有机污染物联苯胺

下列结构式中的二氯联苯胺是同一种吗？有没有同事检测过联苯胺黄染料的？以前检测出哪种芳香胺超标？http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/03/201103122351_282379_1626941_3.jpg

[align=left][font=&][size=16px]前言[/size][/font][/align][color=#000000]4,4'-二氨基联苯俗称[/color][font='calibri'][color=#000000]“联苯胺”[/color][/font][color=#000000]，分子式为(C6H4NH2)[/color][font='cambria math'][color=#000000]?[/color][/font][color=#000000]，系联苯的衍生物之一，为IARC第一类致癌物，有强烈的致癌作用，是染料合成的中间体，在染色的棉纺织品中容易超标。[/color][align=left][color=#000000][back=#ffffff]联苯胺是重要的染料中间体，联苯及其衍生物广泛用于各种染料合成，其种类多达250种。4,4'-二氨基联苯及其盐都是有毒且会致癌的物质，进入体内，引起皮炎，刺激黏膜，损害肝和肾脏，且会造成膀胱癌和胰腺癌 。联苯胺的浓度只要达到6.7ppb，对人体就有致癌的风险，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，4,4'-二氨基联苯（联苯胺）在一类致癌物清单中，因此，建立一套快速处理、富集水中联苯胺并检测的方法是非常有必要的。[/back][/color][color=#000000]本文使用全自动固相萃取系统对水中联苯胺进行固相萃取富集，用高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]进行检测。[/color][/align][align=left][color=#000000]本文[/color][color=#000000]参考“[/color][color=#000000]HJ 1014-2019 水质 联苯胺的测定 高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法[/color][color=#000000]”[/color][color=#000000]采[/color][color=#000000]用[/color][color=#000000]SPE1000配置两种不同类型的固相萃取柱，测试其对联苯胺的回收效果，经过实验， SCX固相萃取柱的[/color][color=#000000]回收率在[/color][size=13px][color=#000000]75.6[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%~[/back][/color][size=13px][color=#000000]83.2[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]之间，重现性RSD在[/back][/color][size=13px][color=#000000]2.8[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%~[/back][/color][size=13px][color=#000000]5.2[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%之间[/back][/color][color=#000000]；HLB固相萃取柱的回收率在81.0%~91.9%之间，重现性RSD为6.0%。两种萃取柱均得到较好的回收率和良好的重现性，说明SPE-1000全自动固相萃取系统可靠稳定，适用于大体积水中的联苯胺样品前处理。[/color][/align][color=#000000]关键词：[/color][color=#000000]联苯胺，SPE-1000全自动固相萃取系统，高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法（荧光检测器）[/color][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]1 SCX萃取柱实验过程[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]1.1仪器与试剂[/color][/size][/font][color=#000000]SPE-1000全自动固相萃取系统；[/color][color=#000000]LC600高压高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]；[/color][color=#000000]联苯胺，＞99.5%；[/color][color=#000000]甲醇（色谱纯）；乙腈（色谱纯）；甲酸（分析纯）；乙酸（分析纯）；[/color][color=#000000]SCX固相萃取柱[/color][color=#000000]规格[/color][color=#000000]；[/color][color=#000000]自来[/color][color=#000000]水；超纯水。[/color][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]1.2混合标准工作液的配制[/color][/size][/font][color=#000000]取一定量的联苯胺标品于10mL容量瓶中，用甲醇定容，浓度为1000 μg/mL,用甲醇稀释成1 μg/mL标准工作液，用甲醇水溶液（V:V=1:1）依次配置成浓度分别为5μg/L、10μg/L、50μg/L、100μg/L、200μg/L的混合标准工作液。[/color][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]1.3试验方法[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]1.3.1样品准备[/color][/size][/font][color=#000000]取150 mL水样，加入8 mg硫代硫酸钠[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]超声10 min，用盐酸或者氢氧化钠将水样调至PH=5-6（蒸馏水无需调节PH），在分别加入60 μL、150 μL的标准工作液，使待测水样中联苯胺的加标浓度分别为0.40μg/L，将样品混匀待处理。[/color][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]1.3.2 固相萃取及浓缩[/color][/size][/font][color=#000000]按照图1所示的方法进行SPE-1000方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。