阴离子型极性农药

关键词： 农药助剂 加工剂型 选择因素 发展趋势 剂型特点 一、 农药加工的意义　　合成生产出来的农药有效成分称为原药。原药为固体的称为原粉，为液体的称为原油。通常原药是不能直接使用的，必须进行加工制成各种制剂，以满足实际使用时的各种要求。剂型的加工主要是应用物理化学原理，研究各种助剂的作用和性能，采用适当的方法，制成不同形式的制剂，以利于在不同情况下充分发挥有效成分的作用。把原药制成可以使用的农药形式的工艺过程称为农药加工，加工后的农药，具有一定的形态、组分、规格，称为农药剂型（pesticide formulation）。一种剂型可以制成不同含量和不同用途的产品，这些产品统称为农药制剂（pesticide preparations）。为适应使用的不同需求，可将农药加工成各种形态的剂型。农药剂型加工是农药应用的前提，农药的加工与应用技术有密切关系，高效药剂必须配以优良的加工技术和适当的施药方法，才能充分发挥有效成分的应用效果，减少不良副作用。农药剂型加工可使有效成分充分发挥药效，使高毒农药低毒化（高毒农药加工成颗粒剂、微胶囊等），减少环境污染和对生态平衡的破坏（做成颗粒剂、种衣剂局部施药），延缓抗药性的发展，使原药达到最高的稳定性，提高“货架寿命”，延长有效成分的使用寿命，提高使用农药的效率和扩大应用范围。二、 选择农药剂型的主要因素　　对于每种农药来说，剂型选择得恰当与否，对于它得推广应用、经济效益和社会效益，有着直接得关系。选择剂型的因素主要有以下几方面。 首先是原药的物理特性（形态、熔点、溶解度、挥发度等）和化学特性（水解稳定性、热稳定性等）。如果原药易溶于水，则可加工成水剂、可溶性粉剂，但如果原药对水不稳定，则不适于加工成水剂，应加工成可溶性粉剂。如果原药易溶于有机溶剂，则以加工成乳油。油剂为宜。但如果原药在水中和有机溶剂中溶解度都很低，则适合加工成可湿性粉剂、悬浮剂和水分散粒剂。　　其次是防治对象的生物特性。每种有害生物都有一些特性，虽某种原药可有多种剂型防治某一特定有害生物，但其中某种剂型对这种特定的生物防效最好。例如使用辛硫磷防治土壤害虫，以颗粒剂防治效果最好，且使用方便。再如防治柑橘蚧壳虫，由于蚧壳虫表皮蜡质层厚，以渗透性强的油剂或者乳油效果最好。　　第三是使用技术的要求。使用方式是茎叶喷雾，还是土壤处理；是喷粉、还是喷雾，还是烟熏；使用的目的，是速效，还是长残效；使用技术要求不同，选择的剂型也不同。一般，产量喷雾应选择乳油、可湿性粉剂和悬浮剂等剂型，超低容量喷雾应选择油剂，有时也可选择高浓度乳油。　　第四是使用是的气候环境条件的影响。例如使用2，4－滴丁酯是乳油容易漂移至附近的葡萄叶上造成要害，但加工成水乳剂时则可减少漂移。在森林和保护地防治病虫害，烟剂的使用就会比较方便。　　最后是加工成本及市场竞争力。农药是商品，以此，选择加工剂型时必须考虑加工成本及市场竞争力，否则，即使是优良的剂型，推广也会遇到许多困难。例如，缓释剂释一种很好的剂型，持效期长、安全、对环境污染小，但由于其加工成本高，市场竞争力差，因此，发展缓慢。三、主要的农药剂型及其发展趋势1、主要的传统农药剂型:• 粉剂（DP,Dustable powder ）• 可湿性粉剂（WP,wettable powder） • 乳油 （EC,emulsifiable concentrate）• 干施颗粒剂（Dry-applied granule）• 种子处理剂 (Seed treatment product forms）粉剂（Dustable Powders,DP）• 供喷粉用的具有规定粒度的粉状剂型• 由原药、填料和少量其它助剂经混合、粉碎成一定细度再混匀而制成。• 按粉粒细度，粉剂可分为粗粉剂（抗飘移粉剂）、普通粉剂和微粉剂。• 剂型特点：加工方法简便、成本低，施用时无需水；但 加工和使用过程中粉尘污染较严重 。可湿性粉剂（wettable powders,WP）• 由不溶于水的农药原药与润湿剂、分散剂、填料混合、粉碎而成，易被水润湿并能在水中分散悬浮的粉状剂型。• 剂型特点：使不溶于水的原药，加工成兑水使用的制剂；附着性强，飘移少，对环境污染轻；少用或不用有机溶剂，生产成本低，便于贮存、运输；有效成份含量比粉剂高；加工中有一定的粉尘污染。乳油（emulsifiable concentrates,EC）• 剂型特点：药效好；性质稳定，不易分解，耐贮 存；有效成分含量高，贮运成本低；• 缺点：大量使用有机溶剂，易造成环境污染；易燃、不便贮运。颗粒剂（granules,GR） • 也称粒剂，由原药、载体和助剂加工成的粒状农药剂型。• 分类:按水中是否解体可分为解体型和不解体型两类；按颗粒大小可分为大粒剂、颗粒剂和微粒剂。• 剂型特点： 施药靶标性强，环境污染小，对天敌等有 益生物安全；使高毒农药低毒化，避免人畜中毒，扩大农药应用范围；有效成分可控制释放，延长持效期；使用方便,效率高。• 农药及其剂型发展方向：高效、经济、安全、使用方便，并能与环境协调

紧急请求大家的帮助，本人刚涉足农药剂型方面，现在急需关于农药剂型的外文文献，请大家告之几个好用的剂型方面的外文数据库，谢谢！

我在资料上看到有机氯农药属于极性小的化合物，这句话对吗？我总感觉带氯离子极性大才对，求解释

最近我也在关注农药极性的问题，可是我再网上找了好久~，没有找到详细的资料。有哪位大侠手上有农药极性手册的书？

有农药的通用名称、国际通用名称(E-ISO)1)、化学名称及CAS登录号2) 和结构式。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=9264]农药剂型名称及代码国家标准[/url]

