有机蜂蜜萃取物

蜂蜜打假有利器——Copure蜂蜜检测专用柱 蜂蜜的主要成分为果糖、葡萄糖和水。目前市场出现的假蜂蜜中常常添加大量糖浆，含有较多寡糖成分。通过检测蜂蜜样品中的是否出现寡糖，能快速、可靠地鉴别常规掺假蜂蜜。一、实验目的本实验以固相萃取法对市售蜂蜜进行样品前处理，联合薄层色谱，检测蜂蜜中的寡糖成分，以此鉴定蜂蜜是否掺假。该方法可准确鉴别常规掺假蜂蜜，简单可靠，并能减少有机溶剂的使用量。二、实验目标物寡糖。三、参考标准《中华人民共和国药典2015版一部蜂蜜》。四、实验材料Biocomma? CopureTM蜂蜜检测专用柱。蜂蜜样品4份，分别购自深圳不同超市。五、实验方法1.样品处理取样品 2 g，置烧杯中，加入10 mL水彻底溶解。2、SPE柱净化（1）活化：25 mL水，过柱速度1秒/滴。（2）上样和洗脱：当液面到达柱面上2 mm，在真空泵的吸引下，使溶液通过柱子，待液面下降到柱面以上2 mm时 ，用7%乙醇25 mL淋洗，弃去淋洗液。再用50%乙醇10 mL洗脱，收集洗脱液。（3）重新溶解：置65 ℃水浴中减压浓缩至干，残渣加30 %乙醇1 mL使之溶解，作为供试品溶液。3、薄层色谱条件薄层板：硅胶G 薄层板展开剂：正丙醇-水-三乙胺(60 : 30 : 0.7)点样量：3 uL显色剂：苯胺-二苯胺-磷酸的混合溶液(取二苯胺l g，苯胺1 mL，磷酸5 mL，加丙醇至50mL，混匀）显色方法：喷以显色剂，105 ℃加热至斑点显色清晰，在日光下检视。供试品色谱中，在与对照品相应位置的下方，应不得显斑点。六、实验结果对4种不同来源的蜂蜜进行检测，结果表明，4号种蜂蜜Rf低于麦芽五糖迁移位置，表明该蜂蜜中含有掺假糖浆，为假蜂蜜。 注：1、2、3号为真蜂蜜，Rf大于0.35，4号为假蜂蜜，Rf小于0.35。综合表明，该方法及材料能够准确鉴别真假蜂蜜。

链霉素和双氢链霉素（DHSTR）属于氨基糖苷类抗生素，对革兰氏阴性菌有明显的抗菌活性效果，可以预防和治疗多种动物疾病。由于链霉素和双氢链霉素能够有效地治疗蜜蜂的幼虫病，在养蜂行业应用普遍，但由于管理和使用的不科学，会造成蜂产品中该类物质的残留。长期食用链霉素和双氢链霉素超标的蜂产品，会对健康产生一定的危害，尤其是听觉神经。因此，国内和国际对蜂产品中链霉素、双氢链霉素的限量均有相关的规定。我国《绿色食品蜂产品》（NY/T 752-2012）中规定了蜂蜜中链霉素的最大残留限量为20μg/kg；英国食品标准署规定蜂蜜中链霉素的限量为50μg/kg；德国规定蜂蜜中链霉素的限量为20μg/kg。在山东省食品药品检验研究院组织的蜂蜜风险监测中，链霉素检出率较高。因此，建立蜂蜜中链霉素、双氢链霉素残留量的先进、高效、准确的检测方法，对保障公众的饮食健康具有重要意义。研制背景　　原有蜂蜜中链霉素和双氢链霉素的检验标准有三项，这三个标准存在如下问题：（1）在流动相或提取剂中使用离子对试剂，离子对试剂的使用会污染色谱柱，且与质谱检测器不兼容，易造成离子源污染和信号抑制，甚至造成其他目标物无法检测；（2）净化方式均采用双柱串联，检测成本较高，步骤繁琐、耗时、检测效率低；（3）对花粉含量较高的蜂蜜，净化时易造成固相萃取柱的阻塞；（4）采用液相色谱法测定链霉素，需衍生化，重现性差，对同时含有链霉素和双氢链霉素的样品无法准确定量。因此，各检验机构无法利用原有方法进行蜂蜜中链霉素和双氢链霉素的检测。检验方法的不完善造成2018年-2021年，蜂产品的国家风险监测方案将链霉素和双氢链霉素两项目取消。方法简介　　本方法适用于蜂蜜中链霉素和双氢链霉素的测定。方法采用含三氯乙酸的磷酸盐缓冲溶液提取试样中的链霉素和双氢链霉素，经离心和过滤后，HLB固相萃取柱净化，混合型两性离子键合的SIELC Obelisc R色谱柱分离，液相色谱-串联质谱仪进行检测，外标法定量。　　本标准与原有检测标准相比，具有以下优势：（1）摒弃了离子对试剂，与质谱检测器更好地兼容；（2）突破常规的双柱串联固相萃取方式，采用单柱净化模式，提高了检测效率，节约了检验成本。技术要点　　蜂蜜含有大量的果糖和葡萄糖，为了达到去除杂质的目的，需要在前处理过程中对目标物进行净化、富集。固相萃取因简单、快速、高效等特点被广泛应用于蜂蜜中链霉素和双氢链霉素的净化。HLB固相萃取柱在去除糖类、蛋白等杂质上有一定的优势，虽不能直接保留目标物，但是借助一定的提取溶剂，两种化合物均能得到很好地保留。　　链霉素和双氢链霉素属于碱性化合物，易溶于水，难溶于甲醇、乙腈等有机溶剂，因此可采用缓冲液进行提取。链霉素和双氢链霉素极性大，文献多采用提取溶液中添加离子对试剂或三氯乙酸的方法，以增加两种目标物在固相萃取柱上的保留。若前处理过程中离子对试剂去除不彻底，对色谱柱和质谱检测器将会有一定程度的污染，因此，本标准选择添加三氯乙酸的方法。研究发现，含20 g/L三氯乙酸的缓冲液pH在6~7之间时，回收率较高且比较稳定，之后再增加溶液的pH，回收率逐渐下降。　　在实际样品测定中，用2%TCA（pH 6.8）提取后，不同蜂蜜样品之间回收率差别较大，且回收率偏低。对提取后的样品处理液进行pH值测定，发现pH在3.5~6.2之间，这是引起回收率偏低的重要原因。蜂蜜样品含有多种有机酸，而提取液无缓冲能力，经提取后样品处理液的pH值会发生变化。为解决此问题，研究人员在提取液中加入10 mmol/L～50 mmol/L磷酸盐。研究结果表明，50mmol/L磷酸盐缓冲效果较好，样品处理液的pH值稳定在6.2~ 6.7。综合以上因素，50 mmol/L磷酸盐缓冲液（含20 g/L三氯乙酸，pH 6.8）作为最终的提取溶剂。　　研究人员进一步对洗脱溶剂中甲酸的浓度和洗脱体积对链霉素和双氢链霉素回收率的影响进行了考察，甲酸-乙腈-水（2: 5:93，v/v/v）溶液1.0 mL为最佳洗脱条件。操作注意事项　　蜂蜜在存放过程中很容易析出结晶，为保证分析结果的准确性和代表性，对无结晶的实验室样品，直接将其搅拌均匀；对有结晶的样品，检验前，在密闭情况下，置于不超过60℃的水浴中温热，振荡，待样品全部融化后搅匀，分出0.5 kg作为待测试样用于检验。　　在标准溶液配制过程中还需注意，若采用非本标准中形式的标准物质，需进行分子量折算后再进行标准品称量；若经常使用，建议将标准储备液分装成小包装，每次将小包装解冻使用。此外，氨基糖苷类药物易与玻璃器皿发生吸附，实验过程中尽量使用塑料器皿；提取溶液的pH值将影响目标物在固相萃取柱上的保留效果，因此需采用pH计准确调节pH值至指定范围。　　SIELC Obelisc R色谱柱是在硅胶表面修饰了羧酸类的官能团，醇类会酯化硅胶表面键合的羧酸，影响物质的保留时间与重现性，因此色谱柱使用过程不能接触甲醇。建议严格按照色谱柱使用说明进行色谱柱的活化与维护。方法应用　　BJS 202103《蜂蜜中链霉素和双氢链霉素的测定液相色谱-串联质谱法》已于2021年1月发布实施，已列入2022年全国食品安全风险监测计划中，在全国范围内得到广泛应用。本方法的发布实施可以为企业和监管部门提供技术支持，对市场监管具有重要意义。□山东省食品药品检验研究院　薛 霞

从2010年睿科集团第一台固相萃取仪诞生到产品线一应俱全；从产品创新、学术探究到用户需求洞察，睿科集团始于匠心，臻于至善，致力于帮助更多实验人员，轻松应对固相萃取难题。睿科集团全力支持《固相萃取技术与应用》（第二版）的出版睿科Fotector系列高通量全自动固相萃取仪可直接替代手动操作，全自动化无人值守，流速精确控制。结构紧凑，可直接放入通风橱，避免裸露使用危害实验员的身体健康。可应用于各种需要固相萃取净化的项目检测中，如食品中的农兽药残留，环境中的有害有机化合物富集，血液尿液等检材中毒物检测净化等......产品特点平行性 独特的柱插杆技术高精度注射泵，精准控制流速创新型柱插杆，弹性密封，无气体形变空间6通道同步运行，6通道管路独立精确性 过柱压力强，粘稠样品轻松搞定非传统机械臂式多导轨运行，无往返带来的交叉污染自定义清洗表面惰性镀铂的上样针过柱压力强，可提供超0.8MPa的正压，轻松解决粘稠样品过柱难的问题高效性 多通阀快速切换，高效快捷多通道运行，每个通道同时活化、上样、淋洗、吹干、洗脱，处理样品速度快批量化处理，无需人工介入，可夜间运行自动步进式上样架、收集架、spe柱架溶剂切换直接通过多通阀，无更换溶剂时的清洗耗时可靠性 稳定可靠，无交叉污染上样针液面追随，避免交叉污染一键运行，全流程在线监控多样品同时运行互不干扰，智能判错，保护样品通用性 一机多用，兼容性高一机多用，可适配大体积上样套件，可使设备瞬间增加至少60个水样的连续处理功能兼容免疫亲和柱，自动脱帽，防止保护液流失，使其可应用于各种毒素检测的自动化处理中智能切换多方法，连续运行，满足公安等实验室样品繁杂，方法多样的前处理需求连续做样，单方法和多方法均可适配不同固相萃取柱，多种规格可选样品架兼容睿科配套浓缩设备，样品管转移无缝衔接产品应用GB 23200.8-2016 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定GB/T 22388-2008 原料乳与乳制品中三聚氰胺检测方法GB/T 20755-2006 禽肉中九种青霉素类药物残留量的测定GB/T 20764-2006 可食动物肌肉中土霉素、四环素、金霉素、强力霉素残留量的测定GB/T 20746-2006 牛、猪肝脏和肌肉中卡巴氧、喹乙醇及代谢物残留量的测定GB/T 23204-2008 茶叶中519种农药及相关化学品残留量的测定GB/T 20361-2006 水产品中孔雀石绿和结晶紫残留量的测定GB/T 21312-2007 动物源性食品中14种喹诺酮药物残留检测方法GB/T 20762-2006 畜禽肉中林可霉素、竹桃霉素、红霉素、替米考星、泰乐菌素、克林霉素、螺旋霉素、吉它霉素、交沙霉素残留量的测定GB/T 22966-2008 牛奶和奶粉中16种磺胺类药物残留量的测定GB/T 23412-2009 蜂蜜中19种喹诺酮类药物残留量的测定YC/T 405-2011 烟草及烟草制品多种农药残留量的测定NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定农业部1025号公告-18-2008 动物源性食品中β-受体激动剂残留检测农业部1025号公告-19-2008 动物源性食品中玉米赤霉醇类药物残留检测农业部1025号公告-22-2008 动物源食品中4种硝基咪唑残留检测农业部1025号公告-23-2008 动物源食品中磺胺类药物残留检测

将不同的蜂蜜样本进行取样萃取。 　　实验室检测人员在电脑上分析大米糖浆检测数据。 　　通过酶标仪检测氯霉素残留。 　　■ 送检说明 　　●组织送检单位： 　　“绿篮子”食品安全科普组织，由英国大使馆文化教育处指导创建，指定中国土畜进出口商会检验支持。通过媒体公开安全食品标准、解读标准，引导公众作出正确的选择。鼓励企业为食品安全履行更多承诺。 　　●送检样本： 　　慈生堂结晶蜂蜜400g：抽检产品在北京沃尔玛超市随机购买。 　　同仁堂荆条蜂蜜：从同仁堂北四环华堂商场专柜购买。 　　百花牌枣花蜂蜜454g：在北京大润发超市购买。 　　百花调制儿童蜂蜜膏450g：从华堂超市购买。 　　冠生园纯天然蜂蜜580g：从北京大润发超市民族园店购买。 　　中粮悦活枸杞蜂蜜454g：在北京北四环华堂超市购买。 　　福明洋槐蜂蜜500g：厂家送交绿篮子团队，委托检测。(非市场领导品牌，在北京购买不到) 　　感蜂堂洋槐蜂蜜：厂家送交绿篮子团队，委托检测。(非市场领导品牌，在北京购买不到) 　　●检测方法：在蜂蜜制造业业内人士的指导下，对比了欧盟、日本等国家蜂蜜标准后，共检测8项内容，按排除法一一检测。 　　●检测内容：(按检测步骤先后顺序)：SM-R大米糖浆检测、β-呋喃果糖苷酶检测、碳六项检测、TLC检测四项真实性检测 氯霉素、甲硝唑、硝基呋喃、四环素族四项安全性检测。 　　●检测机构 　　秦皇岛出入境检验检疫局：拥有针对蜂蜜类产品最严格的实验室检测方法，是欧盟、日韩等多个发达国家认可的蜂蜜出口检验单位。 　　●检测结果 　　三送检样品掺有大米糖浆 　　在此次送检的八个样品中，其中有三个样本在SM-R检测中结果呈阳性，证明其中掺入大米糖浆，并非纯正蜂蜜，其中包括北京和上海的某知名品牌的蜂蜜。 　　其他5个蜂蜜产品在本轮抽检批次中顺利通过了真实性与安全性检测。 　　【真实性检测】 　　SM-R大米糖浆检测 　　将已经萃取提纯的蜂蜜液态样品，送入液相色谱串联质谱仪中。实验人员解释说，如果将色谱柱当作跑道的话，各种不同的物质，通过液相极性分离出不同的糖，由于分子量、分子结构极性不同，在相同助力的推动下，却会先后到达终点。通过色谱图观察，不同物质达到峰值的时间预算，可确定是否是大米糖浆，而通过达到的峰的面积可以确定含有的大米糖浆的含量。 　　SM-R是大米糖浆里特有的物质，也是判断蜂蜜是否纯正最重要、最基本的检测项目之一，为我国蜂蜜出口欧盟的必检项目之一。如果产品被检测出SM-R呈阳性，则涉嫌在蜂蜜中掺入大米糖浆。大米糖浆虽然也是糖，但却廉价，其保健功效是完全不一样的。 　　β-呋喃果糖苷酶检测 　　β-呋喃果糖苷酶检测是在液相色谱仪上进行的，同样的送样、极性分离后的与标准色谱卡的对照，来判断是否含有β-呋喃果糖苷酶。 　　β-呋喃果糖苷酶，可将蔗糖直接转化成葡萄糖和果糖。作为蜂蜜掺假手段之一，其作用机理是将普通蔗糖的葡萄糖基与果糖基的s-(1，4)糖苷键断裂，生成果糖与葡萄糖。如果在加入二糖蔗糖的同时又加入了β-呋喃果糖苷酶，就可将蔗糖直接转化成葡萄糖和果糖，而天然蜂蜜中90%的成分为葡萄糖和果糖这两种单糖，但这种化学方式生产的“蜂蜜”其营养价值与天然蜂蜜完全不同。 　　“在这种情况下掺杂糖浆和白砂糖的蜂蜜有可能借助于HPLC也检验不出来。”实验室人员解释说，现在针对β-呋喃果糖苷酶建立了相应的检测方法，针对甜菜糖来源的果葡糖浆掺假进行检测，能够控制一部分的造假行为。 　　碳六项检测 　　通过“碳同位素质谱分析仪”检测，这项检测专业的说法叫液相串联同位素质谱检测，来判断蜂蜜中各种糖同位素值的测定方法。液相分离不同的糖，不同糖的同位素比值不一样，来判断糖的种类。 　　“大米、玉米、马铃薯等植物的糖是碳四植物糖，碳四植物糖通过光合作用产生，不是蜜蜂酿造的，蜂蜜中碳四植物糖含量越高，说明造假越严重。”据业内人士透露，碳同位素检测，主要是通过碳13蛋白和蜂蜜的碳同位素阈值来判断蜂蜜是否掺假，但阈值在-23~--23.5之间的为灰色地带，即不能判断它是否掺假。 　　TLC检测 　　又称高果糖浆检测，高果糖浆是一种多糖，淀粉类植物如马铃薯、甜菜糖等都属于高果糖浆，味道和颜色与蜂蜜相似，但是价格比蜂蜜便宜很多。TLC检测使用的是薄层色谱检测法，检测方法看似很老土———通过将样品滴在硅胶板上的“履迹”和颜色深浅，来判断其中是否含有高果糖浆。 　　【安全性检测】 　　氯霉素等四项抗生素残留检测 　　真实性检测均过关的蜂蜜产品，统一通过酶标仪检测氯霉素、硝基呋喃、硝基咪唑类、四环素族，这四项均为蜂蜜中的抗生素残留成分。比如便宜效果好的氯霉素是用来防治蜂病的，但如果蜂蜜中的氯霉素残留，被人体摄取后，会增加致癌的可能性 而甲硝唑可造成恶心、呕吐、腹痛、头晕、站立不稳、精神错乱等症状 硝基呋喃是合成药物，有抑菌作用，但同时也能致癌 四环素残留可能会导致儿童牙齿损害，成人造成肝脏损害。 　　■ 检测方声音 　　对比色谱-质谱发现SM-R 　　蜂蜜的主要成分是葡萄糖和果糖，掺入糖和糖浆是最简单的方法。针对蜂蜜的掺杂造假的检测方法也一直在发展。常见的掺假方法是通过大米糖浆和甜菜糖浆加入蜂蜜掺假，与甜菜糖浆相比，大米糖浆价格便宜，所以目前最为严重的就是通过大米糖浆掺杂在蜂蜜中造假，又由于检测方法跟不上，市场上有人公然兜售能满足所有蜂蜜检测要求的大米糖浆。 　　我们今年开始使用通过对比大米糖浆和蜂蜜的色谱-质谱的差别，发现了一种糖浆中特有的物质(SM-R)，通过检测该物质能有效地鉴别蜂蜜中是否掺杂了大米糖浆。方法对于掺杂了5%大米糖浆的蜂蜜都能有效的鉴别，方法快速，准确率高。 　　■ 行业发言 假蜂蜜形成规模会破坏生态系统 　　●周磊，绿篮子食品安全科普团队蜂蜜选题负责人 　　现行蜂蜜的国家标准为中国蜂产品协会主导，而蜂产品协会的主要成员基本由上海冠生园、北京百花、江西汪氏等国内几大蜂蜜厂家的负责人组成，蜂蜜国家标准虽然规定了“不得添加或混入任何蜂蜜以外的物质”，但没有对检测项目和具体指标做限定，导致检测项目无法鉴别蜂蜜的真假。 　　尽管新标准仍只使用碳4检测项目来鉴别蜂蜜，但是中国蜂产品协会还是致函卫生部，对新标准提出异议，主要内容是“对不涉及食品安全的感官指标、理化指标等写入食品安全标准提出了行业意见”，并提出暂停执行新标准的建议，力求“放宽”，而非“打假”。 　　蔗糖蜂蜜、高果糖浆蜂蜜是近年来除了普遍存在的大米糖浆掺假蜂蜜后的另几种高科技蜂蜜造假手段，它们可以欺骗传统的检测仪器，而掺假技术还在发展，很多检测项目结果已不能断定真假蜂蜜，被逐步弱化为“参考指标”。 　　假蜂蜜虽然吃了无害，但形成规模后，少数蜂农也被动掺假、蜜源无法被控制。人类高依赖性生态圈的花朵授粉已少有野生蜂采蜜，人工蜂业萎缩会导致生态系统连锁受损。

