原位热聚合制备

摘　要: 利用有机聚合物的原位聚合反应, 在0132 mm内径的弹性石英毛细管内制备了3 mm长的柱上筛板,该筛板可以耐受至少40MPa的压力。将5μm C18填料填充到带有筛板的毛细管内, 制备了毛细管液相色谱柱, 色谱分离结果令人满意。用该筛板制备的色谱柱结构最大程度地避免了柱后死体积的产生。关键词: 毛细管液相色谱柱 柱上筛板 整体柱 原位热聚合

在微波辐射的“非致热效应”作用下,采用不含乳化剂的无皂乳液聚合,制备了聚氰基丙烯酸正丁酯( PBCA)微球。通过透射电子显微镜观察了微球的形态结构,利用激光光散射粒度测定仪测定了微球的粒径大小及其分布,探讨了柠檬酸浓度、氰基丙烯酸正丁酯(BCA)用量、微波辐射功率等对微球粒径的影响。研究结果表明,与常规无皂乳液聚合相比较,微波作用下的无皂乳液聚合反应时间缩短,得到的PBCA微球粒径更小,分散性更好。柠檬酸浓度增加, PBCA微球粒径逐渐增大 单体浓度增加,或微波功率增加, PBCA微球的粒径先减小后增大。当柠檬酸质量分数为01005%、BCA体积分数为110%、微波功率为600 W时,所制得的微球粒径最小,为200 nm左右。

利用甲基丙烯酸甘油酯制备了强阳离子交换毛细管离子色谱有机聚合整体柱(内径0. 32 mm ,长10 cm) 。利用该阳离子交换柱测定了自来水中钙和镁的质量浓度,以考察水质的硬度,相对标准偏差在0. 4 %～1. 0 %范围内,加标回收率在98. 2 %～103 %之间。该色谱柱具有节省溶剂消耗,制备简单,造价低廉等优点。

聚丙烯(PP)质轻、价廉，具有良好的加工性能，应用范围广泛。PP的很多应用领域要求它应具有较好的韧性，均聚PP在低温时变脆，抗冲PP是通过在均聚PP中加入橡胶制备的。对PP以提高其抗冲击强度为目的的改性大多用共混的方法，将PP的两种或两种以上的其他聚合物以机械共混的方法进行混合，得到一种宏观上均匀的聚合物共混物，其性能有一定的提高，但是一方面这种混合达不到真正均匀的状态，因而共混物的冲击强度提高不显著，另一方面，由于增加了共混工艺，使抗冲PP的生产成本大大提高。因此，研究人员想到了在聚合过程中完成共混工艺，在反应器内直接合成抗冲改性的PP，这样不仅可以简化工艺、降低生产成本，而且还可以使PP和改性成分的混合程度达到亚微观状态，从而有效地改善PP的抗冲击性能。另外，PP基质和橡胶相的黏度比没有限制，因此可选择的橡胶的组成更广泛。实现在聚合反应器内对PP进行抗冲改性的关键是第四代球形Ziegler-Natta催化剂的反应器粒子技术，比较经典的工艺是Montell公司的Catalloy工艺，有关丙烯多段聚合的动力学、颗粒形态、结构及性能方面的文献报道较多，这些研究结果表明，催化剂的形态及织态结构会对多相共聚物的性能产生重要的影响。本文通过喷雾干燥的方法制备了MgCl2/SiO2复合载体，经与TiCl4反应后得到用于丙烯聚合的复合载体型Ziegler-Natta催化剂。并重点研究了催化剂、丙烯均聚物及多相共聚物的形态及孔结构，并对多相共聚物的抗冲性能进行了表征。

德国慕尼黑技术大学的Lackinger教授开发了一种有机单体分子自组装的光聚合合成路线，并利用纳米傅里叶红外光谱仪Nano-FTIR（德国Neaspec公司）对fantrip单体分子和其聚合物进行了吸收光谱的研究，验证了聚合反应的机理。该合成方法与传统的热聚合方法相比，大大减少了二维聚合物的缺陷密度，提升了材料均一性。相关研究成果发表于Nature Chemistry, 2021, 13: 730-736。