[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=36698]GB/T 19378-2003 农药剂型名称及代码[/url]

怎样知道哪种有机磷农药是极性或非极性的？

http://www.dikma.com.cn/Public/Uploads/images/vegetable3.JPG农药残留分析是蔬菜、水果、谷物、茶叶等产品的必检项目，由于样品基质含有大量干扰物，样品提取液往往需要经前处理净化后才能进行仪器分析。经过近30年的科研和实践积累，已经形成这样几种主流的样品前处理方法--液液萃取、固相萃取(SPE)、凝胶过滤(GPC)以及分散固相萃取(QuECHERS)。SPE具有净化效果好、可进行批量处理等优势,是最为常用的样品净化方式；2003年开发的QuECHERS农残前处理方法属于SPE的升级版本，它具有与SPE相似的净化效果，但处理步骤更简洁，具有省时、高效、经济等特点，逐渐被分析工作者所接受任何前处理均是基于目标化合物与干扰物在物化特性上的差异将两者分离。对于农残分析项目，基质中的干扰物主要为碳水化合物、有机酸，深色样品还会引入大量叶绿素和类胡萝卜素，某些样品甚至还会含有少量脂肪和蜡质。SPE和QuECHERS技术的核心是具有选择性吸附功能的固体吸附剂，能选择性地吸附样品溶液中的目标化合物或干扰物，以便达到净化样品的目的。下面是一些吸附剂的特异吸附性能：吸附剂官能团作用机理能够保留的化合物 ProElut NH2氨丙基正相，弱阴离子交换有机酸、碳水化合物、酚类化合物ProElut PSA乙二胺基-N-丙基正相，弱阴离子交换有机酸、碳水化合物、酚类化合物ProElut Florisil硅酸镁 正相 极性化合物ProElut CARB石墨化炭黑吸附叶绿素、类胡萝卜素ProElut C18十八烷基反相脂类化合物目前的农残检测项目一般为多种农药残留筛选与检测，由于无法找到一种吸附剂能同时保留多种农药，因而目前主要采用“保留干扰物模式”使用上表中的吸附剂将样品提取液中的有机酸、碳水化合物、酚类化合物、叶绿素、类胡萝卜素等干扰物保留，得到相对纯净的样品溶液。下面的表格将能指导您选择合适的固相萃取柱。基质样品类型主要干扰物农药种类推荐小柱一般水果、蔬菜、果蔬汁以及粮谷有机酸、碳水化合物、酚类化合物氨基甲酸酯类农 药多种类型、多数量农药ProElut NH2ProElut PSA含有较多叶绿素、类胡萝卜素的水果蔬菜有机酸、碳水化合物、酚类化合物叶绿素、类胡萝卜素氨基甲酸酯类农 药多种类型、多数量农药ProElut CARB/NH2ProElut CARB/PSA对于单种类农药分析，也可以采用“保留目标化合物模式”进行SPE净化，对样品提取后，将样品溶剂转化成水溶液，然后使用ProElut PLS、PXC、PXA等小柱进行净化。基质样品类型目标化合物推荐小柱不限中性、弱酸、弱碱性农药，比如吡虫啉、吡虫清ProElut PLS不限碱性农药，比如多菌灵、噻菌灵ProElut PXC不限酸性农药ProElut PXA农药残留分析的仪器检测部分主要选择GC或GC/MS，我们推荐DM-5、DM-5MS、DM-35、DM-35MS、DM-1701、DM-17等色谱柱进行分析，其中DM--5 MS以及DM-1701非常适合农药多残留筛选及检测。应用参考含氮除草剂--DM-5、DM-5MS氯化杀虫剂--DM-5、DM-5MS含氮除草剂--DM-35、DM-35MS氯苯氧基除草剂--DM-35、DM-35MS有机磷杀虫剂--DM-35、DM-35MS氯化杀虫剂--DM-1701氯苯氧基除草剂--DM-17氯化杀虫剂--DM-17三嗪类除草剂--DM-17

求助农药的极性大小比较？ 谢谢啦

请教：无论是有机磷还是有机氯农药或是菊酯类，怎么判断它们的极性呢？

关于农药的极性，我们知道一般有机磷极性大，那有机氯和菊酯呢？能否列出个排行表？最好每种农药都有个极性指数，一目了然。呵呵，求待高人。

诚拜高人能提供做农残时，农药与提取容剂的极性和农药与提取容剂溶解度查询的相关书籍和资料，不才不胜感激！

求质谱分析中各类农药的特征性离子(m/z),急需比较全面的菊酯类农药的，谢谢．

"甲胺磷、久效磷是极性大的农药"怎么翻译啊?谢谢!

阴离子型聚丙烯酰胺离子度的测定方法？

我想使用银离子选择性电极,可是我的PH计只能插一枝电极，没地方插参比电极，怎么办？测定银离子能像测定PH值那样，只使用一枝电极么，直接把银离子选择性电极插在原来氢离子选择性电极的位置，然后得出结果。