真蜂蜜?假蜂蜜?蜂蜜的营养价值有多大?　　——8款蜂蜜测评报告　　蜂蜜，被誉为大自然最完美的营养食品之一。　　从事蜂蜜的生产与加工，被称为“甜蜜的事业”。　　然而，这些也可能只是自赋的光环和营销的话语。　　100%纯正蜂蜜?蜂蜜还能杀菌?要知道，多年来，蜂蜜行业的造假技术一直在和监管(检测)赛跑。　　两年之后的2016年1月，《消费者报道》再向权威第三方检测机构送检了中粮山萃、汪氏、百花牌、冠生园、农大神蜂、宝生园等6款洋槐蜜，以及同仁堂(28.830, 0.00, 0.00%)和康维他2款麦卢卡蜂蜜。　　通过检测糖浆、淀粉酶、羟甲基糠醛、甘油等新鲜度和品质指标，葡萄糖、果糖等特征性指标，以及氯霉素、菌落总数等安全性指标，本刊再追踪蜂蜜的掺假行为，并衡量蜂蜜的品质变化。　　本次检测结果显示，百花洋槐蜜和同仁堂麦卢卡蜂蜜均有掺杂糖浆，涉嫌造假。汪氏洋槐蜜菌落总数超标，宝生园延安刺槐蜜品质排名则靠后。　　如何选购一款既新鲜品质又好的蜂蜜?看完测评报告或许你就有了答案。　　检测结果显示，百花牌洋槐蜜和同仁堂麦卢卡蜂蜜在糖浆标志物呈现阳性，涉嫌造假。农大神蜂洋槐蜜葡萄糖和果糖总含量较低，在该项目评级中低于其它5款洋槐蜜。　　测评报告一：百花牌洋槐蜜、同仁堂麦卢卡蜂蜜掺杂糖浆，涉嫌造假　　天然、甜蜜、滋润的蜂蜜深受人们喜爱的同时，也深陷造假的困扰。　　蜂蜜造假，是蜂蜜市场持续不变的话题，其造假手段又多以掺糖为主。　　你买的蜂蜜掺糖了吗?　　2016年1月，《消费者报道》向权威第三方检测机构送检了6款洋槐蜜和2款麦卢卡蜂蜜，检测蜂蜜中是否掺杂糖浆。　　检测结果显示，百花牌洋槐蜜和同仁堂麦卢卡蜂蜜在糖浆标志物检测(SMX)指标中呈现阳性，涉嫌造假。农大神蜂洋槐蜜葡萄糖和果糖总含量较低，在该项目评级中低于其它5款洋槐蜜。　　百花和同仁堂麦卢卡蜂蜜涉嫌造假　　蜂蜜是否造假是消费者在选购蜂蜜类产品时所关心的头等大事。　　根据本刊的蜂蜜调查问卷结果显示，143名消费者中，有近一半的消费者在选购蜂蜜时关心造假问题。(如图1)　　“普通的消费者很难从口感就能分辨出蜂蜜是否有掺假，因蜂蜜本身的含糖量较高，很甜，而企业在掺假过程中也会选择甜味很高的糖浆来迷惑消费者的口感。”国家一级营养师焦通接受《消费者报道》记者采访时说。　　他指出，企业之所以在蜂蜜中掺杂糖浆是为了以次充好，以假乱真，降低成本，谋得暴利。　　在《GH/T 18796-2012》蜂蜜的行业标准中规定：蜂蜜中不得添加当前明确或不明确的添加物。　　“蜂蜜中掺入糖浆是欺骗消费者的行为。但其鉴别起来却难度颇大，当前蜂蜜的国家标准《GB 14963-2011 蜂蜜》尚不能解决这个问题。”广东省昆虫研究所蜜蜂与蜂产品研发中心负责人罗岳雄强调。　　中国蜂产品协会曾公开表示，在一些地区甚至出现了掺假蜂蜜也能符合国家标准的现象。　　江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心专门负责检测蜂蜜的工程师费晓庆告诉记者，随着糖浆制作工艺的提升，蜂蜜鉴定的难度也越来越大。对于像木薯、小麦等新型糖浆，目前还没有可靠的检测方法。　　目前对掺假蜂蜜鉴别的方法主要有SMR (大米糖浆检测)、SMB (甜菜糖浆检测)和SMX (糖浆标志物检测)等。　　2013年12月，《消费者报道》曾发布8款蜂蜜测评报告，所采用的鉴别糖浆的方法是碳-4植物糖。而如今，掺糖的技术日新月异，掺杂手段也由掺杂一种升级为多种混合糖浆。　　“SMX糖浆标志物检测方法可以鉴别蜂蜜中是否掺入了糖浆，但具体掺杂的是什么糖浆，则不能辨别。如果检测结果呈阳性，代表蜂蜜有掺糖浆。”费晓庆表示。　　本刊此次实验室盲检检测结果显示，同仁堂麦卢卡蜂蜜和百花牌洋槐蜜在糖浆标志物检测的测试中呈阳性，检出糖浆，涉嫌造假。(如图2)　　对于检测结果，百花牌洋槐蜜的生产商北京百花蜂业科技发展股份公司的相关负责人接受记者采访时表示其每批原料都会使用包括SMX方法在内的多种方法检测合格后才入库，市售产品并没有掺杂糖浆。　　麦卢卡蜂蜜是一种新西兰的进口蜂蜜。在本刊测试结果知会之后，北京同仁堂健康药品经营有限公司亦将同一批次的产品送检测机构进行检测，不过，从其提交给本刊的检测结果来看，糖浆标志物检测呈阴性，与本刊结果相反。“不排除检测方法存在一定的不确定性。”同仁堂相关人士回应本刊。　　不过，根据本刊了解，这一检测方法是目前行业内比较认可的检测方法，在本刊前期将检测方法知会受测企业时，企业亦表示认可。而且，这一方法也得到了国家食药监总局的认可，并有意列入新的国标。　　同仁堂方面亦表示，也已将其他批次的在售蜂蜜送检，保证各产品的质量。“从我们已送检的其他批次产品来看，并未发现掺假情况。”　　蜂蜜掺假对糖尿病人不利　　蜂蜜掺糖是否会给消费者的身体健康带来一定的隐患?　　大连工业大学食品学院教授农绍庄表示，对于普通消费者它不会危害身体健康。但特殊人群如糖尿病患者，会无形中摄入更多的未知糖分，给身体健康带来一定的风险。　　为什么企业存在掺糖浆的造假行为，但关于辨假的检测方法却尚未写入国家标准呢?　　国家蜂产品质量监督检验中心实验室负责人李子健曾在 “国标《GB 14963 蜂蜜》的修订意见”中指出，蜂蜜中添加其他物质是掺假、造假、贸易欺诈的行为，而非食品安全问题。　　此外，多方专家均对记者表示其背后的原因很复杂，如果把检测方法列入国标，可能会造成部分市售蜂蜜的不合格，这恐怕会触及到企业利益。　　农大神蜂葡萄糖和果糖总糖含量较低　　蜂蜜的主要成分是糖，包括果糖、葡萄糖和蔗糖。其中，果糖和葡萄糖的总含量是划分蜂蜜等级的一个重要理化依据。　　一位业内人士指出，蜜蜂在采摘、酿造的过程中会将花蜜中的蔗糖转化为葡萄糖和果糖，未经充分酿造的蜂蜜产品这两种单糖含量会相对较低。　　在《T/CBPA 0001-2015中国蜂产品协会团体标准》中规定：合格蜂蜜中葡萄糖和果糖的含量应不低于其质量的60%，优级品不低于65%，特级品不低于70%。　　本刊关于葡萄糖和果糖总含量对比检测结果显示，6款洋槐蜜中有5款达到了特级要求，农大神蜂仅为优级品。(如图3)　　　　检测结果显示，冠生园洋槐蜜和康维他麦卢卡蜂蜜的品质较优。宝生园洋槐蜜的淀粉酶值为2.7，羟甲基糠醛含量为54.4mg/kg，属8品牌中品质最差的蜂蜜。　　测评报告二：宝生园品质较差 两款麦卢卡蜂蜜符合标称　　色泽明亮，入口新鲜?你真的知道如何分辨蜂蜜的品质吗?　　消费者单从蜂蜜的口感和外观很难比较蜂蜜的品质好坏。　　2016年1月，《消费者报道》向权威第三方检测机构送检了6款洋槐蜜和2款麦卢卡蜂蜜，检测反映其品质的淀粉酶酶值、羟甲基糠醛含量，氯霉素的残留和麦卢卡UMF。　　检测结果显示，宝生园洋槐蜜的淀粉酶值和羟甲基糠醛均未达到《GH/T18796-2012供销合作行业标准》标准要求，品质较差。8款蜂蜜均未检出氯霉素，2款麦卢卡蜂蜜其UMF等级与标签相符。　　冠生园洋槐蜜的品质较好　　“淀粉酶值和羟甲基糠醛是判断蜂蜜品质的重要指标。”大连工业大学食品学院教授农绍庄接受本刊记者采访时强调。　　国家高级营养师李岩冰指出，蜂蜜产品中的淀粉酶主要来自于蜜蜂自身分泌的唾液，它是蜂蜜主要的活性物质和生物酶。蜂蜜中的羟甲基糠醛主要由葡萄糖或果糖转化而来。　　“刚采收下来的蜂蜜羟甲基糠醛含量甚微甚至没有，它是由于储存温度高或者经过加热产生的，后期含量越高代表加工、储存条件对蜂蜜的品质破坏程度越大。”江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心专门负责检测蜂蜜的工程师费晓庆指出。　　不过，蜂蜜的国家标准《GB 14963-2011》并未对这两项指标做出要求。因此此次测试本刊同时参考了《GH/T18796-2012供销行业标准》和《T/CBPA 0001-2015中国蜂产品协会团体标准》。　　在《GH/T18796-2012供销行业标准》中，对于蜂蜜的淀粉酶值和羟甲基糠醛的要求是不低于4和不高于40mg/kg 在《T/CBPA 0001-2015中国蜂产品协会团体标准》中规定优级品蜂蜜淀粉酶值不低于4，羟甲基糠醛不高于40mg/Kg 特级品蜂蜜淀粉酶值不低于8，羟甲基糠醛不高于20mg/Kg。　　检测结果显示，冠生园洋槐蜜和康维他麦卢卡蜂蜜的品质较优。宝生园洋槐蜜的淀粉酶值为2.7，羟甲基糠醛含量为54.4mg/kg，属8品牌中品质最差的蜂蜜。(如图4)　　　　对于该检测结果，广东省昆虫研究所蜜蜂与蜂产品研发中心主任罗岳雄表示酶值也与品种、产区、气候等多方面因素有关，部分广东的蜂蜜会达不到标准要求。　　农绍庄则指出，淀粉酶值较低主要和两方面因素有关：一是蜂蜜的储藏条件不佳，温度较高，导致酶值下降 二是有可能蜂蜜采收后进行了加热的加工程序，导致了酶值下降。　　同时农绍庄也指出，羟甲基糠醛超标并不会对人体造成危害，它只是蜂蜜储存过程中的一个产物。　　8款蜂蜜均未检出氯霉素　　氯霉素是一种强力抗生素，只允许作为药物用于人。氯霉素残留量曾是中国企业蜂蜜出口所遭遇的壁垒之一。　　食品工程博士云无心曾撰文指出，蜜蜂容易感染一种细菌从而产生“幼虫腐烂病”。这种病对蜂产业危害极大，可能会导致整个蜂群死亡。在其他手段都使用无效的情况下，有些蜂场用抗生素来处理蜂房，控制幼虫腐烂病。这就导致蜂蜜中可能会检出氯霉素残留。　　本刊此次检测结果显示，8款蜂蜜氯霉素均小于0.1ug/Kg，因此8款产品不存在氯霉素残留的安全性问题。　　麦卢卡蜂蜜因其含有独特的抗菌成分独麦素(UMF)而倍受追捧，行业也以UMF的高低对麦卢卡蜂蜜进行分级。　　UMF是麦卢卡蜂蜜中含有的独特抗菌活性物质，UMF标注越高，其抗菌作用越明显。　　本刊对两款麦卢卡蜂蜜的UMF检测结果显示，其UMF含量均符合其标称值UMF10+。　　检测结果显示，汪氏洋槐蜜菌落总数超过国家标准要求，较容易腐败。宝生园和冠生园洋槐蜜发酵程度较高，容易变酸。　　测评报告三：汪氏洋槐蜜菌落总数超标 冠生园洋槐蜜易变酸　　网上传言，1913年美国考古学家在埃及金字塔古墓中发现了一坛蜂蜜，经鉴定这坛蜂蜜已历时3300多年，但一点也没有变质，至今还能食用。　　普通消费者有时对这样的传言难辩真假。蜂蜜是否真的具有永久保质期?　　这得看是在什么样的使用和保存条件下。2016年1月，《消费者报道》向权威第三方检测机构送检了6款洋槐蜜和2款麦卢卡蜂蜜，检测其菌落总数和甘油含量，衡量其保存效果。　　检测结果显示，汪氏洋槐蜜菌落总数超过国家标准要求，生产卫生条件较差。宝生园和冠生园洋槐蜜发酵程度较高，容易变酸。　　汪氏洋槐蜜卫生条件较差　　美国食品药品监督管理局(FDA)给出了一个在没有食品保质期标注的情况下，未开封、未经烹饪食物的建议保质期。其中蜂蜜在常温条件下，属于永久、不过期食品。　　中国农业大学食品学院副教授范志红也曾撰文指出，天然成熟蜂蜜中，总的糖含量超过85%，足以抑制各种微生物。　　蜂蜜的杀菌作用主要体现在其高渗透压和多种抑菌元素的综合作用。　　“蜂蜜的含糖量高达70%以上且水分活度低，渗透压极大。当细菌与蜂蜜相遇时，其本身的渗透压低于蜂蜜，会导致细胞液从细胞膜中渗出，脱水死亡。此外，蜂蜜中含有过氧化物等成分，具有杀菌、抑菌能力。”大连工业大学食品学院教授农绍庄解释说。　　食品工程博士云无心指出，正常情况下蜂蜜中的菌落总数含量很低，不会超出国家标准的要求。如果菌落总数超标了，则意味着加工过程中清洁程度不够或者产品不纯。　　在《GB 14963-2011》蜂蜜的国家标准中对菌落总数的要求是不高于1000CFU/g。　　本刊检测结果显示，汪氏洋槐蜜菌落总数1100CFU/g，未达到国标的要求。(如图5)　　　　“菌落总数超标可能是蜂蜜在采收加工等过程受到了微生物污染或其糖浓度不足，部分微生物只是被抑制，但并没有被杀死，达不到杀菌效果。”大连工业大学食品学院教授农绍庄指出。　　但是，从本刊对葡萄糖和果糖的检测结果来看，汪氏洋槐蜜的含糖量并不低，葡萄糖和果糖总含量达到73.18%，处于中上水平。(详见测评报告1)　　广东省昆虫研究所蜜蜂与蜂产品研发中心负责人罗岳雄认为有可能是盛装蜂蜜的容器被污染了。　　对于检测结果，江西汪氏蜜蜂园有限公司的相关负责人回应，汪氏的内控标准是不高于500CFU/g，其对自己的产品很有信心。　　那么，如若食用菌落总数超标的蜂蜜是否会带来安全隐患?　　罗岳雄表示，现在还不能下一个定论，无法判断是何种微生物超标，如是有害微生物则需要引起警惕。　　国家高级营养师李岩冰表示，根据自己以往的经验，蜂蜜菌落总数超标的情况很少见，不过耐高糖或高盐的嗜渗酵母超标的情况倒是遇见过。　　冠生园洋槐蜜发酵程度较高，或已变酸　　“蜂蜜中的甘油主要由蜂蜜中存在的一些嗜渗酵母菌，发酵葡萄糖产生。其含量与嗜渗酵母菌数量，以及发酵的程度有关。”李岩冰强调。“如果其含量过高，则该款蜂蜜或许已经变酸。”　　在《T/CBPA 0001-2015中国蜂产品协会团体》的标准中规定：特级品的蜂蜜中甘油含量不高于300mg/Kg。　　本此测评结果显示，中粮山萃洋槐蜜的甘油含量最低，达到特级品的要求。宝生园和冠生园洋槐蜜的甘油含量较高，或已变酸。(如图6)　　　　对此冠生园相关负责人解释：蜂蜜中的甘油变化，通常与蜂蜜的储存条件、储存时间、蜂蜜产地、品种、养蜂采蜜方式等因素有关，一般来说，若蜂蜜储存时间较长或贮存温度较高，甘油会有所升高。同时，企业对与本刊同批次的洋槐蜜进行检测，甘油含量低于1502mg/Kg。　　福建农林大学峰学院院长苏松坤解释道，甘油发酵不一定会造成蜂蜜有致病性，只是对品质有影响。　　汪氏洋槐蜜菌落总数超标，百花牌洋槐蜜和同仁堂麦卢卡蜂蜜因糖浆标志物检测呈现阳性，均被本刊列为不推荐产品。　　测评报告四：综合测评中粮山萃洋槐蜜较优 蜂蜜的价值需多角度评价　　甜蜜，是多数人无法抗拒的味道。　　《消费者报道》对143名消费者的调查问卷结果显示，有50%的消费者会每天或者经常食用蜂蜜。　　然而，你选的蜂蜜掺假了吗?它的品质如何?该选购哪款蜂蜜?　　2016年1月，《消费者报道》向权威第三方检测机构送检了6款洋槐蜜和2款麦卢卡蜂蜜，检测其酶值、羟甲基糠醛、甘油等品质指标，果糖和葡萄糖含量、SMX糖浆标志物检测等造假鉴别指标，以及菌落总数和氯霉素等安全性指标。　　综合测评结果显示，冠生园洋槐蜜、中粮山萃洋槐蜜和康维他麦卢卡表现较佳。汪氏洋槐蜜菌落总数超标，百花牌洋槐蜜和同仁堂麦卢卡蜂蜜因糖浆标志物检测呈现阳性，均被本刊列为不推荐产品。(图7)　　成熟蜜与未成熟蜜众说纷纭　　蜂蜜行业除了掺糖这个亘古不变的话题以外，近年来成熟蜜与未成熟蜜的话题又引起了众多的争议。那它们的营养价值有何区别?　　成熟蜜是指蜜蜂采完花蜜后，将其唾腺分泌物装到巢房中，经过酿造、脱水，使含水量降至20%以下，并使双糖充分转化为单糖，直至蜜蜂将其封盖。而未成熟蜜则是未经蜜蜂的充分酿造，在尚未封盖的情况下将蜂蜜取出。　　一位业内人士告诉记者，目前国内企业收购的蜂蜜大多属于未成熟蜜，后续会蒸发水分，便于储存。　　冠生园技术人员贾先生表示，国内很多企业生产未成熟蜜以及国外生产成熟蜜的区别在于养蜂产业的不一样。国内养蜂都是蜂农小规模生产，人工成本高，国外都是大规模生产，规范化管理，人工成本相对低。其在研发过程中曾进行过对比试验，结果显示成熟蜜与未成熟蜜的各项指标并没有多大的区别。　　但福建农林大学蜂学学院院长苏松坤认为，未成熟的蜂蜜，其水分含量相对高，尽管后续经人为浓缩加工，浓缩后的蜜的酶值和香味会受到影响，由于蜜蜂酿造时间不够，风味物质含量偏低，其分泌的活性物质也会偏低，影响产品的品质和营养保健功能。　　多角度看待蜂蜜的价值　　本刊对145名消费者进行的问卷调查结果显示，有超过三分之一的消费者看重蜂蜜的润肠通便效果。　　食品工程博士云无心曾撰文解释蜂蜜通便的原因是因其果糖含量高，部分人体食用后会出现果糖不耐受，具体表现就是拉肚子。同时他也表示，蜂蜜的主要成分百分之八十以上是糖，百分之十几是水，其他营养成分则不足百分之一。因此，单从营养成分上来说，蜂蜜是一种热量高、营养高度单一的食品，其不管真假，都没有什么值得称赞的营养。　　而苏松坤则认为，蜂蜜是蜜蜂从蜜粉植物采集花蜜、花粉并经过复杂的酿造过程形成的天然甜味食品，具有独特的风味和营养，有的还有特殊的医疗保健功能，和普通的糖有相当的区别，不能单从营养成分化学分析的角度来理解蜂蜜的营养和保健功能。　　特殊人群食用蜂蜜须留意　　北京友谊医院营养科营养师顾中一提醒消费者，并非每一个人都适合食用蜂蜜。12个月以内的婴儿不宜服用蜂蜜，因其存在肉毒杆菌中毒的风险。此外，消费者如有果糖不耐受，那么也容易出现腹泻的症状。　　他指出，蜂蜜较适用于运动员、健美人群、手术创伤患者。它可以被机体迅速吸收，补充能量。　　至于糖尿病人能否食用蜂蜜一直以来存在较大的争议。　　大连工业大学食品学院教授农绍庄指出，洋槐蜜的果糖含量高于葡萄糖含量，食用洋槐蜜有助于提供能量又不至于引起血糖过高反映。　　洋槐蜜在《GH/T18796-2012供销社合作行业标准 蜂蜜》的感官特性中注明颜色为水白色。一位业内人士指出，洋槐蜜的颜色越接近水白色越纯正、质优。颜色深，代表其可能掺杂其它花蜜或储存条件越不当。　　而营养师顾中一并不建议糖尿病人食用蜂蜜，如果需要甜味可以换成其他的甜味剂。　　国家一级营养师焦通指出，特殊人群食用蜂蜜时应将其用水大量稀释，且每天不能食用过多，以半小勺为限。【原标题：8款蜂蜜测评：百花和同仁堂麦卢卡蜂蜜涉嫌造假】

中国工程院院士庞国芳是国家质检总局首席研究员，有“中国食品检测第一人”之称。19日，记者采访了应邀来榕参加第十届中国海峡项目成果交易会的庞国芳。他在接受采访时多次表示：“民以食为天，容不得马虎。” 　　主持研究多项药残留检测标准 　　民以食为天，食品安全吗?这得由食品安全检测标准说了算。 　　为了保障人民生命健康，并让我国更多农产品顺利打入国际市场，庞国芳院士主持研究了79项农药多残留检测技术标准，已通过鉴定评审的79项检测标准，每一项都可同时检测多种残留农药，可对数百种残留农药进行快速筛查确证定量，解决了果蔬、粮谷、茶叶、中草药、蘑菇、动物组织、水产品、原奶及奶粉、蜂蜜、蜂王浆、果汁果酒等11类农产品食品中残留农药检测难题，破解了我国水产品、乳制品、蜂产品三大优势产业在国际市场遇到的农药、兽药、生物毒素等污染物检测技术壁垒，检测标准居国际先进水平。 　　将在榕成立院士工作站 　　19日记者了解到，庞国芳将在“神蜂科技”建立院士工作站，进行“双临界技术萃取蜂胶有效成分及重金属检测分析研究”。 　　庞国芳告诉记者，我国的蜂蜜业曾经创造了诸多其他国家难以企及的“第一”：养蜂世界第一、蜂蜜产量和出口量世界第一、蜂王浆产量和出口量世界第一。但随着国际市场对蜂产品检测项目的逐年增加，上世纪90年代以来，我国蜂产品遭遇了前所未有的“绿色贸易技术壁垒”，加入WTO以后，这种状况更为突出。于是，庞国芳经过多年探索，建立起了一个系统的、与国际先进标准接轨的蜂产品质量技术标准体系，填补了国内空白。 　　庞国芳说：“我希望通过在‘神蜂’建立工作站，保住我国蜂蜜业在国际的领先地位。”

New！ Sigma-Aldrich旗下分析品牌Supelco于近日推出分子印记SupelMIP SPE氨基糖甙类固相萃取柱，?用于分析肉、细胞组织和蜂蜜中的氨基甙类抗生素?。为此分子印记固相萃取柱Supelmip家族又添一新成员。在2014年6月16日举行的ASMS会议上，该创新产品引起了大家的极大兴趣和剧烈反响。 SupelMIP SPE固定相是由MIP Tech AB公司开发的，它是分子印记聚合物的领导者和商业先锋之一，此固定相可用于大规模分离，分析色谱和样品制备。 SupelMIP SPE系列是由高度交联的聚合物组成，该类特殊固定相对提取单个目标分析物或一类结构相似的分析物具有极高的选择性。这是因为在MIP合成过程中模仿目标分析物设计模板分子，该模板分子形成的洞穴或印记正好与目标分析物的立体和化学结构相匹配。精心设计的印记点是通过分子模拟，实验设计或筛选方法形成的。该印记点或洞穴能够提供多种与目标分析物相互作用点（离子交换，聚合物基质的反相作用和氢键作用）。MIP相互作用点同时与目标分析物的化学结构和空间结构的相匹配，这导致了在固定相和分析物之间的较强相互作用，因此，在SPE方法中，为获得较为洁净的提取物，即便较为苛刻的冲洗条件也能使用。因为提取选择性很高，检测背景很低，分析者能得到更低的检测限。 产品特点和优点如下：- 极高的选择性能获得更低的检测限- 在色质连用中减小离子抑制效应- 快速可靠的方法，省时又降低费用- 很少或无需方法开发- 在高温下和宽的PH范围内稳定- 严格的质量控制条件加上新产品SupelMIP SPE氨基糖甙类（货号52777-U），目前能够提供的分子印记聚合物固相萃取SPE柱有如下这些供您选择：关于Supelco美国 Supelco公司成立于1966年，一直致力于色谱耗材的研究和生产，是色谱耗材的专业生产公司。超过40年在色谱和分析领域的技术经验， 拥有多项专利技术，提供范围广泛的产品：气相色谱柱（包括手性柱）和配件、液相色谱柱（包括手性柱）和配件、固相萃取小柱和装置、固相微萃取手柄和萃取头、空气检测产品、分析标准品和样品瓶等。1993年，Supelco正式加入美国Sigma-Aldrich公司，成为Sigma- Aldrich公司旗下分析业务的专业品牌。

p 　　 strong 仪器信息网讯 /strong 样品前处理在仪器分析过程中是一个既耗时又极易引进误差的步骤,样品前处理的好坏直接影响仪器分析的最终结果。因此, 改善和优化样品前处理的方法和技术对于提高仪器分析的测试效率来说至关重要。 /p p 　　作为有机样品前处理的一种方式，传统手动固相萃取容易使实验人员受到有机溶剂的伤害，并且在操作中容易出现误差，造成平行性较差，而且处理大量样品时效率相对较低。 /p p 　　莱伯泰科SPE 1000全自动固相萃取系统具备多重优势：可自动完成固相萃取柱的活化、样品过柱、清洗、氮气干燥、洗脱等操作，处理样品量大，自动化程度高，整套系统密封环保。多种通道数可选，最多可升级至8通道同时运行，提高实验效率支持有序进样和随机采样过程，多种样品架和样品盘可选 单向流路设计，流路总体积小于2mL，减少了系统的交叉污染及残留问题 双路套针结构，移液、上样、清洗流路分别独立，外部柱密封针可避免密封不严或损害移液针，有效避免了系统的交叉污染问题 既可处理常规样品，又可处理大体积水样，满足数十位样品连续处理，通量大& #8230 & #8230 /p p 　　更多详情请查看视频： /p p script src=" https://p.bokecc.com/player?vid=9B667F557A8598109C33DC5901307461& siteid=D9180EE599D5BD46& autoStart=false& width=600& height=490& playerid=5B1BAFA93D12E3DE& playertype=2" type=" text/javascript" /script /p

蜂蜜是一种常见的健康食品，口味香甜，营养丰富。蜂蜜主要成分是糖类，包括单糖、二糖、低聚糖和多糖等，此外还含有人体需要的大部分矿物质和各种维生素、有机酸、氨基酸、生长素等营养物质，所以其药用价值也非常广泛，可作为中成药辅料，也对神经衰弱等慢性疾病有良好的辅助疗效。由于蜂蜜广泛的营养价值，在市场上广受欢迎，但假冒伪劣产品随之而来，且名目繁多，对食品安全构成重大威胁。有关蜂蜜掺假检测方法较多，这里分两类进行简单汇总：现有标准和法规方法、近年来新技术新方法。蜂蜜掺假相关综述文章也比较多[1-3]，感兴趣的读者可查阅相关文章。一、现有标准和法规方法国标GB14963-2011食品安全国家标准蜂蜜中定义，蜂蜜是“蜜蜂采集植物的花蜜、分泌物或蜜露，与自身分泌物混合后，经充分酿造而成的天然甜物质”,其中明确规定果糖和葡萄糖含量至少要达到60%，蔗糖含量不得超过10%。市场上蜂蜜掺假形式主要包括添加葡萄糖、果糖、蔗糖、C3 植物糖浆（甜菜糖浆、大米糖浆）、C4植物糖浆（玉米糖浆、甘蔗糖浆）、高果糖浆和果葡糖浆等等。针对添加C4植物糖浆掺假，依据国标GB/T 18932.1-2002 蜂蜜中碳-4植物糖含量测定方法-稳定碳同位素比率法可鉴定，但其不能鉴别添加C3植物糖浆的蜂蜜。国标GB/T 21533-2008 中，以淀粉糖浆中含有的五糖以上的低聚糖为标志物， 将低聚糖富集后采用阴离子交换色谱－脉冲安培检测器（HPAEC -PAD） 检测，可以实现对蜂蜜中淀粉糖浆掺假的检测。2020版药典也是按照五糖以上的低聚糖为标志物，检测方法为薄层色谱法。国标GB/T 18932.2-2002 蜂蜜中高果糖淀粉糖浆测定方法-薄层色谱法对蜂蜜中寡糖多糖进行定性测定，也可鉴别蜂蜜中是否含有淀粉糖浆。二、近年来新技术新方法现代分析技术的发展为蜂蜜的鉴别提供了越来越多的新方法，屈亮亮等[4]采用基质辅助激光解吸电离质谱（MALDI-MS）分析了蜂蜜及其掺假样品中的糖类以及小分子代谢物。在正离子模式下，通过比较蜂蜜样品和掺假样品的MALDI-MS谱图在多糖聚合度以及糖类分布趋势上的差异，可对掺假样品进行快速鉴别。在负离子模式下通过寡糖异构体组成上的差异，可对掺假样品进行高通量鉴别。刘彩云等[5]采用高效液相色谱-电化学联用技术对中蜂蜂蜜中所含的 12 种酚类化合物进行了鉴别和含量测定，构建了陕西不同地区中蜂蜂蜜的酚类色谱指纹图谱。并对共有峰进行匹配，提取特征峰信息，可对掺假蜂蜜进行鉴别。杨远帆等[6]通过测定蜂蜜和果葡糖浆中脯氨酸含量后发现，蜂蜜中氨基酸的量随果葡糖的掺入量的增加呈线性减小趋势，由此建立了一种基于测定脯氨酸含量鉴别蜂蜜掺假的有效方法。杨心浩等[7]通过研究，建立了采用红外光谱测定蜂王浆品质并基于 NIR 光谱结合水光谱组学建立了检测麦卢卡蜂蜜掺假糖浆的新方法。核磁共振技术结合化学计量学分析方法也成功运用于蜂蜜和其它食品的分析检测中。Bertelli 等[8]比较了一维（1D）和二维（2D）高分辨核磁共振（nuclear magnetic resonance，NMR） 对掺杂糖浆的蜂蜜的检测效果， 发现1D 核磁谱有较高的预测正确率（95.2%）。不同的蜂蜜来源组成不同产生的气味不同， 从而在电子鼻气体传感器中产生的指纹图谱也不同。裴高璞等[9]发现电子鼻对掺假蜂蜜比较敏感，LDA模式识别算法可以将纯蜂蜜样品与掺假蜂蜜样品很好的区分开，识别正确率可达94.7%。江瑶等[10]基于代谢组学技术，采用超高液相色谱串联四级杆轨道离子阱高分辨质谱（UHPLC-Q Exactive Obitrap LC-MS）对样本原始数据进行采集，获取的数据通过多元统计分析实现对比较样品组的区分，找到的可能的标志性代谢物进行二级质谱分析寻找碎片离子，初步完成标志性代谢物的定性工作。对真蜂蜜与已知劣质蜂蜜进行区分。由于蜂蜜成分的复杂性，单一的鉴别方法也可能无法达到鉴定目的，这时可以考虑将多种方法联合使用, 多组分多指标对蜂蜜进行检测。 根据2020版药典蜂蜜含量测定项[11]下方法采用聚合物氨基柱分析4种常见糖，使用电雾式检测器（CAD）替代示差检测器进行测定取得了较好的效果。CAD作为一款通用型检测器，被2020版药典所收载，其具有良好的动态范围、一致的响应和出众的灵敏度，适用于大部分非挥发性和半挥发性有机物的检测，该检测器用于糖的检测，较示差检测器灵敏度更高，而且适用于梯度洗脱条件。图1是CAD测定某蜂蜜样品中4种常见糖的谱图。图1 蜂蜜中4种糖含量测定1:果糖 2:葡萄糖 3:蔗糖 4:麦芽糖近年来常用的蜂蜜掺假手段中，利用果葡糖浆掺假[12,13]形式最为普遍。果葡糖浆是由植物淀粉水解制得，如玉米或红薯淀粉，加工简单，成本低廉。蜂蜜中不含五糖（DP = 5）以上的寡糖，但在果葡糖浆中却广泛存在。2020版药典据此在蜂蜜检查项下采用薄层色谱法对寡糖进行鉴别[11]，该方法灵敏度差、误差较大，存在很大的局限性。 赛默飞采用液相色谱法，聚合物氨基柱分离、电雾式检测器（CAD）检测，可以测定不同聚合度的寡糖，并依据五糖（DP = 5）以上寡糖的存在作为蜂蜜中果葡糖浆的判定指标，方法灵敏度高，并且具有很好的普及性。混合对照品与样品测定谱图见图2和图3。图2 寡糖混合对照品1:麦芽糖和异麦芽糖 2:麦芽三糖 3:麦芽四糖 4:麦芽五糖 5:麦芽六糖 6:麦芽七糖图3 果葡糖浆和蜂蜜样品叠加（1-果葡糖浆，2-蜂蜜样品）1:麦芽五糖 2:麦芽六糖图3可以看出该样品中未检出聚合度5以上（DP 5）的寡糖。为了考察方法准确度，我们在空白蜂蜜样品中添加麦芽五糖、麦芽六糖和麦芽七糖进行了加标回收率实验，添加浓度水平分别为为0.10、0.25和0.50mg/g，加标回收率在95.2%-100.7%之间，证明方法准确度较高。另外本方法灵敏度较高，添加1%果葡糖浆即可明显检出。HPLC-CAD方法可以方便地测定蜂蜜中糖类营养物质含量，对掺假蜂蜜中的果葡糖浆具有高灵敏度的检出，方法操作简便，保障了蜂蜜的品质，为百姓餐桌食品安全保驾护航。参考文献：1. 岳锦萍, 徐雨欣, 范佳慧, 邢 璇, 任 虹. 食品安全质量检测学报, 2018, 9（19）: 5138-5145.2. 郑优，王欣，毛锐. 食品与发酵科技, 2018,54（6）:76-82.3. 杜宗绪.保鲜与加工, 2015, 15（5）: 67-71.4. 屈亮亮. 基于MALDI的高通量蜂蜜糖浆掺假检测及植物源鉴别分析［D］. 南昌：南昌大学.5. 刘彩云. 中蜂蜂蜜酚类色谱指纹图谱构建及加工对蜂蜜中酚类物质影响［D］. 西安：西北大学.6. 杨远帆，倪辉，吴黎明．茚三酮法测定蜂蜜及果葡糖 浆中的氨基酸含量［ J］．中国食品学报, 2013, 13 (2) : 171 －176．7. 杨心浩，基于红外光谱分析蜂王浆品质及鉴别麦卢卡蜂蜜掺假的方法研究［D］.广州：暨南大学.8. BERTELLI D, LOLLI M, PAPOTTI G, et al. Detection of honey adulteration by sugar syrups using one-dimensional and two-dimensional high-resolution nuclear magnetic resonance ［J］. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2010, 58（15）: 8495-8501.9. 裴高璞, 史波林, 赵镭, 等.典型掺假蜂蜜的电子鼻信息变化特征及判别能力［J］.农业工程学报, 2015, 31（1）: 325-331.10. 江瑶, 基于代谢组学技术寻找蜂蜜标志性代谢物并探究其应用［D］.济南: 山东师范大学. 11. 国家药典委员会 . 中华人民共和国药典 [ M ] . 一部. 北京: 中国医药科技出版社, 2020: 374-375. 12.任雪梅, 胡梅, 周传静, 王文特, 吴裕健. 山东农业科学, 2013, 45(2): 117-119.13.黄文诚, 蜜蜂杂志, 2010, 4: 18-19.赛默飞世尔科技（中国）有限公司刘兴国供稿附：食品安全事关人民群众的身体健康和生命安全，关系中华民族的未来。俭以养德、诚信为本是中华民族的传统美德，保障食品安全更需要尚俭崇信、德法并举。进入全面小康社会，人民群众对食品安全营养健康的需求不断提升，必须坚持“四个最严”，严格源头治理，严格过程监管，严厉打击食品安全违法犯罪。全国食品安全宣传周（China Food Safety Publicity Week），是国务院食品安全委员会办公室于2011年确定在每年六月举办的，通过搭建多种交流平台，以多种形式、多个角度、多条途径，面向贴近社会公众，有针对性地开展风险交流、普及科普知识活动。2021年全国食品安全宣传周活动已于6月8日正式启动，而本次活动的主题为“尚俭崇信 守护阳光下的盘中餐”。作为保障食品安全的不可或缺一环，科学仪器在“保护舌尖安全”的过程中发挥了非常重要的作用！为此仪器信息网在食品安全宣传周期间特推出专题“关注食品安全——仪器人在行动”，一起领略下仪器人守护食品安全的风采！