通过挤出技术制备了基于高温热塑性塑料和导热填料的复合材料。FR4切割厚度为0.25mm，在标准注塑机中进行背面注塑成型。在注塑过程中，对模具温度、注射压力和保压压力进行了优化。测试了多层复合材料的冷却性能。利用Linseis-LFA500导热系数测量仪测定了化合物在特定温度下的热扩散率。

用快速原位聚合工艺制备了盐酸(HCl)和磺基水杨酸(sulfosalicylic acid，SSA)共掺杂聚苯胺(polyaniline，PANI)/凹凸棒黏土(attapulgite，ATP)纳米复合材料(HCl–SSA–PANI/ATP)，用热重–差热分析、X 射线衍射、Fourier 红外光谱、紫外–可见光谱、透射电镜、循环伏安法和Raman 光谱等对所得的复合材料进行了表征。结果表明：HCl 和SSA 所组成的混合酸溶液能快速促进苯胺聚合和PANI 掺杂反应。反应15 min，所制得的纳米复合材料的体积电阻率可达2 Ω· cm。HCl–SSA–PANI 以晶态形式包覆在ATP 表面，形成核壳棒状纳米结构，包覆层厚度在3 nm 左右。纳米复合材料中HCl–SSA–PANI 的包覆率约为27.79%，与纯HCl–SSA–PANI 相比，其耐热性得到了提高，且具有较高的电化学活性。纳米复合材料中由对位聚合生成的HCl–SSA–PANI 为翠绿亚胺结构，其与ATP 之间存在物理作用。

聚酯多元醇是由有机二元羧酸（酸酐或酯）与多元醇缩合（或酯交换）或由内酯与多元醇聚合而成的聚合物，是石化工业的重要化学中间体。聚酯多元醇因其结构中含有较多的酯基、氨基等极性基团，内聚强度和附着力强，具有较高的强度、耐磨性，常应用于微孔聚氨酯鞋底、聚氨酯合成革（PU革）、聚氨酯胶粘剂、聚氨酯油墨及色浆、织物涂层等，用途十分广泛。不同品种的聚酯多元醇由于反应原料及制备工艺不同，性质各异，对于聚酯多元醇生产过程中比较重要的几项质控指标是羟值、酸值、水分、粘度及分子量等。目前，对于羟值和酸值等重要指标的传统实验室分析方法通常为滴定法，该法需要较为繁琐的样品预处理、专业技术人员操作、分析时间冗长且需要消耗大量有机溶剂。另外，滴定结果也难以快速地反馈给工艺控制人员，导致无法及时确定过程进度并做出相应工艺控制或调整。因此，聚合物生产企业迫切需要一种实时、准确的在线分析手段能够真正帮助指导生产，提高企业生产效率。在线近红外光谱（on-lineNIR）技术因其实时快速、操作简单、无需样品预处理、可实现多组分同时检测等重要特点，正是帮助聚合物行业解决这一难题的优良工具。本文即以某一聚酯多元醇生产过程为例，介绍在线近红外光谱技术在聚合过程实时监控中的应用。

由检测结果可知，双络合剂法制备的亲水涂层的接触角平均值为 15.82 ° ，无络合剂法制备的亲水涂层的接触角平均值为 40.95 ° ，无络合剂对照组的亲水涂层接触角平均值为 68.01 ° ，空白无膜对照组的接触角均值为 86.34 ° ，可见采用双络合剂法所制备涂层的亲水效果比无络合剂法所制备涂层的亲水效果好，二者的亲水性较空白对照组均有较大的提高，而无络合剂法的对照组亲水效果一般。对比无络合剂法与其对照组的数据可知，加入聚乙二醇的无络合剂法制备的涂层比未加聚乙二醇的对照组亲水效果好，可见聚乙二醇的加入可以使涂层的亲水性得到显著提高。

ASAP提供了一种无需任何样品制备步骤即可快速对复杂混合物(如混合聚合物)进行直接分析的方法。该方法可轻松检出不适合采用ESI或APCI进行分析的非极性化合物，而且具有优异的检测灵敏度。

