异氰酸酯基含量

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法聚氨酯胶黏剂中游离甲苯二异氰酸酯含量的测定摘要：试样用乙酸乙酯稀释后，加入正十四烷作内标物。将稀释后的试样溶液注入进样装置，并被载气带入色谱柱，在色谱柱内被分离成相应的组分，用氢火焰离子化检测器检测并记录色谱图，用内标法计算试样溶液中甲苯二异氰酸酯的含量。方法的检出限为76.32mg/kg，回收率为97%.14-97.91%，精密度5%,完全满足聚氨酯胶黏剂中游离甲苯二异氰酸酯含量的测定。关键词：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法 聚氨酯 胶粘剂 游离甲苯二异氰酸酯引言甲苯二异氰酸酯简称TDI，[color=#333333]主[/color]要用于生产软质聚氨酯泡沫及聚氨酯弹性体、涂料、胶黏剂等。TDI的主要危害：TDI在装修中主要存在于油漆之中，超出标准的游离TDI会对人体造成伤害，主要是致敏和刺激作用，出现眼睛疼痛、流泪、结膜充血、咳嗽、胸闷、气急、哮喘、红色丘疹、斑丘疹、接触性过敏性等症状。国际上对游离TDI的限制标准是0.5%以下。聚氨酯胶粘剂生产过程中必不可少的就是TDI，胶粘剂产品中或多或少有残留，国内成熟的标准方法主要是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法。[b]1. 实验部分[/b]1.1[b]试剂[/b]5A分子筛甲苯二异氰酸酯、正十四烷(色谱纯)乙酸乙酯。1.2[b]仪器[/b][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]：安捷伦7890B配氢焰离子化检测器 （GC-FID）色谱柱：HP-5 （固定液为二甲基聚硅氧烷）色谱测试条件：汽化室温度：200°C；检测室温度250°C；柱箱温度160°C高纯氮气、氢气、空气（纯度达99.999%以上）[img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709101939_01_1657564_3.jpg[/img]1.3[b]分析步骤 [/b]称取2.0g-3.0g(精确至0.1mg）样品于50mL容量瓶中，加入5mL内标物，用适量的乙酸乙酯稀释，取1uL进样，测定试样溶液中甲苯二异氰酸酯和正十四烷的色谱峰面积。[b]2试验结果报告[/b]2.1[b]正十四烷及甲苯二异氰酸酯出峰时间的确定 [/b]称取0.2g各标准物质于50mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀。用微量注射器取1uL进样，结果见表1。[align=center]表1出峰时间表[/align] [table=271][tr][td] [align=center]化合物[/align] [/td][td] [align=center]出峰时间（min)[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]正十四烷[/align] [/td][td] [align=center]5.312[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]甲苯二异氰酸酯[/align] [/td][td] [align=center]5.149[/align] [/td][/tr][/table][b]2.2校正因子的计算[/b] 2.2.1 内标溶液的制备：称取0.4052g正十四烷于50mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀。 2.2.2 标准溶液的配制：称取0.3080g甲苯二异氰酸酯于50mL的容量瓶中，加入5mL内标物，用适量的乙酸乙酯稀释，取1uL进样，测定甲苯二异氰酸酯和正十四烷的色谱峰面积，结果见表2. [align=center]表2 甲苯二异氰酸酯响应因子[/align][align=center][img=,619,76]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709101945_01_1657564_3.png[/img][/align][b]2.3样品测试[/b] 称取2.0g-3.0g(精确至0.1mg）样品于50mL容量瓶中，加入5mL内标物，用乙酸乙酯稀释至刻度，取1uL进样，测定试样溶液中甲苯二异氰酸酯和正十四烷的色谱峰面积，结果见表3。[align=center]表3 样品中甲苯二异氰酸酯的含量[/align][align=center] [/align][img=,551,121]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709101945_02_1657564_3.png[/img]2.4[b]方法的回收率及重复性 [/b]取标准溶液上机测试10次结果见表4。[align=center]表4加标回收结果统计[/align] [img=,659,321]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709101945_03_1657564_3.png[/img][b]2.5方法的检出限 [/b]取乙酸乙酯上机测试10次，将甲苯二异氰酸酯含量作为VOC结果，结果见表5：[align=center]表3方法检出限的计算[/align] [img=,690,174]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709101946_01_1657564_3.png[/img][align=center] [/align][b]3.小结[/b]本文通过试验数据分析得出：方法的回收率的范围为97.14%-97.91%，相对标准偏差小于5%，方法检出限为76.32mg/kg。可以满足室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质TDI含量的测定，方法简单快速。准确度高，稳定性好。4.参考文献：GB18583-2008室内装饰装修材料胶黏剂中有害物质的限量。

