有机磷农药马拉硫磷

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/04/201404181850_496668_2206495_3.jpg买的纯品农药标准物质用三氯甲烷稀释出来的标液，浓度大约都是500mg/L参照标准是：《GB 13192-91 水质 有机磷农药的测定.》FPD检测器，色谱柱是TR-1701，进样口220度，检测器250度，程序升温50度保持1分钟，然后25度/MIN到100度，再10度每分钟到250度。本来应该只有对硫磷和马拉硫磷的标液，却出来了三个峰。第一个9分钟的应该是马拉硫磷。那么对硫磷呢？不会后边两个峰都是分解出来的吧？？？

有机氯 有机磷农药残留气相色谱法测定摘要 有机氯、有机磷农药化合物品种多,防治对象和应用范围广,是我国目前使用量最大的农药。粮食、蔬菜、水果、饮料、奶制品、茶叶等食品中农药残留及工业污染给人类的生存环境带来了极大的负担，农产品及农药的滥用所造成的食品中毒事件时有发生。为此南京科捷分析仪器应用研究所采用GC5890气相色谱仪，建立了有机氯类、农药残留的气相色谱（GC）分离、电子捕获检测器（ECD）测定，以及有机磷农药残留的GC分离、火焰光度检测器（FPD）测定方法。提出了用双进样口、双检测器、双分离柱在一台气相色谱仪实现多种有机氯、有机磷等农药残留组分测定的方法，缩短了分析时间，降低了相关实验室应用该方法时的硬件成本。关键词 食品 农产品 有机氯农药、有机磷农药 毛细管气相色谱1.有机磷气相色谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/04/201104211651_290231_2242538_3.jpg2.有机氯气相色谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/04/201104211651_290232_2242538_3.jpg3.方法应用范围本方法可应用在粮食、蔬菜、饮料、奶制品、茶叶、农药残留检测中以及在生产和使用这些农药的过程中的农药检测,残留的农药会将污染延伸到环境水体中,对地表水、地下水造成污染。有机氯农药六六六和滴滴涕以及土壤以及食品等样品中农药残留检测，蔬菜和水果中敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、异柳磷、乙硫磷、喹硫磷、伏杀硫磷、敌百虫、氧乐果、磷胺、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、辛硫磷、亚胺硫磷、甲胺磷、二嗪磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、倍硫磷、杀扑磷、乙酰甲胺磷、胺丙畏、久效磷、百治磷、苯硫磷、地虫硫磷、速灭磷、皮蝇磷、治螟磷、三唑磷、硫环磷、甲基硫环磷、益棉磷、保棉磷、蝇毒磷、地毒磷、灭菌磷、乙拌磷、除线磷、嘧啶磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、丙溴磷、二溴磷、吡菌磷、特丁硫磷、水胺硫膦、灭线磷、伐灭膦、杀虫畏54种有机磷类农药多残留气相色谱的检测方法。食品包括与人关系最密切的8大类：粮食，蔬菜，水果，肉禽，水产，植物没，蛋和乳。本部分适用于蔬菜和水果中上述54种农药残留量的检测。综上所述,本研究建立的方法能满足现代实验室大批量样品检测的需求,实现了快速、简单、便宜、减少污染且能有效去除杂质的目的。4.农药残留专用气相色谱仪配置检测项目有机氯、有机磷农药检测色谱仪器型号GC5890型色谱仪 配有ECD、FPD检测器毛细管色谱柱30*0.32*0.53专用柱两根脱氧管1支色谱工作站N2000（电脑1台自备）氮氢空发生器 HGT300E 1台或高纯氮、氢气、空气钢瓶各一瓶实验单位南京科捷分析仪器应用研究所

[align=center][b]水质 有机磷农药的测定方法探讨[/b][/align][align=center][b]西安国联质量检测技术股份有限公司[/b][/align][align=center][b]环境室--孙黎黎[/b][/align]一、方法概述[align=center]本方法采用《水质 有机磷农药的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法》（GB 13192-91）水中有机磷农药用三氯甲烷进行萃取，用带有火焰光度检测器的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url][/align]仪测定。二、仪器与试剂及标准品 1.仪器 1.1 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]-火焰光度检测器2.试剂及标准品2.1三氯甲烷：分析纯。2.2无水硫酸钠：分析纯。2.3氢氧化钠：分析纯。2.4盐酸：分析纯。2.5标准物质：甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏标品（1000ug/mL）三、样品的采集与保存用玻璃磨口瓶采集样品，在采集前用水样将取样瓶冲洗2-3次。水样应在弱酸性状态下保存，因敌敌畏易降解，应尽快分析，其余有机磷农药的水样可在4℃冰箱中保存三天。四、分析步骤1.绘制标准曲线 取有机磷农药标准品（2.5）100uL用三氯甲烷定容至1mL容量瓶中，配制成浓度为100ug/mL的使用液，取5支10mL容量瓶，用有机磷农药使用液配制成质量浓度分别为0.25、0.50、0.75、1.00、1.25和1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mg/L,各取1uL注入色谱仪，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制曲线。