尽管各种吸附剂具有良好的铀吸附能力，但它们仍然面临着在高酸性条件下捕获铀的挑战。因此，在强酸性条件下有效地提取铀成为研究人员的追求。在这项研究中，一种新的植酸装饰的多孔有机聚合物(POPs)的制备方法是：用三聚氰胺和尿嘧啶合成一个有机框架(MA-U)，然后用植酸进行改性。结果表明，所制备的有机框架具有良好的稳定性和较强的铀螯合作用。使所制备的材料在强酸条件下成为一种优良的吸附剂。在pH值为1的条件下，吸附能力达到106.7毫克⋅ g-1，远远高于MA-U和其他大多数吸附剂。变化机制的研究证实植酸与MA-U的氢键作用导致了成功的改性。此外PA的膦酸基团主要是与铀螯合的活性基团。此外，PA对铀的MA-U-PA对铀的吸附过程符合伪二阶动力学和Langmuir等温模型。新制备的植酸装饰的多孔有机材料可以实现高效的从高酸性的核废水中捕获铀。

应用聚丙烯酸盐热解还原法制备LiFePO4/C材料.经XRD和SEM分析,该材料具有橄榄石结构,结晶程度高,粒度分布均匀,粒径约100nm.恒流充放电实验表明,该材料放电容量为138mAh/g,循环性能良好.证实聚丙烯酸盐热解还原法是一种制备L iFePO4材料的新型实用方法.

工业废水中含有多种无机物和有机物（如重金属、悬浮颗粒物和芳香族分子）污染环境。絮凝法处理废水已有几十年的历史。由于大多数自然产生的胶体主要带负电，添加阳离子聚合物是从废水中分离d悬浮颗粒的有效替代方法。其中，合成的有机高分子，如阳离子聚丙烯酰胺（PAM）和聚二烯丙基二甲基氯化铵（PDADMAC），已广泛应用于选矿和造纸废水处理中。这些聚合物可形成大而坚固的絮凝体，沉降性能良好，可有效去除。尽管其应用范围很广，但不可生物降解，价格昂贵，有时会对健康造成危害。近年来，具有可生物降解性和可再生性，环境友好型聚合物受到了广泛关注。如淀粉、壳聚糖、纤维素等天然高分子絮凝剂已广泛应用于废水处理中。此外，业内还制备了壳聚糖、纤维素、淀粉等阳离子多糖，并对不同的废水进行了絮凝处理。本文以DMC和木质素为原料，通过自由基聚合制备了硫酸盐木质素基聚合物，研究了不同分子量和电荷密度的聚合物（KLD）在高岭土悬浮液中的絮凝行为。本文介绍了木质素基聚合物的性能与其絮凝性能和沉降性能之间的关系。研究了木质素DMC聚合物的电荷密度和分子量对其絮凝性能的影响。但絮凝机理及其对絮凝体沉降的影响有待于进一步研究。

利用PERFECT 法开发出一种新的氟化聚合物防污涂层材料CF3O( CF2CF2O) xCF2 － CONHCH2CH2CH2Si( OCH3 ) 3，该法采用了直接与氟元素氟化反应，氟化反应是该方法的一个关键步骤。通过非氟化聚乙二醇( PEG) 和全氟酰氟化物反应，得到部分氟化酯，对该氟化酯进行直接氟化，然后通过甲醇解将全氟酰氟引入到相应的化合物上，最终得到用于表面处理的涂层材料和起始物全氟酰氟化物的甲基酯。合成出一种新的全氟磺酸双功能单体CF2 = CFOCF2CF2CF2OCF( CF2 SO2F) 2，该单体可应用于合成燃料电池( PEMS) 的聚合物电解质膜。耐士科技作为Biotage中国区总代理，以优质的服务提供Biotage全系产品以及相关技术服务。