p 　　固相萃取技术发展于上世纪八十年代，作为一种样品前处理技术，固相萃取技术因方法简单、快速、处理样品易于储存和运输、有机溶剂使用量小、高效等优点，被广泛应用医药、血液、检验检疫、环保、食品等领域。随着技术的发展，固相萃取技术也越来越多的应用于当前蓬勃发展的生命科学领域，比如如生物样品基质的纯化等。 /p p 　　就应用而言，固相萃取技术更多的集中在农药残留、兽药残留、食品添加剂、药物代谢、环境水质、真菌毒素检测等方面。再观测整体应用市场驱动力，不难发现，近两年，国家在食品、环境等领域不断加强监测监管力度，陆续推出相关检测标准，用以改善和保障民生。在此形势下，固相萃取仪凭借快速、高效的优点，结合政策导向，逐渐迎来市场利好发展的态势。而与此同时，其他产业如制药尤其是生物药行业的高速发展，催生大量科学研究工作，亦为固相萃取仪市场的发展带来了极大的发展机遇。 /p p 　　然，纵观中国固相萃取仪市场，众多品牌云集，仅仪器信息网调查的全自动固相萃取仪品牌就超过10个，包括普立泰科、博纳艾杰尔、上海屹尧、Biotage AB、吉尔森、济南海能、睿科仪器等；并且就技术发展而言，国产品牌固相萃取仪的技术与进口产品的差距越来越小，使得越来越多的用户将国产固相萃取仪纳入采购考虑范畴。 /p p 　　由此看出，虽然固相萃取仪市场前景广阔，但技术差距缩短导致竞争越来越激烈的局面也是不争的事实。如何在白热化的竞争环境下，获得更多的销售机会，提升产品市场占有率，摆在所有厂商面前。 /p p 　　通过仪器信息网近20年行业追踪，我们发现在市场增速趋于平稳，采购门槛日益严格、预算逐渐缩减的情况下，仪器厂商通过“大而全”、“一站式实验室解决方案”的运作方式，很难使投入产出比达到一个良好的预期，由此诞生出许多“ strong span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 专而精 /span /strong ”的仪器企业，在单一或者某几种品类上，从用户的核心需求出发，不断打磨产品，力求精益求精，在市场上收益颇丰。 /p p 　　仪器信息网自2013年启动“商机库”项目后，每年收到用户的模糊求购需求(非定向采购，不指定厂商/产品/型号)占比超过总求购量的30%，希望本网站直接提供选型指导。经过走访调研，我们收到用户诸多反馈，单价高、使用成本高、维护成本高，成为困扰用户采购的重要组成部分，久而久之用户对仪器的需求逐渐从“高大上”转为“高性价比”，尤其 span style=" text-decoration: underline " strong 看重单品类中行业领先的企业和产品 /strong /span 。 /p p 　　为帮助仪器厂商在特定品类中树立标杆形象，仪器信息网继续发挥自身品牌影响力，推出“ span style=" color: rgb(255, 0, 0) text-decoration: underline " strong 仪器信息网品类先锋 /strong /span ”服务，通过 strong span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 媒体关注、产品导购、品牌推广、营销培训 /span /strong 四大服务，凭借PC+WAP+APP三大推广渠道，向行业特定用户传递仪器厂商品牌价值、产品核心优势。 /p p 　　 span style=" color: rgb(192, 0, 0) " strong span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " 品类先锋核心优势 /span /strong /span /p p 　　1. 连续荣登权威机构艾瑞咨询B2B类网站排行榜前20名，科学仪器类网站排名第一，月度覆盖用户450万人次。 /p p 　　2. 科学仪器行业最有价值的仪器导购平台，每年产生数十万条采购信息。遥遥领先同类媒体。 /p p 　　3. 拥有科学仪器行业最专业的内容运营团队，行业资讯、网络讲堂、仪器论坛、市场调研，全面满足科学仪器行业从业人员的专业需求。 /p p 　　4. PC端、手机端、APP、线下活动，全面覆盖宣传推广渠道，为仪器厂商提供一站式的营销解决方案。 /p p 　　 span style=" color: rgb(192, 0, 0) font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " strong 品类先锋核心价值 /strong /span /p p 　　1. 媒体平台关注：高影响力的媒体平台对典型用户或重点产品采访报道 /p p 　　2. 树立特定品类标杆形象：第三方平台背书，向用户传达可信赖单品 /p p 　　3. 效果保证：全年品牌、产品曝光至少200万次，展位访问量至少30000次，销售线索(根据品类而定) /p p 　　 span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai color: rgb(192, 0, 0) " strong 厂商参与资格 /strong /span /p p 　　1. 基础条件：立志长期耕耘中国科学仪器行业，愿与仪器信息网携手共赢的企业。仪信通银牌及以上级别会员方可购买， /p p 　　2. 附加条件：至少满足以下条件中的一个 /p p 　　1. 在涉及仪器分类中市场占有率前5，品牌辨识度较高 /p p 　　2. 年产值大于3000万 /p p 　　3. 近三年内入围/入选过仪器信息网“优秀新产品”、“国产好仪器”、“绿色仪器” /p p 　　 span style=" color: rgb(192, 0, 0) font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai " strong 参与流程 /strong /span /p p 　　扫描二维码申报 /p p 　　审核通过后，专属营销顾问与您联系 /p p 　　每品类限3家，合同双方盖章为准 /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201711/noimg/0175f613-e09a-456a-b53a-8e60bbb0e708.jpg" title=" 7222a065-80c8-4c3b-9408-60bf43abc6bd.jpg" / /p p br/ /p

环境保护部《土壤和沉积物有机物的提取超声波萃取法》于2018年4月1日正式实施。 本标准规定了提取土壤和沉积物中有机物的超声波萃取法。 本标准适用于土壤和沉积物中多环芳烃、酚类、邻苯二甲酸酯类和有机氯农药等半挥发性有机物的提取。 本标准不适用于在超声波萃取条件下不稳定的有机物(如有机磷农药等)的提取。标准推荐仪器 Scientz-IID 超声波粉碎机性能特点 √ 采用PWM控制电源，工作时间、功率连续可调，适用范围更广；√ 采用7寸TFT高分辨率触摸屏显示；√ 采用精度更高更智能的中央微机集中控制；√ 样品温度自动检测显示功能、功率显示微机跟踪、故障自动报警；√ 隔音装置采用钣金、喷塑、ABS材质，模具化设计，带门锁功能； 应用领域 √ 土壤岩石样品的均质、分散和提取；√ 细胞、病毒、孢子的裂解和破碎√ 纳米材料的分散、裂解 技术参数Scientz-10T 超声波提取机 技术参数 Scientz-N 系列钟罩式冷冻干燥机性能特点 √ 本机采用国际知名品牌思科普（原丹佛斯）压缩机，制冷迅速，冷阱温度低；√ ARM9核心控制电路设计，32M内存128M FLASH；√ 控制系统自动保存冻干数据，并能以实时曲线和历史曲线的形式查看；√ 干燥室采用无色透明一次注塑成型聚碳干燥室，耐腐蚀、不易碎、无粘接、透明度高、密闭性强、样品清楚直观，可观察冻干的全过程；√ 真空泵与主机连接采用国际标准KF快速接头，简洁可靠；√ 可设定冷阱温度，低于温度设定值时开启真空泵，保护真空泵使用寿命。 应用领域 √ 土壤样品的冷冻干燥处理√ 血液、细菌和各类器官的冷冻保存√ 食品的脱水保鲜处理√ 中西药药品的脱水保存√ 出土文物、档案书籍的脱水保护 技术参数

新冠肺炎还未走，支原体肺炎又起！许多企业已经开始纷纷入局呼吸道诊断赛道，尝试通过呼吸物分析能够诊断和监测相关疾病。而前不久，由德国PAS Technology转让到德祥旗下英诺德INNOTEG旗下的技术产品——Needle Trap动态针捕集技术及配套采样装置，在通过呼吸产物分析的诊断与检测应用中具备相当的优势。本文将分享英诺德INNOTEG Needle Trap动态针捕集技术及配套采样装置在临床领域的应用优势。呼吸生物标志物呼气挥发性有机物（VOCs）分析是一种新的医学科学方法，有望成为一种新型的无创诊断工具。呼吸取样与血液或组织分析相反，其无创，并且可以频繁重复检测，对患者和采集样本的工作人员没有任何风险。呼吸 VOCs 的来源可以是作为细胞或微生物的生化产物，也可以是外源污染物或先前吸收。 表1：在人类呼吸中检测到的典型挥发性有机化合物和建议的来源呼吸气体采样一般来说，呼吸周期的不同阶段物质浓度不同，彻 底控制取样是一项关键要求。由于对呼吸采样标准没有严格要求，许多研究使用的是整个呼气的采样（混合呼气）。这就导致了一个问题：混合呼吸会有污染物的影响！该如何解决？解决方案肺泡气中血液中挥发性物质的浓度比混合呼气样高出两倍，污染物的浓度也比混合呼气样低。因此，对呼出气的不同阶段进行取样，不仅可以提高呼气分析的可 靠性，还可以帮助确定呼气生物标志物的来源。 图1：通过二氧化碳示踪识别呼吸阶段和控制肺泡取样。I+II+III 期=呼气期（“混合呼气期”），III 期=肺泡/潮气期。PetCO2=潮汐末二氧化碳分压自动肺泡取样 图2：英诺德INNOTEG Sampling Case 自动采样器英诺德INNOTEG Sampling Case-B，一种新的呼吸气体自动控制取样装置，可在护理点进行直接肺泡取样，无需任何额外的取样或储存步骤。采样前，设置 CO2阈值（通常为 25 和 30 mmHg pCO2），以便区分呼吸周期的吸气期和肺泡期。一旦超过阈值，瓣膜就会打开，肺泡气体可采入一种带填料的捕集针被吸附——英诺德INNOTEG Needletrap 动态捕集针。采样原理图如下，这样可以准确地识别呼吸周期的肺泡期和吸气期： 图3：二氧化碳自动控制动态针捕集微萃取呼吸采样装置结论内源性呼吸生物标志物的浓度变化与肺炎、急性呼吸窘迫综合征（ARDS）等急性肺疾病和哮喘、慢性阻塞性肺疾病（COPD）等慢性疾病有关，因此可以帮助诊断和监测护理。由于细菌在生长过程中会产生VOCs，甚至可能通过呼吸 VOCs识别传染源。NT具备更有针对性的临床应用应用英诺德INNOTEG Needle Trap（动态针捕集微萃取），由于样品体积小以及水的影响小，快速可控的样品制备有利于临床的应用。采样和解吸程序的自动化以及采样稳定性的提高，增强了英诺德INNOTEG Needle Trap作为患者和分析仪器之间的通用接口的潜力，用于筛选以及在临床环境中的有针对性的应用。英诺德INNOTEG 气体采样器Sampling Case 英诺德INNOTEGSampling Case气体采样器是一种采集VOCs样品的便携式自动采样装置，与Needle Trap动态捕集针技术或热吸附管联用，用于挥发性有机物VOCs分析。用户通过设定采样体积，采样流速即可实现自动采集气体样品。 英诺德INNOTEG Sampling Case 气体采样器和Needle Trap动态捕集针相连，采样器自动采集气体样品中的挥发性有机物到动态捕集针或热脱附管中。应用于环境，食品，植物，临床呼吸等不同行业VOCs采样，不仅可用于现场采样和临床采样，还可以便携式带到野外采样。产品优势：1. 便携式设计：可实现实验室和野外采样；2. 取样量：10ml-10L；3. 电子MFC，流速范围: 1-50ml/min或5-250ml/min；4. 控制器：带液晶屏的控制器单元；5. 电源：LiPo-lon锂电池，24V直流，10Ah；6. 充电：110-230V AC，50/60 HZ，2A；7. 多种型号可选，SC-XS和SC-S型号用于常规采集；SC-L型号用于常规采样、静态顶空采样；SC-XL型号用于常规采样、静态/动态顶空采样、外接气源压力控制采样；SC-B型号专门用于呼吸肺泡气采样。型号： 英诺德INNOTEG Needle Trap动态针捕集技术英诺德INNOTEG 新型的动态针捕集装置（Needle Trap），把吸附剂填充在针尖内，可装填多达三种不同商用固体填料，是一种新型的无溶剂微萃取技术，集采样、萃取、浓缩、进样于一体，适于痕量挥发性及半挥发性有机物分析。英诺德INNOTEG Needle Trap动态针捕集技术，为气态基质中的痕量分析提供了一种新的样品制备方式。通过增加吸附剂的量以及复合不同种类的吸附剂在增加吸附能力，尤其是对小分子的吸附。利用样品量少和内部膨胀气流热解析的技术进行快速解析而无需冷凝装置，有利于痕量级别的气体分析，其灵敏度高，检出限低。产品优势：1. 英诺德INNOTEG Needle Trap技术易于操作使用，便捷，可用于现场采样的技术；2. 灵敏度高，填有多种吸附剂的动态针捕集装置分析ppb/ppt级低浓度范围挥发性有机物；3. 英诺德INNOTEG Needle Trap的体积小，需要的样品量少，热解析速率只需30s，一方面不需要冷阱聚焦聚焦来解吸样品并且不会造成拖尾峰，另一方面，投入成本和使用成本大大降低；4. 样品采集和存储稳定性强，针头两端有PTFE堵头密封，易于保存，运输方便。规格：Luer-Lock连接头长度：在50mm至70mm之间直径：三种尺寸可选0.7mm/0.4mm；22号规格 (0.72mm/0.4mm) ；23号规格 (0.64mm/0.35mm) ；针尖形式：圆锥形（侧孔，钝面，或根据需求定制)填料：可根据目标组分选择填充不同种类的吸附剂，增大吸附容量和吸附范围如果您对上述产品感兴趣，欢迎随时联系德祥科技。德祥科技德祥集团成立于1992年，总部位于香港特别行政区。作为科学仪器供应商和服务商,德祥服务于大中华区和亚太地区，每年都为数以千计的客户提供全套解决方案。公司业务包含仪器代理，维修售后，实验室咨询与规划，CRO冻干工艺开发服务以及自主产品研发、生产、销售、售后。作为深耕科学仪器行业的供应商与服务商，德祥现已服务于政府、高校、科研、制药、检测、食品、医疗、工业、环保、石化以及商业实验室等众多领域。公司目前在亚太地区设有13个办事处和销售网点，3个维修中心和1个样机实验室。2009至2021年间，德祥先后荣获了多个奖项。我们始终秉承诚信经营的理念，致力于成为更好的科学仪器供应商，为此我们从未停止前进的脚步。我们始终相信，每一天都在使这个世界变得更美好！英诺德INNOTEG英诺德INNOTEG是德祥集团旗下自主研发品牌，专业从事科学仪器设备研发生产的高科技企业，是集实验室设备研发生产、方法开发、实验室仪器销售和技术服务为一体的专业厂家。多年以来，英诺德INNOTEG致力于研发高效的实验室创新设备。公司十分重视技术的研究和储备，一直保持高比例研发投入，创建了一支由博士、硕士和行业专家等构成的经验丰富，技术精湛的研发团队，在仪器分析技术领域开展了颇有成效的研究开发工作。此外，英诺德INNOTEG还与各大科研院所、高校合作，积极推进科技成果项目的产业化。英诺德凭借强大的研发能力，注重前瞻性技术研发，已推出多款科学仪器设备及实验室耗材产品。

中国消费者协会昨日公布30种蜂蜜产品的比较试验结果，百花、汪氏等几大蜂蜜知名品牌被检出微量重金属铬、镉。但农产品安全专家表示，这些数值低于国标限量值，处于安全水平。 　　铅、砷、镉、铬四种对人体健康危害较大的非必需元素，在GB2762&mdash 2012《食品中污染物限量》中规定蜂蜜中铅的含量不得超过1.0mg/kg，对于其他有害元素没有限量规定。本次检测的30个蜂蜜样品中均没有检出铅和砷。但有6个样品检出含有微量的铬，其中有北京百花蜂业科技发展股份有限公司生产的&ldquo 百花&rdquo 牌荆花粉蜜、枣花蜂蜜和蜂蜜，江西汪氏蜜蜂园有限公司生产的&ldquo 汪氏&rdquo 牌枇杷蜜和椴树蜜，农大蜂场(福建)有限责任公司生产的&ldquo 有机蜂场&rdquo 牌枣花蜂蜜。 　　据有关农产品安全专家解释，蜂蜜样品检测出的金属铬、镉含量值低于国家食品安全标准(GB2762-2012)中有关铬、镉的限量值(饮料类除外)，处于安全水平。 　　此外，脯氨酸是蜂蜜中氨基酸的主要成分，是衡量蜂蜜中游离氨基酸含量的标准，也是判定蜂蜜的成熟度和是否掺假的指标。蜂蜜中脯氨酸含量高且稳定，营养作用才大。目前，我国还没有对蜂蜜中脯氨酸含量作出标准规定，出口贸易合同中一般要求蜂蜜中脯氨酸含量高于180mg/kg，本次检测的30个蜂蜜样品中，有25个样品都高于此标准，但标称&ldquo 有机蜂场&rdquo 的洋槐蜂蜜和枣花蜂蜜样品的脯氨酸含量检测值小于20mg/kg，远远低于正常蜂蜜中脯氨酸含量。

稍不注意，消费者就会买到瓶装假蜜。目前在市场上流通的假蜜，数量多达数十种，这不是危然耸听。自治区相关行业协会近期对邕城各大卖场、药店出售的蜂蜜进行抽样检测时发现，多数“超低价蜂蜜”是勾兑而成的，并非天然的蜂蜜产品。 　　不少所谓的蜂蜜是高果糖和淀粉糖浆勾兑而成的 　　“南宁市场上的蜂蜜，多数是假的，导致我们经营十分困难。再这样下去，我们也不得不生产假蜜了。”11月7日，南宁市一家蜂蜜加工厂的老板如是说。 　　该老板向记者提供了一份自治区行业协会的检测报告。该报告显示，外地企业生产的假蜜大肆入侵邕城，品种多达几十个。其中，桂林、南昌、上海等地一些蜂蜜加工厂生产的洋槐蜂蜜、益母草蜂蜜、枣花蜂蜜是用高果糖和淀粉糖浆勾兑而成的。 　　从事蜂蜜加工生产已有几十年的该老板，对南宁市场上出现的假蜜现象，显得颇为无奈。早在去年，他们就被假蜜逼得无所适从，生意大不如前，以致出现这样让人哭笑不得的事情：顾客买到真蜜，却质疑是假的 买到劣质的假蜜，他们却认为是真蜜。该老板称，目前在市场上流通的假蜜，品种繁多。有些厂家还声称加工出来的蜂蜜可以壮阳，何其荒唐。 　　该老板对造假分子的技术颇为了解。他介绍说，多数情况下，造假分子是往一锅白水里加入白糖和硫酸进行熬制，再利用酸解作用将白糖的双糖分子分解成单糖，再加入增稠剂、甜味剂、防腐剂、香精和色素等化学物质进行调制。这样，颜色清亮、香味浓稠的“蜂蜜”就做成了。如果再将这些“蜂蜜”装入瓶子，进行包装，就可以在超市、卖场、药店等处出售了。 　　11月5日上午，某蜂蜜厂家销售部一名经理也称，因为成本低廉且制作技术简单，假蜜的售价十分便宜。如某个品牌的枇杷蜜售价26多元/公斤 正常的枇杷蜜价格，一公斤至少要50元以上。假蜜几乎把他们“挤出了市场”。 　　该销售部在南宁市一家大型卖场，以前每月可卖出300~400瓶蜂蜜。如今，销量正逐渐下降。尽管他们通过降价、促销等手段，但效果还是不理想，人力成本反而提了上去。 　　在南宁市一家蜂蜜专卖店工作已经两年多的小韦，也认为真蜜越来越难卖了。原因是，假蜜以低价冲击着市场。以前，该店的荔枝和龙眼蜜是最好卖的，每个月的荔枝蜜大概能卖出300多瓶。上个月，荔枝蜜忍痛打了10元特价才卖出100多瓶。 　　有蜂农被迫放弃养蜂 　　原料蜜难卖，不少蜂农连生计都维持不了 　　在低价的冲击下，假蜜和真蜜争夺市场，并渐渐占据上风，令许多蜂农“很受伤”。 　　11月5日上午，在云南等地放蜂的天等籍许先生等人说，以龙眼蜜为例，他们一个蜂箱的蜜蜂，在气候条件好的情况下，一箱能出10至18公斤的蜂蜜，批发价为16至20元/公斤。从大新装桶运回南宁生产，一辆装6吨蜜的小卡车的运费约为500~600元。运回工厂后，经过灭菌、除尘、浓缩和包装等工序处理，加上人工费和其他费用，最终进到市场，每公斤的价格是35~40元不等。 　　“现在，有的厂家龙眼蜜却卖得很低，十几二十元一公斤，明眼人一看就知道这蜜是勾兑的。”许先生说，见勾兑的蜜也有龙眼蜜等蜜的味道，以前向他们收购的加工厂，也开始从“蜜精”厂家购进原料，自行配制“蜜蜂”。这样一来，他们真正的原料蜜却卖不动了。 　　许先生透露，一个中型加工厂，一天就能生产100多吨的“加工蜜”。他们风餐露宿在外养蜂，如今，原料蜜难卖，连生计都维持不了。现在，不少蜂农都回老家，不愿意再养蜂了。 　　“加工蜜”横行已引起重视 　　一些厂家加入了造假大军 　　广西养蜂指导站的许站长说：“现在，越来越盛行的造假手段，是利用大米或淀粉酶解发酵生成果葡糖浆，果葡糖浆颜色与天然蜂蜜几乎一样，通过添加香精后，性状跟真蜜很相似。不过，真蜜假蜜还是可以辨认的：假蜜十分透明，真蜜则呈半透明状态。 　　但是假蜜成本低，产量大，其低廉的价格不断对正规企业造成冲击，导致很多蜂蜜厂家在与假蜜的竞争中败北，有的退出了市场。还有的厂家，干脆丢下行业准则，昧着良心追随造假分子，加入了造假大军。 　　自治区及南宁市蜂业协会有关负责人表示，2006年3月1日，国家出台了《国家蜂蜜标准》，明确公布了各等级蜂蜜含有的成分以及这些成分的理化要求。现在的造假分子“亦步亦趋”，堂而皇之利用该标准中规定的蜂蜜成分数据作为参照和标准，大肆造假，逃避有关部门的技术检测。目前，假蜜横行的现象已引起自治区相关管理部门的注意。 　　低价劣蜜驱逐真蜜 　　南宁不少大卖场都有低价劣蜜售卖 　　11月5至6日，记者走访几家卖场。在大学东路某家大型卖场，货柜上摆满了品种繁多的蜂蜜，不同品牌的蜂蜜(瓶装，重量相同)，从9.8元~46元不等。 　　来自福建某地生产厂家的枇杷蜜，标签为“纯正枇杷蜂蜜”，装瓶为1.5公斤的售价是39.8元。问及该牌子的蜂蜜为何卖得如此之低时，促销员称这是厂家定的价钱，超市只负责卖。这种牌子的蜂蜜是他们主推的蜜品，一个月能卖出几千到上万元。 　　知情者说，该牌子的蜂蜜，根本就不是天然产品，而是用“蜜精”勾兑的。类似的产品，在许多卖场都有出售。对此颇为了解的一名蜂农也说，枇杷是南方地区的特有树种，北方很少有种植。近年来，枇杷种植面积少，在他们放蜂经过的地区很少能打到枇杷蜜。 　　在西乡塘广西民族大学附近一家大型超市，一款产地显示为江西某地的蜂蜜打上了5.9元的特价(原价为10.9元)。记者查看配料表，见上面标明蜂蜜含量为20%。另一款同一厂家的紫云英蜂蜜1000克装售价是18.9元，其配料表标明主要原料和成分是蜂蜜。而其他品牌的龙眼蜜为18至29元不等。 　　在调查中记者发现，南昌一个厂家，用同一地址注册了4家生产蜂蜜的企业。这些不同厂家却同一地址的蜂蜜，颜色几乎一致，且价格很低，分别标出9.8元/公斤的价格。 　　此前，记者在走访一些药店时，也发现低价的蜂蜜成许多消费者的首选。 　　知情者称，假蜜的横行，令蜂蜜市场的口碑变得越来越差，不断有消费者质疑他们的真蜜。他们不得不自行送检，用专业权威部门的检验结果来证明自己出售的蜂蜜是真的。每次送检的费用都要上千元，“我们已经不起折腾”。 　　“蜜精”可以勾兑“蜂蜜” 　　一些“蜂蜜原料”厂家用色素和香精勾兑蜂蜜直接售卖 　　11月2日下午，南宁市另一家蜂蜜加工厂接待了几名客人。他们自称是蜂蜜“原料”的生产厂家，来自柳州市。该厂所生产的蜂蜜原料可以兑入蜂蜜，或者可以加入色素和香精后，直接当作蜂蜜售卖，大大降低蜂蜜的生产成本。 　　记者在现场看到，这些“客人”带来的样品，分为不同的品种，分别装在容器里，并标上编号。这些样品大多呈深黄色，有真蜜的颜色特征。初闻之，有浓厚的香味 再细闻，有刺鼻或带有水果糖的味道 一尝，感觉甜味单一，伴有苦涩味或化学品的怪味。“客人”称他们是从甜菜中提取的“蜜精”，可以跟其他蜜蜂进行勾兑，比例是10∶1。 　　随后，“客人”将该厂生产的紫云英蜂蜜倒出来，与他们的“蜜精”进行勾兑，让记者品尝。记者感觉假蜜的口感比真蜜还好，有蜂蜜的味道，但没有真蜜特有的那种野草香味。“客人”说，目前，区内有不少厂家都在用他们生产的“蜜精”勾兑蜂蜜。而用此勾兑出来的“蜂蜜”，国家两个权威的检测机构(设在北京和秦皇岛)也检测不出来。 　　在他们提供的检测报告上，记者确实见到一些理性指标达到相关的标准。他们承认，这些用“蜜精”勾兑的蜂蜜，仅含有果脯糖、高果糖和低聚糖，但没有蛋白。 　　问及一吨“蜜精”的价钱时，“客人”称，一吨3000至7000元，视浓度而定。蜂农一年到头在外养蜂采蜜得出的量，在他们厂，一天就能生产出来。 　　待“客人”离开后，这家蜂蜜加工厂的老板透露，从去年开始，他们就被造假分子盯上了。现在，他们经常收到一些“蜜精”生产厂家发来的短信、资料，甚至有些人还登门送来样品，介绍如何勾兑蜜蜂产品。 　　在他出示的短信上，记者见到如下字样：“××公司是利用纯大米、专业生产蜂蜜型号果萄糖浆、果蜜糖浆的厂家，同位素、糖醛、波美度、果糖含量等指标都达到蜂蜜标准。目前众多公司使用，并出口到其他国家。若想了解我公司的产品，可联系我们，我们会给你提供样品及勾兑资料……” 　　几天后，南宁市另一家正规蜂蜜加工企业也接待这几个客人。同样，客人也向该厂推销这种“蜜精”，但遭到拒绝。

