/td][td] [/td][/tr][tr][td][b]5杯[/b][/td][td][b]0.068[/b][/td][td][b]0.065[/b][/td][td=2,1] [b]0.066[/b][/td][td][b]0.0066[/b][/td][td] [/td][/tr][/table]众所周知，测自清洗餐具余氯，阴离子合成洗涤剂，难点在于被测餐具的比表面积的测量，计算。这是5杯子的计算公式及浸泡液的制备：[img=,690,671]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010958217399_1511_2166779_3.png!w690x671.jpg[/img]1筷子的计算公式及浸泡液的制备[img=,669,100]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011003546711_7224_2166779_3.png!w669x100.jpg[/img][img=,690,147]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807011003578564_7765_2166779_3.png!w690x147.jpg[/img]附上2餐盘与4汤勺的比表面积测量计算过程[img=,690,646]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010955587285_5945_2166779_3.png!w690x646.jpg[/img][img=,690,466]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010956043379_13_2166779_3.png!w690x466.jpg[/img][b] [/b]

[b][size=18px] 阴离子合成洗涤剂的主要活性成分是十二烷基苯磺酸钠，对人的皮肤和黏膜有刺激性，GB14934-2016《食品安全国家标准 消毒餐（饮）具》规定了阴离子合成洗涤剂（以十二烷基苯磺酸钠计）在餐（饮）具中不得检出。其阴离子合成洗涤剂的采样方法在附录A里的A.1写的很清楚，但就是难准确执行，为何？看下图采样的要求。[/size][size=18px][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309011523126694_8412_1645752_3.png[/img][/size][size=18px] 标准明确了用水冲洗餐（饮）具内表面，按照100cm[font='calibri'][sup]2[/sup][/font]用100ml水的比例。[/size][size=18px] 计算表面积成了困扰着采样人员的一把“达摩克利斯之剑”，重新捡起初中学过的面积计算公式，也只能勉强满足碟、碗这些表面积比较“规整”的餐（饮）具。 比如碟的面积（把碟看成一个圆来计算其面积）=π（d/2）[font='calibri'][sup]2[/sup][/font][font='calibri']，d为碟的直径[/font]；碗的面积（把碗看成一个半球来计算其面积）=πd[font='calibri'][sup]2[/sup][/font][font='calibri']/2[/font][font='calibri']，d为碗口直径；杯的内表面积（杯底面积+杯壁面积）=[/font]π（d/2）[font='calibri'][sup]2[/sup][/font][font='calibri']+πdh[/font][font='calibri']，d为杯底直径，h为杯高。[/font][/size][size=18px] 为了避免可能产生的纠纷，采样人员也算武装到牙齿了。尺子、游标卡尺、量筒，全都检定过，务必保证用到的每一个量具都是合标的。[/size][size=18px] 但是餐（饮）具形状并不总是那么“规整”啊，比如下图的红酒杯，内表面积咋算？[/size][size=18px][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309011523126414_5621_1645752_3.png[/img][/size][size=18px] 感觉知识不够用了，为了避免麻烦，只好尽量避免那些奇形怪状的餐（饮）具了。比如红酒杯、勺子、茶杯这些。[/size][size=18px] 但检测餐（饮）具微生物咋就没遇到这样的难题呢，再仔细研读下标准中附录A里的A.2才知道。微生物采用的是贴条法，用若干已知面积的湿纸条贴上餐饮具表面，贴够多少条就足够面积了。[/size][size=18px][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309011523134659_7057_1645752_3.png[/img][/size][size=18px] 要是洗涤法也能用贴条法代替就好了，不然去采个样感觉要攻克数学难题似的；或者，找个能自动计算表面积的仪器？[/size][size=18px][/size][/b]