带有掺入多种添加剂的 PET 样品和普通纯树脂的 PET样本可以在特定时间段内进行混合。在混合期间，在集成的裂狭缝毛细管内测定混合成物 / 分降解物。当混合物准备就绪时，将其转移到微型注模机中，以便制备圆片盘形试样。利用这些圆片盘，在旋转流变仪上对聚合物熔体进执行流变试验。目的在于证明在微型混合挤出机器内仅使用 7g 样本进行的试验可用于快速筛选 PET和添加剂，还可给出指示聚合物的化学回收指示作用。

全固态电致变色器件的实用化研究一直是该领域的研究热点。电致变色器件全固态化的关键是采用合适的快离子导体（有时亦称固体电解质）作为器件的离子传导层。目前，用于电致变色器件的快离子导体仍以固态聚合物电解质为主，然而，聚合物电解质存在易老化、机械强度差、工业化生产难度较大等缺点。无机快离子导体是最有希望用于全固态电致变色器件的离子导体材料。本实验室前期研究结果表明，在合适的工艺参数下制备的 ZrNx薄膜具有高的透过率、良好的热稳定性、耐磨性和化学稳定性，适合于作为电致变色器件的离子导体层。 到目前为止，制备离子导体薄膜最常用的方法有溶胶－凝胶法、真空蒸发法、化学气相沉积法和溅射沉积法等，其中磁控溅射以沉积速率高、基片温升低、膜层均匀性及附着力好、工艺参数易控制等优点而日益成为制备离子导体薄膜的理想工艺方法。 因此本文以纯锆靶及纯铬靶为靶材，采用反应磁控溅射工艺在 WO3/ITO/Glass基片上沉积 ZrNx薄膜和 ZrNx:Cr 薄膜，通过紫外－可见分光光度计、循环伏安法、交流阻抗法、X 射线衍射仪、热场发射扫描电镜以及扫描隧道显微镜等测试分析方法，研究了制备工艺参数以及 Cr 掺杂对 ZrNx薄膜离子导电性能和结构的影响 。研究结果表明：采用射频反应磁控溅射工艺制备的 ZrNx薄膜和 ZrNx:Cr 薄膜均为非晶态结构，溅射功率和氮气分量等工艺参数对薄膜的离子导电性能有较大影响，选择合适的氮分量和溅射功率有助于提高 ZrNx薄膜的离子导电性能，在本实验的条件下，原位沉积 ZrNx薄膜的可见光透过率大于 75％,ZrNx/WO3/ITO/Glass器件的光学调节范围最大可达 57％以上，在离子传导过程中表现出良好的离子导电性能。 掺杂后的 ZrNx:Cr 薄膜，晶态趋势大于未掺杂的 ZrNx薄膜，结构的变化导致ZrNx:Cr 薄 膜 的 离 子 传 导 性 能 有 所 下 降 ， 电 化 学 窗 口 变 小 ， 从 而 使ZrNx/WO3/ITO/Glass 器件的光学调节范围缩小。

控制药物释放是八十年代发展起来的一种新技术，是药物学发展的一个新领域。药物控制释放体系是指将药物包埋于某种聚合物辅料中，由于不同辅料和制备工艺限制药物的溶出和扩散速度，通过聚合物的溶蚀和水解将药物缓慢、持续稳定地释放出并发挥作用。

控制药物释放是八十年代发展起来的一种新技术，是药物学发展的一个新领域。药物控制释放体系是指将药物包埋于某种聚合物辅料中，由于不同辅料和制备工艺限制药物的溶出和扩散速度，通过聚合物的溶蚀和水解将药物缓慢、持续稳定地释放出并发挥作用。

控制药物释放是八十年代发展起来的一种新技术，是药物学发展的一个新领域。药物控制释放体系是指将药物包埋于某种聚合物辅料中，由于不同辅料和制备工艺限制药物的溶出和扩散速度，通过聚合物的溶蚀和水解将药物缓慢、持续稳定地释放出并发挥作用。

PREP C20是一个强大的和先进的大型全自动聚合物级分制备系统。作为一个全自动化的仪器，大大减少了人力的投入和节省了大量的溶剂。PREP C20有两种分级制备模式：一是依据TREF模式进行分级制备；二是依据使用溶剂非溶剂梯度的分子量模式进行分级制备。