敌敌畏标准曲线:[align=center][img=,531,246]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081003_01_2904018_3.png[/img][/align]R[sup]2[/sup]=0.9994[align=center][img=,542,287]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081004_01_2904018_3.png[/img][/align]乐果标准曲线:[align=center][img=,526,250]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081005_01_2904018_3.png[/img][/align]R[sup]2[/sup]=0.9976[align=center][img=,491,275]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081006_01_2904018_3.png[/img][/align]甲基对硫磷标准曲线:[align=center][img=,535,278]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081007_01_2904018_3.png[/img][/align]R[sup]2[/sup]=0.9990[align=center][img=,459,279]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081007_02_2904018_3.png[/img][/align]马拉硫磷标准曲线:[align=center][img=,546,246]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081008_01_2904018_3.png[/img][/align][align=center][/align]R[sup]2[/sup]=0.9984[align=center][img=,501,277]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081009_01_2904018_3.png[/img][/align]对硫磷标准曲线:[align=center][img=,548,249]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081010_01_2904018_3.png[/img][/align]R[sup]2[/sup]=0.9992[align=center][img=,498,293]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081010_02_2904018_3.png[/img][/align]五、结果处理试样中有机磷农药含量x(mg/L)= [img=,133,60]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081011_01_2904018_3.png[/img]式中：C[sub]ib[/sub]-样品测定浓度,mg/L A[sub]i[/sub]—试样中农药峰面积 A[sub]ib[/sub]—标品的峰面积；V[sub]1[/sub]-标样进样体积，uL；V[sub]2[/sub]-提取液的体积，mL；V[sub]3[/sub]-试样的进样体积，uL；V[sub]4[/sub][sub]—[/sub]被提取的水样，mL.K—试样稀释因子。六、方法检出限根据曲线非零最低点7次进样的信噪比的平均值来确定定量限和检测限，以3倍信噪比为检出限。1、 敌敌畏检出限结果： [align=center][img=,571,256]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081012_01_2904018_3.png[/img][/align]敌敌畏检出限为0.0002 ug/mL。2、 乐果检出限结果： [align=center][img=,571,258]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081013_01_2904018_3.png[/img][/align]乐果检出限为0.0006ug/mL。3、 甲基对硫磷检出限结果： [align=center][img=,575,256]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081014_01_2904018_3.png[/img][/align]甲基对硫磷检出限为0.0006 ug/mL。4、 马拉硫磷检出限结果： [align=center][img=,568,254]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081014_02_2904018_3.png[/img][/align]马拉硫磷检出限为0.0005ug/mL。5、 对硫磷检出限结果： [align=center][img=,571,250]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081015_01_2904018_3.png[/img][/align]对硫磷检出限为0.001 ug/mL。七、方法精密度对阳性样品进行6次的测定，敌敌畏测定结果如下：[align=center][img=,604,338]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081016_01_2904018_3.png[/img][/align]对阳性样品进行6次的测定，乐果测定结果如下：[align=center][img=,600,333]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081017_01_2904018_3.png[/img][/align]对阳性样品进行6次的测定，甲基对硫磷测定结果如下：[align=center][img=,603,337]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081018_01_2904018_3.png[/img][/align]对阳性样品进行6次的测定，马拉硫磷测定结果如下：[align=center][img=,604,337]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081018_02_2904018_3.png[/img][/align]对阳性样品进行6次的测定，对硫磷测定结果如下：[align=center][img=,608,340]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081020_01_2904018_3.png[/img][/align]本方法的敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷精密度分别为1.38%、0.93%、0.38%、0.45%、0.93%，符合《水质 有机磷测定，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法》GB 13192-91中给出精密度要求；因此本次测定均符合要求。