阴离子合成洗涤剂的采样方法《食品安全国家标准 消毒餐（饮）具》GB 14934-2016中的附录A里的A.1写的很清楚，但是落地执行遇到了困难，为何？

[align=center][b]手洗餐具用洗涤剂中甲醛含量测定的方法验证报告[/b][/align][align=center][b]国联质检：张苗苗[/b][/align]一、方法概述甲醛和乙酰丙酮在乙酸铵存在下反应生成黄色的络合物，用分光光度计在410nm处测定该络合物的吸光度。二、仪器与试剂 1.仪器 恒温水浴锅：温度60℃。 紫外可见分光光度计：UV-1801容量瓶：50﹑100﹑250﹑500﹑1000mL2. 试剂 乙酰丙酮试剂：溶解75g无水乙酸铵于约200mL水中，加入1.0mL乙酰丙酮和1.5mL冰乙酸，用水稀释至500mL混匀。试剂现用现配。 异丙醇（HG 3-1167） 甲醛标准溶液：100mg/L。 甲醛标准使用溶液：8mg/L。三、分析步骤1、曲线（必要时）准确吸取8ug/mL甲醛标准溶液 0mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、 10.00mL、15.00mL、20.00mL、25.00mL一系列甲醛工作溶液至50mL容量瓶中补水至25mL，再分别加入15.00mL乙酰丙酮溶液，摇匀。同时用25mL水做空白。在60℃恒温水浴锅中加热10min,取出后冷却至室温，用异丙醇定容，混匀。用分光光度计以 mm比色池，以空白溶液作仪器调零。于410nm波长处测试吸光度。以吸光度为纵坐标，甲醛含量（微克）为横坐标绘制标准曲线。标准曲线[align=center][img=,690,175]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152207316341_4251_2904018_3.png!w690x175.jpg[/img] [/align]以甲醛含量和吸光度绘制标准曲线，r=0.9992。[align=center][img=,482,290]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152207435053_5413_2904018_3.png!w482x290.jpg[/img] [/align]2.样品的处理称取适量样品于100mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。移取此溶液10.0mL与50.0mL容量瓶中，加入15.00mL乙酰丙酮试剂，混匀。 按照测定标曲步骤测定样品。四﹑结果处理[align=center][img=,428,112]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152207535193_6808_2904018_3.png!w428x112.jpg[/img][/align]五、方法检出限重复测定7次空白值1、 空白值测定结果：[table][tr][td][align=center]编 号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]7[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果[/align][/td][td][align=center]0.021[/align][/td][td][align=center]0.019[/align][/td][td][align=center]0.020[/align][/td][td][align=center]0.021[/align][/td][td][align=center]0.019[/align][/td][td][align=center]0.020[/align][/td][td][align=center]0.021[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值，A[/align][/td][td=7,1][align=center]0.020[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差[/align][/td][td=7,1][align=center]0.003[/align][/td][/tr][/table]2、检出限计算及结果表计算公式：MDL＝S×t（n-1，0.99） [table][tr][td][align=center]参数[/align][/td][td][align=center]S[/align][/td][td][align=center]n-1[/align][/td][td][align=center]t[/align][/td][td][align=center]MDL[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]计算结果[/align][/td][td][align=center]0.0029[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]3.143[/align][/td][td][align=center]0.01[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]检出限[/align][/td][td=4,1][align=center]0.01mg/g[/align][/td][/tr][/table]经过多次空白实验得出本方法的最低检出限是0.01mg/g。六、方法精密度对LBC180500042样品进行6次的测定，测定结果如下：[table][tr][td][align=center]测定次数[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]减空白后的吸光度值（A）[/align][/td][td][align=center]0.098[/align][/td][td][align=center]0.097[/align][/td][td][align=center]0.099[/align][/td][td][align=center]0.095[/align][/td][td][align=center]0.096[/align][/td][td][align=center]0.096[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品浓度，mg/g[/align][/td][td][align=center]0.020[/align][/td][td][align=center]0.019[/align][/td][td][align=center]0.020[/align][/td][td][align=center]0.019[/align][/td][td][align=center]0.019[/align][/td][td][align=center]0.019[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值，mg/g[/align][/td][td=6,1][align=center]0.02[/align][/td][/tr][/table]本方法的精密度为1.9%，符合《手洗餐具用洗涤剂》GB 9985-2000中给出同一试样平行测定之差不得超过平均值的2.5%样品的精密度要求。因此，本次测定均符合要求。七﹑准确度验证报告编号为LBC180500042的样品与进行人员比对测试，比对结果如下：[table][tr][td][align=center]测定次数（n）[/align][/td][td][align=center]测定结果（mg/g）张苗苗[/align][/td][td][align=center]测定结果（mg/g）陈娇[/align][/td][td][align=center]绝对差值,%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]0.020[/align][/td][td=1,7][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center]0.02[/align][/td][td=1,7][align=center]0.00[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]0.019[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]0.020[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]0.019[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]0.019[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]0.019[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值[/align][/td][td][align=center]0.02[/align][/td][/tr][/table] 对两位实验员进行试验比对，所得结果的绝对差值为0.00%，小于平行不得超过平均值的2.5%。八、总结本方法的精密度为平行不得超过平均值的2.5%。符合《手洗餐具用洗涤剂》（GB/T 9985-2000）中给出平行不得超过平均值的2.5%。样品的精密度要求。通过对甲醛测定方法的检出限、精密度和准确度的评价，本方法测定« 手洗餐具用洗涤剂» 中甲醛含量测定数据准确，结果可信。此方法的准确性好，测定结果真实可靠，可用于« 手洗餐具用洗涤剂» 中甲醛含量的测定。