利用循环伏安法电聚合导电高分子聚苯胺，并制备了Pt/PAn/GC 电极和Pt/GC 电极，优化了苯胺在玻碳电极上的聚合条件，用在H2SO4 中的循环伏安曲线对其进行了表征，Pt/PAn/GC 电极的制备提高了Pt 的分散度，增加了催化剂Pt 的利用率。实验结果表明Pt/PAn/GC 电极对甲酸电氧化的催化活性明显高于Pt/GC 电极和Pt 电极，正向扫描和反向扫描时对应的氧化峰电位分别是0.68V、0.45V，峰电流为54.23mA/cm2 和84.23mA/cm2，为Pt/GC 电极的修饰电极1.7 倍和1.9 倍，为Pt 片电极的3.8 倍和4.9 倍，有效地提高了铂微粒的催化活性，并得到聚合苯胺的最佳条件为扫描速度50mV/s、扫描上限1.2V。

摘 要：以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,正丙醇、1,4-丁二醇和水为致孔剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在0.32mm内径弹性石英毛细管内原位制备了聚合物整体固定相基质。优化得到的最佳反应物组成为V(GMA):V(EDMA):V(正丙醇):V(1,4-丁二醇):V(H2O)=0.32:0.08:0.35:0.2:0.05,在60℃反应24h,得到了孔径分布在100～300nm的大孔型整体固定相。用亚胺基乙二酸(IDA)对整体柱进行表面改性,制备了羧酸基弱酸型阳离子交换整体固定相。优化得到的最佳改性条件是:反应时间24h、温度75℃和pH12.0。本研究制备的一根仅5cm长的弱阳离子交换毛细管整体柱可以在13min内分离粗卵蛋白、胰蛋白酶和溶菌酶3种模型蛋白质。关键词：毛细管整体柱 甲基丙烯酸酯 离子交换色谱 蛋白质

控制药物释放是八十年代发展起来的一种新技术，是药物学发展的一个新领域。药物控制释放体系是指将药物包埋于某种聚合物辅料中，由于不同辅料和制备工艺限制药物的溶出和扩散速度，通过聚合物的溶蚀和水解将药物缓慢、持续稳定地释放出并发挥作用。

众所周知，聚合物从反应器中的合成到最终的产品成型，即注塑加工或者成膜过程中经历了一系列的热转变。此外，淬火有时也是加工过程中的一部分，例如保留特定的纳米结构取向或者非平衡相。由于聚合物可以在很广泛的层次范围内发生自组装，从原子尺度到几十个纳米，因此SAXS/WAXS联用是研究此类样品的理想技术。同时在热加工过程中采集数据尤其有意义，因为它能够同时研究晶体相和纳米结构的多尺度动态原位来确定相变过程。

控制药物释放是八十年代发展起来的一种新技术，是药物学发展的一个新领域。药物控制释放体系是指将药物包埋于某种聚合物辅料中，由于不同辅料和制备工艺限制药物的溶出和扩散速度，通过聚合物的溶蚀和水解将药物缓慢、持续稳定地释放出并发挥作用。