八、准确度对样品做加标回收率试验，敌敌畏结果如下：[align=center][img=,509,297]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081021_01_2904018_3.png[/img][/align]对样品做加标回收率试验，乐果结果如下：[align=center][img=,515,295]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081022_01_2904018_3.png[/img][/align]对样品做加标回收率试验，甲基对硫磷结果如下：[align=center][img=,518,294]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081022_02_2904018_3.png[/img][/align]对样品做加标回收率试验，马拉硫磷结果如下：[align=center][img=,510,294]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081024_01_2904018_3.png[/img][/align]对样品做加标回收率试验，对硫磷结果如下：[align=center][img=,511,291]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709081024_02_2904018_3.png[/img][/align]实验室回收率试验符合《水质 有机磷测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法》（GB 13192-91）方法的加标回收率。因此本次测定均符合要求。九、总结本方法的敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷检出限分别为0.0002、0.0006、0.0006、0.0005、0.001ug/mL；本方法的敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷精密度分别为1.38%、0.93%、0.38%、0.45%、0.93%，符合《水质 有机磷测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法》（GB 13192-91）中给出有机磷统一样品的精密度要求，对水中有机磷含量测定方法的检出限、精密度和准确度的评价，本方法测定水质有机磷数据准确，结果可信。此方法的准确性好，测定结果真实可靠，可用于水质的有机磷的测定。

茶叶中咖啡因对有机磷类农药残留测定的影响摘要：茶叶中经常要检测有机磷类农药（甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷），由于茶叶样品基质富含咖啡因的特殊性，本文主要阐述了用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定茶叶中这些有机磷时，咖啡因对这些农药测定的影响，及如何准确地测定这些有机磷农药残留。关键词：茶叶；咖啡因；有机磷农药；[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法；准确定量前言：茶叶是深受人们喜爱的一种饮料这一，最近来，滥用农药的现象也越来越严重，GB 2763-2016[sup][/sup]也对茶叶中各种农药残留的限量作了具体的规定。众所周知，茶叶富含芳香族化合物、多酚和咖啡因[sup][/sup]。咖啡因等化合物会在前处理的萃取过程中与农药残留一起被萃取出来，如果没有有效地去除，将会对目标农药（毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷）的准确定量造成影响，同时有机磷类农药（甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷）用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析时通常会一起进行净化前处理，一起上机用FPD检测器上机分析。这又给部分农药残留（甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果）的准确定量造成了失误。实验仪器：岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] -2010plus(配FPD)； 色谱柱：RTX-170130m*0.25mm，0.25um[align=left]仪器条件：进样口温度：220 ℃ 检测器温度：230 ℃[/align]程序升温：[color=black]60℃[/color][color=black]（[/color][color=black]1 min[/color][color=black]）[/color][sup][color=black]20[b]℃[/b]/min [/color][/sup][color=black]150℃ [sup]15[b]℃[/b]/min[/sup] 230℃ [sup]25[b]℃[/b]/min[/sup] 280℃[/color][color=black]（[/color][color=black]5 min[/color][color=black]）[/color][color=black][/color]标准品：甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷、[color=red]咖啡因[/color]样品处理（方法一）：依SN/T1950-2007[sup][/sup]对茶叶进行处理，同时进行加标实验。提取：取样1.0g（±0.01g）于50mL塑料离心管中，加入1mL饱和氯化钠水溶液浸泡十分钟左右，加入15mL乙酸乙酯先均质，再加入一勺无水硫酸钠和2勺无水硫酸镁均质30s，用15mL乙酸乙酯洗均质头合并提取液，盖上盖子振摇一会，超声5min。把提取液和残渣一起直接过加有2勺无水硫酸镁的漏斗入鸡心瓶中，2×5mL乙酸乙酯洗离心管，振摇，合并提取液于鸡心瓶中。再用20mL乙酸乙酯冲洗漏斗上的残渣合并洗液，35℃旋转蒸发至剩2mL左右，待净化。净化：10mL丙酮+正己烷（1+1, V+V）先活化TPT（10mL,2g）柱子（填料上加1cm左右高的无水硫酸钠）下接15mL玻璃离心管，将上述大约剩2mL左右的乙酸乙酯先吸出直接过活化后的TPT柱，再用丙酮+正己烷（1+1, V+V）2.5 mL×2次洗涤鸡心瓶（必要时超声波），洗液继续过TPT柱子，加丙酮+正己烷（1+1, V+V）继续淋洗柱子共收集12mL淋洗液，35℃左右氮气吹干，丙酮+正己烷（1+1, V+V）定容1mL上机测试。 