农药　第37卷第2期(1998)农药残留分析技术进展概况冯秀琼(南开大学元素有机化学研究所,天津300071)摘　要:本文概述了近几年国外农药残留分析在样品制备及测定中取得的重要进展。关键词:农药　残留分析　　在过去几年里,农药残留分析技术在许多领域都取得了重要进步。由于农药品种和用量的不断增加,农药作为对环境和食品的重要污染源之一,越来越受到各国政府和公众的关注。其分析技术的提高也受到高度重视。新的分析方法,特别是多种类型农药的多残留分析方法、同类型农药的多残留分析方法以及新的单个农药在多种试样中的分析方法都取得了重要进展〔1〕。近几年来,在残留分析方法的研究和应用中可看出有如下几点趋势。1　待测组分越来越复杂。除原来农药的几大类型外,新开发的农药包括了各种各样新的结构基团。其中不少化合物,或分子量大,或极性极强,或对热不稳定。除母体化合物外,代谢产物(有活性或有毒性)的分析更加受到重视。代谢产物常留分析技术提出了更高要求。2　由于人类对环境和食品质量要求越来越高,以及检测技术的不断进步,使农药残留检出灵敏度进一步提高。目前,水样一般测到ｐｐｂ至ｐｐｔ水平,检测到ｐｐｑ水平也时有报道。作物、饲料、土壤和其他生物样品一般在较低的ｐｐｍ到ｐｐｂ水平。新的食品残留检测下限必须低于最大允许残留量。在定量分析方面,为了提高方法的精密度和准确度,越来越多的方法采用内标法代替过去常用的外标法。3 一向十分费事的样品预处理工作,正向着省时、省力、廉价、减少溶剂、减少对环境的污染、微型化和自动化方向发展。如固相萃取(ｓｐｅ)、超临界液体萃取(ｓｆｅ)、微波辅助萃取、样品(ｍａｔｒｉｘ)固相分散萃取、自动索氏萃取,在线ｈｐｌｃ萃取等都取得很大进步。尤其是ｓｐｅ的应用已相当普遍。ｓｐｅ克服4 了液/液萃取(ｌｌｅ)及一般柱层析的缺点。与ｌｌｅ相比,可节省时间和溶剂约90%〔2〕,减少杂质的引入,对操作者更安全,重现性好,可避免ｌｌｅ中乳化现象的产生。ｓｐｅ实际上是色谱技术应用的另一种形式。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(如ｃ8、ｃ18、苯基柱等)和离子交换型。应用中遵守的原理基本上和一般色谱相同5 。对水样和其他液体样品(如牛奶、饮料、血浆、尿等),在选择合适的萃取柱和洗脱液及其他优化条件后,可使萃取、富集、净化一步完成。然后直接进行ｇｃ或ｈｐｌｃ分析。ｓｈｅｐｈｅｒｄ等〔3〕用ｃ18柱萃取水中莠去津,用1 5小时可处理12个样品。10毫升水样,检出灵敏度可达0 05ｐｐｂ。ｈｏｌｌａｎｄ等〔4〕用ｃ18柱筛选葡萄酒中74种农药,方法快速,重复6 性也好。对固体样品,ｓｐｅ主要用于净化。提取仍须先用溶剂萃取。根据需要,净化时可用单柱也可用多个柱串联使用。ｓｃｈｅｎｃｋ等〔5〕用ｃ18和弗罗里硅土ｓｐｅ柱串联,净化鸡蛋中有机氯及有机磷的乙腈提取液,以ｇｃ/ｅｃｄ/ｆｐｄ测定,可减少90%的溶剂消耗和85%的废液处理。另一种增强净化效力的方式是用混合型柱。它可利用多种界面效应来分离和纯化分析组分。ｍｉｌｌｓ等〔6〕比较了两种不7 同8 的混合柱在环境及临床化学中的应用。一种是将各种不9 同10 填料经机械混合装入同11 一ｓｐｅ柱。另一种是将这些带不12 同13 性质官能团的物质,化学键合到同14 一骨架树脂上(ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ),将其制成ｓｐｅ柱。实验表明,极性的均三氮苯类化合物在机械混合的ｓｐｅ柱上,回收率低于多聚键合型ｓｐｅ柱。原因可能是由于硅胶粒子的空间隔离,降低了某些活性基团的作用。ｓｐｅ的另一优点是容易实现预处理的自动化。国外已推出商品化的自动固相萃取装置ａｓｐｅｃ(ａｕｔｏｍａｔｅｄｓｏｌｉｄ-ｐｈａｓｅｅｘ ｔｒａｃｔｉｏｎｃｌｅａｎｕｐ)。将其与ｈｐｌｃ在线结合可实现许多农药残留的全自动分析。ｓfｅ在农药残留分析中应用的报道也在增加。ｓｆｅ是以超临界流体代替各种溶剂来萃取样品中待测组分的萃取方法。其优点是基本上避免了使用有机溶剂,简单快速、能选择性地萃取待测组分并将干扰成分减到最小程度、减少一般提取方法所占用的玻璃仪器及实验室空间,能实现操作自动化。目前最常用的超临界流体为二氧化碳。为了改进对极性农药的萃取效力,常在二氧化碳中加入少量极性溶剂,如甲醇等。ｓｆｅ有在线(ｏｎ-ｌｉｎｅ)和离线(ｏｆｆ-ｌｉｎｅ)两种应用形式。在线方式常与ｇｃ、超临界流体色谱(ｓｆｃ)、ｈｐｌｃ或凝胶渗透色谱(ｇｐｃ)等结合,实现全自动分析过程。离线的ｓｆｅ,则在萃取不同样品数量和类型以及选择后面的测定方式上有更多的灵活性。ｓｎｙｄｅｒ等〔7〕比较了ｓｆｅ与经典的超声波和索氏提取器对农药的萃取情况。认为三种方法中,ｓｆｅ精密度最好,比其他两种方法省时省力。ｆｕｒｔｏｎ〔8〕研究了影响ｓｆｅ效力的各种因素。指出:不仅温度、压力(密度),而且不同样品种类、萃取容器以及接收体积的变化都明显地影响萃取效力。ｌｅｈｏｔａｙ等〔9〕提出了应用ｈｙｄｒｏｍａｔｒｉｘ(ｈｍｘ,一种小粒状硅藻土)到蔬菜水果多残留分析的样品制备中,解决了ｓｆｅ要求样品的水分含量不能太高,样品用量小(一般1～3克)又必须保证样品的均一性、代表性和方法的准确度等问题。由于ｓｆｅ需要一定的特殊设备,使目前广泛应用受到限制。但由于它具有许多独特的优点,其应用前景是很光明的。4　定量分析方面出现了许多新变化。高效液相色谱的应用越来越广泛。其原因主要是ｈｐｌｃ能适合测定热不稳定和强极性农药及其代谢物。这些农药用ｇｃ测定时,必须先进行衍生化处理。其次是ｈｐｌｃ可以与柱前提取、纯化及柱后荧光衍生化反应和ｍｓ等系统联用,容易实现分析过程的自动化。同时,一些新的检测器的使用,一定程度上提高了ｈｐｌｃ的检出灵敏度。目前,ｈｐｌｃ分析农药残留时,仍以ｃ18柱及二极管阵列紫外检测器为主。但多种检测器和极性、非极性键合相及离子交换柱的应用也在增多。热喷雾ｍｓ在ｈｐｌｃ中应用的研究也很活跃。