日前，再次“升级”的蜂蜜新国标已正式实施，记者走访海口部分超市发现，蜂蜜的包装和标签并没有太大变化，销售人员也不知道新国标的实施，很多蜂蜜商家对于新规一脸茫然。据了解，根据新国标关于蜂蜜的定义，市面上许多在售“蜂蜜”只能叫做“蜂蜜制品”。 　　加工蜂蜜将成蜂蜜制品 　　据了解，即将实施的《食品安全国家标准蜂蜜》与2003年出台的《蜂蜜卫生标准》相比有了较大变化，里面增加了蜂蜜的定义 将原料要求改为蜜源要求 修改了感官要求和理化指标 增加了污染物限量、兽药残留限量、农药残留限量等。 　　新国标规定，蜂蜜是天然物质，经过化学工艺加工的，只能称为“蜂蜜制品”，不能称为“蜂蜜”。此外，蜜蜂采集植物的花蜜、分泌物或蜜露应安全无毒，不得来源于雷公藤、博落回等有毒蜜源植物 而旧标准仅规定不得含有来源于蜜源植物的有毒物质，比较含糊。同时规定，100克蜂蜜至少应含有60克果糖和葡萄糖。桉树蜂蜜、柑橘蜂蜜、紫苜蓿蜂蜜、荔枝蜂蜜和野桂花蜜的蔗糖含量要小于或等于10克/100克，其他蜂蜜则要求小于或等于5克/100克。 　　海口商家仍用旧标准 　　记者走访海口多家超市了解到，目前，市场上销售的蜂蜜外包装上大部分都标有“纯正”、“天然”、等字样，然而蜂蜜标签的执行标准为旧版GB18796-2005的标准，配料标明为“天然纯蜂蜜”的小字说明。 　　在文明东路一超市内记者看到，10余种品牌的蜂蜜排满货架，产地大多集中在辽宁、广西、湖南、云南等地，种类包括桂花蜜、龙眼蜜、荔枝蜜、槐花蜜、椴树蜜、紫云英蜜等。 　　虽为同一种类蜂蜜，价格却相差甚远。某品牌550克“洋槐蜜”售价为11.5元，而另一种同等规格的“洋槐蜜”售价却为40元。与国产品牌相比，一些“进口蜂蜜”的价格更高。面对记者“哪种蜂蜜好”的询问，某品牌蜂蜜促销人员表示，现在假蜂蜜太多了，都掺了糖，“好蜂蜜根本没有便宜的”。“如果按照新国标的要求，今后对非纯蜂蜜等产品有所标识，那么我们买的时候也能有据可依了”。对于蜂蜜新国标，几位接受采访的市民表示很欢迎。 　　记者采访了解到，很多蜂蜜销售人员对于蜂蜜新国标并不知情。记者走访中发现，对于已经实施的新国标，蜂蜜商家比较淡定，没有折价促销的现象出现。(记者李银 )

为了促进蜂蜜优质优价，确保消费者权益，日前，中国蜂产品协会发布实施中国蜂产品协会团体标准《蜂蜜》。中国蜂产品协会负责人表示，制定团体标准必须严于和高于国家标准、行业标准和地方标准，这是国家规定的标准制定的基本原则。　　中国蜂产品协会制定的《蜂蜜》团体标准与《蜂蜜》国家标准相比主要增加了以下四项内容：　　一是增加了蜂蜜真实性判定的检验方法。新出台的中国蜂产品协会《蜂蜜》团体标准，明确了对蜂蜜掺假检测碳-4植物糖检验方法，并在“真实性要求”中增加了可以涵盖其他若干检验方法的语句表述“采用GB/T18932.1和已实施的国家标准、行业标准、本团体标准规定的其他方法”。　　二是蜂蜜中的主要理化指标优于国家标准。《蜂蜜》团体标准中规定的优级品和特级品两个等级的蜂蜜中水分、果糖和葡萄糖等蜂蜜的特征指标都优于《蜂蜜》国家标准。　　三是《蜂蜜》团体标准增加了《蜂蜜》国家标准中没有设定的一些理化指标，以确保蜂蜜的高质量。相比《蜂蜜》国家标准，《蜂蜜》团体标准增加了蜂蜜中酸度、羟甲基糠醛、淀粉酶活性、灰分和甘油等指标的检测并提出数值要求。　　四是《蜂蜜》团体标准划分了产品等级。《蜂蜜》团体标准根据蜂蜜的理化指标不同，分为合格品、优级品、特级品三个等级。符合《蜂蜜》国家标准的为合格品，符合《蜂蜜》行业标准的为优级品，符合协会《中国蜂产品证明标志》的蜂蜜质量要求并加贴《中国蜂产品证明标志》的为特级品。

氨基酸是生物功能大分子蛋白质的基本组成单位，是构成人类和动物营养所需蛋白质的基本物质。人体所需的氨基酸约有22种，分为非必需氨基酸和必需氨基酸(须从食物中供给)。必需氨基酸指人体(或其它脊椎动物)不能合成或合成速度远不适应机体的需要，必需由食物蛋白供给，这些氨基酸称为必需氨基酸。蜂蜜是蜜蜂采集鲜花分泌的花蜜，经过蜜蜂反复酿造转化而成的食物。蜂蜜中含有多种氨基酸，且含有生物活性很强的蔗糖转化酶和淀粉酶等，这些酶使蜂蜜具有其他糖类食品所没有的特殊功能。不同蜜源和产地的蜂蜜具有的医药和营养功效也不同，人们开始关注和寻找区分蜂蜜蜜源和产地的方法，而通过氨基酸的含量和相对比例的不同可在一定程度上判断这一特征。 岛津公司建立了一种快捷方便的氨基酸分离检测方法，并应用于蜂蜜样品的分析。本方法使用岛津超高效液相色谱仪 Nexera UHPLC LC-30A液相色谱仪，采用自动柱前衍生法同时测定蜂蜜中的十几种氨基酸。以邻苯二甲醛(OPA)为柱前衍生剂，使用C18柱，乙腈/甲醇和0.05 mol/L的醋酸钠(pH6.5)为流动相，荧光检测器的激发波长为330nm，发射波长为440 nm。各氨基酸标准曲线的线性相关系数在0.9974至1.0000之间，保留时间的RSD%在.02%-0.06%之间，峰面积的RSD%在0.73%-6.44%之间，结果的重现性良好。0.5 μmol/L的氨基酸标准溶液的信噪比S/N的平均值在2201-126824之间，具有很高的检测灵敏度。此方法省去了繁琐的前处理步骤，每个样品的总分析时间仅需1小时。 本方法中使用的岛津超高效液相色谱仪 Nexera UHPLC LC-30A液相色谱仪与常规LC兼容，并实现了出色的扩展性、超快速、高分离、是面向未来的UHPLC。Nexera全面提高了所有基本性能，不仅实现了常规快速—超快速高分离分析，还为绿色LC、自动化系统等不断扩大的应用提供出类拔萃的性能。Nexera在宽流量范围内实现超高压分析，是前所未有的真正全能LC。 详细产品信息见：http://www.instrument.com.cn/netshow/SH101380/C132480.htm详细解决方案见：http://www.instrument.com.cn/netshow/SH101380/down_198293.htm如欲了解更多该产品信息，可来电咨询 021-61610135--------------------------------------------------------------------------- 　　上海纳锘仪器有限公司 　　地址：上海市莲花南路1388弄8号楼碧恒广场1503室[201108] 　　电话：021-60900829，60900830，61131031,61131051 　　传真：021-61131052 　　E-Mail：info@nano-instru.com

近日，暨南大学、广州禾信仪器股份有限公司、广东省麦思科学仪器创新研究院以及华南理工大学的合作研究团队在环境分析化学领域知名期刊Environmental Science & Technology上在线发表了题为 “Onsite identification and spatial distribution of air pollutants using drone-based solid-phase microextraction array coupled with portable gas chromatography-mass spectrometry via continuous-airflow sampling” 的研究论文。本工作基于前期工作提出的连续气流吸附微萃取的机理，设计了一种通过无人机产生的旋翼气流实现空气污染物的固相微萃取采样的方式，发展了遥控自动采样的无人机载固相微萃取采样阵列，并耦合便捷式气相色谱质谱(广州禾信)用于危化环境的现场分析。研究表明，无人机载固相微萃取装置可以遥控快速飞抵人员难以进入的危化环境，进行现场快速采样，并在一分钟内完成往返飞行和采样，耦合便携式气相色谱质谱在数分钟内对有毒有害挥发性有机物进行成分鉴定。　　　有毒有害空气污染通常涉及危化品的释放作业或突发事件，如危险化学品的泄漏、石油化工品的燃烧或爆炸、工业废气的排放、以及军用化学战剂的作业等场点。这些危险污染物可以从源头迅速地扩散到周围环境和大气，给人体生命健康和生态环境带来高危风险。然而，常规的实验室分析策略通常难以满足应急环境分析的需求，亟需发展现场环境分析方法。与实验室分析相比，现场环境分析具有原位现场及时采样分析的特点，时效性极强，为现场处置和应急管理提供精准科学依据。然而，在危化环境下，尤其人员不宜进入的具有不明毒害或易燃易爆危化品的场点，如何安全、快速、精准地检测空气中有毒有害污染物的分子组成及其空间分布是环境分析领域的难题。　　无人机载固相微萃取采样器耦合便携式气相色谱质谱分析装置　　本研究面向危化环境现场分析的需求，在前期发展的一系列微萃取吸附质谱技术基础上，采用无人机和遥控马达装置进一步发展了无人机载固相微萃取装置并组成采样器阵列(图1)。通过无人机携带遥控固相微萃取装置进入现场上空采样，采样时，通过遥控马达推出探针活化后的萃取相暴露于旋翼气流并亮蓝色采样指示灯，通过吸附萃取富集气流中的挥发性有机物，采样时间为30秒 当采样完毕时，遥控马达将探针萃取相收纳于针管内并密封管口，此时亮红色指示灯并返航(见本文支撑材料所附视频)。返航后，取出探针直接插入便携式气相色谱质谱进样口对采集的污染物进行热解吸与分离分析，在数分钟内完成复杂样品的分析鉴定，其中大部分有毒有害挥发性有机物的分离分析时间在3分钟内。本研究通过对20余种典型挥发性有机污染物的分析鉴定，获得了相应的标准质谱图(见本文支撑材料)。　　图1. 无人机载固相微萃取耦合气相色谱质谱分析装置示意图：(a)无人机采样器阵列，(b)无人机载固相微萃取装置，(c)空气气流连续吸附微萃取过程，(d) 便携式气相色谱质谱分析。　　图2. 部分无人机载固相微萃取耦合气相色谱质谱现场采样分析照片：(a)现场采样分析，(b)燃烧污染物采样，(c)废气排放采样，(d)无人机阵列采样。　　连续气流微萃取吸附机理与现场环境分析性能　　为阐明无人机载固相微萃取装置对空气污染物富集的性能，本研究设计了在同一密闭环境下的三种典型空气挥发性有机污染物的采样和检测，对比了直接进样(10 µL空气样品)、静态顶空固相微萃取(采样时间0.5 min)和无人机载固相微萃取(采样时间0.5 min)三种采样方式，结果表明无人机载固相微萃取获得了最高的信号响应，比空气直接进样信号提高了数百倍，比静态顶空采样也提高了数十倍(图3a)。结果显示了无人机旋翼产生的气流速度提高了富集效率。考虑到无人机载固相微萃取装置采样后飞回途中，富集在探针萃取相的分析物直接暴露在气流中而可能丢失。因此，研究设计了采样后遥控收纳探针回针管并密封的装置，结果显示收纳密封装置具有良好的样品存储性能(图3b)。研究还对比了无人机产生的不同气流速度下分析物的信号响应，结果表明，旋翼从静态到产生高速气流，分析物信号响应随着气流流速的提升而增强(图3c)，符合作者前期工作中提出的连续气流吸附微萃取的机制[2]。根据该机制总结的经验方程：n=kAtumdm-1C0，其中：n为萃取量，A为萃取相表面积，d为萃取相长度，t为萃取时间，u为气流速度，C0为初始浓度，d和m为常数)。研究发现不同大小翼展的无人机对分析物的采集没有显著性差异(图3d)，可能是由于采样萃取相截面( 100 cm2)。研究还发现挥发性有机污染物的富集时间在30 sec时已趋近于平衡状态(图3e)，表明无人机采样具有很高的富集效率。本研究还设计了与大气环境同温同压条件的密闭容器，发现容器中不同浓度挥发性污染物与信号响应具有良好的线性关系(R2 = 0.9993)，为空气中挥发性污染物的现场分析提供了定量检测方法(图3f)。此外，研究还通过测定19种挥发性有机物(见本文支撑材料)展示了本方法具有良好的稳定性(RSD 　　研究考察了本方法应用于现场环境快速分析鉴定各种典型有毒有害空气污染物。例如，图4a展示了空气中泄露戊烷的现场分析鉴定谱图，色谱图中戊烷出峰时间仅为0.3 min，显示了高效快速的分离性能 质谱图显示了戊烷的分子离子及其特征碎片离子，并与标准谱图高度一致，显示了仪器精准鉴定的性能。研究还对复杂混合有机污染物进行了现场鉴定，如图4b所示为汽油挥发物的现场分析色谱图，显示了汽油中丰富的化学组分，如甲苯(1.13分钟)、对二甲苯(1.67分钟)、间二甲苯(1.71分钟)、邻二甲苯(1.86分钟)、3-乙基甲苯(2.28分钟)、三甲苯(2.49分钟)以及其他有机挥发物，显示了汽油挥发物中含有大量对人体有毒有害的组分。　　此外，采用本方法还对燃烧挥发物进行了分离分析鉴定。例如，在丙酮燃烧污染物中快速精准获得未燃烧蒸发的丙酮(图4c)。本方法还可以快速分离和鉴定混杂成分的燃烧污染物。如图4d所示汽油燃烧的气相色谱图，在1.13、1.67和1.71分钟的色谱峰鉴定出甲苯、对二甲苯和间二甲苯，这些挥发物与汽油的主要组分相同，为燃烧物的鉴定提供了参考依据。　　结果表明，本方法能用于易挥发有毒有害的危化环境和燃烧现场中有机污染物的快速分析与鉴定(更多应用案例见本文支持材料)，有望为涉及有毒、有害、爆燃等应急危化场点的环境分析与管理提供新方法。　　图4. 有毒有害空气污染物的现场分析示例：(a)戊烷挥发物，(b)汽油挥发物，(c)丙酮燃烧物，(d)汽油燃烧物。　　大气污染物的现场定量检测及其空间分布　　本研究进一步地采用无人机阵列对某废气排放口进行空间立体采样分析，采样点之间的水平距离和垂直距离均为5米，本研究监测了范围为30 × 40 × 20 m3 (L × W × H) 的空间分布。图5a显示了在排放口检测的多种挥发性有机污染物，例如，在排放口检测到具有健康危害的氯苯(图5b)，并利用建立的氯苯定量曲线(图3f)获得大气环境中氯苯浓度的空间分布，如图5c展示了氯苯在半个监测范围的水平分布和垂直分布。由于氯苯是从排气口扩散到周围空气，氯苯浓度分布随着采样点与排气口距离的增加而呈指数下降(图5d)。因此，氯苯在大气的扩散可以很好地应用Fick 扩散定律来描述梯度变化 (更多梯度变化见本文支撑材料)。这些结果表明，通过阵列采样可用于大气污染物空间分布的测定，为空气污染物的排放扩散与安全评估提供新思路。　　图5. 大气污染物的空间分布分析：(a)大气中挥发性污染物的色谱图，(b)氯苯的质谱图，(c)氯苯的水平和垂直分布，(d)氯苯的水平扩散定量分布。　　小结　　本研究展示了一种基于无人机和便携式质谱仪器的环境分析新策略，本方法结合了便携式气相色谱质谱仪器的外场便携性好、现场适用性好、灵敏度高、准确度好、稳定性好和分析速度快等优点，以及无人机载固相微萃取装置的小巧轻便、操作智能简便、富集效率高、能组成阵列自动采样等优点，适用于环境现场鉴定空气中有毒有害污染物的分子组成和浓度，以及组成阵列测定污染物在大气中的扩散和分布。此外，本研究结果还进一步验证了萃取连续气流吸附微萃取机制。本方法将有望应用在环境应急、危化管理、消防防化、军工国防等领域。　　本工作部分受国家自然科学基金、暨南大学双百英才计划、以及暨南大学启动基金资助。　　（胡斌教授将出席第十三届质谱网络会议并做报告，欢迎报名会议）作者简介　　通讯作者：胡斌，暨南大学质谱仪器与大气环境研究所，副研究员，入选暨南大学双百英才计划“暨南杰青”。主要从事环境与生命健康质谱分析研究，在复杂环境与生物样品的前处理与质谱分析方面取得创新成果。以第一或通讯作者在Environmental Science & Technology，Analytical Chemistry，Trends in Analytical Chemistry和Nature Protocols等期刊发表SCI论文50余篇 论文总被引2800余次，个人H指数28。担任Journal of Analysis Testing等期刊青年编委。主持结题国家自然科学基金-青年基金1项，参与其他科研项目若干项。

萃取是一种常用的分离和纯化技术，特别适用于分离提纯液体或乳浊液中的溶质。萃取原理类似于吸收，利用溶质在两相之间的溶解度差异进行分离操作。在化工类专业的实践教学中，萃取实验装置扮演着重要角色，通过实践操作装置，学生可以深入理解萃取技术的原理和应用。本文将介绍萃取实验装置在实践教学中的应用与成果，以及其特点和优势。 一、实践教学中的萃取实验装置应用 实践教学中的萃取实验装置主要用于验证性实验，如苯甲酸在水煤油中的萃取过程。装置包括萃取剂槽、水泵、流量计、塔部进料口、塔部出料口、油水液面控制管等。原料液则通过油泵、流量计，从塔部出料口流入设备。萃取剂和原料液在装置中进行接触，利用其密度差异和溶解度不同，实现苯甲酸的分离提取。 二、装置特点与优势 1. 萃取工艺的应用前景良好：萃取工艺成本较低，应用前景良好。实践教学中的萃取实验装置可以使学生了解并掌握萃取工艺的基本原理和操作技术，为将来的工作实践奠定基础。 2. 结构简单、操作方便：萃取实验装置采用欧标铝型材框架设计，整体结构简单紧凑，使用方便。硬质PVC透明管路设计使实验现象更直观，学生能够清晰观察和理解萃取过程。 3. 智能学习系统的配套：萃取实验装置配备智能学习系统，通过预习视频、3D仿真、在线考评测试等功能，培养学生的自主学习意识，激发学生的学习兴趣。同时，教师也可以借助该系统减轻教学压力，并提供学生个性化的辅导和指导。 4. 提供质保服务：为了解决用户后顾之忧，该装置提供6年质保服务，确保用户在使用过程中的顺利进行。这为教师和学生提供了更大的安心和保障。 总结： 萃取实验装置在化工类专业的实践教学中具有重要应用和优势。通过实践操作装置，学生可以了解萃取技术的原理和应用，提高实践动手能力、掌握分离原理和操作技巧，培养科学认识和实际工作能力。装置的特点和配套智能学习系统进一步增强了实践教学的效果和学习体验。为了确保用户的使用体验和满意度，该装置还提供质保服务。通过萃取实验装置的应用，将为化工类专业的学生提供更好的实践教学环境和机会，培养出更多优秀的化工人才。