混标（甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷）与茶叶基质堆栈色谱图，如图1所示：[img=,637,460]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161355391717_7304_2166779_3.png!w637x460.jpg[/img]从图1中可以看出：茶叶基质（空白茶叶）在毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷出峰位置附近出现很大的坡（后经确认是茶叶基质中的咖啡因：[color=red]前处理浓缩定容时会产生白色絮状物，此白色絮状物就是茶叶基质中的咖啡因析出产生的[/color]），给茶叶中毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷准确定量带来了严重影响。[color=red]且[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]进了茶叶基质中的咖啡因后，要连续进十几针的丙酮空白针，此坡才能消失，才不会对后续的出峰位置的物质定量产生干扰。[/color][color=red][/color]样品处理（方法二）：（目标：要去除茶叶基质中的咖咖啡因。）[color=red][/color][align=left]提取：取样2.0g（±0.01g）于50mL塑料离心管中，加入2mL去离子水、20mL丙酮+正己烷(1+1，V+V)溶液和一勺无水硫酸钠，旋紧离心管盖，涡旋1min后超声30min，超声期间每5min振摇一次，4000 r/min离心5min，待净化。[/align]净化： 移取5.0mL上清液至15mL离心管中，35℃下氮气吹干，加入2.5mL正己烷涡旋使样品溶解，[color=red]再加入[/color][color=red]2.5mL[/color][color=red]饱和氯化钠水溶液继续涡旋[/color][color=red]30s[/color]说明：[color=red]用饱和氯化钠水溶液和正己烷分配可去除水溶性杂质及咖啡因）[/color]后2000 r/min离心1min，取出正己烷层，剩余溶液中加入2.5mL正己烷再提出一次。合并正己烷层过经5mL丙酮+正己烷(1+1，V+V)活化上填1cm高无水硫酸钠的Carb/PSA柱(0.5g/ 6mL)，用8mL丙酮+正己烷(1+1，V+V)继续洗脱，共收集洗脱液13mL于15mL刻度玻璃离心管中，35℃水浴氮气吹干，用正己烷定容1mL上[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-FPD检测。同时进行加标处理（加标量：加入200ng/mL的有机磷混标1mL，与样品同时同样处理，相当于最终上机浓度为40ng/mL）。从图1中可以看出：茶叶基质（空白茶叶）在毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷出峰位置附近出现很大的坡（后经确认是茶叶基质中的咖啡因：[color=red]前处理浓缩定容时会产生白色絮状物，此白色絮状物就是茶叶基质中的咖啡因析出产生的[/color]），给茶叶中毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷准确定量带来了严重影响。[color=red]且[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]进了茶叶基质中的咖啡因后，要连续进十几针的丙酮空白针，此坡才能消失，才不会对后续的该出峰位置附近的物质定量产生干扰。[/color][color=red][/color][img=,690,415]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161358058714_1404_2166779_3.png!w690x415.jpg[/img][img=,663,266]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161358110432_4139_2166779_3.png!w663x266.jpg[/img] 表1 用方法二处理各有机磷的回收率从图2及表1可以看出：使用方法二处理（[color=red]用饱和氯化钠水溶液和正己烷分配可去除水溶性杂质及咖啡因：茶叶样品基质中的咖啡因大谷峰[/color][color=red]已消失[/color]）毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷可以准确地给予定量了，然而甲胺磷、乙酰甲胺、氧乐果却也同时会与咖啡因从正己烷层进入饱和的氯化钠层而被洗脱除去。因此用方法二来处理茶叶基质的方法可以很好地去除咖啡因基质，适用于检测毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷，不适用于同时要检测：甲胺磷、乙酰甲胺、氧乐果这三种有机磷的净化方法。（必要时）样品处理（方法三）：适用于茶叶中甲胺磷，乙酰甲胺磷的净化方法。取干样0.5g于50mL塑料离心管中加2mL水，放置至少30分钟。加入20mL乙酸乙酯和10g无水硫酸钠，均质0.5min，用10mL乙酸乙酯清洗均质头，合并提取液4000r/min离心5分钟，上清液经装有10g无水硫酸钠的漏斗脱水于鸡心瓶中，残渣再用20mL乙酸乙酯涡漩洗涤，4000r/min离心5分钟，上清液并入鸡心瓶中，再用10mL乙酸乙酯冲洗漏斗上的残渣合并洗液35℃浓缩至干。[b]净化：用乙酸乙酯2mL×3次漩涡振荡洗涤鸡心瓶，过经5 mL乙酸乙酯活化过的上填1cm高无水硫酸钠的[color=red]硅胶柱（[/color][color=red]LC-Si0.5g / 6mL[/color][color=red]硅胶固相萃取小柱）[/color]，待洗涤液流完接近硅胶柱中无水硫酸钠顶端时，再用乙酸乙酯洗, [color=red]弃去前[/color][color=red]9 mL[/color][color=red]洗液，[/color]继续用乙酸乙酯洗并收集15mL于15mL刻度玻璃离心管中，35℃水浴氮气吹干，用1mL乙酸乙酯(色谱纯)定容，上机测试。[/b]说明：[align=left]1）提取剂乙酸乙酯极性较强，能有效地将食品中的甲胺磷提取出来，且样品基质中的共提取杂质相对较少；使用乙腈提取时共提取杂质稍多。