农药残留检测需要以下设备进行：　　快速检测仪器：这类仪器是农残快检的核心设备，它们通过酶抑制率比色法来快速准确地检测水果、蔬菜等农产品中的有机磷和氨基甲酸酯类农药含量。　　快速试纸或测试盒：这是一种便捷的快速检测工具，基于免疫反应原理，通过试纸上的指示线或颜色变化来判断样品中的农残含量。　　标准物质或对照品：用于校准仪器和验证检测结果的准确性。通过与标准物质或对照品进行比对，可以验证快速检测结果的准确性和可靠性。　　采样工具：用于从农产品中获取样品，包括手套、剪刀、采样器、密封袋等。　　试剂盒和试剂：某些快速检测方法需要使用特定的试剂盒和试剂进行样品前处理、提取或反应，包括提取溶剂、缓冲液、标记抗体、酶底物等。　　除了上述提到的设备，还有一些更专业的仪器可以用于农药残留检测，如：　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用仪([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url])：用于检测和定量分析挥发性农药和残留物。　　高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-质谱联用仪(HP[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url])：用于检测和定量分析非挥发性农药和残留物。　　紫外可见分光光度计(UV-Vis Spectrophotometer)：用于检测和定量分析一些农药的含量。　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url](HPLC)：用于检测和分析农药、植物保护产品和农产品中的化学成分。　　质谱仪(MS)：用于检测和鉴定农药和残留物中的化学成分。　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url](IC)：用于检测和分析水中的无机离子和有机阴离子，可用于农产品中的离子残留分析。　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱仪[/color][/url](AAS)：用于检测和定量分析土壤、水样和农产品中的金属残留物。　　请注意，不同的检测方法和设备具有不同的特点和适用范围，因此在选择设备时需要根据实际情况进行考虑。同时，进行农药残留检测需要专业人员操作，确保结果的准确性和可靠性。

请问老师 中国药典中还有哪些[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]阴离子检测项目呢？二氧化硫还有别的吗？

水溶性有机物中的阴离子如何测定？直接稀释？还是用其它的有机溶解转换一下？

将国产的WLK-6A阴离子抑制器应用于戴安DX600仪器上测试的情况，结果表明WLK-6A阴离子抑制器可以用于DX600仪器做常规分析，详见附件　摘　要　将改进的国产ＷＬＫ－６Ａ型阴离子抑制器应用于Ｄｉｏｎｅｘ　６００型离子色谱系统，对基线噪声、基线漂移、重复性及实际样品测定中的线性、检出限等作了试验。结果表明，改进的ＷＬＫ－６Ａ 型抑制器可以与戴安ＡＳ１４Ａ（３ｍｍ）、ＡＳ１４Ａ（４ｍｍ）柱子配套使用。