收集洗脱液到收集瓶中，进行30[/color][font='宋体'][color=#000000]℃[/color][/font][color=#000000]氮吹至1 mL，水定容至2 mL，[/color][color=#000000]待检测。[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211092008139697_6844_3191395_3.png[/img][/align][align=center][size=12px][color=#000000]图1 水中联苯胺的SPE富集方法[/color][/size][/align][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]1.3.3 HPLC测定水中联苯胺[/color][/size][/font][color=#000000]色谱柱： C18，5μm，[/color][color=#000000]4.6mm*1[/color][color=#000000]50mm；[/color][color=#000000] [/color][color=#000000]波长：激发波长：292 nm，检测波长395 nm；[/color][color=#000000]流[/color][color=#000000]速：1.0mL[/color][color=#000000]/min；[/color][color=#000000]进样量：20μL；[/color][color=#000000]流动相：乙酸铵：乙腈=85:15（0.05%甲酸）[/color][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]2试验结果[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]2.1水中联苯胺色谱图[/color][/size][/font][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]2.1.1水中联苯胺标品色谱图[/color][/size][/font][color=#000000]图2为取[/color][color=#000000]30 μL的混合标准工作液[/color][color=#000000]用[/color][color=#000000]甲醇：水（1：1）[/color][color=#000000]定容到1.0 mL检测，联苯胺[/color][color=#000000]标品出峰色谱图，出峰时间分别为6.1min。[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211092008135863_7057_3191395_3.png[/img][/align][align=center][size=12px][color=#000000]图2 联苯胺标品出峰色谱图[/color][/size][/align][align=center][/align][align=center][/align][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]2.1.2水中联苯胺加标样品色谱图[/color][/size][/font][color=#000000]图3联苯胺加标样品出峰色谱图，出峰时间为6.1min，[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211092008137507_5730_3191395_3.png[/img][/align][align=center][size=12px][color=#000000]图3联苯胺加标样品出峰色谱图[/color][/size][/align][align=center][/align][align=center][/align][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]2.4 联苯胺线性[/color][/size][/font][color=#000000] 联苯胺线性如下图4。[/color][align=center][color=#000000]图4联苯胺线性图[/color][/align][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]2.3 HPLC测定水中联苯胺回收率[/color][/size][/font][color=#000000]HPLC测定蒸馏水中联苯胺回收率计算结果如下表，萃取富集后的回收率均在[/color][size=13px][color=#000000]75.6%~83.2%[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]之间，重现性RSD为[/back][/color][size=13px][color=#000000]2.0%[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]。[/back][/color][align=center][size=12px][color=#000000]表1 蒸馏水中联苯胺的回收率（加标浓度0.4 μg/L）[/color][/size][/align][table][tr][td=1,2][align=left][size=13px][color=#000000]名称[/color][/size][/align][align=right][size=13px][color=#000000]编号[/color][/size][/align][/td][td=6,1][align=center][size=13px][color=#000000]回收率（%）[/color][/size][/align][/td][td=1,2][align=center][size=13px][color=#000000]平均[/color][/size][/align][align=center][size=13px][color=#000000](%)[/color][/size][/align][/td][td=1,2][align=center][size=13px][color=#000000]RSD[/color][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=13px][color=#000000]1[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]2[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]3[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]4[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]5[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]6[/color][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=13px][color=#000000]联苯胺[