使用无水硫酸钠一方面配合均质器研磨，增加分散的均匀度，加强溶剂与样品的接触，提高提取效率，另一方面可以将样品中的水分以结晶水的方式除去，既不对甲胺磷产生吸附，又避免甲胺磷溶于水导致回收率的损失。配合超声波辅助提取，进一步提高提取效率。实验时需先加乙酸乙酯后加无水硫酸钠，以免无水硫酸钠结块导致均质困难。由于本实验对水分的残留较为敏感，提取时要尽可能将水分除干净，否则影响刭PSA填料的吸附性能，净化效果变差； 影响到Lc—si柱的吸附性能，可能改变柱上的洗脱规律，甚至导致实验的失败。可将无水硫酸钠在 650℃焙烧约4 h后备用，必要时增加用量。[/align] 作用机理研究： LC—Si柱／乙酸乙酯选择洗脱净化是本前处理方法的核心步骤。Lc-Si柱是经典的正相同相萃取柱，基于正相原理使杂质吸附于柱上，目标化合物随溶剂洗出，一般使用中等偏弱极性的溶剂洗脱。乙酸乙酯是极性较强的溶剂，在这种介质中，大量中强极性及弱极性杂质均难以保留而与目标化合物一起洗出，导致净化步骤失效。本实验正利用了在乙酸乙酯介质中大量杂质均难以保留的特点，[color=red]使其先于甲胺磷流出[/color][color=red]LC[/color][color=red]—[/color][color=red]Si[/color][color=red]柱，然后甲胺磷在特定阶段流出再与仍然吸附于柱上的强极性杂质分离，达到了良好的净化效果。[/color][color=red][/color]此法适用于各种复杂基质中的甲胺磷、乙酰甲胺磷的检测（如果没有经过[color=red]LC[/color][color=red]—[/color][color=red]Si[/color][color=red]柱净化处理且洗脱液的前[/color][color=red]9mL[/color][color=red]洗脱液要弃去，有的样品基质会再甲胺磷、乙酰甲胺磷的出峰位置如茶叶基质中的咖啡因一样出现很大的坡峰，给甲胺磷、乙酰甲胺磷的定量造成干扰[/color]）净化处理。结论：综合所述：茶叶中甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷中有机磷的检测要分成两种不同的净化方法进行处理。样品处理（方法一）适用于茶叶中甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果的净化处理方法，因为此种净化处理方法会同时萃取出茶叶基质中的咖啡因，茶叶富含咖啡因基质，在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]中难以消除，会给在咖啡因出峰位置相近的化合物的定量产生干扰（如：毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷等）样品处理（方法二）适用于茶叶中毒死蜱、马拉硫磷、杀螟硫磷的测定，如果茶叶样品没有检测甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果时，尽量采用此种的净化处理方法，茶叶中的咖啡因用饱和氯化钠水溶液和正己烷液液分配处理后，水溶性杂质、咖啡因及农药（甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、久效磷）会进入饱和氯化钠水溶液层，而其它的农药则留在正己烷层，茶叶样品基质中的咖啡因大谷峰已消失。样品处理（方法三）是遇到个别复杂基质（如有次我们要检测到含茶制品：速溶麦香红茶）时，必要时采用的净化处理方法，过硅胶柱（LC-Si柱）用乙酸乙酯洗脱且弃去前9mL洗脱，收集后面的15mL左右的洗脱液可保证基质中的杂质在前面9mL时洗出弃去，而目标物（甲胺磷、乙酰甲胺磷）被准确定量地收集到。[align=left][/align]

[b]Q：有机磷检测(二嗪农 、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷)-DM-5 使用毛细柱规格是？A：30m x 0.25mm x 0.25μm===============================================================【活动内容】1、每个工作日上午10：00左右发布一个关于应用数据库的应用问答题，版友根据题目给出自己理解的答案。2、每个工作日下午15：10公布参考答案。【活动奖励】幸运奖：抽奖软件，当天随机抽取3个或5个回答正确的版友ID号（最后一个ID号，截止至下午15：00），每人奖励[color=#ff0000]2钻石币[/color]（抽奖人数≤10，抽取3个版友；抽奖人数＞10，抽取5个版友）；中奖名单：dadgoh(注册ID：dadgoh）zengzhengce163(注册ID：zengzhengce163)qgp(注册ID：qgp)yy_0324（注册ID：yy_0324）大川之子,纵横四海(注册ID：chuangu120)[img=,690,388]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/12/201812051516037904_9758_1610895_3.png!w690x388.jpg[/img][img=,690,388]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/12/201812051516054675_645_1610895_3.png!w690x388.jpg[/img]积分奖励：所有回答正确的版友奖励[color=#ff0000]10个积分[/color]（幸运奖获得者除外）。【注意事项】同样的答案，每人只能发一次[/b][align=left][color=#ff0000][b]PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=left][color=#ff0000][b] 下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=center]=======================================================================[/align]方法：GC基质：标准溶液应用编号：103766化合物：二嗪农 、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷色谱柱：[url=http://www.dikma.com.cn/product/details-1528.html]DM-5 30m x 0.25mm x 0.25μm[/url]样品前处理：取标品适量，精密称定，制备成浓度为10ppm的二嗪农 、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷丙酮溶液 。色谱条件：色谱柱： DM-5，30 m×0.25 mm，0.25 μm (Cat#：7221)柱温： 40℃(1min)—280℃，10℃/min，（ 5min）载气： 氮气线速度： 0.06 MPa进样方式： 分流，10:1，进样口温度290℃检测器： FPD，300℃进样量： 1.0 μL文章出处：天津应用实验室关键字：有机磷、二嗪农 、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷、DM-5摘要：DM-5检测二嗪农 、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷。图谱：[img=```1.PNG]http://www.dikma.com.cn/u/image/2016/08/25/1472105711103099.png[/img]