以SH-AC-1型阴离子柱为分离柱，离子色谱法测定纯净水中F-、BrO3-等6种微量阴离子黄选忠 邹大喜 杜宏山 (湖北兴山县疾病预防控制中心， 443711） 摘要 建立以SH-AC-1型阴离子柱为分离柱，离子色谱法测定纯净水中F-、BrO3-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-等6种阴离子的方法。以1.0mmol/LNa2CO3为淋洗液，流量为1.5 ml/min，SH-AC-1型阴离子柱为分离柱，柱箱温度为35℃,6种阴离子的检出限为1.9～22.4μg/L，加标回收率在95.0%～106.3%。相对标准偏差为1.41%～4.27%（n=5）。该方法测定结果准确、可靠，操作简便快速，适用于纯净水中BrO3-、F、Cl-、NO2-、Br-、NO3-等6种阴离子的测定。关键词 离子色谱法；分离度；测定；纯净水；阴离子 溴酸盐是饮水用臭氧消毒后的副产物，已被国际癌症研究机构定为2B级潜在致癌物，WHO也规定饮水中BrO3-的最大允许浓度为25μg/L，我国现行饮用水卫生标准中，溴酸盐的最大允许浓度为10μg/L，目前，测定饮用水中溴酸盐国家标准推荐方法的主要是以KOH为淋洗液梯度洗脱，用美国戴安的IonPac AS19阴离子柱为分离柱的离子色谱法或以碳酸盐为淋洗液等度洗脱，用美国戴安的IonPac AS9-HC或以瑞士万通的Metrosep A Suppp 5-250阴离子柱为分离柱的离子色谱法，文献报道的测定溴酸盐等阴离子的离子色谱法较多，主要有用IonPac AS-19阴离子色谱柱分离,KOH溶液梯度洗脱、等度洗脱、IonpacAS19-HC型阴离子色谱柱分离,KOH溶液梯度淋洗、IonPac23、IonPac22阴离子色谱柱分离Na2CO3/NaHCO3体系淋洗、Metrosep A Supp 5阴离子交换柱分离,碳酸盐淋洗液等，这些方法基本都是使用的进口色谱仪色谱柱或采用KOH淋洗液梯度洗脱方式进行测定，而进口色谱柱特别是具有梯度洗脱功能的离子色谱仪的价格普遍偏贵，目前基层实验室装备较少使其应用受到限制，因此研究用国产普通色谱柱和普通色谱仪测定溴酸盐具有重要意义。但国产普通色谱柱在通常情况下BrO3-和Cl-难以分离无法测定BrO3-，文献曾研究了用青岛盛翰色谱公司生产的SH-AC-1型阴离子交换柱为分离柱，以1.2mmol/LNaHCO3-1.0mmol/LNa2CO3溶液为淋洗液测定纯净水中BrO3-等6种阴离子的方法，但BrO3-与Cl-的分离度只有1.06，分离效果欠佳，实验发现，以SH-AC-1型阴离子交换柱为分离柱，以单纯Na2CO3溶液为淋洗液时BrO3-和Cl-的分离效果要好于NaHCO3/Na2CO3淋洗体系，为此，我们对Na2CO3溶液的浓度和流量等条件进行研究，确认了最佳的分离条件，建立了以SH-AC-1型阴离子交换柱为分离柱，以1.0 mmol/LNa2CO3溶液为淋洗液，离子色谱法测定水中F-、BrO3-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-等6种阴离子的方法，方法应用于纯净水和国家环境标准样品中各种阴离子的测定，获得了满意的结果。1、实验部分1.1主要仪器CIC-200型离子色谱仪（青岛盛翰色谱公司），抑制器，电导检测器；分离柱，SH-AC-1型阴离子交换柱（250×4.0 mm i.d,青岛盛翰色谱公司，批号：1404016）；定量环体积为25μL；1.2 仪器工作条件 柱箱温度35℃，电流：50 mA。1.3主要试剂F-、Cl-、NO2-、NO3-溶液：1000 mg/L，标准物质编号分别为GBW(E)080549、GBW(E)080268、GBW(E)080264及GBW(E)080223，中国计量科学研究院；溴酸盐和溴化物标准溶液：1000 mg/L，分别按照文献配制。临用时用纯水将各种标准溶液逐级稀释成含F-2.0 mg/L、 NO2-1.0 mg/L、Br-、NO3-5.0 mg/L和BrO3-、Cl-4.0 mg/L的混合标准应用液； 50 mmol/LNa2CO3淋洗液贮备液，临用时用纯水稀释50倍使用。实验所用试剂均为AR及以上，实验用水为蒸馏的超纯水（18.2ΜΩ·cm）。1.4 实验方法1.4.1 标准曲线的绘制 取0.25～5.00 mL阴离子混合标准液于25 mL容量瓶中加纯水至24 mL左右，加入淋洗液贮备液0.50mL，补充纯水至刻度，配制成含F-20～400μg/L、BrO3-、Cl-40～800μg/L、NO2-10～200μg/L、Br-、NO3-50～1000μg/L的标准系列，混匀，进样1 mL上机（淋洗液：1.0 mmol/L Na2CO3溶液；流量：1.5 mL/min；量程：1档）测定峰面积（S），以S对浓度绘制工作曲线。1.4.2 样品测定 将样品于微波炉上浓缩3倍后测定。取24.50 mL的样品于25 mL容量瓶中，加入淋洗液贮备液0.50mL，混匀通过0.45μm过滤头过滤后进样1mL测定峰面积（S），以标准曲线法定量。2、结果与讨论2.1淋洗液浓度的选择 在高效离子色谱法中选择适当的淋洗液是改善分离度(R)的有效方法，鉴于BrO3-、Cl-的保留时间比较接近难以分离，进行了淋洗液中Na2CO3浓度的选择实验，结果表明： Na2CO3在0.8 mmol/L～1.5 mmol/L时BrO3-与Cl-的R在表1 Na2CO3浓度对分离度和保留时间的影响（流量1.5 ml/min） 组分/