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]78.7[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]80.0[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]79.6[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]80.1[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]81.9[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]83.0[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]80.6[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]2.0[/color][/size][/align][/td][/tr][/table][color=#000000]HPLC测定自来水水中联苯胺回收率计算结果如下表，萃取富集后的回收率均在[/color][color=#000000]78.7%~83.2%[/color][color=#000000]之间，重现性RSD在6.4%。 [/color][align=center][size=12px][color=#000000]表1 自来水中联苯胺的回收率（加标浓度0.4 μg/L）[/color][/size][/align][table][tr][td=1,2][align=left][size=13px][color=#000000]名称[/color][/size][/align][align=right][size=13px][color=#000000]编号[/color][/size][/align][/td][td=6,1][align=center][size=13px][color=#000000]回收率（%）[/color][/size][/align][/td][td=1,2][align=center][size=13px][color=#000000]平均[/color][/size][/align][align=center][size=13px][color=#000000](%)[/color][/size][/align][/td][td=1,2][align=center][size=13px][color=#000000]RSD[/color][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=13px][color=#000000]1[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]2[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]3[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]4[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]5[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]6[/color][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=13px][color=#000000]联苯胺[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]80.3[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]79.8[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]80.9[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]83.2[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]94.2[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]84.4[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]83.8[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]6.4[/color][/size][/align][/td][/tr][/table][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]3 HLB萃取柱试验过程[/color][/size][/font][size=14px][color=#000000]3.1仪器与试剂[/color][/size][color=#000000]SPE-1000全自动固相萃取系统（莱伯泰科公司）；[/color][color=#000000]LC600 一元高压高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]（莱伯泰科公司）；[/color][color=#000000]联苯胺，＞99.5%，远航试剂厂；[/color][color=#000000]甲醇（色谱纯）；乙腈（色谱纯）；甲酸（分析纯）；乙酸（分析纯）；[/color][color=#000000]HLB固相萃取柱（沃特世）[/color][color=#000000]自来水，超纯水。[/color][align=left][size=14px][color=#000000]3.2标准工作液的配制[/color][/size][/align][color=#000000]取一定量的联苯胺标品于10mL容量瓶中，用甲醇定容，浓度为1000 μg/mL[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]用甲醇稀释成1 μg/mL标准工作液，用甲醇水溶液（V:V=1:1）依次配置成浓度为30 μg/L的混合标准工作液。[/color][size=14px][color=#000000]3.3试验方法[/color][/size][size=14px][color=#000000]3.3.1样品准备[/color][/size][color=#000000]取150 mL自来水样品，加入8 mg硫代硫酸钠[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]超声10 min，用盐酸或者氢氧化钠将水样调至PH=6~9，在分别加入60 μL的标准工作液，使待测水样中联苯胺的加标浓度分别为0.40μg/L，将样品混匀待处理。[/color][size=14px][color=#000000]3.3.2 固相萃取及浓缩[/color][/size][color=#000000]按照图5所示的方法进行SPE-1000方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。