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]为安捷伦7890A，色谱柱为30米长、0.25mm口径、膜厚0.25μm的HP-5MS柱，进样口230℃，不分流进样，柱流量1.0 mL/min，程序升温条件为80℃保持1min，20℃/min升温至130℃，5℃/min升温至200℃，15℃/min升温至250℃保持8min，检测器250℃，氢气流量75mL/min，空气流量100mL/min，尾吹流量30mL/min。分析丙酮标液中的敌敌畏、敌百虫、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷共6种有机磷，进样浓度 2 mg/L，前面的物质出峰都挺高的，峰形也还可以，但马拉硫磷和对硫磷出峰峰形差，峰宽很宽，因此两种物质出峰基本重叠无法分开，试了好多程序升温条件都难以改善，请教各位老师这种情况是什么原因？如何解决？我也试过换一根新的0.32mm的HP-5柱子，情况类似，看论坛里多数人推荐DB-1701的柱子，可是我们实验室只有一根1.0μm膜厚的1701柱，换上去测试出峰太慢了，敌敌畏要12min以后才出峰，马拉硫磷和对硫磷在260℃保持20min后都不见出峰[img]https://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em49.gif[/img]图中为2mg/L马拉硫磷单标进样的色谱图，2mg/L对硫磷单标进样的色谱图出峰时间、峰形基本与之类似。[img=,690,232]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/12/202112301058143478_7214_1916553_3.png!w690x232.jpg[/img]

仪器是安捷伦7890A，PFD检测器，色谱柱是DB-1701，30m×0.25mm×0.25μm，柱流量1.5ml/min，进样口220℃，不分流进样，检测器氢气70ml/min，空气100ml/min，尾吹60ml/min，升温程序参考的之前版上高手发过的，80℃保持1min，以20℃/min升温至130℃，再以5℃/min升温至200℃，最后以15℃/min升温至250℃，保持11min。分析6种有机磷混标，包括敌敌畏、乐果、内吸磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷，除了敌敌畏和内吸磷以外，其他物质峰形都很难看，峰宽矮胖，马拉硫磷与对硫磷也分不开（我在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]上HP-5MS柱子同样升温程序可以完美分开这两种物质）。也试过其他升温程序和柱流量（1~2mL/min），包括之前换过其他HP-5等柱子，始终出现类似峰形无法分开马拉硫磷与对硫磷，怀疑是否这台[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]的FPD检测器有问题？请教各位高手指点[img=,690,433]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/03/202203292320019341_7010_1916553_3.png!w690x433.jpg[/img]

食物中毒事件中有机磷农药和毒鼠强的GC/MS定性分析近年来，化学性食物中毒呈上升趋势，由有机磷农药和鼠药引起的食物中毒事件常有发生，快速准确的农药和鼠药定性定量分析方法日益重要。气相色谱-质谱联用（GC/MS）是鉴定鼠药、农药残留及农药代谢产物的有效工具。气质联用的优点是分析一些未知样品和无标准品的样品及微量、痕量样品时质谱能保持较高的灵敏度，并可对未知组分进行结构鉴定，有强大的定性能力。本文应用气质联用仪建立了甲胺磷、敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷6种有机磷农药和毒鼠强的鉴定方法。该方法具有快速、准确的特点，应用于食物中毒样中有机磷农药和毒鼠强的检验，结果令人满意。1、实验部分1.1、色谱条件GC条件，1177进样口，温度250℃，不分流进样，载气（氦气）流速1.0ml/min；柱温：初温120℃， 3℃/min升到140℃，保持1min，再以20℃/min升到260℃，保留2min；进样量1ul。1.2、质谱条件EI电离源，离子阱温度150℃ ，传输线温度260℃，歧管温度50℃；扫描时间0.5 sec/scan，质量扫描范围：m/z40-450 ；背景质量m/z40，溶剂延迟时间3min，灯丝发射电流10μA。1.3、样品测定称取一定量的样品，加入适量乙酸乙酯超声萃取15min，提取液过装有无水硫酸钠、活性炭、中性三氧化二铝小柱，滤液置于60℃水浴挥干，用1ml丙酮溶解残渣，取1ul进样。2、结果讨论2.1 色谱条件的优化由于要分离鉴定6种有机磷农药，对升温程序、分流比、柱流速等色谱参数进行优化实验。2.1.1、柱温的选择实验中发现色谱柱初温从40℃或100℃起时，升温速率3℃/min、5℃/min、10℃/min、20℃/min、30℃/min时，乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷在选定的几种柱温条件下都能很好的分离鉴定，但甲胺磷和敌敌畏，乐果和毒鼠强分离效果不理想。2.1.2分流比选择经过选定多种分流比情况的对比，发现由于中毒检材中毒物的含量往往较低，选用不分流进样能得到好的分析效果。2.1.3 载气流速的选择经过对比0.5、1.0、1.2ml/min等流速条件下的总离子流图，选择1.0ml/min的流速能得到好的分离效果和合适的分析时间。2.2 质谱条件的优化通过自动调谐，用全氟三丁胺为调谐标准化合物对质谱参数进行优化，满足EI操作方式及谱库检索。