化合物的毒性是其可使人(或动物)造成伤害的固有特性，而化合物的危害性(hazard)是其毒性的函数，即在特定环境条件下与该化合物的接触程度(exposure)，是对人造成伤害可能性的条件。　　　　　　　　　危害性=毒性×接触程度　　对生产、加工和施用农药的工人，与农药接触大多是高浓度的，有长期也有较短期的接触。对于大多数人们来说，主要是通过食用带有残留农药的食品与农药接触，这种接触每天都有，是长期的。过去食品中残留问题主要是重金属和持久性有机氯农药。但在我国剧毒高毒有机磷与氨在甲酸酯农药的不合理使用，造成不少食用果实蔬菜者的急性与亚急性中毒。北京晚报报导，一家五口因食用含有机磷农药的扁豆或青椒，出现极度恶心，呕吐，大汗淋漓，甚至神智不清。北京市政府十分重视农药残留监测，并且组织力量进行市场蔬菜中农药残留的监测。　　欧美许多国家对市场食品中农药残留进行常规监测，多数结果是约80%食品中未测到农药残留(即在方法的测定限以下，行政管理上称为零，Administrative Zero)，15-18%可测出小于最高残留限量(MRL)的农药，小于3%、通常小于1%的食品超过MRL(J.A.R.Bates:Perspective on Pesticide residue in Food,in“Pesticide Chemistry,Proceeding of IUPAC,1990”)，还不能因此认为3%(或1%的食品是有毒食品，因为MRL的测定不仅是遵照毒理学数据，更重要的是根据田间试验的结果制订的，农药的MRL不能超过其按推荐剂量施药后在该作物上的最高残留量。对于大多数农药来说，制订的MRL远远低于毒理学上的剂量。这些调查结果，基本上是符合我国情况，说明有问题的食品是很少的，但必须对大量的样本进行监测。　　为了适应大量食品的常规检测，需要开发快速检测法，即使用快速检测法对大量样本进行初步筛选，再对初筛中具有阳性响应结果的样本进行实验室验证。样本预处理技术也将得到改进。最后是使用选择性更好的检测手段如GLC，HPLC，GC？MS，HP[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]等进行测定。　　1、快速初筛检测法　　1.1胆碱酯酯或酯酶抑制法　　国内外已开发多种类型及方法测定食品中有机磷与氨基甲酸酯农药的残留。　　1.2免疫分析法　　是将抗体抗原反应与现代测试手段相结合的微量分析法。具有高灵敏度和高效能等优点，仅需很少的仪器设备和专业培训，是初筛及测定致癌物和一些剧毒农药的好方法。但该方法开发费用高，开发时间长约1年，而且只适于分析一种农药或一类农药。　　1.3传感器技术　　以上两种方法都可以使用传感器技术，利用酶或抗体作为获得高灵敏度的基本物质，在特殊的膜或类似表面上进行反应，通过测定pH，电导或传导的变化等可输出信息。如能用在现场测试方面，则可扩大使用。但其货架寿命，其它物质的干扰，感应重现性等，都是需要解决的问题。　　2、样本预处理技术　　2.1凝胶色谱(Gel Permeation Chromatography)　　以不同孔径的多孔凝胶装柱，根据多孔凝胶对不同大小分子的排助效应进行分离。大分子的类脂物、色素(叶绿素、叶黄素)，生物碱，聚合物等先淋洗出来，农药及工业污染物等分子量较小，后淋洗出。目前使用较多的是XAD系列凝胶，不同配比的环己烷和乙酸乙酯作为淋洗剂，方法可以自动化，重现性好，溶剂与GLC匹配。共缺点是小分子的干扰物会与农药一起流出，较大分子的农药可能会先流出等，有时须再增加柱色谱技术净化。　　2.2固相萃取技术和吸附柱色谱？　　早期都使用弗罗里硅土与氧化铝装吸附柱来净化中等极性和非极性农药，但许多极性农药与代谢物易丢失，或者需要用极性溶剂来淋洗。本实验室在弗罗里硅土中添加微量活性碳，对于叶菜类的净化特别适合，也可用于其它蔬菜和果树的净化。固相萃取技术通常使用固相结合相(Solid bond phase)，即在硅胶的未反应硅醇基上接上各种官能团，通常有非极性(C8-C18)(反相色谱)，极性(正相色谱)，离子交换三种。如C18小柱，可以吸附高分子量的非极性干扰物质，特别适用于低脂类果树蔬菜的净化。可进行：①选择性淋洗，将农药先淋洗下来，强保留的杂质留下。②选择性洗脱，溶剂强度可使弱保留杂质先洗脱，使农药保留。　　2.3超临界流体萃取(Supercritical Fluid Extraction)　　超临界流体萃取是利用某些物资(或溶剂)在临界点以上所具有的特性来提取混合物中可溶性组分的一种新的分离技术。所谓超临界流体是物质处在临界温度和监界压力之上的状态，介于气态介于气态和液态之间，兼有气体和液体的其某些物理性状，如类似于液体具有较大的密度和溶解度，类似于气体具有较强的穿透能力。称为超临界流体或高密度气体(densegases)。　　通常气体都有一个临界温度(Critical temperature,Tc)，是指能被液化的最高温度，若气体的温度高于临界温度时，不论有多大压力都不能使之液化，只是随着压力增加而密度加大，处于超临界状态，因此亦称为高密度气体。气体有一临界压力(Pc)，指在临界温度下气体被液化的最低压力，如二氧化碳的Pc为73大气压，即1073psi，如果压力小于Pc，无论温度如何降低，物质不能液化。在临界温度和临界压力状态下，压力和温度的微小变化，都会引起气体密度很大的变化，可使其溶解能力有100-1000倍的变化。超临界流体的密度约为0.2-0.9g/cm.s，接近于液体，比气体高数百倍以上。其流动性和粘度很低，接近于气体。扩散系数比气体小，约为气体的百分之一，而较液体大百倍。因此被分析物如农药的移动和分配，在超临界流体中均比在其液体溶剂中进行快。一般地，超临界流体的密度越大，其溶解能力就越大，反之亦然。也就是说在超临界流体中农药的溶解度，在恒温下则随压力P(P＞Pc)升高而增大。将温度和压力适宜变化时，可使农药等物质的溶解度在100-1000倍的范围内变化，与在液体中萃取情况显然不同，这一特性有利从物质中萃取某些易深解的成分。由于可以通过温度和压力的改变来调节其溶解力，这种溶解力的可控性亦就是增加了提取的选择性。虽然超临界流体的密度和溶解度与许多有机溶剂相当，但与液体相比粘度是低的，约低1-2个数量级，扩散系数是高的，约高1-2个数量级。正是由于其高流动性和扩散能力，可以渗透进入样本基质内部和间隙，增加与农药接触的机率和速度，加速溶解平衡使农药从基质中转移出来，可以提高萃取效率，还有助于所溶解的各成分之间的分离。所以超临界流体萃取是通过温度和压力的调节来控制其溶解能力的。其优点是萑取时间短，节省费用，萃取彻底，可进行热敏感样本及痕量样本的萃取。基本解决了溶剂对环境的影响。　　3、测定技术　　目前农药的活性成分都是典型的小分子化合物，分析技术多使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url](GLC)、液相色谱(HPLC)。本文主要介绍二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术。　　二维色谱最早应用于纸色谱和薄层色谱，即使用不同溶剂进行双向展开，分离效率大大提高。二维色谱在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]上是使用两根不同选择性的色谱柱，对样本同时并行测定，自出现毛细管色谱柱后，发展很快。通常可使用不同的二个仪器或使用一个具有双柱(不同极性)、双通道、双检测器的仪器、一次进样可同时获得二组信息。美国FDA，欧共体等都是先采用此法作定性的。选择艾氏剂、对硫磷、毒死蜱或莠去津等标准农药作为不同检测器的内标物，测定多种农药在不同极性柱上与内标农药的相对保留时间，作为初步定性的依据。此法比较适合中国实际。