空气中甲苯二异氰酸酯的测定方法 盐酸萘乙二胺比色法 　 1 原理甲苯二异氰酸酯水解产生相应的芳香胺，芳香胺与亚硝酸钠重氮化后，再与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色，比色定量。2 仪器2.1 冲击式吸收管。2.2 抽气机。2.3 流量计，0～1L/min。2.4 具塞比色管，25ml。2.5 恒温水浴箱。2.6 分光光度计。3 试剂3.1 吸收液：量取25ml盐酸(20＝1.19g/ml)与500ml水混匀，加入250ml二甲基甲酰胺，用水稀释成1L，临用前配制。3.2 亚硝酸钠－溴化钠溶液：称取3g亚硝酸钠和5g溴化钠，用80ml水溶解后，稀释成100ml。3.3 氨基磺酸铵溶液，100g/L。3.4 盐酸萘乙二胺溶液，10g/L。3.5 标准溶液：于25ml量瓶中加入5ml二甲基甲酰胺，准确称量，加入1～2滴甲苯二异氰酸酯，再准确称量，两次称量之差即为甲苯二异氰酸酯的质量，然后用二甲基甲酰胺稀释到刻度。计算1ml溶液中甲苯二异氰酸酯的含量，再用二甲基甲酰胺稀释成1ml＝100微克甲苯二异氰酸酯的溶液。取5.0ml上述溶液于50ml量瓶中，加入7.50ml二甲基甲酰胺及1.25ml盐酸，混匀后用水稀释至刻度，配成1ml＝10微克甲苯二异氰酸酯的标准溶液。4 采样将装有10ml吸收液的冲击式吸收管以1L/min的速度抽取50L空气。5 分析步骤5.1 对照试验：同采样，将吸收管装好吸收液带至现场，但不抽取空气，照样品分析。5.2 样品处理：采样后，用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，由每个吸收管中各量取5.0ml样品溶液，分别放入比色管中，供测定用。5.3 标准曲线的绘制：按表2配制标准管。表2 甲苯二异氰酸酯标准管的配制[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2007/05/200705201410_52373_1625938_3.jpg[/img]向各标准管中各加入0.2ml亚硝酸钠－溴化钠溶液(3.2)混匀，放置1min，再加0.2ml氨基磺酸铵溶液(3.3)，激烈振摇，待气泡消失后，放置2min，加入1ml盐酸萘乙二胺溶液(3.4)，充分混匀后，在20℃水浴中，放置20min，于波长560nm下比色，以甲苯二异氰酸酯含量对吸光度作图，绘制标准曲线。5.4 测定：按5.3相同的操作条件，将处理后的样品进行测定，由标准曲线上查出甲苯二异氰酸酯含量。6 计算X＝２Ｃ／V0式中：X——空气中甲苯二异氰酸酯的浓度，mg/m3；C——吸收管中所取样品溶液中甲苯二异氰酸酯的含量，?g；V0——标准状况下的样品体积，L。7 说明7.1 本法的检测限为0.9?g/5ml。测定范围为2～10微克/5ml。当甲苯二异氰酸酯的浓度为2、4、6、8、10微克/5ml时，变异系数分别为7.1%、5.8%、6.5%、5.6%、5.8%。7.2 采样后样品可保存3天。7.3 吸收液应临用前配制，因久置后其中盐酸逐渐与二甲基甲酰胺作用而失去酸性。

荧光法测定异氰酸酯中铁含量的方法研究[align=center]张琳 魏钠 夏锦正 马秀秀 张钰 张学聪[/align][align=center]（万华化学（宁波）有限公司，浙江，宁波，315812）[/align]摘要[font=times new roman][size=21px]：[/size][/font][size=13px]多亚甲基多苯基多异氰酸酯(简称PM)是聚氨酯的重要原料之一，用于制造泡沫塑料、粘合剂等，其中铁含量多少将对其发泡性能有影响；目前分析铁含量使用的方法为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法，此方法前处理耗时长，涉及到乙醇、丙酮、乙炔气等危险系数高的物质，且操作过程复杂；而采用X射线荧光光谱法操作简便、无需前处理、不使用任何化学试剂，可以明显改善工作环境和工作效率 [/size]关键词:[size=13px]荧光光谱；铁含量；[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]；标准曲线[/size][size=13px][b] [/b][/size]中图分类号：O434.1 文献标志码：B [font=宋体][size=13px]随着分析技术的不断推陈出新，对分析能力的要求也越来越严格、越来越高效，实验室本身对分析技术的应用态度也由被动接受到主动出击。在用分析方法的再优化，新分析方法的探索，仪器设备的应用范围拓展，成为实验室技术能力提升的主旋律之一，也是满足客户分析需求，提升客户满意度的重要因素之一。[/size][/font]我们的实验室存在很多耗时长，操作复杂，并且涉及很多有毒有害化学试剂的“顽固”分析方法，国际标准或国家标准甚至是行业标准的更新迭代已远远跟不上分析技术的脚步，本着操作安全、数据准确前提下，坚持高效优先的分析要求，我们实验室最近几年在分析能力创新上取得了卓有成效的成果，如近红外法分析异氰酸酯系列中的NCO含量、黏度、异构体，此方法直接取原样分析，无任何前处理，不涉及任何化学试剂，且5min内完成，缩短了大量的分析工时，降低了大量有毒有害化学试剂的使用，提高了分析效率的同时，也改善了工作环境，技术改善效果非常明显。2019年我们梳理出需要技术攻关的分析项目TOP5，其中异氰酸酯系列中铁和水解氯、粗渣中的铬等元素分析位列其中，实验需求非常强烈；X射线荧光光谱法在元素分析方面异军突起，得到非常广泛的应用；其他实验室在此领域的尝试，也给我们在此领域的技术引进和拓展提供了动力，并得到了公司的大力支持。[color=black]具体开展工作[/color][font=楷体][size=18px][color=black] [/color][/size][/font]实验原理[1]X射线荧光（XRF）仪器由激发源（X射线管）和探测系统构成。X射线管产生入射X射线（一次X射线），激励被测样品。样品中的每一种元素会放射出二次X射线，并且不同的元素所放射出的二次X射线具有特定的能量特性或波长特性。探测系统测量这些放射出来的二次X射线的能量及数量。然后，仪器软件将探测系统所收集到的信息转换成样品中各种元素的种类及含量。实验分析[2]实验仪器帕纳科panalytical Epsilon3系列-台式能量色散型X射线荧光光谱仪实验参数[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009201143000671_2736_2050683_3.jpg[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009201143004811_1144_2050683_3.png[/img]实验标准曲线配制选择标准浓度的样品，用X射线光谱仪进行辐照样品，根据强度及浓度的关系回归计算建立校正模型(Y=KX+b)[align=center]异氰酸酯样品的X射线荧光光谱图和标准铁含量的标准曲线图[/align][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009201143007285_5945_2050683_3.jpeg[/img][color=black] [/color][color=black] [/color][color=black] 图1 荧光光谱图 图2 标准曲线图 [/color]实验验证测量系统的稳定性试验取10个样品，由A、B、C三位分析员对每个样品测量三次。