“冠有阁”的6种蜂蜜因“果糖和葡萄糖”含量不足而被要求下架停售，我国香港消委会从55款蜂蜜样本中检出14款掺糖蜂蜜……近日曝光的蜂蜜掺假问题再度引发业界关注。记者在采访中进一步发现，由于蜂蜜市场供不应求，消费者鉴别能力低，以及市场存在监管空白等原因，蜂蜜掺假已经成为屡禁不止的老问题。勾兑蜂蜜、捏造蜜种，勾兑蜜充当“土蜂蜜”等乱象混迹于市场。而今，随着天气恶劣导致蜂蜜严重减产，原料价格飙升，蜂蜜造假的问题或将更加突出。 　　现象：蜂蜜掺假接连曝光 　　日前，北京市食品办责令11种不合格食品全市下架停售。其中6种是“冠有阁”蜂蜜，不合格原因是“果糖和葡萄糖”含量不足，也就是喝起来很甜，却没有蜂蜜特有的香醇味儿。 　　按照规定，蜂蜜中的果糖和葡萄糖含量应≥60%，但这6种不合格产品实测值最高35.6%，最低只有25.4%。对此专家表示，“果糖和葡萄糖”指标虽然不涉及食品安全，但却是蜂蜜的重要质量指标。果糖和葡萄糖含量过低，表明产品可能掺入了其他糖类物质，也会造成蜂蜜产品口感和营养价值的降低。 　　事实上，蜂蜜掺假现象长期存在，每年都有质量抽查曝光相关问题产品。日前，中国香港消委会的一项蜂蜜检测发现：55款蜂蜜样本中有14款掺杂了糖分。被检出掺杂糖分的产品中有12款竟然还声称是天然或纯正蜂蜜，当中7款甚至声称100%天然或100%纯正。 　　上个月，还有报道称，“市场上的蜂蜜六七成是假货”。不仅农贸市场出售有假蜂蜜，在许多大型超市也会出现假蜂蜜的身影。假蜂蜜多为糖浆勾兑而成。 　　趋势：今年减产严重或现更多假货 　　被曝光出来的蜂蜜问题已经如此之多，而今后，或许有更多蜂蜜质量问题被曝光。全国蜂产龙头企业广州宝生园公司相关负责人对记者透露，由于近年的气候不稳定，“靠天吃饭”的蜂蜜也出现了连连失收的情况。“今年一反常态的持续雨季对荔枝产量造成了严重影响，广东从化荔枝大幅减产，从化钱岗糯米糍减产近90%，几近绝收。果树歉收也严重影响了蜂农，而作为夏日主要保健饮品的荔枝蜂蜜和龙眼蜂蜜产量大幅减少，导致终端出现产品抢购热潮及零售价上涨等一连串的市场反应。今年北方大面积的洪涝灾害，更促成了蜂蜜产品价格的新一轮上涨。” 　　数据显示，今年蜂产品原料价格上浮不少。升幅最高的是冬蜜原料，比去年上浮幅度达到40%。荔枝蜜比去年上浮幅度达到25%。今年孕育花蕾期受冻，致使花期流蜜量不多，洋槐蜜比去年上浮幅度达到30%。 　　河南省养蜂业协会副会长何昕则分析，从目前情况看，今年蜂蜜产量比去年下降25%左右，这是今年蜂蜜收购价格一路上涨的主要因素。此外，蜂农老龄化严重，养蜂者逐年减少，也是造成蜂蜜价格走高的一个原因。在原料短缺加剧的背景下，蜂蜜消费却持续旺盛。中国养蜂历史悠久、养蜂数量众多、蜜源植物最丰富，紫云英、槐花、荆花、椴树、枣花、荔枝等植物都是较好的蜜源。据国家统计部门公布的数字，目前，中国养殖蜜蜂约850万群，全国每年的蜂蜜产量基本维持在约40万吨左右，占到全世界的四分之一，每年出口蜂蜜10万吨左右，主要出口到美国、欧洲、日本和韩国等。 　　供应与需求的此消彼长之间，巨大的供需缺口无疑会招来制假者觊觎，市面或出现更多假货。 　　成因：检测有难度 监管有空白 　　“利益的诱惑，是假蜂蜜出现的根本原因。而通过勾兑的假蜂蜜成本大概只是真蜂蜜的30%左右。”宝生园相关负责人称。 王长庚 摄 　　而蜂蜜造假屡禁不止，在业内人士看来，很大原因也是因为监管留下了空子。 　　据知情人士透露，目前对于蜂蜜的监管，暂时还无解，比如对于养蜂散户私自兜售假蜂蜜的行为，还没有明确的部门来管。其实工商部门以前对济南的蜂蜜市场都进行过检查，没有发现不合格产品。这是因为蜂蜜在流通环节的现行国家标准检测中，检测项目仅有几项，而在这几项检测项目，假蜂蜜的检测结果完全可以以假乱真。 　　而一家知名的内地蜂蜜企业负责人则表示，蜂蜜主要是由果糖和葡萄糖组成的。除此之外，内地的标准还允许有少量蔗糖，“国外一般强调无添加、无提取”。 　　根据蜂蜜的新国标《食品安全国家标准 蜂蜜GB14963-2011》的规定，蜂蜜只能是“蜜蜂采集植物的花蜜、分泌物或蜜露，与自身分泌物混合后，经充分酿造而成的天然甜物质”，其中，果糖和葡萄糖含量至少要达到60%，蔗糖含量不得超过10%。尽管量少，这一规定却无疑承认了加糖的合法性，形成了一种负面的效应。 　　■乱象大揭秘 　　1.平的、贵的都可能有假 　　记者在某农产品商务平台上看到，山东槐花蜜和广西纯天然蜂蜜的批发价格为45元/kg，湖南衡阳的纯天然蜂蜜和贵州的有机蜂蜜批发价格为60元/kg，而广东江门的纯天然蜂蜜和山西临汾的原始森林土蜂蜜价格均为100元/kg。“加上运输费用、商品包装、中间渠道等，一瓶500克的纯蜂蜜到卖场销售，一般不太会低于30元。”一位业内人士表示。 　　“我在超市里看到一些便宜得根本不可能是真蜂蜜的产品，”一位蜂蜜产业资深从业者对记者说，“像那些20来块钱一罐的蜂蜜，我可以说，都已经低过了成本价，怎么可能是真的?” 　　据知情人透露，市场上假货确实不少，且同一品牌中也分真假，像三四十元一斤相对廉价的蜂蜜假货的可能性较多，五六十元一斤的蜂蜜品质相对就会好些。 　　上述负责人表示，大部分的消费者近年来消费更趋于理性，更加关注的是产品的质量，从价格引导型转向品质引导型消费，对优质优价接受度明显提高。 　　可是，不法分子也很快盯上高端蜂蜜，价格已不再是衡量蜂蜜真假的单一“硬指标”。前不久在香港被曝光的“麦芦卡”(新西兰独有的桃金娘科灌木)蜂蜜的身价就相当高昂。此前，在珠江新城的一家友谊商超，记者看到了至少3家新西兰公司生产的“麦芦卡”蜂蜜，售价最贵的一小瓶突破600元。据了解，这种蜂蜜在香港的售价约为每100克39.6港元至151.2港元不等，价格明显高于一般蜜种。 　　2.很多蜜种系捏造 　　另外，一些明目张胆的虚假宣传在市面欺骗消费者。一位不愿透露姓名的业内人士告诉记者，部分蜜种产量极少，根本不能支持网店和超市大量销售，市面上买到的多为假货 而有些蜜种压根就是不存在的，这些植物产花粉，但是不产蜂蜜，或者植物生长环境不在蜜蜂的采蜜活动范围 此外，还有一些蜜种事实上并不名贵，但经过稀奇古怪的产品名称包装，就摇身一变成为了高档货，其中不乏进口蜂蜜。 　　“选蜂蜜选常见的种类就行，比如百花蜜、洋槐蜜、荆条蜜、椴树蜜等等，枣花蜜容易有农药残留，最好别喝，别相信那些稀奇古怪的蜜种。每个人身体素质不一样，最好听下医生怎么说”，该业内人士提醒，很多消费者对蜂蜜生产的过程并不了解，造假者利用这种信息不对等，随便换个名称就把原本收购价很低的蜂蜜卖成个天价。因此，消费者买蜂蜜的时候要擦亮眼。 　　比如，金银花蜜，金银花的花冠又长又细，蜜蜂的嘴很短，很难深入到花蕊，只有在花倒挂时流出来的花蜜，蜜蜂才能采到 苹果花花蜜非常非常少，蜂蜜采的还喂不饱自己，蜂农很难收集到这类单品种蜂蜜 野菊花蜂蜜的产量极少，有时得天气极好的时候才采到，不可能稳定地供给商家 益母草是一种辅助蜜源，能形成蜜的量很少，不可能有纯的益母草蜜大量出售，市场上益母草蜜却因为标榜对女性健康有益很受追捧。 　　有些蜂蜜蜜种压根是不存在的，如桃花只有花粉，没有花蜜。天山雪莲蜂蜜也不可能成为现实中的产品，因为雪莲通常生长在高山雪峰之中，蜜蜂活动的温度要高于13℃左右，雪莲花和蜜蜂的采蜜活动压根就“不搭界”。此外，真正的玫瑰是没花有蜜的，只有一种叫野玫瑰的，这种花的花蜜也是极少的。“目前市场还流行一种叫雪莲脂蜜的，养蜂人都知道，其实就是一种俗称野豌豆的苕子的花蜜，品相还比紫云英蜜差点，换个名字就卖了个好价钱。”该业内人士称。 　　3.“土蜂蜜”未必真“土” 　　不少消费者还发现，通过网络渠道经常能购买到“土蜂蜜”，店家往往声称，“土蜂蜜”比普通蜂蜜营养价值更高、保健效果更好。 　　然而，专家指出，农家蜂蜜不等于“土蜂蜜”，将两者混淆等同是偷换概念的行为，“土蜂蜜”特指土蜂(即中华蜜蜂)产的蜜，而且因为中华蜜蜂的习性使然，擅长采集零散蜜源，很难产出单品种蜂蜜，往往以“百花蜜”居多 意大利蜂擅长出产单一花种的蜂蜜，市面上大部分的单一蜜种都是意蜂生产的，像槐花蜜、荆条蜜、荔枝蜜、龙眼蜜等等。蜂王浆和蜂胶也多是这种蜜蜂生产。凡是单品种蜂蜜还声称是“土蜂蜜”的，多半是用意大利蜂产的蜜来冒充“土蜂蜜”。 　　那么农家蜂蜜能不能买呢?“前段时间跟朋友去农村玩，看到国道边上有蜂农摆了几个蜂箱，在卖蜂蜜，说是农家土蜂蜜，绝对纯正新鲜，价格还不便宜”，广州市民周小姐说，出于好奇尝了一下蜂蜜，“看到有结晶，口感也还行，不过我的朋友提醒，怎么蜂箱里一个蜜蜂都没有呢”，她说，卖蜂蜜的蜂农解释，蜜蜂采蜜去了，所以蜂箱是空的，因为有所怀疑，周小姐最终也没有买蜂蜜。 　　对此，广州从化市一位多年养蜂的蜂农老齐告诉记者，蜜蜂采蜜不可能几个小时都不回巢一次，“很多路边卖蜂蜜的自己都不是养蜂的，只是收购来的而已，放个蜂箱只是招揽生意的，如果你要求看蜜蜂，多半会被吓唬蜜蜂蜇人。”他说，买蜂蜜也不是越新鲜越好，即使是新鲜摇下来的蜂蜜，立即吃的功效其实远不如放了一段时间的蜂蜜。专家提醒，蜂蜜被分离了以后，里面的蔗糖还要在酶的作用下继续分解成果糖和葡萄糖，到一个月左右，各种成分才能真正稳定下来。而且蜂蜜天然抗菌，所以不用担心放久了会有细菌。 　　4.造假方法网上随手可学 　　记者还发现，网络上流传着各种各样自制“蜂蜜”的方法，部分还图文并茂。例如有一种流传颇广的“10分钟熬出‘蜂蜜’”的方法，原料仅需白砂糖、明矾、酱油、清水。蜂蜜造假方法简单，一看就会，毫无技术门槛。而这种“蜂蜜”的成本已经直观可见。曾有人实践过这一系列实验，用白糖、明矾和水为原料，仅仅花了8元钱就制作出了一碗“蜂蜜”。 　　假蜂蜜的成本低廉，而在超市销售的、与用此方法调制的“蜂蜜”颜色接近的枣花蜜，最便宜的一瓶价格在31元左右(均是500g装，大约314ml)，至于普通的蜂蜜，价格一般也在25元左右。 　　还有更狡猾的造假者。曾被曝光的慈溪怡康蜂业有限公司掺假更加隐蔽，他们在洋槐蜂蜜中至少掺油菜花蜂蜜60%，价格就下来了。公司负责人得意地说：“(这样的蜜)吃也吃不出来的，无论工商、质监也都检测不出来。” 　　广东省质监局一位内部人士透露，现在市场上蜂蜜的监管几乎是空白领域。“以前有蜂蜜掺假的判定方法，新的食品安全标准颁布后，删除了这个项目。之前的方法也在用，但是不能作为处罚的依据，只能作为案件的线索。监管上就要看商家的道德约束了”。 　　简单四招选蜂蜜 　　■小贴士 　　1.看色泽。纯正的优质蜂蜜透光性强，颜色为白色、淡黄色至琥珀色，且均匀一致 而劣质蜂蜜颜色黑红或暗褐色、无光泽、蜜液混浊而有杂质。 　　2.晃气泡。如果蜂蜜发酵变质，会因含水量增多而导致表面产生大量气泡，而纯正的蜂蜜表面则无大量气泡。 　　3.闻香气。品质好的蜂蜜香味浓而持久，开瓶后便能嗅到，用手掌搓揉会有粘腻感，而劣质的蜂蜜往往因掺入香精而过于浓郁。 　　4.拉细丝。用筷子挑蜂蜜，优质的蜂蜜弹性佳，可拉成丝状，且不易拉断，而劣质的蜂蜜浓度较低，黏性小，难以拉成细丝。

金属萃取剂在新能源行业中扮演着至关重要的角色，特别是在锂离子电池和其他类型电池的制造和回收过程中。随着电动汽车和储能系统的快速发展，对锂、钴、镍、锰、钒等金属的需求日益增加。这些金属是制造高性能电池的关键原材料，而金属萃取剂则是从矿石、废料或其他原料中提取这些金属的有效工具。金属萃取剂在新能源行业的应用主要有以下几个方面： 1.金属提取：在矿山中，使用金属萃取剂可以从矿石中提取锂、钴、镍等金属。萃取剂能够选择性地与目标金属形成配合物，从而与其他成分分离。2.金属回收：从废旧电池中回收金属是一个重要的环节，有助于减少对新矿产资源的依赖。金属萃取剂可以有效地从废旧电池中回收锂、钴、镍等金属。3.电池制造：在电池制造过程中，金属萃取剂可以帮助提纯和回收金属，以保证电池性能和一致性。某化学用户是一家专注于稀贵金属湿法冶炼技术的企业，其在新能源金属萃取剂领域取得了显著成就。该用户采用湿法冶金技术，特别是萃取法，包括磷酸类萃取剂和羟肟类萃取剂，这些技术具有成本低、污染小的优点。在金属萃取剂的制备、纯化和回收过程中，通过使用海道尔夫旋转蒸发仪，高效的完成了回收率提升实验探索以及整个实验流程。01金属萃取剂的制备金属萃取剂通常是通过化学合成制备而成的。在合成过程中，需要使用溶剂来溶解原料，并通过化学反应生成目标萃取剂。其中需要利用旋转蒸发仪去除这些溶剂，同时浓缩产物，从而提高产率。02金属萃取剂的纯化在萃取剂合成完成后，还需要进行纯化以去除副产物或未反应的原料。利用旋转蒸发仪通过减压蒸馏的方式除去不需要的溶剂或杂质，从而获得纯净的萃取剂。03金属萃取剂的回收在实际的金属萃取过程中，萃取剂会被多次使用，但随着时间的推移，萃取剂会逐渐降解或被污染物污染。这时需要通过旋转蒸发仪用来回收和再利用萃取剂，从而降低生产成本。使用Heidolph旋转蒸发仪的优势1.高效蒸发，提高溶剂回收率：海道尔夫旋转蒸发仪通过其高效的蒸发效率以及优异的真空密封性，可以快速蒸发溶剂，缩短蒸馏时间降低能耗，提高萃取剂的纯度和回收效率，减少溶剂的消耗，降低生产成本。2.温度控制：海道尔夫旋转蒸发仪能够通过控制旋钮，快速且精确的控制加热温度，对于处理热敏性萃取剂尤为重要，可以避免高温对其结构的破坏。3.自动化程度高：海道尔夫控制型旋转蒸发仪配备有自动化的功能，比如定时、内置溶剂数据库、收藏夹和程序设定等功能，可以减少操作人员的工作量并提高处理效率。Promax 1020 往复式摇床助力金属提取金属作为金属萃取剂合成过程中的重要部分。金属萃取剂的合成通常涉及有机化学反应，而金属或其化合物在这些反应中的角色包括：催化作用、原料或中间体以及助剂或调节剂。矿物资源常被用作金属的来源，例如，铜矿石、金矿石等被粉碎、磨细后，通过浮选、氰化浸出等方法提取金属。Promax 1020往复式摇床在浮选技术中被用作浮选前后的辅助处理手段来进行金属的提取。Promax 1020往复式摇床与浮选机的联合使用可以形成一个更完整的选矿流程。例如，在处理某些类型的矿石时，Promax 1020往复式摇床可用于初步富集，随后浮选用于进一步精选，或者相反，先浮选后用摇床进行精炼，在浮选技术中被用作浮选前后的辅助处理手段来进行金属的提取。01预处理在浮选前，Promax 1020可以用于预选，32mm振幅有助于初步分离出部分易于通过重力分离的矿物，这样可以减少后续浮选的负荷，提高浮选的效率和经济性。同时，有效去除大块的杂质，改善浮选原料的质量，减少不必要的浮选药剂消耗。Promax 1020摇床可设置定时范围1至999分钟，允许长时间无人值守操作，有效提高浮选前处理的效率。02精矿再处理对于浮选得到的粗精矿，通过Promax 1020进一步处理，通过重力分离提高精矿的纯度，去除未完全浮选的脉石矿物，从而提高最终产品的品质。特别是在处理细粒级矿物时，Promax 1020可以作为一种高效的选矿设备。03尾矿回收浮选尾矿的处理中，通过Promax 1020回收其中可能存在的有价值矿物。由于浮选尾矿中可能含有未完全回收的细粒级金属矿物，Promax 1020可以作为一种有效的补充回收手段。04工艺优化在实验室或小型测试中，浮选的预处理结果可以用来评估矿石的可选性，为浮选工艺的设计和优化提供数据支持。END关于HeidolphHeidolph集团是创新型实验室前处理设备的制造厂商。磁力搅拌器、顶置式搅拌器、台式旋转蒸发仪、工业大型旋转蒸发仪、蠕动泵、混匀器、恒温摇床等相关产品构成了Heidolph实验室设备的产品线。集团总部位于德国南部的纽伦堡附近的施瓦巴赫市。作为Heidolph集团全资子公司，海道尔夫仪器设备（上海）有限公司于2019年正式成立，旨在为中国用户提供更为直接、更快速的服务。如需更多详细信息请致电400-021-7800或邮件sales@heidolph-instruments.cn，我们将竭诚为您服务。

原标题：蜂蜜造假： 监管错位与盲目崇拜下的“蛋”　　日前，国家食品药品监督管理总局针对依据食品安全标准无法直接判断假蜂蜜等问题，在官网上发布了《对十二届全国人大三次会议第8187号建议的答复》。答复称，蜂产品生产经营中的造假售假问题一直是监管的重点和难点，今后将加大对蜂蜜生产、经营、抽检监督力度及对造假行为的打击力度。　　蜂蜜造假不是中国人的独创，也并不中国独有。马肉风波后，欧洲食品安全局(EFSA)2013年就曾发布一个“十大易造假食品黑名单”，督促严打食物造假。在这个名单里，蜂蜜就赫然在列。可见，即使在国外，蜂蜜造假掺假依然是个让监管部门头疼的事情。　　蜂蜜为何容易掺假?为何又难检测出来呢?　　检测方法与造假手段的斗争　　网上有不少“专家”出谋划策，教人通过看、闻、尝等方法鉴别蜂蜜真假。实际上，仅凭感官基本无法分辨蜂蜜的真假。若普通消费者轻易便区分出真假蜂蜜，只能说明造假者的水平不够高。　　为何蜂蜜容易被造假呢?主要还是因为，不同品种的蜂蜜，它的成分变化很大。以糖类为例，不同蜂蜜中果糖的含量可以在30%～45%之间，葡萄糖的含量通常在20%～42%之间，果糖和葡萄糖的比例通常在0.76～1.86之间。由于这种成分含量的变化，给鉴别和监测蜂蜜是否掺假带来了很大的困难。　　许多人不能理解：现在科学这么发达，为什么就找不到可靠的方法来检测造假蜂蜜?其实，检测并不是万能的。“检测造假蜂蜜”，实际上是判定它是假蜂蜜还是真正的蜂蜜。但我们的食品“检测”必须是针对一种确定的物质。按照目前的分析技术，只要能够列举出来的成分，基本上就可以“检测”出来。但是，能够“检测”一个指标，跟用它来进行“判定”真假，完全是两回事。　　比如说，蜂蜜造假最常用的方法是采用蔗糖、高果糖浆等，这都属于“碳4植物”。而蜜蜂采集的花粉来自于“碳3植物”。这两种植物产生的糖中C13同位素的比例不一样。理论上可用碳4植物糖的同位素检测方法确定蜂蜜的“真假”。但麻烦在于，不同的蜂蜜，差异实在太大，C13同位素偏移的范围也很大，很难准确判断真假。　　而且，道高一尺，魔高一丈。你有了“碳4”检测方法，商家也会采用不添加碳四糖方法——添加碳三糖。常见的大米就是碳三植物，如果在蜂蜜中掺入大米，碳四检测就无能为力。不过，使用的大米糖浆目前可在“高效液相色谱质谱联用”的检测下检测出来。此外，甜菜也是碳三植物，如果用一种叫做“β -呋喃果糖苷酶”的酶把它水解转化成葡萄糖和果糖，碳四检测和高效液相色谱质谱联用都无法检出。不过，蜂蜜中不含有这种酶，因此只要再建立一套检测这种酶的方法，就可以把这种掺假方式也检测出来。　　除了这几种检测方法，也还有一些其他的方法，如光谱法、显微镜法等。不过，就像食品检测中的任何方法一样，每一种方法都只能检测某些特定的目标，这就使得蜂蜜造假的检测颇为困难。　　有的消费者可能会说：既然不同的指标有不同的方法，那么把每种方法、每个指标都检测一遍不就可以了吗?这种做法看似可行，但你真的考虑过成本?要知道，每增加一项检测，成本也会相应的增加 这些检测方法都需要专门的设备、专业的分析人员。作为监管部门，除了考虑“能做”，还需要考虑“可操作性”。而且，对于增加的操作成本，谁来承担呢?你愿意掏钱吗?　　不值得崇拜的蜂蜜　　蜂蜜向来受人追捧，很多人都认为蜂蜜有益健康，身边还有朋友特意跑到国外买正宗蜂蜜带给家人。不过，即使是真的蜂蜜，也不值得受到盲目崇拜。　　生活中有各种流言称蜂蜜具有各种各样的“保健”作用，甚至“医疗”效果，原因是蜂蜜中含有促进健康的“神奇成分”。科学家也对蜂蜜的成分进行了检测，但结果却很令人失望。实际上，蜂蜜的主要成分是糖，它并没有什么特别的。蜂蜜是蜜蜂从植物的花中采得的花蜜，它的主要成分是糖，占到蜂蜜的80%以上，再除去百分之十几的水，其他成分不到1%，而这百分之一通常有一些维生素和矿物质，但是量实在是乏善可陈。所以，在从营养成分组成的角度来说，蜂蜜是一种热量高、营养高度单一的食品。　　那么，吃蜂蜜究竟对人体到底是否有好处呢?科学家也做了不少研究。但是，目前并没有足够的证据证明对人体有用。在很多研究里，蜂蜜的作用跟安慰剂差不多 也有一些研究，似乎显示了“可能有用”，但是证据也不充分。总的来说，蜂蜜的那些“保健功能”都是镜花水月，而且，多吃蜂蜜还要面临糖摄入过多的风险。　　还有很多人认为真正的蜂蜜是纯天然的天然产品。不过，即使蜂蜜是纯粹的“天然产品”，也并不意味着“绝对安全”。绝大多数的花是无毒的，但是有少数种类产生的蜂蜜就含有有毒成分。如果正好碰上一小批蜂蜜大量采集了这些植物的花粉，而蜂蜜未经处理，那么就可能有一定危险性。比如，香港食物安全中心曾通告有消费者在国外购买了杜鹃花蜂蜜中毒，原因是杜鹃花蜂蜜中天然的梫木毒素。前几年我国福建有19位村民食用野生蜂蜜引起中毒，导致3人死亡，原因就是误食了雷公藤蜂蜜。雷公藤的花粉含有不同的生物碱，而且毒性都颇大。　　打击蜂蜜造假还得转变思路　　监管部门加强市场监管力度，加大打击造假力度，确实能保护消费者。但是，在这个过程中，政府和消费者都应该转变思路。　　政府应该加强过程监管，安全的食品是生产出来的，不是靠监管出来的，更不是检测出来的。一味地以检测来打击造假蜂蜜，不仅增加人力物力，收益还很小。政府部门在开发新的检测方法的同时，也应该建立以过程监管为主的食品安全监管模式，从农田到餐桌，每一个环节都进行监管和约束，保障食品安全。　　而消费者也应进行反思，不应该盲目追捧蜂蜜。消费者的盲目崇拜使得蜂蜜价格虚高，而蜂蜜造假成本却非常低，再加上造假不易鉴别，假蜂蜜便有了巨大的利润空间，于是就有越来越多的商家愿意冒着风险去造假。因此，要想杜绝蜂蜜造假，消费者也应该理性消费，改变对蜂蜜的盲目崇拜。