收集洗脱液到收集瓶中，进行32[/color][font='宋体'][color=#000000]℃[/color][/font][color=#000000]氮吹至1 mL，水定容至2 mL，待检测。[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211092008138955_449_3191395_3.png[/img][/align][align=center][size=12px][color=#000000]图5 水中联苯胺的SPE富集方法[/color][/size][/align][align=center][/align][size=14px][color=#000000]3.3.3 HPLC测定水中联苯胺[/color][/size][color=#000000]色谱柱： C18，5μm，4.6mm*150mm； [/color][color=#000000]波长：激发波长：292 nm，检测波长395 nm；[/color][color=#000000]流速：1.0mL/min；[/color][color=#000000]进样量：20μL；[/color][color=#000000]流动相：乙酸铵：乙腈=85:15（0.05%甲酸）[/color][size=16px][color=#000000]4试验结果[/color][/size][size=14px][color=#000000]4.1水中联苯胺色谱图[/color][/size][size=14px][color=#000000]4.1.1水中联苯胺标品色谱图[/color][/size][color=#000000]图6为取30 μL的混合标准工作液用甲醇：水（1：1）定容到1.0 mL检测，联苯胺标品出峰色谱图，出峰时间分别为6.6min。[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211092008147469_7208_3191395_3.png[/img][/align][align=center][size=12px][color=#000000]图6 联苯胺标品出峰色谱图[/color][/size][/align][align=center][/align][size=14px][color=#000000]4.1.2水中联苯胺加标样品色谱图[/color][/size][color=#000000]图7联苯胺加标样品出峰色谱图，出峰时间为6.6min，[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211092008149035_8388_3191395_3.png[/img][/align][align=center][size=12px][color=#000000]图7联苯胺加标样品出峰色谱图[/color][/size][/align][align=center][/align][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]4.2 HPLC测定水中联苯胺回收率[/color][/size][/font][color=#000000]HPLC测定自来水中联苯胺回收率计算结果如下表，萃取富集后的回收率均在[/color][size=13px][color=#000000]81.0%~91.9%[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]之间，重现性RSD为[/back][/color][size=13px][color=#000000]6.0%[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]之间。[/back][/color][align=center][size=12px][color=#000000]表1 [/color][/size][size=12px][color=#000000]自来水[/color][/size][size=12px][color=#000000]中联苯胺的回收率[/color][/size][size=12px][color=#000000]（加标浓度0.4 μg/L）[/color][/size][/align][table][tr][td=1,2][align=left][size=13px][color=#000000]名称[/color][/size][/align][align=right][size=13px][color=#000000]编号[/color][/size][/align][/td][td=6,1][align=center][size=13px][color=#000000]回收率（%）[/color][/size][/align][/td][td=1,2][align=center][size=13px][color=#000000]平均[/color][/size][/align][align=center][size=13px][color=#000000](%)[/color][/size][/align][/td][td=1,2][align=center][size=13px][color=#000000]RSD[/color][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=13px][color=#000000]1[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]2[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]3[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]4[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]5[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]6[/color][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=13px][color=#000000]联苯胺[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]81.9[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]91.9[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]83.2[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]91.5[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]91.1[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]81.0[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]86.8[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]6.0[/color][/size][/align][/td][/tr][/table][font='times new roman'][size=13px][color=#000000]5结论与讨论[/color][/size][/font][color=#000000]1 从实验效果上来看，两种萃取柱均满足实验要求，可任意选择其中一种；[/color][color=#000000]2 联苯胺属于二元弱碱，在使用阳离子交换柱时，将样品PH调至弱酸性，有利于固相萃取柱对于目标物的吸附；[/color][align=right][/align]