2.2.1 扫描参数的优化由于分析的目标物的分子量都不超过400，故选择质量扫描范围为40~450，低于40和高于450质量数的离子信号都不采集，减少干扰。为减少溶剂对灯丝寿命的影响，设定溶剂延迟时间为3min。扫描时间决定采集数据的多寡，经过实验，采用0.5s可得到较好的结果。2.2.2 质谱温度的优化温度条件的选择对质谱图有较大影响，通过实验发现，为保证色谱分离物的传输和对离子的分析，传输线的温度为260℃，歧管温度为50℃，离子阱温度为150℃时能得到满意的结果。2.3 谱图分析：2.3.1 在选定色谱条件下的总离子流图（TIC）见图1。出峰顺序依次为甲胺磷、敌敌畏、乐果、毒鼠强、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷。保留时间依次为5.094、5.217、12.181、12.245、13.265、13.544、13.786min。2.3.2 从TIC 图中可看出，在选定的条件下，色谱图中甲胺磷的峰被敌敌畏峰基本掩盖，乐果与毒鼠强的峰基本重合，在色谱图上几乎无法区分，选择多种初温和升温程序都不能很好的分离，可能是色谱柱的原因或是色谱条件选择不好所致。但由于有质谱的强大定性功能，仍能清晰的进行组分的定性鉴别。2.3.3 图2为保留时间5.094min的甲胺磷质谱图，色谱图上虽然无明显的峰，但是经过质谱谱库的检索，仍能得到甲胺磷的特征碎片离子峰94（基峰）、141（分子离子峰），与谱库的匹配率为69.2%；图3为保留时间5.217min的敌敌畏质谱图，特征碎片离子为79、109、185，谱库匹配率为90.7%；图4为保留时间12.181min的乐果质谱图，特征碎片离子为87、125，229，谱库匹配率为84.1%；图5为保留时间12.245min的毒鼠强质谱图，特征碎片离子峰为42，212，240，谱库匹配率76.5%。乐果与毒鼠强的色谱图几乎重合，但仍可以通过质谱的定性功能得到准确鉴定。图6为保留时间13.265min的甲基对硫磷质谱图，特征碎片离子为109、125、263，谱库匹配率为88.0%；图7为保留时间13.544min的马拉硫磷质谱图，特征碎片离子为93、127、173、331，谱库匹配率为93.3%；图8为保留时间13.786min的对硫磷的质谱图，特征碎片离子为109、263、291，谱库匹配率为91.1%。从谱库的检索中可看出，谱库的匹配率都在70%以上，完全可以用于定性鉴定。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/10/201110211525_325563_1604317_3.jpg3、结论本文应用GC/MS同时测定甲胺磷、敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、毒鼠强。本方法具有快速准确的特点，即使在色谱图分离不太好的情况下也可用质谱的强大定性功能得到准确的结论。应用本方法在中毒病人食剩的食物、呕吐物、洗胃液中检出毒鼠强和甲胺磷、敌敌畏多次，为鉴定食物中毒的原因提供了准确的实验室依据，使医院的抢救措施更为有效，为抢救中毒者的生命作出了贡献。本方法完全能满足对中毒样品定性检测的要求。

[align=center][b]食品中有机磷农药残留量的测定方法学验证[/b][/align][align=center]西安国联质量检测技术股份有限公司[/align][align=center]品控部:高娜[/align][b]1 范围[/b]本标准规定了水果、蔬菜、谷类中敌敌畏、速灭磷、久效磷、甲拌磷、甲基嘧啶磷、甲基对硫磷、稻瘟净、水胺硫磷、乙硫磷、乐果、喹硫磷、对硫磷的残留量分析方法。本方法适用于使用过敌敌畏等二十种农药制剂的水果、蔬菜、谷类等作物的残留量分析。[b]2 原理[/b]含有机磷的试样在富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，放射出波长526nm的特性光；这种光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后被记录下来。试样的峰面积或峰高与标准品的峰面积或峰高进行比较定量。[b]3 试剂3.1 试剂[/b]3.1.1 丙酮：色谱纯。3.1.2 二氯甲烷：色谱纯。3.1.3 助滤剂Celite545：分析纯。3.1.4 无水硫酸钠：分析纯3.1.5 氯化钠（NaCl）：分析纯3.1.6 对硫磷：标准品3.1.7 甲拌磷：标准品[color=#0000ff] [/color]3.1.8 久效磷：标准品[color=#0000ff] [/color]3.1.9 敌敌畏：标准品3.2.0 乐果： 标准品3.2.1 喹硫磷：标准品3.2.2 稻瘟净：标准品3.2.3 甲基对硫磷： 标准品3.2.4 水胺硫磷： 标准品3.2.5 马拉硫磷： 标准品3.2.6 倍硫磷： 标准品3.2.7 乙硫磷： 标准品3.2.8 甲基嘧啶磷： 标准品3.2.9 内吸磷： 标准品以上试剂符合国标要求[b]3.3 标准溶液配制[/b]3.3.1 上述14种有机磷农药标准溶液中间液（10μg/mL）:分别准确吸取单个有机磷农药类标准品1.0mL于10.0mL容量瓶中，用色谱纯丙酮稀释至刻度，摇匀。临用时现配。（标品一经拆开置4℃冰箱保存1个月）[b]4 仪器和设备[/b] 岛津GC-2010配有火焰光度检测器、粉碎机、组织捣碎机、万分之一天平等仪器、旋转蒸发仪 以上仪器符合国标要求[b]5 试样处理[/b]水果、蔬菜：称取[u] m [/u]g样品于 300 mL烧杯中，加入50mL水和100mL丙酮，用组织捣碎机提取2min。匀浆液经铺有两层滤纸和约10gCelite545的布氏漏斗减压抽滤。取滤液100mL移至500mL分液漏斗中。谷物：称取[u] m [/u]g试样，置于300mL烧杯中，加入50mL水和100mL丙酮，用组织捣碎机提取2min。匀浆液经铺有两层滤纸和约10gCelite545的布氏漏斗减压抽滤。取滤液100mL移至500mL分液漏斗中。净化：取上述滤液中加入15g氯化钠溶液处于饱和状态。猛烈振摇3min，[u] [/u]静置10min，使丙酮与水相分层，水相用50mL二氯甲烷振摇2min，再静置分层。 将丙酮与二氯甲烷提取液合并经装有40g无水硫酸钠的玻璃漏斗脱水滤入250mL圆底烧瓶中，再以40mL二氯甲烷分数次洗涤容量器和无水硫酸钠。洗涤液也并入烧瓶中，用旋转蒸发器浓缩至2mL,浓缩液定量转移至25mL容量瓶中，加二氯甲烷定容至刻度。[b]6 标准曲线的绘制[/b]6.1 仪器条件： [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]型号:GC-2010plus；检测器：FPD火焰光度法；色谱柱：TG-17MS（30m×0.25mm×0.25μm)；气化室温度：230℃；柱流速：1.08mL/min；分流比：5:1；柱温：150℃（保持1min）以8℃/min升温到250℃保持7min；检测器温度：260℃。