农药残留分析技术进展概况本文转摘时未向原作者及杂志申请，如有版权问题请立即与色谱网联系！ 农药　第37卷第2期(1998)农药残留分析技术进展概况冯秀琼(南开大学元素有机化学研究所,天津300071)摘　要:本文概述了近几年国外农药残留分析在样品制备及测定中取得的重要进展。关键词:农药　残留分析　　在过去几年里,农药残留分析技术在许多领域都取得了重要进步。由于农药品种和用量的不断增加,农药作为对环境和食品的重要污染源之一,越来越受到各国政府和公众的关注。其分析技术的提高也受到高度重视。新的分析方法,特别是多种类型农药的多残留分析方法、同类型农药的多残留分析方法以及新的单个农药在多种试样中的分析方法都取得了重要进展〔1〕。近几年来,在残留分析方法的研究和应用中可看出有如下几点趋势。1　待测组分越来越复杂。除原来农药的几大类型外,新开发的农药包括了各种各样新的结构基团。其中不少化合物,或分子量大,或极性极强,或对热不稳定。除母体化合物外,代谢产物(有活性或有毒性)的分析更加受到重视。代谢产物常留分析技术提出了更高要求。2　由于人类对环境和食品质量要求越来越高,以及检测技术的不断进步,使农药残留检出灵敏度进一步提高。目前,水样一般测到ｐｐｂ至ｐｐｔ水平,检测到ｐｐｑ水平也时有报道。作物、饲料、土壤和其他生物样品一般在较低的ｐｐｍ到ｐｐｂ水平。新的食品残留检测下限必须低于最大允许残留量。在定量分析方面,为了提高方法的精密度和准确度,越来越多的方法采用内标法代替过去常用的外标法。3 一向十分费事的样品预处理工作,正向着省时、省力、廉价、减少溶剂、减少对环境的污染、微型化和自动化方向发展。如固相萃取(ＳＰＥ)、超临界液体萃取(ＳＦＥ)、微波辅助萃取、样品(ｍａｔｒｉｘ)固相分散萃取、自动索氏萃取,在线ＨＰＬＣ萃取等都取得很大进步。尤其是ＳＰＥ的应用已相当普遍。ＳＰＥ克服4 了液/液萃取(ＬＬＥ)及一般柱层析的缺点。与ＬＬＥ相比,可节省时间和溶剂约90%〔2〕,减少杂质的引入,对操作者更安全,重现性好,可避免ＬＬＥ中乳化现象的产生。ＳＰＥ实际上是色谱技术应用的另一种形式。根据柱中填料大体可分为吸附型(如硅胶、大孔吸附树脂等)、分配型(如Ｃ8、Ｃ18、苯基柱等)和离子交换型。应用中遵守的原理基本上和一般色谱相同5 。对水样和其他液体样品(如牛奶、饮料、血浆、尿等),在选择合适的萃取柱和洗脱液及其他优化条件后,可使萃取、富集、净化一步完成。然后直接进行ＧＣ或ＨＰＬＣ分析。Ｓｈｅｐｈｅｒｄ等〔3〕用Ｃ18柱萃取水中莠去津,用1 5小时可处理12个样品。10毫升水样,检出灵敏度可达0 05ｐｐｂ。Ｈｏｌｌａｎｄ等〔4〕用Ｃ18柱筛选葡萄酒中74种农药,方法快速,重复6 性也好。对固体样品,ＳＰＥ主要用于净化。提取仍须先用溶剂萃取。根据需要,净化时可用单柱也可用多个柱串联使用。Ｓｃｈｅｎｃｋ等〔5〕用Ｃ18和弗罗里硅土ＳＰＥ柱串联,净化鸡蛋中有机氯及有机磷的乙腈提取液,以ＧＣ/ＥＣＤ/ＦＰＤ测定,可减少90%的溶剂消耗和85%的废液处理。另一种增强净化效力的方式是用混合型柱。它可利用多种界面效应来分离和纯化分析组分。Ｍｉｌｌｓ等〔6〕比较了两种不7 同8 的混合柱在环境及临床化学中的应用。一种是将各种不9 同10 填料经机械混合装入同11 一ＳＰＥ柱。另一种是将这些带不12 同13 性质官能团的物质,化学键合到同14 一骨架树脂上(ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ),将其制成ＳＰＥ柱。实验表明,极性的均三氮苯类化合物在机械混合的ＳＰＥ柱上,回收率低于多聚键合型ＳＰＥ柱。原因可能是由于硅胶粒子的空间隔离,降低了某些活性基团的作用。ＳＰＥ的另一优点是容易实现预处理的自动化。国外已推出商品化的自动固相萃取装置ＡＳＰＥＣ(ＡｕｔｏｍａｔｅｄＳｏｌｉｄ-ｐｈａｓｅＥｘ ｔｒａｃｔｉｏｎＣｌｅａｎｕｐ)。将其与ＨＰＬＣ在线结合可实现许多农药残留的全自动分析。ＳFＥ在农药残留分析中应用的报道也在增加。ＳＦＥ是以超临界流体代替各种溶剂来萃取样品中待测组分的萃取方法。其优点是基本上避免了使用有机溶剂,简单快速、能选择性地萃取待测组分并将干扰成分减到最小程度、减少一般提取方法所占用的玻璃仪器及实验室空间,能实现操作自动化。目前最常用的超临界流体为二氧化碳。为了改进对极性农药的萃取效力,常在二氧化碳中加入少量极性溶剂,如甲醇等。ＳＦＥ有在线(ｏｎ-ｌｉｎｅ)和离线(ｏｆｆ-ｌｉｎｅ)两种应用形式。在线方式常与ＧＣ、超临界流体色谱(ＳＦＣ)、ＨＰＬＣ或凝胶渗透色谱(ＧＰＣ)等结合,实现全自动分析过程。离线的ＳＦＥ,则在萃取不同样品数量和类型以及选择后面的测定方式上有更多的灵活性。Ｓｎｙｄｅｒ等〔7〕比较了ＳＦＥ与经典的超声波和索氏提取器对农药的萃取情况。认为三种方法中,ＳＦＥ精密度最好,比其他两种方法省时省力。Ｆｕｒｔｏｎ〔8〕研究了影响ＳＦＥ效力的各种因素。指出:不仅温度、压力(密度),而且不同样品种类、萃取容器以及接收体积的变化都明显地影响萃取效力。Ｌｅｈｏｔａｙ等〔9〕提出了应用Ｈｙｄｒｏｍａｔｒｉｘ(ＨＭＸ,一种小粒状硅藻土)到蔬菜水果多残留分析的样品制备中,解决了ＳＦＥ要求样品的水分含量不能太高,样品用量小(一般1～3克)又必须保证样品的均一性、代表性和方法的准确度等问题。由于ＳＦＥ需要一定的特殊设备,使目前广泛应用受到限制。但由于它具有许多独特的优点,其应用前景是很光明的。