液相色谱测定土壤中的苯胺类污染物摘要：试验建立了土壤中苯胺类污染物的液相色谱测定方法,方法线性关系很好，7种苯胺类成分的检出限在0.1ug／kg-0.5 ug／kg之间，空白加标试验的相对标准偏差RSD在1.9％ -4.9％之间，基质加标回收率在64.1％ ～92.8％ 之间。实际样品的测定结果表明该方法分离效果好，能够满足土壤中苯胺类分析的要求。土壤污染是当前人类面临的一个极为重要的、全球性的环境问题之一。土壤中污染物主要包括重金属、有机污染物、放射性物质、过量的氮(N)、磷(P)以及病原菌等，它们对粮食安全和人类生存环境产生胁迫。其中，苯胺类化合物是土壤中常有的有机污染物。苯胺类化合物常见于印染、制药等土壤中，苯胺类是一种重要的有机化工原料，环境中的苯胺主要来源于橡胶、印染、制药、塑料、陶器上釉等工艺生产过程。环境中苯胺的残余量已引起人们的极大关注，早已将其列人优先监测的污染物。其中，美国、日本等国把苯胺类列入主要监测项目或优先监测污染物的黑名单 。因此，建立简单、快速、灵敏、有效的苯胺类测定方法十分必要。苯胺、硝基苯胺和二硝基苯胺有3种异构体：邻硝基苯胺、间硝基苯胺、对硝基苯胺、2，4一二硝基苯胺、2，6一二硝基苯胺、3，5一二硝基苯胺等是印染、橡胶、制药、塑料和油漆等的原料，是染料工业的中间体。这几种化合物可通过呼吸道、消化道而摄人体内，使氧和血红蛋白变为高铁血红蛋白影响组织细胞供氧而造成内窒息，且被认为对人体有很强的致癌性。因此，苯胺类化合物对环境的污染一直被人们所关注，在我国苯胺类化合物也被列为环境中的重点污染物，并制定了最高容许排放浓度。苯胺类化合物的测定在国家环保局所编的《水和土壤监测分析方法》一书中是采用“萘乙二胺偶氮光度法”，该方法具有简便、精密度和准确度好的优点，不足的是该方法只能分析总的苯胺类化合物，无法确定每种化合物的含量，而液相色谱就弥补了此不足，可以快速、准确的测定每种化合物的含量。在《水和土壤监测分析方法》第四版中采用的苯胺类液相色谱法C中，使用的是乙酸铵缓冲液和甲醇做流动相，能测定5种苯胺类污染物。1998年李瑞琴用69％正己烷、30％二氯甲烷和1％异丙醇做流动相测定了苯胺、邻硝基苯胺、间硝基苯胺、对硝基苯胺等4种苯胺类污染物。1 实验部分1．1 仪器和试剂1．1．1 仪器美国Agilent公司的1200液相色谱仪； 色谱柱：Ultimate XB-C18 4.60×250mm,5 um .Part Number 00201-31043 Serial Number 211302350.1．1．2 试剂1) 苯胺、邻硝基苯胺、间硝基苯胺、对硝基苯胺、2，4一二硝基苯胺、2，6一二硝基苯胺、3，5一二硝基苯胺为色谱纯标样。2) 二氯甲烷、丙酮、乙睛等均为色谱纯试剂。3) 氢氧化钠、盐酸均为分析纯试剂。4) 无水硫酸钠为分析纯试剂，用前在马弗炉中350烘4 h。5) 氟罗里硅土100～200目色层分析用，进口分装，400℃下烘2h，置干燥器中备用。1．2 样品制备1．2．1 土样预处理将土壤样品风干、研磨后过筛，称取土壤20g，加适量硅藻土拌匀，填人萃取池中，若萃取池中仍有空间，则用硅藻土填满,萃取。取下样品萃取液，于38℃用氮吹仪进行浓缩至lmL，待净化。1．2．2 样品净化苯胺类的预分离和浓缩：称取含水量10％的氟罗里硅土6g，制成环巳烷浆液，湿法装入内径为lOmm的玻璃柱中，新装好的色谱柱应用二氯甲烷和丙酮冲洗数次，然后将预浓缩过的萃取液通过此玻璃柱，再用2mL的环巳烷洗K—D浓缩瓶三次并通过层析柱，用30mL二氯甲丙酮洗脱液浸泡层析柱，再用30mL洗脱液洗脱柱中苯胺类，全部洗脱液接入氮吹瓶中于氮吹仪中浓缩定

[align=center][/align][font=宋体]【前言】联苯胺（[/font]4,4-[font=宋体]二氨基联苯），是二元弱碱，其化学性质与苯胺相似。联苯胺曾是染料合成的重要中间体，用它可以合成上百种染料，但是他的毒性很强，[/font]2017[font=宋体]年被世界卫生组织列为[/font]1[font=宋体]类致癌物。[/font][font=宋体]【关键词】联苯胺；[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法[/font][b][color=black]1.[/color][font=宋体][color=black]方法原理[/color][/font][/b][font=宋体]样品通过阳离子交换固相萃取柱，联苯胺被吸附，用乙酸溶液将联苯胺锁定在固相萃取柱上，用甲醇淋洗除去杂质，再用氨水甲醇溶液进行洗脱，洗脱液浓缩定容后，用具有荧光检测器的高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]分离检测，根据保留时间定性，外标法定量。[/font][b][color=black]2[/color][font=宋体][color=black]、主要仪器设备[/color][/font][/b][font=宋体]高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url][/font][font=宋体]固相萃取仪[/font][font=宋体]旋转蒸发仪[/font][font=宋体] [/font][b]3[font=宋体]、试剂和材料[/font][/b][font=宋体]乙腈，色谱纯[/font][font=宋体]甲醇，色谱纯[/font][font=宋体]氨水，优级纯[/font][font=宋体]硫代硫酸钠，分析纯[/font][font=宋体]乙酸，分析纯[/font][font=宋体]氨水，优级纯[/font][font=宋体]乙酸铵，色谱纯[/font][font=宋体]甲醇中联苯胺，1000μg/ml[/font][font=宋体] [/font][b]4[font=宋体]、样品[/font][/b]4.1[font=宋体]样品采集[/font][font=宋体]采样前，向样品瓶中加入硫代硫酸钠，每[/font]500ml[font=宋体]样品加入[/font]50mg[font=宋体]。采样时，使样品充满采样瓶，不留液上空间。采集的样品在[/font]4[font=宋体]℃以下冷藏、避光保存。[/font]4.2[font=宋体]试样制备[/font]4.2.1[font=宋体]固相萃取柱的活化[/font] [font=宋体]将固相萃取柱固定在固相萃取装置上，先用[/font]5ml[font=宋体]甲醇以约[/font]2ml/min[font=宋体]的流速通过固相萃取柱，在填料暴露于空气之前，向柱子上加入[/font]5ml[font=宋体]水，待水剩约[/font]2ml[font=宋体]时，停止活化。