有机太阳能电池（OPV） 凭借其轻薄、 柔性可弯曲和成本低廉等优势， 成为新一代光伏技术的重要发展方向。 而近年来， 全小分子有机太阳能电池（ASM OPV） 因其更易于合成、 更高的材料可重复性、 以及更易于精确调控材料特性等优点， 受到科研人员的广泛关注。 与聚合物太阳能电池相比， 全小分子有机太阳能电池ASM OPV 具有以下显著的优势和劣势：优点:1. 高纯度和可控性: 小分子材料可以通过精确的化学合成获得高纯度， 这使得材料特性更易于控制和重现， 从而提高电池性能的一致性和稳定性。2. 电子迁移率高: 小分子材料通常具有较高的电子迁移率， 这有助于提高电池的光电转换效率。3. 溶液加工性: 小分子材料通常易溶于有机溶剂， 适合溶液加工技术， 例如旋涂、 刮涂和印刷， 这些技术具有低成本和大面积制备的潜力。4. 结构灵活性: 小分子材料的化学结构可以通过分子设计灵活调整， 以优化光吸收、 电荷传输和能级匹配。5. 热稳定性: 小分子材料的结构稳定性较高， 一般具有更好的热稳定性， 这有助于提高电池的使用寿命。缺点:1. 薄膜形成难度: 小分子材料在成膜过程中容易出现结晶和相分离现象， 这会影响薄膜的均匀性和电池性能。2. 溶剂选择有限: 虽然小分子材料可以溶解在有机溶剂中， 但合适的溶剂选择有限， 这可能会影响制程的灵活性。3. 机械柔韧性较差: 小分子材料的机械柔韧性一般不如聚合物材料， 这可能会影响电池在柔性基板上的应用。4. 成本相对较高: 由于小分子材料的合成过程较为复杂， 纯度要求高， 其成本通常高于聚合物材料。5. 能级匹配挑战: 小分子材料的能级匹配需要精确设计， 这对材料设计和制备提出了更高的要求。另外， ASM OPV 系统也存在着一些问题， 例如 其分子堆积和聚集结构通常比聚合物系统更加脆弱， 导致其在实际应用中更容易发生性能衰退。近期， 香港理工大学李刚教授团队 在 Advanced Materials 期刊上发表了重要研究成果， 为提升全小分子有机太阳能电池的稳定性指明了新方向。

1　实验部分1. 1　试剂　对二氧环己酮, 自制, 纯度99. 8% 三乙基铝, 南京通联化学有限公司, 含量 95% M (A cA c) n和A lEt32M (A cA c) n2H2O 参照参考文献[10 ]方法制备.1. 2　PDO 的聚合　将干燥的聚合瓶反复加热, 抽真空, 通氮气3～ 4 次, 在高纯氮气的保护下, 用注射器依次加入纯化后的PDO 及计量的A lEt32M (A cA c) n2H2O 引发剂, 于设定温度的恒温油浴中聚合一定时间.1. 3　表征　用瑞士万通KFC2831 微量水分测定仪测定单体含水量. 将聚合产物在甲苯溶液中抽提48 h后, 在50 ℃下真空干燥至恒重, 通过称量干燥产物的质量确定单体的转化率, 重复实验验证单体转化率的最大误差小于±2%.……

聚合物和塑料的化学成分与其化学、物理和机械性能有关。聚合物和塑料的开发和生产需要对原材料、添加剂、稳定剂、中间产品和成品进行质量控制。对聚合物和塑料在成型过程中的行为分析对其使用寿命进行评估来定义它们的质量好坏。为了对聚合物和塑料的材料特性和质量控制测试，需要测定氮、碳、氢、硫和氧的含量。氮的测定至关重要，硫的测定也越来越重要。含氮化合物，用于聚合物和塑料的生产过程中触发聚合反应。它们还可以作为添加剂，作为添加剂，含氮化合物为最终产品提供特定性能，它们起到稳定乳液聚合物、链转移剂和其他聚合改性剂的作用，用以控制分子量，增塑剂以增加弯曲程度，稳定剂防止聚合物降解，交联剂用于改性聚合物原型。 随着近年来对材料特性测试的需求不断增长，元素含量都是微量的，经典分析方法已不再适用于，例如耗时的样品制备和危险试剂的使用。因此，自动化技术以及在痕量水平上可以提供准确的数据等成为现代化实验室处理常规分析的要求。

控制药物释放是八十年代发展起来的一种新技术，是药物学发展的一个新领域。药物控制释放体系是指将药物包埋于某种聚合物辅料中，由于不同辅料和制备工艺限制药物的溶出和扩散速度，通过聚合物的溶蚀和水解将药物缓慢、持续稳定地释放出并发挥作用。

控制药物释放是八十年代发展起来的一种新技术，是药物学发展的一个新领域。药物控制释放体系是指将药物包埋于某种聚合物辅料中，由于不同辅料和制备工艺限制药物的溶出和扩散速度，通过聚合物的溶蚀和水解将药物缓慢、持续稳定地释放出并发挥作用。