国标GB/T21533-2008蜂蜜中掺假淀粉糖浆的测定-离子色谱法 国标GB/T21533－208检测蜂蜜中普遍掺假而加入的淀粉糖浆。该检测常见糖类的简单方法是配有氨丙基硅与高分子相或键合金属的阳离子交换树脂柱、折光检测器或低波长UV检测器的高效液相色谱，等浓度淋洗分析，但这种方法由于糖从糖醇和有机酸中分离不充分、缺乏 特异检测、灵敏度不足等问题的存在，不能满足某些应用的要求，改进糖的分析方法已受到关注，自从规定食品中总糖的含量必须在标签中注明后，糖类的分析显得尤为重要，DIONEX戴安公司提供了与该国标的一致的一种全新而且成熟的方法，方法为：在高pH条件下，使用配有脉冲安培检测器（HPAE-PAD）和高效阴离子交换柱的离子色谱使上述问题得到了解决。糖类、糖醇及寡糖、聚糖等可以在一次进样后得到高分辨的分离而无需衍生，并且可以定量到P摩尔 （10-12 mol）水平。该技术已广泛应用于常规检测和研究中，且该方法得到国际标准组织及其它官方机构的认同。醇类、二醇及醛类也可以使用该技术检测。糖醇、单糖、双糖、低聚糖和多糖的检测均使用脉冲安培检测器、金工作电极、以四电位波形检测。 戴安公司有关于蜂蜜检测的操作视频，欢迎索取010-64436740（汪小姐/汤先生） 蜂蜜中淀粉糖浆的测定--离子色谱法 1 该国标中规定了蜂蜜中果葡糖浆、麦芽糖浆、异麦芽糖浆、饴糖浆等淀粉糖浆的测定方法。本标准适用于蜂蜜中淀粉糖浆的测定。 本标准检出限：5%淀粉糖浆。 2 检测原理：蜂蜜中不含5糖（DP5）以上的寡糖，而各种淀粉糖浆中均含5糖（DP5）以上的寡糖，使用凝胶 体积排阻法去除样品中果糖、葡萄糖，将寡糖富集后直接经阴离子交换色谱-电化学检测器检测，将 5糖（DP5）以上寡糖的存在作为蜂蜜中淀粉糖浆的判定指标。 3 试剂和材料 3.1 聚丙烯酰胺凝胶微球，粒径45&mu m～90&mu m，分级分离的相对分子质量范围 100～1800，按使用 说明书进行水化和脱气。 注：可使用Bio-Gel® P-2 Gel 型聚丙烯酰胺凝胶或同等性能的凝胶材料。 3.2 凝胶层析柱：将聚丙烯酰胺凝胶（3.1）湿法装入1.5 cm× 15 cm 空柱管中，装入的凝胶高度为10cm，上端保持1cm 以上的水层，避免干涸。 3.3 层析柱架。 3.4 麦芽糖标准储备液：分别称取色谱纯麦芽糖、麦芽三糖、麦芽四糖、麦芽五糖、麦芽六糖、麦 芽七糖标准物质各10.0mg，用水分别溶解定容至10mL,配制成浓度为1mg/mL 的储备液，于棕色瓶中4℃下储存。 3.5 麦芽糖标准混合使用液：吸取一定量的糖标准储备液（3.4），按表1 用水配制麦芽糖标准混合使用液，在4℃下保存不超过30 天。该溶液用于样品色谱图中寡糖保留时间的定位。 3.6 50%氢氧化钠储备液：符合离子色谱使用纯度。 3.7 无水醋酸钠：符合离子色谱使用纯度。 3.8 0.45&mu m 样品滤膜:水性。 3.9 除非另有说明，所用试剂为分析纯，所用水符合GB/T 6682 规定的一级水。 4 仪器 4.1 离子色谱仪：配电化学检测器。 4.2 分析天平： 0.1mg 。 5 试样制备 5.1 称取混匀的蜂蜜2.0g 作为试样，用水溶解后定容至20mL，用0.45&mu m 水性滤膜过滤，滤液备 用。 5.2 将准备好的聚丙烯酰胺凝胶层析柱（3.2）中的水放尽，至下端无水珠滴下时，将样品滤液（5.1） 2.0 mL 沿柱壁慢慢加入层析柱中，恰好流至凝胶上方无液时，加入3.0mL 水冲洗柱壁，又至凝胶上 方无液时，再加入5.0mL 水冲洗凝胶柱。注意每次在层析柱上方加液（或水）的时机，应是前次加 液（或水）的层析柱体上端液体恰好流尽、下端恰好无液体滴出。弃去上述三次共10.0mL 流出液后， 于层析柱下方接一只2mL 具塞塑料离心管，从柱上方加入2mL 水，收集这2mL 流出液至离心管中， 盖紧离心管塞，摇匀后作为待测样品溶液，24 小时之内测定。层析柱中加入50mL 水冲洗，至全部流出后，该柱直接用于处理下一个样品。 5.3 将纯蜂蜜作为阴性对照品，蜂蜜中掺入5%市售果葡糖浆、蜂蜜中掺入5%市售麦芽糖浆的样品 作为阳性对照品，按照5.1 和5.2 进行操作。 6 测定 6.1 离子色谱条件 6.1.1 色谱柱：CarboPac&trade PA200 3 mm× 250 mm （带CarboPac&trade PA200 3 mm× 50 mm 保护柱） 或相当性能的分离柱,柱温30℃； 6.1.2 流动相：A：100%水；B：200mmol/L 氢氧化钠，200mmol/L 醋酸钠。梯度洗脱条件见表2。 6.1.3 检测器：电化学检测器；Au 工作电极；Ag/AgCl 参比电极。检测池温度30℃。糖检测波形 参见表3。 6.1.4 进样量：20&mu L 6.2 样品测定 依次将麦芽糖标准混合使用液（3.5）、纯蜂蜜阴性对照品（5.3）、含5%果葡糖浆的蜂蜜（5.3）和含5%麦芽糖浆的蜂蜜等阳性对照品（5.3）的寡糖收集液注入离子色谱仪中，观察离子色谱图， 当谱图与附录中参考谱图基本吻合时，方可进行实测样品的测试。 7 结果判定 分析比较纯蜂蜜阴性对照样品和含5%糖浆的蜂蜜阳性对照样品的寡糖谱图，找到两者之间有明 显差异的&ldquo 指纹区&rdquo ，并以此作为纯蜜中掺入淀粉糖浆的判定指标。任一掺入果葡糖浆的蜂蜜样品， 在麦芽五糖～麦芽六糖之间和麦芽六糖～麦芽七糖之间有两个典型的&ldquo 指纹峰&rdquo P1和P2，根据这两个峰的出现可判断蜂蜜中掺入果葡糖浆。任一掺入麦芽糖浆的蜂蜜样品，在麦芽五糖～麦芽六糖之 间、麦芽六糖～麦芽七糖之间以及麦芽七糖之后，有三个典型的&ldquo 指纹峰簇&rdquo P1、P2和P3，根据这三个峰簇的出现可判断蜂蜜中掺入麦芽糖浆（包括高麦芽糖浆、异麦芽糖浆和饴糖糖浆）。除了描述出的基本特点外，不同工艺条件下生产的糖浆还可见到其他出峰位置有其他峰形特征的微量寡糖峰，但不影响&ldquo 指纹区&rdquo 的基本特征和判定。附录A中的图A1为麦芽糖标准混合使用液的定位谱图；图A2为纯洋槐蜜、枣花蜜、椴树蜜、荆条蜜、油菜蜜的寡糖谱图；图A3为不同蜜种掺入5%的不同果葡糖浆时的寡糖谱图、图A4为不同蜜 种掺入5%的不同麦芽糖浆时的寡糖谱图。 附录A （资料性附录） 蜂蜜中淀粉糖浆测定的相关色谱图 DIONEX戴安中国市场部

成果名称 亚临界水萃取仪 单位名称 天津出入境检验检疫局动植物与食品检测中心 联系人 宓捷波 联系邮箱 mijb@tjciq.gov.cn 成果成熟度 □研发阶段 &radic 原理样机 □通过小试 □通过中试 □可以量产 合作方式 □技术转让 □技术入股 □合作开发 &radic 其他 成果简介： 　　样品前处理技术是食品分析检测的最关键步骤之一。食品样品中的目标化合物一般含量极小，基体复杂、干扰物多，必须经过样品的制备、目标物质的提取、净化、浓缩等前处理过程才能最终进行检测。然而，提取和净化过程中通常需要大量使用乙腈、二氯甲烷等有毒试剂，并进行液固提取、转移、洗脱和最终的浓缩，残余溶液的废弃，这些都会对环境造成一定程度的污染，同时也会危害科学技术人员的生命健康。加强样品前处理技术的研究，在提高对食品样品中残留农兽药提取效率的同时，减少甚至不用有毒害的有机试剂，对于保障国家的食品安全、环境质量、人体健康都具有重大意义。 　　在食品分析检测过程中，目前广泛应用的前处理技术主要有微波辅助萃取（MAE）、加速溶剂萃取（ASE）、超临界流体萃取（SFE）等。这些方法提取效率高，定量准确，但同时也存在一些缺陷。一是操作处理时间过长。二是有机试剂用量大，对环境有污染。 　　天津检验检疫局围绕该关键点，广泛进行资料调研，认真分析，努力寻求方法的突破，积极尝试了亚临界水萃取后的多种反萃模式，并针对进出境食品中农兽药的残留情况进行方法开发。该项目利用固相吸附填料对亚临界水萃取后的目标物进行适时反萃和动态连接技术有效地克服了亚临界水萃取后目标物反萃的难点，建立了一套快速、灵敏、绿色、环保的亚临界水萃取-填料吸附的检测体系，并开发了简易、实用动态亚临界水萃取仪器。 应用前景： 　　该项目是一个以具有自主知识产权的新技术为基础的食品中农兽药残留检测的前处理技术平台。项目采用了亚临界水萃取，填料组合吸附，动态连接和针对性优化等技术，同时利用该技术组装的动态萃取装置材料普遍，连接简便，适于基层实验室自行组装使用，便于推广。 　　该项目具有四项核心技术：亚临界水萃取温度优化，吸附填料的模式优化装填法，溶剂组合反萃技术，动态萃取连接交替冲洗技术。该项目建立的静态和动态亚临界水萃取-反萃技术立足于检验检疫的实际工作，解决了实验室一线的前处理难题，并具有实际推广的应用前景。该项目利用绿色、环保的萃取溶剂-水取代了有机溶剂，基于节能、环保的科技发展理念，充分考虑技术的实用性和可发展性。该技术的特点是萃取溶剂无毒无害，实验材料获取容易、方法灵敏，对蔬果、粮谷、肉类中绝大多数农兽药都可以进行定量的萃取，且动态亚临界水装置结构简单，可以根据实验要求进行不同的改进。 　　目前，该项目构建的加速溶剂萃取的静态亚临界水萃取-C18吸附净化前处理技术平台可以在蔬果、粮谷和肉类基质中较好地完成农兽药提取，其检测低限可达0.05mg/kg，回收率及精密度均符合分析要求；由液相色谱泵和气相柱温箱以及管线自组装的动态亚临界水萃取装置，可以在蔬果、中药材以及肉类制品中进行多种农兽药的提取、检测，对农药和喹诺酮类药物的检测低限均达到0.1mg/kg。

p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 液液萃取分离是过程工业中重要的单元操作，传统的箱式混合澄清槽密封性能差，有机相挥发极易带来溶剂损失和严重的火灾隐患。近日，中国科学院过程工程研究所自主设计的5套新型密闭管式萃取器在河北兰润植保科技有限公司除草剂原药生产车间替换原有全部间歇釜式生产装置，并实现稳定连续运行1个月，运行后该车间产能由20吨/月提高至104吨/月，有机相挥发损失大大减少。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " span style=" text-indent: 2em " 新装置的成功应用，降低了液液溶剂萃取过程中的溶剂损失和火灾风险，同时也突破了化学制药生产过程中部分特殊液液萃取体系无法连续化生产的瓶颈，提高了生产能力，具有进一步推广至湿法冶金、废水处理、精细化工、石油化工等众多液液萃取领域的示范作用，对提升相关企业绿色化、安全化生产有重要意义。 /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 化学制药过程（如农药）中的液液萃取分离涉及的物系性质较为复杂，如有机相溶剂性、挥发性强；水相酸性强且常含氯离子；待萃物浓度高，萃取前后两相物性差变化大；两相乳化随pH敏感等。采用传统箱式混合澄清槽进行连续生产困难，原有生产过程只能采用釜式间歇操作，产量低且产品质量不稳定。间歇操作过程有机相挥发严重，带来溶剂损失的同时，恶化了工人操作环境，存在严重的火灾隐患。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 过程工程所资源与环境研究部湿法冶金与先进材料课题组长期从事液液萃取工艺及装备的研究。研究团队根据化学制药过程中两相物系的特殊物理化学特性，采用先进在线测量手段原位获取了两相混合行为和传质数据，结合CFD（计算流体力学）与PBM（群体平衡）模型计算，揭示了液液萃取装备几何结构对两相间微观传质、宏观流动和液滴“破碎-聚并”的相互作用规律，进一步设计出新型高效管式萃取器。据项目负责人、研究员王勇介绍，该新型萃取器具有较高的单级效率和更低的两相夹带量；密闭性好、不易泄漏，便于VOC（挥发性有机物）的集中收集处理；适用于强有机溶剂和强腐蚀性体系；特殊的轻相、重相界面调节系统，实现了两相界面的稳定控制；界面污物可在线连续采出、分离，提高了系统连续运行能力。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 该项装备技术获得科技部重点研发计划（2019YFC1907700）支持，并已申请国家发明专利。 /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202004/uepic/3be854e5-41c7-407d-9dcb-01ec9772db32.jpg" title=" 管式混合萃取器应用现场.png" alt=" 管式混合萃取器应用现场.png" / /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " 管式混合萃取器应用现场 /p p style=" text-indent: 0em text-align: center " img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202004/uepic/a11872b4-35d1-4375-a05c-42a174b3765c.jpg" title=" 管式萃取器流体力学计算.png" alt=" 管式萃取器流体力学计算.png" / /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " 管式萃取器流体力学计算 /p p style=" text-indent: 0em text-align: center " img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202004/uepic/ba102d80-70ab-4efa-857a-eced0d6a7e45.jpg" title=" 管式萃取器模型.png" alt=" 管式萃取器模型.png" / /p p style=" text-align: center text-indent: 2em " 管式萃取器模型 /p