6.2 标准曲线绘制：仪器预热稳定后，将试剂空白、标准系列溶液依次引入仪器进行测定。得到倍硫磷的线性图，Y=311398X-61828 R[sup]2[/sup]=0.9976378[align=center][img=,690,368]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110845_01_2904018_3.png[/img][color=#0000ff] [/color][/align]得到稻瘟净的线性图，Y=395391X-83097.5 R[sup]2[/sup]=0.9968824[align=center][img=,690,368]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110846_01_2904018_3.png[/img][color=#0000ff] [/color][/align]得到敌敌畏的线性图，Y=136007X-25071.6 R[sup]2[/sup]=0.9967358[align=center][img=,690,359]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110846_02_2904018_3.png[/img][/align]得到对硫磷的线性图，Y=120242eX-280783 R[sup]2[/sup]=0.9985865[align=center][img=,690,371]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110846_03_2904018_3.png[/img][/align]得到甲拌磷的线性图，Y=401254X-85905.6 R[sup]2[/sup]=0.9979852[align=center][img=,690,359]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110847_01_2904018_3.png[/img][/align]得到甲基对硫磷的线性图，Y=636028X-206562 R[sup]2[/sup]=0.9983820[align=center][img=,690,399]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110847_02_2904018_3.png[/img][/align]得到甲基嘧啶磷的线性图，Y=268327X-52463.6 R[sup]2[/sup]=0.9979562[align=center][img=,690,395]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110847_03_2904018_3.png[/img][/align]得到久效磷的线性图，Y=176456X-94185.6 R[sup]2[/sup]=0.9964832[align=center][img=,690,360]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110847_04_2904018_3.png[/img][/align]得到喹硫磷的线性图，Y=248473X-60105.4 R[sup]2[/sup]=0.9992662[align=center][img=,690,368]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110847_05_2904018_3.png[/img][/align]得到乐果的线性图，Y=98854.2X-23826.4 R[sup]2[/sup]=0.9996838[align=center][img=,690,361]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110848_01_2904018_3.png[/img][/align]得到马拉硫磷的线性图，Y=619568X-193021 R[sup]2[/sup]=0.9992471[align=center][img=,690,365]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110848_02_2904018_3.png[/img][/align]得到内吸磷的线性图，Y=303024X-77814.4 R[sup]2[/sup]=0.9987493[align=center][img=,690,358]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110848_03_2904018_3.png[/img][/align]得到水胺硫磷的线性图，Y=307827X-80226.5 R[sup]2[/sup]=0.9989426[align=center][img=,690,368]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110848_04_2904018_3.png[/img][/align]得到乙硫磷的线性图，Y=504434X-163669 R[sup]2[/sup]=0.9964476[align=center][img=,690,372]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110849_01_2904018_3.png[/img][/align]6.3混标倍硫磷、稻瘟净、敌敌畏、对硫磷、甲拌磷、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、久效磷、喹硫磷、乐果、马拉硫磷、内吸磷、水胺硫磷、乙硫磷14种有机磷农残的出峰色谱图[align=center][img=,690,273]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110849_02_2904018_3.png[/img][/align][b]7.检出限[/b]将样品逐级稀释，测定得出倍硫磷、稻瘟净、敌敌畏、对硫磷、甲拌磷、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、久效磷、喹硫磷、乐果、马拉硫磷、内吸磷、水胺硫磷、乙硫磷方法定量检出限为0.001mg/kg，小于国标的方法定量限0.01~0.03mg/kg，故仪器检出限满足条件。综上所述：从线性、最低检出限均符合国标方法要求。本实验室具备方法检测能力。