[/font]4.2.2[font=宋体]富集、净化与浓缩[/font] [font=宋体]量取[/font]150ml[font=宋体]样品置于[/font]250ml[font=宋体]锥形瓶中，以约[/font]2ml/min[font=宋体]的流速通过活化后的固相萃取柱，样品完全富集后，加入[/font]5ml[font=宋体]乙酸溶液（[/font]3%[font=宋体]，[/font]V/V[font=宋体]），待乙酸溶液完全流出后，加入[/font]8ml[font=宋体]甲醇淋洗，待甲醇完全流出后，继续用真空泵抽吸[/font]5min[font=宋体]。用[/font]7ml[font=宋体]氨水甲醇溶液（[/font]5+95[font=宋体]）洗脱，洗脱液收集到浓缩瓶中。然后将浓缩瓶置于氮吹仪上，在[/font]60[font=宋体]℃浓缩至[/font]1ml[font=宋体]，再用水定容至[/font]2.0ml[font=宋体]，混匀后经滤膜过滤到棕色样品瓶中，待测。[/font]4.2.3[font=宋体]空白试样的制备[/font][font=宋体]用实验用水代替样品，按照与试样的制备相同步骤进行空白试样的制备。[/font][b]5[font=宋体]、分析步骤[/font][/b][color=black]5.1[/color][font=宋体][color=black]仪器条件[/color][/font][font=宋体][color=black]流动相[/color][/font][color=black]A[/color][font=宋体][color=black]：乙腈，流动相[/color][/font][color=black]B[/color][font=宋体][color=black]：乙酸铵溶液（[/color][/font][color=black]0.01mol/L[/color][font=宋体][color=black]），洗脱程序为等度洗脱，流动相[/color][/font][color=black]A/[/color][font=宋体][color=black]流动相[/color][/font][color=black]B=20/80[/color][font=宋体][color=black]（[/color][/font][color=black]V/V[/color][font=宋体][color=black]），流速：[/color][/font][color=black]1.0ml/min[/color][font=宋体][color=black]，柱箱温度：[/color][/font][color=black]40[/color][font=宋体][color=black]℃；进样量：[/color][/font][color=black]40[/color][font=宋体][color=black]μ[/color][/font][color=black]l[/color][font=宋体][color=black]，荧光检测器的激发波长[/color][/font][color=black]/[/color][font=宋体][color=black]检测波长：[/color][/font][color=black]292nm/395nm[/color][font=宋体][color=black]；进样体积[/color][/font][color=black]40[/color][font=宋体][color=black]μ[/color][/font][color=black]L[/color][font=宋体][color=black]。[/color][/font][font=宋体]5.2[/font][font=宋体]标准溶液配置校准曲线 [/font][font=宋体]用微量注射器分别移取适量联苯胺标准液，用甲醇水溶液逐级稀释，制备标准系列，质量浓度分别为2.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、200μg/L。[/font][font=宋体]按照5.1仪器条件，由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，[/font][font=宋体]以联苯胺的质量浓度（μg/L）为横坐标，以其对应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。[/font][font=宋体]5.3[/font][font=宋体]试样测定[/font][font=宋体]按照5.1仪器条件进行试样的测定。[/font][font=宋体]5.4[/font][font=宋体]空白试验[/font][font=宋体]按照5.1仪器条件进行空白试样的测定。 [/font][font=宋体] [/font][b]6[font=宋体]、结果计算与表示[/font][/b][font=宋体][color=black]样品中联苯胺的质量浓度[/color][/font][color=black]ρ[/color][font=宋体][color=black]（[/color][/font][font=宋体]μg/L）[/font][font=宋体][color=black]按照下面公式进行计算。[/color][/font][align=center][color=black][img=,100,42]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310051828184972_2248_6192759_3.png!w125x52.jpg[/img][/color][/align][color=black] [/color][font=宋体][color=black]式中：[/color][/font][color=black]ρ[/color][font=宋体][color=black]——样品中联苯胺的质量浓度，[/color][/font][font=宋体]μg/L[/font][font=宋体][color=black]；[/color][/font][color=black] ρ[sub]1[/sub][/color][font=宋体][color=black]——由标准曲线得到的试样中联苯胺的质量浓度，[/color][/font][font=宋体]μg/L[/font][font=宋体][color=black]；[/color][/font][color=black] V[sub]1[/sub][/color][font=宋体][color=black]——试样定容体积，[/color][/font][color=black]ml[/color][font=宋体][color=black]。[/color][/font][color=black] V[/color][font=宋体][color=black]——取样体积，[/color][/font][color=black]ml[/color][font=宋体][color=black]；[/color][/font][color=black] D[/color][font=宋体][color=black]——稀释倍数。