p 往期讲座内容见： a style=" color: rgb(0, 176, 240) text-decoration: underline " title=" " href=" http://www.instrument.com.cn/zt/frnqxsp" target=" _blank" span style=" color: rgb(0, 176, 240) " strong 傅若农老师讲气相色谱技术发展 /strong /span /a 　 /p p 　　碳是有机世界的“主角”，在地球上按重量计算，占地壳中各元素总重量的0.4%，按原子总数计算不超过0.15%。而元素碳是一种十分神奇的物质，像碳纤维是比钢轻而抗拉强度高于钢7-9倍的材料。尤其是近20年纳米级大小的碳(富勒烯，碳纳米管，石墨烯等)人们给以前所未有的重视。 /p p 　　在利用各种吸附剂进行混合物分离发展的早期，人们就利用各种形态的碳做吸附剂用于分离各种混合物，现在人们又把目光投向富勒烯，碳纳米管，石墨烯等纳米级材料做新型分离材料用作固相萃取的吸附剂。 /p p 　　 strong 1. 活性炭作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　活性碳是最早使用的固相萃取吸附剂，开始主要使用工业级别的活性碳，但是，使用了一段时间以后，吸附性能不能令人满意，就把它改性，以适应萃取分离的要求。在制备活性碳当中，要得到所需要的性能，碳化和活化过程的参数中最重要的是原料的选择和预处理。活性碳的基本性质取决于所用原料，使用的原料有自然的木头、泥炭、煤、果核、坚果的外壳以及人工合成物质——主要是 a style=" color: rgb(255, 0, 0) text-decoration: underline " title=" " target=" _self" href=" http://www.instrument.com.cn/application/SampleFilter-S08001-T000-1-1-1.html" span style=" color: rgb(255, 0, 0) " strong 聚合物 /strong /span /a 。在没有空气和化学品条件下的碳化过程中，首先是大多数非碳元素(氢、氧和微量硫和氮)由于裂解的破坏而分解挥发了，这样元素碳就留下来，形成结晶化的石墨，其结晶以无规则方式相互排列，而碳则无规律地存在于自由空间里，这一空间是由于滞留在这里的物质被沉积和分解而形成的。进行碳化的目的是使之形成适当的空隙并形成碳的排列结构，碳化过程使碳吸附剂具有较低的吸附容量，使其比表面只有几个 m2/g,使之没有过高的吸附性。为了得到高空隙度和一定的比表面积，碳化还要进行活化过程。从天然原料制得的活性碳要比从合成物制得的活性碳具有较高的灰分，从合成化合物制得的活性碳几乎没有灰分，并且具有很好的机械性能，不易压碎和被磨损。由天然原料制得的活性碳其吸附性能受到它表面化学结构的影响，而其表面性质又决定于与其键合在一起各种杂原子(如氧、氮、氢、硫、氯等)的种类，活性碳是没有特殊选择性，或选择性很小的吸附剂。制备良好的活性碳为多孔结构，主要是各种直径的微孔和介孔，其比表面可达1000 m2/g到2m2/g，或者更高一些，使其具有高的吸附容量。活性碳表面具有很高的化学和几何不均一性，特别是工业用活性碳尤为严重。 /p p 　　固相萃取(SPE)使用活性炭始于上世纪 50 年代初，Braus 等人使用活性碳做吸附剂，在铁管中装1200-1500 g 碳纤维，用以富集水中的污染物，之后用索氏萃取器提取被吸附的有机物，包括水中的有机氯农药。(Anal Chem,1951,23:1160)。萃取管长91.44 cm，直径在10.16 cm，装填1200-1500 g 颗粒状活性碳，通过 5000 gal - 7500 gal 地表水吸附有机氯氯农药。 /p p 　　由于活性碳的缺点妨碍其使用，即吸附性不均一，重复性不好，有过高的吸附性，有不可逆活化点，回收率低。所以从上世纪 60 年代末到80 年代初，一直在寻找更为合适的适应性更强的 SPE 填料。 /p p 　　 strong 2. 碳分子筛作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　在上世纪 70 到 80 年代，在研究聚合物吸附剂和键合有机物硅胶的同时，再次使用了性能改进的碳吸附剂——碳分子筛。这是由于当时的碳吸附剂结构改进、材质均一、性能稳定，同时它对极性化合物的吸附有好的选择性。碳分子筛的性能与 XAD-4 大孔树脂(以苯乙烯和丙烯酸酯为单体、乙烯苯为交联剂进行聚合)相同。 /p p 　　1968年 Kaiser 制备出一种碳吸附剂叫“碳分子筛”，国外的商品名是 Carbosieve B，它是用偏聚氯乙烯小球进行热裂解，得到固体多孔状的碳，其比表面为1000 m2/g，平均孔径为 1.2 nm 。这种吸附剂用于气-固色谱的固定相，我国称之为碳多孔小球(TDX)，自然可以用作固相萃取的吸附剂。早年我国上海高桥化工厂、中科院化学所和天津试剂二厂相继研制成功这类碳分子筛，商品名叫做:碳多孔小球(Tan Duokong Xiaoqiu,TDX), 具体的牌号有 TDX-01 TDX-02。它们的堆积密度为 0.6 g/mL，比表面为 800 m2/g。碳多孔小球的特点是：非极性很强，表面活化点少，疏水性强，耐腐蚀、耐辐射，寿命长。表1列出国外厂家的碳分子筛的性能。 /p p style=" text-align: center " 表 1 商品碳分子筛的性能 /p table border=" 1" cellpadding=" 0" cellspacing=" 0" tbody tr td valign=" top" width=" 108" p 吸附剂商品名 /p /td td valign=" top" width=" 84" p 厂家 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 比表面/(m2/g) /p /td td valign=" top" width=" 65" p 孔径/nm /p /td td valign=" top" width=" 128" p 堆积密度/（g/mL） /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Carbosieve & nbsp & nbsp B /p /td td valign=" top" width=" 84" p a id=" OLE_LINK3" name=" OLE_LINK3" /a Supelco /p /td td valign=" top" width=" 79" p 1000 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 1-1.2 /p /td td valign=" top" width=" 128" p 0.226 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Carbosieve & nbsp & nbsp S /p /td td valign=" top" width=" 84" p Supelco /p /td td valign=" top" width=" 79" p 560 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 1-1.2 /p /td td valign=" top" width=" 128" p 0.5-0.7 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Carbosieve & nbsp & nbsp S-II* /p /td td valign=" top" width=" 84" p Supelco /p /td td valign=" top" width=" 79" p 548 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 0.5-0.7 /p /td td valign=" top" width=" 128" p 0.55-0.60 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Carbosieve & nbsp & nbsp G* /p /td td valign=" top" width=" 84" p Supelco /p /td td valign=" top" width=" 79" p & nbsp 204 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 0.5-0.7 /p /td td valign=" top" width=" 128" p 0.25-0.28 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Spherocarb /p /td td valign=" top" width=" 84" p Foxboro /p /td td valign=" top" width=" 79" p 1200 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 1.5 /p /td td valign=" top" width=" 128" p 0.5+0.05 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Carbosphere /p /td td valign=" top" width=" 84" p Chrompack /p /td td valign=" top" width=" 79" p 1000 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 1.3 /p /td td valign=" top" width=" 128" br/ /td /tr /tbody /table p 　　 strong 3 近年用碳纳米材料作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　自从1991年日本学者饭岛澄男(Sumo Iijima)发现了碳纳米管(CNTs)之后，改变了人们过去对碳的三种形态(金刚石、石墨和无定形碳)的认识，对碳纳米管不断进行研究，并竞相把这种新奇的材料用在各个领域。在2004年又出现了另外一种有趣的碳物质——石墨烯，G)，CNTs和G是碳的两种同素异形体，它们具有sp2杂化网络，但是结构不同，CNTs具有管状纳米结构，由石墨烯片卷成管状，形成准一维结构，而G是打开纳米管形成的平面二维薄片。CNTs可分为单壁碳纳米管(SWCNTs)和多壁碳纳米管(MWCNTs)，石墨碳家族的各种形态如图1所示。 /p p style=" text-align: center " img style=" width: 295px height: 298px " title=" 图1.png" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201603/insimg/bcb66e42-ef71-4d27-964f-3618bb6e1ce4.jpg" height=" 345" width=" 314" / /p p style=" text-align: center " 图 1 碳家族的各种形态 /p p style=" text-align: center " (TrAC,2016, 77:23–43) /p p 　　 strong (1) 富勒烯及其衍生物作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　自从1990年Huffman 和 Kratschmer发表了能大量制备富勒烯(C60)之后，对这类物质进行大量研究，对这类化合物的制备和性能有不少文章和综述发表，日本的 Jinno Kiyokatsu研究组对富勒烯进行了大量研究(Anal. Chem., 1995, 67：2556)，把富勒烯键合到硅胶上用作HPLC的固定相，分离多环芳烃。Gallego等揭示了C60作为吸附剂在分离富集金属离子的潜力(Anal Chem，1994, 66：4074)，它对金属离子的分离富集能力优于常规萃取剂——键合烷基硅胶和活性炭。例如超痕量镉在C60富勒烯微柱上进行分离， 形成中性配合物，用200mL对甲基异丁基酮洗脱吸附的镉，用原子吸收光谱进行测定。用双螯合试剂，即吡咯烷铵(APDC)和8-羟基喹啉，在一个流路中进行检测。APDC和C60富勒烯对镉进行选择性吸附，与含有的铜、铅、锌、铁中分离出来。与其他方法对比， C60和APDC的方法得到更为准确的结果(J Anal Atom Spectrom, 1997, 12： 453–457)。 /p p 　　2000年M Valcá rcel等使用一个简单的流动注射系统，在C60富勒烯吸附柱上在线富集金属二硫代氨基甲酸盐(杀菌剂)，无需使用常规方法的酸水解，以便释放CS2，也不用衍生化，它可以直接保留在吸附柱上，随后用稀硝酸洗脱。将洗脱的馏分直接送入火焰原子吸收光谱仪进行测定(Analyst,2000, 125:1495–1499)。 /p p 　　2004年M Gallego等用富勒烯萃取柱选择性吸附汞的二乙基二硫代氨基甲酸配合物，分析水中的无机和有机汞，免除许多金属离子的干扰(J Chromatogr A, 2004， 1055 ： 185–190)。 /p p 　　2009年M Gallegoa 等利用C60富勒烯萃取柱区分非芳香族(脂族和环状)和芳香族亚硝胺，用C60和LiChrolut EN组成一组串联萃取柱，25ml样品通过C60柱只有芳香族亚硝胺保留，然后通过LiChrolut EN柱非芳香亚硝胺馏分被保留。用150& amp #956 L乙酸乙酯–乙腈溶液(9:1)洗脱非芳香亚硝胺，进样1& amp #956 L萃取物到GC-MS中进行测定。通过比较C60和C70富勒烯和碳纳米管的研究，显示C60富勒烯是选择性地保留芳香族馏分最佳。(J Chromatogr A，2009，1216 ：1200–1205)。 表 2 是勒烯及其衍生物作固相萃取吸附剂的用例。 /p p style=" text-align: center " 表 2 富勒烯及其衍生物作固相萃取吸附剂的用例 /p table border=" 1" cellpadding=" 0" cellspacing=" 0" tbody tr td valign=" top" width=" 35" p 1 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60 /p /td td valign=" top" width=" 66" p Cd /p /td td valign=" top" width=" 65" p 水，牡蛎组织，猪肾牛肝 /p /td td valign=" top" width=" 75" p AAS /p /td td valign=" top" width=" 70" p -- /p /td td valign=" top" width=" 138" p J Anal At Spectrom，1997，12 ：453–457 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 2 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 汞（II）、甲基汞（I） br/ & nbsp & nbsp & nbsp 与乙基汞（I） /p /td td valign=" top" width=" 65" p 海水，废水和河水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p 80–105 /p /td td valign=" top" width=" 138" p J Chromatogr A，2004，1055：185–190 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 3 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 有机金属化合物 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 水溶液 /p /td td valign=" top" width=" 75" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p -- /p /td td valign=" top" width=" 138" p J Chromatogr A，2000， 869：101–110 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 4 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 金属二硫代氨基甲酸盐 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 粮 /p /td td valign=" top" width=" 75" p FAAS /p /td td valign=" top" width=" 70" p 92–98 /p /td td valign=" top" width=" 138" p Analyst，2000，125：1495–1499 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 5 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60 /p /td td valign=" top" width=" 66" p BTEX /p /td td valign=" top" width=" 65" p 海水，废水，地表水，雨水，湖水，饮用水和河水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p 94–104 /p /td td valign=" top" width=" 138" p J Sep Sci，2006，29：33–40 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 6 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60，C70 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 芳烃和非芳烃，亚硝化单胞菌 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 游泳池水，废水，饮用水和河水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p 95–102 /p /td td valign=" top" width=" 138" p a id=" OLE_LINK25" name=" OLE_LINK25" /a a id=" OLE_LINK24" name=" OLE_LINK24" /a J& nbsp Chromatogr A，2009，1216 ：1200–1205 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 7 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60-键合硅胶 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 阿马多瑞多肽 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 人血清 /p /td td valign=" top" width=" 75" p MALDI-TOF MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p -- /p /td td valign=" top" width=" 138" p Anal Biochem，2009，393： br/ & nbsp & nbsp & nbsp 8–22 /p /td /tr /tbody /table p 　　 strong (2)碳纳米管及其衍生物作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　碳纳米管(CNTs)是由管状碳同素异形体，由一个单一的石墨薄片卷形成的结构，即单壁碳纳米管(SWCNT)或几个同心排列的碳纳米管结构，即多壁碳纳米管。单壁碳纳米管的直径可达3nm，多壁碳纳米管最多至100 nm。由于CNTs具有表面积大、活化点多、& amp #960 -& amp #960 键作用力强等特殊性能，适合于在固相萃取中应用，而且它的纳米级多孔性能有利于减小传质阻力，有利于平衡。碳纳米管具吸附性?，特别是多壁碳纳米管有很强的吸附性，比如它对TCDD(2,3,7,8-四氯代二苯并二恶英)的吸附性比一般活性碳吸附剂高1034倍(J Am Chem Soc，2001，123：2058.)。开始CNTs用于从水中分离双酚，壬基酚和辛基酚(Anal Bioanal Chem，2003，75：2517)，回收率可达102.8%。其他多壁碳纳米管的SPE应用于包括极性和离子性化合物的目标物，如磺脲类除草剂，头孢菌素，抗生素、磺胺类和酚类化合物，苯氧羧酸类除草剂。(Anal Sci，2007，23 ：189 Anal Chim Acta，2007，594： 81 Microchim Acta，2007，159：293)。 /p p 　　碳纳米管的一个有趣的特点是它们的表面可以进行化学改性，得到功能化具有独特性能的吸附剂。例如，有人在原单壁碳纳米管进行氧化，以便引入羧酸基团，可以萃取非甾体类抗炎药如布洛芬 从尿液萃取托美汀和吲哚美辛(J Chromatogr A，2007，1159 ：203)。碳纳米管进行表面修饰使其具有高选择性，如吉首大学的张华斌等在多壁碳纳米管表面通过酰胺化反应接枝双键，以L-组氨酸为模板，甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯交联剂，偶氮二异丁腈为引发剂，利用表面印迹技术，在多壁碳纳米管表面制备印迹聚合物(MWNTs-MIPs)。可选择性吸附红霉素从鸡组织制剂中提取红霉素回收率达95.8%。(Anal Bioanal Chem，2011，401：2855 J Chromatogr B，2011，879：1617)。图 2 是 多壁碳纳米管(a 和c)和多壁碳纳米管的分子印迹聚合物(MWNTs-MIPs)(b和d)的扫描电镜(a 和b)和透射电镜(c和d)图。 /p p style=" text-align: center " img style=" width: 484px height: 338px " title=" 图2.png" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201603/insimg/3da93819-d98a-40eb-9e3f-152c16f09360.jpg" height=" 590" width=" 629" / /p p style=" text-align: center " 图 2 多壁碳纳米管和和多壁碳纳米管的分子印迹聚合物的扫描电镜 /p p 　　另外他们(J Chromatogr B，2011，879：1617)在Fe3O4磁性纳米粒子的表面涂渍了用羧基改性的多壁碳纳米管，并在表面接枝了牛血清白蛋白(BSA)，使其具有印迹吸附功能(MIP)选择性吸附剂。 /p p 　　碳纳米管通过表面化学修饰，使之成为有选择性的吸附剂，成为近年研究的热点。表面修饰使碳纳米管物理和化学性能改性，这不仅扩大了其应用范围还可以提高其溶解性，这是由于提高了它和溶剂的色散作用力，可与大多数溶剂作用。表面化学修饰功能化过程通常包括酸化、氧化处理，提供了可作用的功能团，也减少了在碳纳米管的合成过程中造成的杂质。可以使用简单的或复杂的方法获得共价键合或非共价方式修饰碳纳米管。直接键合可通过碳纳米管壁形成的羧基可以直接与想要的功能团进行结合。另一方面，可通过范德华力、静电力、堆积作用、氢键和疏水相互作用形成非共价聚集体。两个或多个相互作用的结合，可提高了系统稳定性和选择性。表 3 是使用碳纳米管作样品前处理的应用实例。 /p p style=" text-align: center " 表 3 使用碳纳米管进行样品处理的应用 /p table border=" 1" cellpadding=" 0" cellspacing=" 0" tbody tr td valign=" top" width=" 32" br/ /td td valign=" top" width=" 71" p 分析物 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 样品基体 /p /td td valign=" top" width=" 64" p 分析方法 /p /td td valign=" top" width=" 129" p 碳纳米管特点 /p /td td valign=" top" width=" 68" p 回收率/% /p /td td valign=" top" width=" 124" p 文献 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 1 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 邻苯二甲酸酯 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 水样 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs,o.d.：& lt 8 nm，长：0.5–2& amp #956 m，比表面：& gt 500 m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 86.6–100.2 /p /td td valign=" top" width=" 124" p J Chromatogr A, 2014， 1357：53–67 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 2 /p /td td valign=" top" width=" 71" p a id=" OLE_LINK16" name=" OLE_LINK16" /a a id=" OLE_LINK15" name=" OLE_LINK15" /a a id=" OLE_LINK14" name=" OLE_LINK14" /a 邻苯二甲酸酯 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 饮料，自来水，香水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs,o.d.：10–20 nm，长：5–15& amp #956 m & nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 64.6–125.6 /p /td td valign=" top" width=" 124" p a id=" OLE_LINK20" name=" OLE_LINK20" /a a id=" OLE_LINK19" name=" OLE_LINK19" /a 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 3 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 邻苯二甲酸单酯 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 人尿 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs,o.d.：30–60 nm，长：3–5& amp #956 m， /p /td td valign=" top" width=" 68" p 92.6–98.8 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 4 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 直链烷基苯 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 磺酸盐 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 湖水，河水，污水 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 人工湿地 /p /td td valign=" top" width=" 64" p HPLC–UV /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs,o.d.：30–60 nm，长：～20& amp #956 m，比表面：～60 & nbsp & nbsp m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 87.3–106.3 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 5 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 对羟基苯甲酸酯 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 饮料 /p /td td valign=" top" width=" 64" p HPLC–DAD /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: 20–40 nm， a id=" OLE_LINK23" name=" OLE_LINK23" /a 长：5–15& amp #956 m & nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p -- /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 6 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 神经剂及其标记蒸馏水 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 自来水，浑浊水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–FPD /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: 7–15 nm,， br/ & nbsp & nbsp & nbsp i.d.: 3–6 nm, 长：0.5–200& amp #956 m & nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 55.5–96.3 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 7 /p /td td valign=" top" width=" 71" p （氟）喹诺酮类 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 人血浆 /p /td td valign=" top" width=" 64" p UPLC–UV /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: 110–170 nm, 长：5–9 & amp #956 m /p /td td valign=" top" width=" 68" p 70.4–100.2 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 8 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 氟喹诺酮类 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 矿泉水，蜂蜜 /p /td td valign=" top" width=" 64" p CLC /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & lt 8 nm，长：0.5–2& amp #956 m /p /td td valign=" top" width=" 68" p 84.0–112 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 9 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 苯并[a]芘 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 解决方案 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 有机溶剂、水溶液 /p /td td valign=" top" width=" 64" p MALDI–TOF–MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs /p /td td valign=" top" width=" 68" p -- /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 10 /p /td td valign=" top" width=" 71" p PAHs /p /td td valign=" top" width=" 79" p 食用油 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p WCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 10–20 nm, 长：5–15& amp #956 m& nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 87.8–122.3 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 11 /p /td td valign=" top" width=" 71" p PAHs /p /td td valign=" top" width=" 79" p 活性炭/烧烤肉 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 30–60 nm, 长：5–3& amp #956 m& nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 81.3–96.7 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 12 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 雌激素 br/ & nbsp & nbsp & nbsp ， /p /td td valign=" top" width=" 79" p 自来水，矿泉水， br/ & nbsp & nbsp & nbsp 珠江水，蜂蜜 /p /td td valign=" top" width=" 64" p EC–UV /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp & lt 8 nm, ：0.5–2& amp #956 m& nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 89.5–99.8 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 13 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 雌激素 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 牛奶 /p /td td valign=" top" width=" 64" p HPLC–FLD /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 10–20 nm， a id=" OLE_LINK18" name=" OLE_LINK18" /a a id=" OLE_LINK17" name=" OLE_LINK17" /a 长：5–15& amp #956 m& nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 93.7–107.2 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 14 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 核酸相关蛋白质 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 人细胞裂解物，肝癌BEL-7402细胞 /p /td td valign=" top" width=" 64" p Nano-LC–MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 20–30 nm /p /td td valign=" top" width=" 68" p -- /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 15 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 核酸相关蛋白质 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 人肝癌BEL-7402细胞 /p /td td valign=" top" width=" 64" p Nano-LC–MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 20–30 nm /p /td td valign=" top" width=" 68" p -- /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 16 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 双酚A，双酚F和缩水甘油 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 醚 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 自来水，河水， br/ & nbsp & nbsp & nbsp 雪水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, i.d.: 60–100 nm /p /td td valign=" top" width=" 68" p 88.5–115.1 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 17 /p /td td valign=" top" width=" 71" p Se(IV) /p /td td valign=" top" width=" 79" p 自来水，湖水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p HG–AFS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs 平均20 nm /p /td td valign=" top" width=" 68" p 96.3–102.3 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 18 /p /td td valign=" top" width=" 71" p Pb(II) /p /td td valign=" top" width=" 79" p 废水、河水，大米，红茶，绿茶，洋葱，马铃薯 /p /td td valign=" top" width=" 64" p FAAS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 8–15 nm,比表面：233 m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 97–104.5 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 19 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 六种邻苯二甲酸酯 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 茶油 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: 1–2 nm, 长：0.5–2& amp #956 m& nbsp 比表面：380 m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 86. 4-111. 7 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 色谱，2014，32（7）：735-740 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 20 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 114种农药残留 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 烟草 /p /td td valign=" top" width=" 64" p LC-MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWNCTs1-5：外径：＜8-＞50 nm，长度： 10-30& amp #956 m，比表面：40-500m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 93-114 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 烟草科技，2015，48（5）：47-55 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 21 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 金刚烷胺 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 鸡肉 /p /td td valign=" top" width=" 64" p LC-MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWNCTs1-5：外径：＜8-＞50nm长度： 10-30& amp #956 m，比表面：40-500m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 97.8-103.6 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 肉类研究，2014,28（4）：14-18 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 22 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 16种有机磷农药 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 水样 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-FPD /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWNCTs1-5：直径：20-40，nm长度：5-15& amp #956 m，比表面：40-500m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p & nbsp & gt 75 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分柝化学，2009,37（10）：1479-1483 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 23 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 有机氯和除虫菊农药 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 蔬菜 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-ECD /p /td td valign=" top" width=" 129" p 多壁碳纳米管(L-MWNT-2040)，20-40，nm长度：5-15& amp #956 m， /p /td td valign=" top" width=" 68" p & gt 70 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 色谱，2011，29（5）：443-449 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 24 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 溶菌酶 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 蛋清 /p /td td valign=" top" width=" 64" p SDS-PAGE凝胶电泳 /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWNCTs ：外径：40-60nm， /p /td td valign=" top" width=" 68" p 96.4 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 高等学校化学学报,2—8,29(5): 902-905 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 25 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 有机磷农药 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 水样 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-PFPD /p /td td valign=" top" width=" 129" p -- /p /td td valign=" top" width=" 68" p 70 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 厦门大学学报(自然科学版),2004,43(4):531-535 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 26 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 有机磷农药 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 大蒜 /p /td td valign=" top" width=" 64" p 方波伏安法 /p /td td valign=" top" width=" 129" p -- /p /td td valign=" top" width=" 68" p 97.0-104.0 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分析试验室，2007，26（增刊）(10):216-217 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 27 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 酰胺类除草剂 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 饮用水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p -- /p /td td valign=" top" width=" 68" p 82-93.5 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分析试验室，2009，28（增刊）(5):82-84 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 28 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 唑4种磺胺类药物 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 环境水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p (HPLC—PDA /p /td td valign=" top" width=" 129" p 己基-3．甲基咪唑六氟磷酸([C。MIM][PR])离子液体自聚集于磁性多壁碳纳米管上 /p /td td valign=" top" width=" 68" p 0.6-99.99 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分析化学，2015，43（5）：669-674 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 29 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 多环芳烃 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 河水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p -- /p /td td valign=" top" width=" 68" p 60.4-89.3 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分析化学，2009,37,(增刊)：D025 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 30 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 甲硝唑 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 食品 /p /td td valign=" top" width=" 64" p LC-UV /p /td td valign=" top" width=" 129" p -- /p /td td valign=" top" width=" 68" p 68-112 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分析测试学报。2010,29（8）：807-8ll /p /td /tr /tbody /table p 　　 strong (3) 石墨烯作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　石墨烯是由碳六元环组成的两维(2D)周期蜂窝状点阵结构, 它可以翘曲成零维(0D)的富勒烯(fullerene),卷成一维(1D)的碳纳米管(carbon nano-tube, CNT)或者堆垛成三维(3D)的石墨(graphite), 因此石墨烯是构成其他石墨材料的基本单元。石墨烯的基本结构单元为有机材料中最稳定的苯六元环, 是目前最理想的二维纳米材料.。理想的石墨烯结构是平面六边形点阵，可以看作是一层被剥离的石墨分子，每个碳原子均为sp2杂化，并贡献剩余一个p轨道上的电子形成大& amp #960 键，& amp #960 电子可以自由移动，赋予石墨烯良好的导电性。二维石墨烯结构可以看是形成所有sp2杂化碳质材料的基本组成单元。石墨烯既是最薄的材料，也是最强韧的材料，断裂强度比最好的钢材还要高200倍。同时它又有很好的弹性，拉伸幅度能达到自身尺寸的20%。它是目前自然界最薄、强度最高的材料。自然，人们不会忘记把它用作吸附剂用于固相萃取。因为它有高比表面积，2630 m2/g，高的吸附能力,良好的化学和热稳定性，高机械强度，价格便宜，网上戏称是白菜价。基于它的离域& amp #960 -电子体系，它可以和带有苯环的化合物形成& amp #960 -& amp #960 堆积相互作用，因而对这类化合物有很强的吸附作用。氧化石墨烯(GO)，石墨烯的含氧基团，如羧基和羟基，可以化合物以共价键，静电或氢键结合。 /p p 　　基于石墨烯的吸附剂已用于含苯环化合物的预富集。2011年江桂斌院士的研究组利用石墨烯作吸附剂制成固相萃取柱，萃取水中的8种氯代酚，比较了几种吸附剂对8种氯代酚的回收率，见图 3(J Chromatogr A,2011,1218:197-204). /p p style=" text-align: center " img title=" 图3.png" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201603/insimg/66d0d73e-ed22-4204-ab95-04acf1533f4e.jpg" / /p p 　　新加坡国立大学的H K Lee等使用磺化石墨烯片作为吸附剂的固相微萃取，测定水中8种多环芳烃(J Chromatogr A,2012,1233:16-21)，萃取效率远高于C8和C18萃取剂，见图4. /p p style=" text-align: center " img style=" width: 470px height: 268px " title=" 图4.png" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201603/insimg/801e4915-231e-42b0-9fb5-370f33f4f323.jpg" height=" 252" width=" 473" / /p p style=" text-align: center " 图 4 磺化石墨烯与C8和C18吸附效率的比较 /p p style=" text-align: center " G1，G2—磺化石墨烯 /p p style=" text-align: center " Nap—萘 Ace—苊 Flu—芴 Phe—菲 Ant—蒽 Flt—荧蒽 Pyr—芘 /p p 表 4 是石墨烯用作固相萃取吸附剂的用例 /p p style=" text-align: center " 表4 石墨烯用作固相萃取吸附剂的用例 /p table width=" 574" border=" 1" cellpadding=" 0" cellspacing=" 0" tbody tr td valign=" top" width=" 35" br/ /td td valign=" top" width=" 107" p 萃取剂 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 被分析物 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 样品基质 /p /td td valign=" top" width=" 75" p 检测 /p /td td valign=" top" width=" 70" p 回收率/% /p /td td valign=" top" width=" 157" p 文献 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 1 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 石墨烯， /p /td td valign=" top" width=" 66" p Pb /p /td td valign=" top" width=" 65" p 环境水和蔬菜 /p /td td valign=" top" width=" 75" p 火焰原子吸收光谱（FAAS） /p /td td valign=" top" width=" 70" p 95.3–100.4 /p /td td valign=" top" width=" 157" p Anal Chim Acta，2012，716：112–118 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 2 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 石墨烯 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 谷胱甘肽 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 人血浆 /p /td td valign=" top" width=" 75" p 荧光分光光度计 /p /td td valign=" top" width=" 70" p 92-108 /p /td td valign=" top" width=" 157" p Spectrochim Acta，2011，79：860–186 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 3 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 氧化石墨烯 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 氯苯氧酸除草剂 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 河水与海水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p CE /p /td td valign=" top" width=" 70" p 93.3- 102.4 /p /td td valign=" top" width=" 157" p J Chromatogr A，2013，1300：227–235 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 4 /p /td td valign=" top" width=" 107" p RGO-silica(氧化石墨烯衍生物-硅胶) /p /td td valign=" top" width=" 66" p 氟喹诺酮 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 自来水和河水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p LC-FLR /p /td td valign=" top" width=" 70" p 72–118 /p /td td valign=" top" width=" 157" p J Chromatogr& nbsp A，2015，1379：9–15 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 5 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 磺化石墨烯 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 多环芳烃 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 河水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p 81.6 -113.5 /p /td td valign=" top" width=" 157" p J Chromatogr& nbsp A，2012，1233：16–21 /p /td /tr /tbody /table p 　　 strong 3.碳用作萃取吸附剂的综述文献 /strong /p p 　　表5 是碳纳米材料用作吸附剂近几年发表的综述文献，读者可以了解到更多的有关碳纳米材料在固相萃取中的应用情况。 /p p style=" text-align: center " 　　表5 碳纳米材料用作吸附剂近几年发表的综述文献 /p table border=" 1" cellpadding=" 0" cellspacing=" 0" tbody tr td valign=" top" width=" 28" p a id=" _Hlk399763599" name=" _Hlk399763599" /a 1 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管在分析化学中的应用（引用273篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p style=" text-align: left " SPE，SPME，膜，吸附棒 /p /td td valign=" top" width=" 151" p style=" text-align: left " J.Chromatogr. A,2014,1357:110–146 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 2 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳基吸附剂—碳纳米管（引用194篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p SPE，SPME，吸附棒 /p /td td valign=" top" width=" 151" p J & nbsp & nbsp ChromatogrA,2014, 1357: 53–67 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 3 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 石墨烯基材料—制备及其在分析化学中的吸附应用（引用203篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p SPE，SPME，色谱固定相 /p /td td valign=" top" width=" 151" p J Chromatogr & nbsp & nbsp A,2014， 1362 ：1–15 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 4 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 石墨烯作吸附剂在分析化学中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p SPE，SPME中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p TrAC,2013,51:33-43 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 5 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管在分离科学中的应用-综述（引用241篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p SPE,SPME & nbsp & nbsp LC,GC，CE,ECE,中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Anal Chim Acta,2012, 734: 1–30 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 6 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管在分析科学中的应用（引用93篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 在分离、传感器、样品制备中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Microchim Acta，2012，179:1–16 & nbsp /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 7 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管在分离科学中的应用研究进展（引用90篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 在SPE，SPME，LC,GC,CE中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 色谱，2011，29（1）：6-14 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 8 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米材料在分析化学中的应用（引用215篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 在样品制备、分离及检测中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Anal Chim Acta,2011，691：6-17 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 9 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管用于原子吸收光谱分析金属的固相萃取吸附剂（引用140篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Anal Chim Acta,2012，749:16-35 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 10 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管用于磁固相萃取吸附剂（引用116篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Anal Chim Acta, 2015，892：10-26 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 11 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管用于杀虫剂分析的吸附剂（引用 53篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Chemosphere，2011， 83：1407–1413 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 12 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳基吸着剂-碳纳米管（引用194篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p J Chromatogr A, 2014， 1357：53–67 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 13 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 固相萃取新倾向——新吸附介质（引用153篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p TrAC，2016，77：23–43 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 14 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 色谱分析样品处理中的固相萃取吸附剂进展（引用214篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p TrAC，2014,59:26-41 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 15 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 固相萃取吸附剂中新材料及倾向（引用 68篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p TrAC，2013，43：14-:3 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 16 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管应用研究进展（引用 47 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 化工进展，2006，25（7）：750-754 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 17 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 磁纳米材料的功能化修饰及在环境分析中的应用研究（引用 116 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 湖南大学邹瑩硕士论文，2014 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 18 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 多壁碳纳米管固相萃取--高效液相色谱技术联用在有机污染物分析中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 河南师范大学刘珂珂硕士论文，2012 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 19 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 多壁碳纳米管在痕量元素分离富集中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 华中师范大学丁琼硕士论文，2006 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 20 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 基于碳纳米管表面分子印迹固相萃取材料研究（引用 131 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 吉首大学张华斌硕士论文，2011 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 21 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 生物功能化碳纳米管的合成、表征及分析应用（引用 147 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 碳纳米管作为吸附剂的研究 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 南开大学刘越博士论文，2009 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 22 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米材料在环境分析化学中的应用研究（引用 107 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 河南师范大学汪卫东硕士论文，2006 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 23 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 新型纳米材料与传统吸附材料 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 性能比较研究（引用 131 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 东南大学邓思维硕士论文，2014 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 24 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 新型吸附材料在样品前处理技术中的应用研究（引用 170 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取碳纳米管 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 西南大学汪卫东博士论文，2009 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 25 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 修饰碳纳米管对砷的吸附及其应用研究 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 西南大学李璐硕士论文，2009 /p /td /tr /tbody /table p & nbsp /p p /p

产品简介复杂样品中有机物提取常常是现代样品前处理的薄弱环节，待测物如多环芳烃，多氯联苯等容易与样品颗粒发生强吸附，导致实验室常规的提取方法失效。实验室中经典提取方法如索氏提取，溶剂耗量大、提取时间长，因其效率低下常常为实验人员所诟病。基于此，睿科HPFE高通量加压流体萃取仪利用高压的物理环境，使溶剂的沸点升高。在高温度环境下，目标化合物的扩散性与溶解性等得到大幅度提高，使得萃取时间由索式抽提的十几个小时降低至15~30分钟，而溶剂耗量由原来的200mL降低至20 ~ 50 mL，可极大的提高提取的效率以及降低提取成本。 HPFE做样流程装载样品向反应釜注入溶剂→加压并加热 5 分钟→静态萃取：保持目标，温度和压力 5 分钟→冲洗并用氮气吹扫萃取液进入收集瓶中12-15 分钟/循环，2 个萃取循环 优势特点通量最大的加压流体萃取仪/最大 6 通道同步运行/ 单台设备日处理量 ≥96 个样品。 适用范围广，支持更多的方法开发1. 4种溶剂可选，自动溶剂添加并任意比例混合2. 支持11~120mL的反应釜规格，满足各种类型的应用需求3. 支持60~280mL的收集管规格，可与浓缩模块兼容使用4. 应用广泛，适用于各种固体/半固体样品的萃取 智能化软件控制1. 程序化命令，方法编辑过程一目了然2. 人性化交互界面，方法一键运行，方便快捷3. 控制方式：内置10寸固定式触摸屏，节约实验室空间 全方位的安全防护1. 具备过压过温泄露等多重安全防护措施2. 结构紧凑，密封设计，具有主动排风功能3. 全方位日志与监控，方法错误自动提醒应用领域环境： 土壤/固废中的有害物质残留、杀虫剂/除草剂等食品： 食品中农药残留/食品添加剂等农业： 农作物的农药残留、萃取种子中的油等其他： 聚合物工业、医药领域、石油化工等 应用举例HJ-77系列 二噁英类的测定同位素稀释 气相色谱-高分辨质谱法HJ-782-2016 固体废物有机物的提取 加压流体萃取法HJ-783-2016 土壤和沉积物有机物的提取 加压流体萃取法GB/T 23376-2009 茶叶中农药多残留测定 气相色谱/质谱法GB 23200.9-2016 粮谷中475种农药及相关化学品残留量测定 气相色谱-质谱法GB/T 22996-2008 人参中多种人参皂甙含量的测定 液相色谱-紫外检测法ASTM D7567-2009 用加压溶剂萃取法测定交联乙烯塑料中凝胶含量的试验方法 睿科有机样品前处理系列产品睿科有机样品前处理系列产品应用于各类检测项目中串联出自动化的前处理过程，将实验员从繁琐的前处理中解放出来，打造高效安全的自动化实验室。创新点：1.创新的流路设计，结构简单，稳定性更高 2.超大的收集体积，满足绝大部分萃取的需求 3.最大能够兼容到66mL （6通道）与120mL（4通道），适用性强 4.可视化人机界面，操作简便，直观 睿科高通量加压流体萃取仪

百花盛开蜂蜜香，润滑甘甜最滋补。蜂蜜是由蜜蜂采集植物蜜腺分泌的汁液经充分酿造而成。中国大部分地区均有生产。以稠如凝脂、味甜纯正、清洁无杂质、不发酵者为佳。蜂蜜的主要成分为糖类，其中60%～80%是人体容易吸收的葡萄糖和果糖，还含有与人体血清浓度相近的多种无机盐、有益人体健康的微量元素，维生素和氨基酸，以及淀粉酶、氧化酶、还原酶等，具有滋养、润燥、解毒、美白养颜、润肠通便等非常多的功效。蜂蜜是一种营养丰富的天然滋养食品，也是最常用的滋补品之一。 蜂蜜成分非常复杂，迄今已从蜂蜜中鉴定出180多种不同物质。不同来源、不同品种的蜂蜜所含成分不尽相同。即使同一种蜂蜜，受各种因素影响，其成分也有差别，其主要营养成分如下：糖类，包括20多种糖类，约占蜂蜜总量的80%，其中85-95%为果糖和葡萄糖；酸类，大约含有10多种有机酸；蛋白质和多种人体所需的必需氨基酸；活性酶，包括转化酶、淀粉酶、葡萄糖氧化酶、过氧化氢酶、磷酸酯酶、还原酶、类蛋白酶和酯酶等；维生素，主要包含B族和C族维生素；糊精及胶体物质，决定了蜂蜜的粘稠度；花粉，跟过滤程度有关，过滤越粗，花粉越多；芳香物质；矿物质，含量约占0.03-0.9%，深色蜜中矿物质比浅色蜜含量高，主要有铁、铜、钾、钠、镁、钙、锌、硒、磷、碘、硫、硅、锰等20种以上，多的可达47种。尽管含量不算高，但其含量与人体血液中的矿物质含量接近，非常有助于人体吸收和新陈代谢。 然而，根据近年来国家及一些省、市对蜂产品的监督抽查结果看，蜂蜜合格率非常低，仅在20％～45％之间。分析其原因有三，一是产品标准非常混乱，尤其是企业标准不规范；二是蜂农、花农未能科学使用药物，致使蜂产品的农残、药残超标；三是掺杂使假现象非常普遍，如一些厂家在蜂蜜中掺入糖浆、增稠剂、调味剂等。2002年欧盟以氯霉素超标为由，终止从中国进口蜂蜜。根据2005年欧盟的05/233/EC指令，我国蜂蜜出口到欧盟各国，除了必须符合欧盟进口第三国蜂蜜的规定外，还必须遵循05/573/EC指令中的&ldquo 蜂蜜条款&rdquo ，即必须递交一份不会损害人类健康的声明，而且产品必须进行化学检验，并附检验结果报告。2006年1月1日欧盟开始实施新的《欧盟食品及饲料安全管理法规》，特别要求进口食品必须符合新产品安全法的标准。由于蜂蜜源自花粉，可能会受到植物生长环境、蜂蜜生产及储存过程的影响。空气、水、土壤中含有毒重金属物质，蜂蜜也会受到污染，含有有毒的重金属，一旦吸入人体很难排泄出体外。残留体内会对肝肾功能、神经系统产生不良影响。 针对上述蜂蜜生产中存在的问题，岛津公司分析中心充分利用岛津作为综合分析仪器生产厂家的优势，推出了多方位的检测应对方案。了解详情，请点击&ldquo 百花盛开蜂蜜香，润滑甘甜最滋补&mdash &mdash 谈蜂蜜中营养物质及有害物质的检测&rdquo 关于岛津 岛津企业管理（中国）有限公司是（株）岛津制作所为扩大中国事业的规模，于1999年100%出资，在中国设立的现地法人公司。 目前，岛津企业管理（中国）有限公司在中国全境拥有13个分公司，事业规模正在不断扩大。其下设有北京、上海、广州、沈阳、成都分析中心；覆盖全国30个省的销售代理商网络；60多个技术服务站，构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。 岛津作为全球化的生产基地，已构筑起了不仅面向中国客户，同时也面向全世界的产品生产、供应体系，并力图构建起一个符合中国市场要求的产品生产体制。 以&ldquo 为了人类和地球的健康&rdquo 为目标，岛津人将始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务。 更多信息请关注岛津公司网站www.shimadzu.com.cn/an/ 。