我最近在做棉花中有机氯农药的检测，回收试验中添加三个浓度水平的回收，做出来的回收率结果均偏高，最高的可达到140 。还有我找不到阴性基质所以在计算时是扣除本底值的，请问我的问题出在了哪里，下一步该怎么进行？

食品是人类赖以生存和发展的物质基础,粮食、蔬菜和水果是人们生活必备食品,食品的安全问题既是最基本的质量要求,也是关系到人民健康和国计民生的重大问题。但是由于在农业生产中农药被大量的使用,一部分农药会直接或间接残存于谷物、蔬菜、果品、畜禽产品、水产品中以及土壤中。人类在食用了被农药污染的食品、粮食、水果及蔬菜后,残留在其中的农药会积累在体内,引发疾病,严重危害了人民健康和生命安全。另外,由于农药残留问题引发的各国之间的贸易纠纷也时有发生。因而,农药残留检测技术一直是国际农产品和食品安全研究领域的一个热点。食品中农药残留的分析是在复杂的基质中对低浓度待测组分进行定性和定量分析,通常需经过样品制备、纯化富集、分离检测和综合分析等步骤。农药残留量测定中的样品前处理主要包括萃取和净化等步骤。提取是将样品中的农药溶解分离出来的操作步骤,而由于某些样品组成复杂,提取后往往还需经过净化步骤才能达到待测物与干扰杂质分离。本文综述了近年来食品中农药残留分析中的固相萃取、固相微萃取、微波辅助萃取和超临界流体萃取等样品前处理技术。这些新技术的共同特点是:节省时间、减轻劳动强度、节省溶剂、减少样品用量、提高提取或净化效率和提高自动化水平。 1　样品前处理技术 1·1　固相萃取 固相萃取法主要用于液相色谱分析中样品前处理,其原理是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附,与样品的基体和干扰化合物分离,然后再利用洗脱液洗脱或加热解吸附,达到分离和富集目标化合物的目的。根据固相萃取柱中填料的不同, SPE主要可分为以下几种类型: 1)正相固相萃取:柱中填料都是极性的,如硅胶、氧化铝和硅镁吸附剂等,用来萃取(保留)极性物质。 2)反相固相萃取:柱中填料通常是非极性的或是弱极性的,如C8、C18和苯基柱等,所萃取的目标化合物通常是中等极性到非极性的化合物。 3)离子交换型固相萃取:柱中填料是带电荷的离子交换树脂,如NH3所萃取的目标化合物是带电荷的化合物。此外,也可以利用抗原抗体反应或配体,受体结合的原理制备亲和型固相萃取,可进行选择性洗脱。但是抗体和受体的制备比较困难,对有机溶剂敏感,所以在实际应用上受到限制。 固相萃取操作步骤包括柱预处理、加样、洗去干扰组分和回收待测组分四个部分。其中加到萃取柱上的样品量取决于萃取柱的尺寸、类型、待测组分的保留性质以及待测组分与基质组分的浓度等因素。SPE的另一种分离情况是杂质被保留在柱上,待测组分通过柱。样品被净化但不能富集待测组分,也不能分离保留性质比待测组分更弱的杂质,即净化不完全。与传统的液液萃取法相比,固相萃取克服了液/液萃取技术及一般柱层析的缺点,具有待测组分的高回收率,并能有效地将待测组分与干扰组分分离,萃取过程简单快速、溶剂省、重现性好,一般分析只需5~10min,是液/液萃取法的1 /10,所需溶剂也只有液液萃取法的10%,并减少了杂质的引入,减轻了有机溶剂对人身和环境的影响。 1·2　固相微萃取 固相微萃取技术是在固相萃取技术基础上发展起来的一种萃取分离技术,它克服固相萃取吸附剂孔道易堵塞的缺点,是一种无溶剂,集采样、萃取、浓缩和进样于一体的样品前处理新技术。固相微萃取装置类似普通样品注射器,由手柄和萃取头两部分组成。萃取头是一根涂有不同固定相或吸附剂的熔融石英纤维,石英纤维接不锈钢针[/font

样品预处理：取l0g粉碎的金银花，加入50 mL丙酮，匀浆3 min后超声萃取10 min。过滤，用15 mL丙酮冲洗滤渣多次。固相萃取柱：C18非极性柱和硅胶极性柱串联，C18柱在上，硅胶柱在下。样品过柱：将滤液过柱，滤瓶用丙酮15 mL洗涤多次并过柱，收集所有过柱流出液。浓缩定容：旋转浓缩至于，定容后备用。气相色谱分析：脉冲式硫磷检测器，HP-1701色谱柱。金银花中添加11种有机磷农药后经上述方法萃取净化后得到的色谱图。可以看到，样品经过萃取净化后很干净，对所监测的11种有机磷农药几乎没有干扰。采用C18和硅胶串联的方式，最大程度地将样品中的杂质除去，并且减少了农药在萃取净化过程中的损失，得到满意的回收率。

请问各位大神，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]阴离子峰形变成这种是什么原因导致的？[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/01/202201242318234581_9565_5530702_3.png[/img]

用非抑制型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url]作阴离子分析时,为什么硝酸盐和亚硝酸盐回收率一直达不到要求?