[/color][/font][color=black] [/color][b]7[font=宋体]、某印染厂废水检测结果[/font][/b][font=宋体]某印染厂废水按照上述步骤采集、同一水样分成[/font]3[font=宋体]份进行前处理、上机分析，经计算，结果如下：[/font] [table][tr][td=1,2] [align=center][font=宋体]联苯胺[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]第一份（[/font][font='Calibri',sans-serif]μg/L[/font][font=宋体]）[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]第二份（[/font][font='Calibri',sans-serif]μg/L[/font][font=宋体]）[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]第三份（[/font][font='Calibri',sans-serif]μg/L[/font][font=宋体]）[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]平均值（[/font][font='Calibri',sans-serif]μg/L[/font][font=宋体]）[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]相对标准偏差[/font][font='Calibri',sans-serif]RSD[/font][font=宋体]（[/font][font='Calibri',sans-serif]%[/font][font=宋体]）[/font][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font='Calibri',sans-serif]0.020[/font][/align] [/td][td] [align=center][font='Calibri',sans-serif]0.028[/font][/align] [/td][td] [align=center][font='Calibri',sans-serif]0.017[/font][/align] [/td][td] [align=center]0.022[/align] [/td][td] [align=center]25.8[/align] [/td][/tr][/table][align=left] [/align][align=left][font=宋体]参考文献：[/font][/align][align=left][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url][/font]-[font=宋体]串联质谱测定印染废水中联苯胺，李志刚、蒋少军、戴鸽、李碧享；[/font][/align][align=left][font=宋体]高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url][/font]-[font=宋体]串联质谱法同时测定水中丙烯酰胺、苯胺和联苯胺，熊杰、钱蜀、谢永洪、谢振伟、李海霞；[/font][/align][align=left][font=宋体]加压流体萃取[/font]-[font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url][/font]-[font=宋体]内标法测定土壤中[/font]24[font=宋体]种苯胺类和联苯胺类化合物，杨明、付海美、邵鹏；[/font][/align][align=left] [/align][align=left] [/align][b] [/b]

10，抽取5个版友）；中奖名单：999youran（注册ID：999youran）馨语（注册ID：huangdm）千层峰（注册ID：jxyan）m3071659（注册ID：m3071659）捌道巴拉巴巴巴（注册ID：v3082413） http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/04/201604201504_590933_1610895_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/04/201604201504_590934_1610895_3.png积分奖励：所有回答正确的版友奖励10个积分（幸运奖获得者除外）。【注意事项】同样的答案，每人只能发一次PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。=======================================================================联苯胺和苯酚（EPA 604 & 605）方法：GC基质：标准溶液应用编号：101026化合物：苯酚；2- 氯酚； 2- 硝基苯酚； 2,4- 二甲酚； 2,4- 二氯苯酚； 4- 氯-3- 甲酚； 2,4,6- 三氯苯酚；2,4- 二硝基苯酚； 4- 硝基苯酚； 2- 甲基-4,6- 二硝基苯酚； 五氯苯酚； 联苯胺；3,3’ - 二氯联苯胺固定相：DM-5色谱柱/前处理小柱：DM-5 30m x 0.32mm x 1um色谱条件：柱温： 110 oC - 290 oC, 8oC/min 载气：H2, 40 cm/sec 进样方式：分流, 100:1, 310 oC 样品：联苯胺和苯酚混合物质, 1.5 μL 检测：FID, 2 x 10-11 AFS, 310 oC文章出处：CER00032关键字：联苯胺，苯酚，EPA，环境，GC，DM-5谱图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/04/201604200959_590871_1610895_3.jpg图例：1. 苯酚；2. 2- 氯酚；3. 2- 硝基苯酚；4. 2,4- 二甲酚；5. 2,4- 二氯苯酚；6. 4- 氯-3- 甲酚；7. 2,4,6- 三氯苯酚；8. 2,4- 二硝基苯酚；9. 4- 硝基苯酚；10. 2- 甲基-4,6- 二硝基苯酚；11. 五氯苯酚；12. 联苯胺；13. 3,3’ - 二氯联苯胺

二氨基联苯胺测硒用萃取后有机层有絮状杂质怎么回事？做的标准曲线线性也不好。[img=,569,161]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/02/201902130902204834_1301_3660828_3.png!w569x161.jpg[/img][img=,497,651]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/02/201902130902212548_8658_3660828_3.png!w497x651.jpg[/img][img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/02/201902130850212788_2479_3660828_3.jpg!w690x920.jpg[/img]