布鲁克近日推出了NMR Honey-Profiling™ 模块的最新版本，用于对不断变化的蜂蜜掺假模式进行高级检测。新模块将不断增长的数据库扩展到28000个蜂蜜参考样本，涵盖50多个国家、100个单花品种和许多多花品种。它使蜂蜜生产商和经销商能够检查纯度、植物来源、原产国，并识别非典型特征，以便进一步检测。 美国马萨诸塞州比勒里卡，2021年7月12日报道。布鲁克近日推出了NMR Honey-Profiling™ 模块的最新版本，用于对不断变化的蜂蜜掺假模式进行高级检测。新模块将不断增长的数据库扩展到28000个蜂蜜参考样本，涵盖50多个国家、100个单花品种和许多多花品种。它使蜂蜜生产商和经销商能够检查纯度、植物来源、原产国，并识别非典型特征，以便进一步检测。基于核磁共振（NMR）技术的快速、全面Honey-Profiling 3.0筛选工具，以一种可靠的、完全自动化的按键式简便方法评估蜂蜜品牌和真实性。此模块分析蜂蜜样品的1H-NMR谱图，确定构成其独特“指纹图谱”的特定成分，并将其与精心设计的蜂蜜参考数据库进行比较。全新的核磁共振Honey-Profiling模块包括额外的地理和品种标记，这进一步加强了对掺假的检测，比如糖浆或低成本蜂蜜等等。 作为一种高价值食品，蜂蜜特别容易受到出于经济动机的掺假行为的影响，这可能会影响整个价值链，不仅影响消费者的信任，还可能损害蜂蜜生产商或分销商的声誉。掺假是过去十年来原蜜价格下跌的部分原因，使养蜂人的生计受到威胁，而由于需求增长，向消费者收取的蜂蜜价格一直在增加。采用这种复杂的、能够检测新的掺假模式的分析方法，对于保护蜂蜜的真实性、完整性和经济可行性至关重要。 布鲁克食品分析解决方案高级市场经理Thomas Spengler评论道：“这不仅仅是蜂蜜中掺入糖浆问题。出于经济动机的蜂蜜掺假影响了养蜂业的生存能力，鉴于蜜蜂在农作物授粉中发挥的重要作用，养蜂人数量的持续下降也对全球粮食安全构成了威胁。核磁共振（NMR）作为一种强大的多标志物和非靶向技术，在世界范围内被越来越多地采用，以解决新的和更复杂的掺假模式。” 全球监管机构、政府和行业正在迅速认识到NMR在打击欺诈活动、保护消费者和品牌以及加强供应链完整性方面的潜力。例如，印度的出口检验委员会规定，从2020年8月起，所有出口到美国的蜂蜜都必须进行NMR检测。美国、加拿大、澳大利亚、新西兰、爱沙尼亚、西班牙和德国的政府机构正在采用NMR，国际养蜂人协会联合会（APIMONDIA）也建议采用NMR等更先进、更强大的方法来检测多种掺假模式。 为满足市场需求，布鲁克还推出了NMR FoodScreener Essential Honey，这是一个仅用于蜂蜜分析的系统，专为蜂蜜行业量身定做。这一极具成本效益的解决方案采用NMR Honey-Profiling方法，允许蜂蜜包装商实地进行蜂蜜分析，不需要NMR专业知识就可以操作谱仪。 阿根廷NEXCO S.A.的高级顾问Norberto Luis Garcia教授是NMR FoodScreener Essential Honey的首批采用者之一，他表示："NEXCO在世界各地拥有一众高净值客户，从商业角度讲，他们的选择是万众瞩目的，但他们对购买的蜂蜜也有最高的质量要求。在向欧盟、美国和日本等市场销售具有最高纯度和真实性保证的蜂蜜时，核磁共振检测已成为不可或缺的一步。" NMR Honey-Profiling 3.0 是布鲁克持续为蜂蜜行业提供强大检测工具的最新研发成果，以维持可持续和公平的业务，并捍卫蜂蜜作为天然健康食品的声誉。全新的布鲁克 NMR Honey-Profiling 模块可在布鲁克 NMR FoodScreener Essential Honey 和整个 NMR FoodScreener™ 平台上使用，这是一个自动化的核磁共振解决方案，同时也支持布鲁克 NMR Wine-Profiling™ 和 NMR Juice-Profiling™ 模块。 参考文献： APIMONDIA Statement on Honey Fraud, APIMONDIA, Jan 2020, http://honeycouncil.ca/wp-content/uploads/2020/02/STATEMENT-2020-FINAL-VERSION.docx.pdf [Accessed 05/10/21] 关于布鲁克布鲁克致力于支持科学家取得突破性的科学发现并开发新的应用以提升人类的生活质量。布鲁克的高性能科技仪器以及高价值分析和诊断解决方案，让科学家能够在分子、细胞和微观层面上探索生命和材料的奥秘。通过和用户的紧密合作，布鲁克致力于科技创新、提升生产力并实现用户的成功。我们的业务领域包括生命科学分子研究、应用和药物应用、显微镜和纳米分析、工业应用、细胞生物学、临床前成像、临床表型组学、蛋白质组学研究以及临床微生物学等。

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。 第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势 第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展 第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状 第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生 第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力 第六讲：傅若农：PLOT气相色谱柱的诱惑力 第七讲：傅若农：酒驾判官&mdash 顶空气相色谱的前世今生 第八讲：傅若农：一扫而光&mdash &mdash 吹扫捕集-气相色谱的发展 第九讲：傅若农：凌空一瞥洞察一切&mdash &mdash 神通广大的固相微萃取（SPME） 单液滴微萃取(single drop microextraction,SDME)类似于SPME，只是把萃取丝换成一滴有机溶剂液滴(悬于注射针头或毛细管口)。用单滴溶剂作为用液体吸着分析物在分析化学中的应用可以追溯到上世纪90年代中期的Dasgupta的工作，Dasgupta 研究组在1995年首次开发了用单滴液体作为吸着气体的界面来萃取空气中的氨和二氧化硫等气体( Anal Chem 1996,68:1817-1882)，用石英毛细管口的水滴作吸着剂来收集被分析物，然后用在线光度法进行测定。1996年们又用滴中滴(水滴包围有机溶剂液滴)小型化溶剂萃取系统，他们把十二烷基硫酸钠和亚甲基蓝作为离子对萃取到氯仿液滴中，如图1所示 。他们利用一个蠕动泵把萃取后的液滴排除，用光纤检测器进行光度分析。 图 1 滴中滴液-液微萃取 ( Anal Chem 1996,68:1817-1882) 　　Cantwell 研究组首次把单滴溶剂微萃取技术直接与色谱分析相结合(Jeannot M A , Cantwell F F, Anal Chem，1996，68：2236)，他们在一只聚四氟乙烯棒底端做成一个窝，其中可容纳8&mu L辛烷液滴，把液滴浸入要萃取的水溶液中，搅拌水溶液进行萃取，他们把这一过程叫做&ldquo 溶剂微萃取&rdquo (&ldquo solvent microextraction&rdquo ，SME)，见图 2 ，萃取之后用注射器抽取一部分辛烷液滴用气相色谱进行分析。 图 2 &ldquo 溶剂微萃取&rdquo 示意图 ( Anal Chem 1996,68:2236) 　　1997年Jeannot和 Cantwell 首次使用注射器针头的有机溶剂液滴浸入水相进行液-液微萃取，然后把注射器进样到气相色谱仪中进行分析。 图 3 &ldquo 用注射器针头下液滴进行溶剂微萃取&rdquo 示意图 (M A Jeannot, F F Cantwell, Anal Chem，1997，69 ：235-239) 　　进入新世纪之初，把SDME 延伸到顶空(HS)分析，是由Przyjazny、Jeannot、和Vickackaite研究组分别各自进行的( Przyjazny A, Kokosa J M, J Chromatogr A，2002 ，977：143 　　Theis A L, Waldack A J, Hansen S M, Jeannot M A, Anal Chem，2001，73 ：5651) Tankeviciute A, Kazlauskas R, Vickackaite V, Analyst，2001， 126 ：1674)。SDME 顶空(HS)分析如图 4所示 图4 顶空溶剂微萃取示意图 　　通常用高沸点有机溶剂如1-辛醇或正十六烷作萃取溶剂，适合于测定挥发或半挥发性分析物， HS-SDME 可以得到较大液滴的稳定性，避免液滴被污染，不会由于样品基体&ldquo 脏&rdquo 而受到影响，与浸入法相比有些情况下会得到更快的萃取速度。 　　SDME 和SPME类似，快速、简单可以自动化，但是它很便宜，无需什么设备。通过选择适当的萃取溶剂改变其选择性，从而可以降低检测限。与常规的液-液萃取(LLE)不同的是只需要极少量溶剂，由于每次都使用新鲜的溶剂(每次更新溶剂)不会有携留问题。也不像SPME每次都要脱附。在SPME情况下，吸着剂涂渍在萃取丝的表面上，被分析物的吸着主要是吸附，在某些应用中全部被分析物能被吸附的很有限。在SDME中液滴不仅可以吸附还可以吸收，所以它的吸着容量要大于SPME。 1、SDME 的模式 　　到目前SDME有7种模式，可以分为双相和三相微萃取，决定于相平衡中共存的相数。双相模式有直接浸入(DI)式，连续流动(CF)式，液滴到液滴(DD) 式，和直接悬浮(DSD)式。而三相模式有顶空(HS)，液-液-液(LLL)式和LLL 与 DSD结合的模式。见图 5 单滴微萃取（SDME） 双相 三相 直接浸入 （DI） 连续流动 （CF） 液滴-液滴 （DD） 直接悬浮 （DSD） 顶空 （HS） 液-液-液 （LLL） 液-液-液+直接悬浮 （LLL + DSD） 图 5 SDME的7种模式 　　SDME 各种模式的使用频率如图 6所示，双相萃取占52%，三相萃取占48%。 图 6 SDME各种模式的使用频率 　　到目前为止，在SDME各种模式中使用最多的是顶空SDME，占到全部SDME的41%，其次是直接浸入SDME，占38%。所以如此是由于这两种模式简单，所需设备便宜，但也是由于他们是文献中第一个溶剂微萃取方法，其他5种模式使用不多，可能是由于要使用附加的设备如泵(CF)，或者由于应用于分析物的范围小(如LLLME大多用于可离子化的化合物)。 　　为了改善传质速率，顶空SDME和直接浸入SDME可以使用动态模式，在动态模式下不仅供给相(样品)，而且接受相(萃取溶剂)都可以流动。动态SDME可以使用两种方法:暴露液滴和不暴露液滴，在不暴露液滴(或者在注射器中)方法中，溶剂连同样品1&ndash 3 &mu L液体或顶空液滴一起抽吸到注射器中，保持一定时间(停留时间)，然后把样品排出，把这一过程循环30-90次，分析萃取出来的样品。在暴露液滴方法中进行萃取的注射器针头下的溶剂液滴是暴露于被萃取样品的，在液滴周围的样品持续一定的时间后被吸入注射器中，停留一段时间后，再把液滴推出针头，但是样品没有排除注射器。不暴露液滴法是He和Lee首先开发出来，他们是以手动操纵注射器活塞完成推出和吸入操作的。此后有人使用重复性更好的注射泵完成注射器活塞的推出和吸入操作(Anal Chem 1997,69:4634)) 。He和Lee比较了静态和动态SDME方法的效果。 　　静态方法的操作：(1) 用10&mu L 注射器吸取1&mu L甲苯，(2)把注射器针头插入4 mL样品瓶中的样品溶液里，(3) 推动活塞形成1&mu L甲苯液滴到样品溶液里，在甲苯和样品之间平衡15min, (4) 把甲苯液滴抽回到注射器中并从样品瓶中拔出注射器，(5) 把注射器针插入气相色谱仪进样口进行分析。 　　动态方法的操作：(1) 用10&mu L 注射器吸取1&mu L甲苯，(2) 把注射器针头插入4 mL样品瓶中的样品溶液里，(3) 在大约2 s 时间内抽取3&mu L样品水溶液到注射器中，滞留约3 s的时间，然后在大约2 s 时间内再推出3&mu L样品水溶液，等待3 s ，这样的操作，约3 min 重复一次，进行20次。最后把样品溶液推出注射器，留下1&mu L甲苯，(4) 把注射器 从样品瓶中拔出， (5) 把注射器针插入气相色谱仪进样口进行分析。 　　暴露液滴法和不暴露液滴法的全盘自动化是由中山大学的欧阳钢锋等完成的( Ouyang G,.Zhao W, Pawliszyn J, J Chromatogr A ，2007，1138： 47)，使用商品计算机与自动进样器连接来控制溶剂吸取、活塞速度、停留时间和注射器进样等动作。 　　两种使用最多的模式&mdash &mdash 直接浸入和顶空溶剂微萃取&mdash &mdash 具有一些不同的应用领域(尽管有一些分析物可以使用任何这两种样品制备方法)，因为直接浸入SDME法的萃取溶剂要和水溶液样品直接接触，所用溶剂必须和水溶液不能混溶，即要使用非极性或弱极性溶剂，所以这一方法适合于从干净样品(如自来水或地下水)中分离和富集非极性或中等极性的挥发和半挥发物质。因为挥发性化合物最好使用顶空SDME，而直接浸入SDME最好用于半挥发性分析物，如有机氯农药、邻苯二甲酸酯类、或药物。 　　一般讲直接浸入SDME 萃取溶剂应该是挥发性溶剂，如己烷或甲苯，它们可以和气相色谱配合。因此气相色谱曾经是与直接浸入SDME 萃取相结合的主要方式，在文献中有超过62%是直接浸入SDME和气相色谱进行配合的。和其他分析方法配合的有液相色谱(超过21% 的 DI-SDME是和HPLC一起使用的)，使用HPLC可以分析极性半挥发性物质如苯酚类化合物，但是在此情况下萃取溶剂一定要更换，包括把原来的萃取溶剂慢慢蒸发掉，再用可以与HPLC 流动相兼容的溶剂，或者HPLC 流动相溶解蒸发后的残留样品。 　　除去HPLC之外，可以用DI-SDME把样品处理之后进行分析的方法有：大气压基质辅助激光解析/电离质谱(AP-MALDI-MS)，这一方法使用者日益增加。如果使用DI-SDME进行无机组分的分离/浓缩(如金属离子)，那么在进行衍生化之后就可以用原子吸收光谱或诱导耦合等离子质谱进行分析。 　　DI-SDME的最大优点是使用的设备简单(至少在静态模式下是这样)费用低，在最简单的情况下，只用一个萃取样品瓶和一个隔垫盖，一只搅拌棒和电磁搅拌器，一支微量注射器，以及少许溶剂即可。DI-SDME的缺点是-在萃取过程中液滴容易从针头处脱落，这样就限制了样品溶液的搅拌速度，以及样品要相对干净一些(没有固体颗粒)，典型的搅拌速度最大到1700 rpm。在液-液萃取系统中由于扩散系数小，传质速度慢，所以就需要激烈搅拌，或者使用动态模式，这样也就造成DI-SDME模式要比其他SDME模式要用较长的萃取时间。 　　顶空SDME 是萃取挥发和半挥发化合物样品的选项，无论是极性还是非极性都可以，样品复杂也好、脏也好都可以，含有固体颗粒也可以适应，除去液体样品之外，固体或气体也可以使用这一模式进行萃取。 　　在最简单的条件下，使用手动HS-SDME，通常用一只注射器抽取1 到 3 &mu L溶剂，较大的溶剂体积可以提高检测灵敏度，但是有使液滴从针头脱落的危险，一些实验人员建议把针头弄粗糙一些，这样有助于保留住液滴。样品可以使用20 mL大小的顶空瓶，用水浴加热20 到 30 min，并进行搅拌。萃取之后把液滴吸入针头内，注射到气相色谱仪中进行分析。 　　HS-SDME 可适应各种各样分析物，因为它对萃取溶剂除去挥发性之外没有什么限制，经常使用HS-SDME 萃取的样品例子如三卤甲烷、BTEX烃类、挥发性有机化合物、无机和金属有机化合物(萃取前要进行衍生化)。HS-SDME常常用于萃取极性挥发物如醛类化合物，之后或者同时进行衍生化，例如 Stalikas 等(Anal Chim Acta, 2007,599:76&ndash 83)就是用2&mu L正辛醇液滴(含有4.0× 10&minus 6M 浓度的正十五烷和2.0× 10&minus 3M浓度的 2,4,6-三氯苯肼)进行萃取并衍生化醛类，之后进行色谱分析。HS-SDME 也可用于萃取半挥发性化合物，如多环芳烃、多氯联苯、酚类和氯代酚。萃取溶剂可以使用非极性的或极性的，后者包括离子液体、水溶液甚至纯水。在HS-SDME中使用水基溶液很有意思，因为它完全回避了使用有机溶剂。例如Yi He(Anal Chim Acta, 2007,589:225)使用磷酸水溶液液滴萃取尿液中的甲基苯丙胺和苯丙胺。 　　在HS-SDME中普遍使用的萃取溶剂是1-辛醇、十六烷、十二烷和十烷，因为这一模式是三相系统，其平衡时间要比直接浸入两相平衡模式长，但是 HS-SDME可以通过增加顶空的容量即增加在顶空中被萃取物的量来提高效率，顶空容量等于顶空(空气)体积Va,和空气-水之间的分配系数Kaw，只要增加Va或Kaw，或二者都增加就会大大提高顶空容量，如果被分析物萃取到有机溶剂中的量小于顶空容量(小于5%)，那么从顶空中萃取分析物就几乎不可能了。这样在快速萃取中只要几分钟就可以完成，因为在气相中的扩散系数要比在液相中扩散大得多(约4个数量级)。要提高传质速率提高样品温度是最简单的办法，这样可以使样品中的被测组分更多地蒸发到顶空中，但是提高温度又会降低溶剂液滴-顶空之间的分配系数，降低测试的灵敏度，如果把液滴温度降低就可以避免灵敏度的降低。如图7是华南理工大学杭义萍等在分析水溶液中的氟化物时，用冰袋冷却注射器，从而使萃取液滴得到降温。 图 7 把液滴温度降低的设备图 1&mdash 电磁搅拌器 2&mdash 水 3--电磁搅拌棒 4&mdash 样品溶液 5&mdash 液滴 6&mdash 冰袋 7&mdash 微量注射器 8&mdash 聚四氟乙烯喇叭口 (Anal Chim Acta,2010,661:161) 　　图 7的方法简单，但是温度不能正确控制，中科院大连化学物理研究所关亚风研究组设计的冷却方法可以精确控制冷却温度。他们的方法是在萃取瓶上的特殊瓶盖(图8中的a)，盖顶端有一个直径为3mm 的洞，洞中可以容纳40&mu L溶剂而不会流出，用它做萃取溶剂液滴窝，在进行萃取时先用注射器往液滴窝中注入20&mu L溶剂(实验证明20&mu L溶剂萃取效果最好)(图中 b)，把瓶盖拧到萃取瓶上(图中e)，然后把冷却用热电冷却器装在瓶盖上(图中f),萃取溶剂的冷却。 图8 用热电冷却器冷却萃取溶剂 (J Chromatogr A,2010,1217:5883) 2、SDME 与分析仪器的配合 　　与HS-SDME配合进行最后分析的技术主要是气相色谱仪，占到到过75%，而使用HPLC配合HS-SDME的只有不到10%，原子吸收光度分析的占5%，用毛细管电泳分析的占3.5%。 　　各种模式SDME 的配合所占比例见图 8 图 8 SDME 与分析仪器的配合的比例 　　国内外期刊近几年有关用一滴溶剂微萃取进行分析的文献 1 SDME 结合GC-FPD分析水中6种有机磷农药 在5&mu L注射器针头装一个2mm 长的锥形物，抽取3.5&mu L萃取溶剂在水样中进行萃取 Tian F，Liu W，Fang H ，et al，Chromatographia，2014，77:487&ndash 492(暨南大学) 2 通过衍生化SDME分析复杂体系中测定短链脂肪酸的有效预处理方法 用BF3-乙醇衍生化短链脂肪酸经SDME萃取，1.0 &mu L邻苯二甲酸二丁酯做萃取溶剂，萃取20min Chen Y, Li Y,Xiong Y,et al,J Chromatogr A,2014,1325:49&ndash 55（中科院地球化学所） 3 用全自动裸露和注射器内动态单滴微萃取在线搅动测定珠江口和南中国海表面水中多环麝香 在优化条件下浓缩比达110-182，回收率为84.9 - 119.5%, Wang X，Yuan K，Liu H，et al, J Sep Sci,2014, 37: 1842&ndash 1849（中山大学） 4 动态超声雾化萃取结合顶空离子液体单滴液体微萃取分析连翘中的精油 3 &mu L离子液体（ 1-甲基-3-辛基咪唑六氟磷酸盐）作萃取液滴，50mg 样品萃取13min Yang J, Wei H, Teng X，et al, Phytochem. Anal. 2014, 25：178&ndash 184（吉林大学） 5 新的纳米纤维-碳纳米管-离子液体三元萃取剂进行单滴微萃取 使用三元萃取剂可以有效地萃取烧烤食品中的2-氨基-3,8-二甲基咪唑并 [4,5-f] 喹喔啉 Ruiz-Palomero, C，LauraSoriano M, Valcá rcel M，Talanta，2014，125：72&ndash 77（西班牙科尔多瓦大学） 6 单滴微萃取-液相色谱-质谱快速分析主流烟草烟雾中六种有毒酚类化合物 用1-十二醇作萃取液滴，萃取12min.六种酚类为苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、邻甲酚、和对甲酚 Saha S， Mistri R，Ray B C，Anal Bioanal Chem， 2013，405:9265&ndash 9272（印度贾达普大学） 7 用自动注射器中单滴溶剂顶空萃取测定白酒中的乙醇 注射器中液滴为8 mol /L硫酸中3 mmol/ L重铬酸钾，使乙醇还原后进行光度分析，测定乙醇含量 &Scaron rá mková I, Horstkotte B , Solich P, et al, Anal Chim Acta 2014,828:53&ndash 60（捷克查尔斯大学） 8 单滴微萃取-气相色谱测定水样中的吡氟草胺，灭派林，氟虫腈，丙草胺 1&mu L庚烷液滴浸入4.0 mL样品中，在室温下以500rpm搅拌30min进行萃取 Araujo L， Troconis M E， Cubillá n D，et al, Environ Monit Assess, 2013,185:10225&ndash 102339 用Fe2O3磁性微珠微波蒸馏和单滴溶剂顶空萃取测定花椒中的精油 2.0 &mu L十二烷液滴作萃取剂，在微波炉中蒸发精油被液滴吸收 Ye Q，J Sep Sci， 2013, 36： 2028&ndash 2034（上饶师范大学） 10 用香豆素作荧光开关以单滴微萃取分析化妆品中残留的丙酮 2.5&mu L水溶液液滴，含有3 x10-4mol/L 7-羟基-4-甲基香豆素或6 x10-6mol/L 7-二甲基胺-4-甲基香豆素（40%乙醇溶液），在4 ℃下萃取3min Cabaleiro N,Calle I De la,Bendicho C,et al,Talanta,2014,129:113-118(西班牙维戈大学) 11 以单滴微萃取GC-MS分析细辛中的挥发物 正-十三烷：乙酸丁酯（1:1）作萃取液滴，10 lL在70℃下萃取15min Wang G, Qi M，Chinese Chemical Letters，2013， 24：542&ndash 544（北京理工大学） 12 微波蒸馏顶空单滴微萃取-GC-MS分析具刺杜氏木属植物DC中的挥发物 10 &mu L注射器取2.5 &mu L正-十七烷溶剂液滴，萃取微波加热蒸馏出来的被测组分 Gholivand M B， Abolghasemi M M , Piryaei M， et al, Food Chemistry, 2013,138:251&ndash 255（伊朗Razi大学） 13 表面活化剂辅助直接悬浮单液滴微萃取浓缩气相色谱分析生物样品中的曲马朵的多变量优化 把有机溶剂液滴用注射器注入含有Triton X-100和 曲马朵的水性样品中，在搅拌样品溶液条件下进行萃取，之后再用注射器把有机溶剂抽出进行色谱分析 Ebrahimzadeh H，Mollazadeh N， Asgharinezhad A A，et al, J Sep Sci，2013, 36：3783&ndash 3790 14 用离子液体辅助微波蒸馏单液滴微萃取及GC&ndash MS快速分析香鳞毛蕨精油 1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐离子液体用作样品细胞破坏剂进行微波蒸馏，2 &mu L正-十七烷溶剂作萃取液滴 Jiao J ，Gai Q Y，Wang W，et al, J Sep Sci，2013, 36：3799&ndash 3806 （东北林业大学） 15 农田土壤中阿特拉津和甲氨基粉的快速测定&mdash 使用单液滴中鼓泡微萃取浓缩GC-MS分析 往注射器中吸入1 &mu L萃取溶剂，之后再吸入0.5 &mu L空气，满满地把溶剂和空气泡注入被萃取的水溶液中，让空气在溶剂中形成一个气泡，萃取20min 后把溶剂吸入注射器，用GC-MS分析 Williams D B G,George M J, Marjanovic L，J Agric Food Chem. 2014, 62：7676&minus 7681 16 用SDME/GC&ndash MS测定椰子水中19种农药残留（有机磷、有机氯、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、嗜球果伞素） 10 mL样品用甲苯作萃取剂，液滴1.0 &mu L，样品用HCl酸化，不加盐，200 rpm搅拌下萃取30 min dos Anjos P J, de Andrade J B， Microchem J，2014，112 ：119&ndash 126 17 动态超声雾化萃取结合顶空离子液体单滴液体微萃取分析果汁中的风味化合物 1-羟基-3-咪唑四氟硼酸盐离子液体作萃取液滴，萃取液体12.5 mL，萃取5min，萃取温度80 ℃ 萃取时间主要是为了最高的分析物信号，并保证得到满意的准确和再现的结果，传质速度决定时间的长短，一般来讲萃取时间增加会增加萃取量，然而时间太长液滴会变得不稳定，并增加整个分析时间，一般提高搅拌速度会缩短萃取时间，但是搅拌太快会使液滴从注射器针头脱落。 　　(4)样品溶液离子强度的影响 　　往样品溶液中加入盐广泛地用于液-液萃取中，水分子在盐离子周围形成一个水化的球，所以溶解萃取物的水量就相对降低，从而降低了萃取物在水中的溶解度，所以加入盐可以提高萃取效率，但是也有报告证明加入盐有相反的作用，其解释是盐的分子与被萃取物分子间的相互作用，或者说是改变了Nernst扩散层的物理性质，所以盐的加入要考虑萃取物的性质和盐的加入量。这一矛盾现象迫使人们在确定萃取条件时要考虑这一因素。 　　(5)搅拌萃取溶液速度的影响 　　在萃取过程中进行搅拌可以提高水相的传质速度，这样在水相和顶空气相或者说在水相和有机溶剂液滴之间的平衡加快了，所以在萃取过程中都要进行搅拌，可以提高样品的萃取效率，缩短萃取的时间，当然也不能搅拌太快，否则液滴会脱落。 　　小结： 　　一滴溶剂微萃取是一种简便易行的样品处理技术，可以和多种分析仪结合使用，简化了样品处理的时间和步骤，是固相微萃取的一个很好的补充，是液-液萃取技术的一次跃升，所以这一技术还在进一步研究和改进中。 　　下一讲和大家讨论&ldquo 扭转乾坤&mdash 神奇的反应顶空分析&rdquo