[table][tr][td][align=center]样品[/align][/td][td][align=center]A[/align][/td][td][align=center]A[/align][/td][td][align=center]A[/align][/td][td][align=center]B[/align][/td][td][align=center]B[/align][/td][td][align=center]B[/align][/td][td][align=center]C[/align][/td][td][align=center]C[/align][/td][td][align=center]C[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品1[/align][/td][td][align=center]0.5[/align][/td][td][align=center]0.4[/align][/td][td][align=center]0.5[/align][/td][td][align=center]0.4[/align][/td][td][align=center]0.5[/align][/td][td][align=center]0.5[/align][/td][td][align=center]0.5[/align][/td][td][align=center]0.5[/align][/td][td][align=center]0.5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品2[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][td][align=center]1.8[/align][/td][td][align=center]1.8[/align][/td][td][align=center]1.8[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品3[/align][/td][td][align=center]2.4[/align][/td][td][align=center]2.4[/align][/td][td][align=center]2.5[/align][/td][td][align=center]2.4[/align][/td][td][align=center]2.4[/align][/td][td][align=center]2.4[/align][/td][td][align=center]2.4[/align][/td][td][align=center]2.4[/align][/td][td][align=center]2.4[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品4[/align][/td][td][align=center]3.2[/align][/td][td][align=center]3.3[/align][/td][td][align=center]3.2[/align][/td][td][align=center]3.2[/align][/td][td][align=center]3.3[/align][/td][td][align=center]3.2[/align][/td][td][align=center]3.2[/align][/td][td][align=center]3.3[/align][/td][td][align=center]3.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品5[/align][/td][td][align=center]4.6[/align][/td][td][align=center]4.6[/align][/td][td][align=center]4.6[/align][/td][td][align=center]4.6[/align][/td][td][align=center]4.6[/align][/td][td][align=center]4.6[/align][/td][td][align=center]4.6[/align][/td][td][align=center]4.6[/align][/td][td][align=center]4.6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品6[/align][/td][td][align=center]6.0[/align][/td][td][align=center]5.9[/align][/td][td][align=center]6.0[/align][/td][td][align=center]6.0[/align][/td][td][align=center]6.0[/align][/td][td][align=center]6.0[/align][/td][td][align=center]6.0[/align][/td][td][align=center]6.0[/align][/td][td][align=center]6.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品7[/align][/td][td][align=center]8.2[/align][/td][td][align=center]8.2[/align][/td][td][align=center]8.2[/align][/td][td][align=center]8.1[/align][/td][td][align=center]8.2[/align][/td][td][align=center]8.2[/align][/td][td][align=center]8.3[/align][/td][td][align=center]8.2[/align][/td][td][align=center]8.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品8[/align][/td][td][align=center]10.7[/align][/td][td][align=center]10.6[/align][/td][td][align=center]10.7[/align][/td][td][align=center]10.7[/align][/td][td][align=center]10.6[/align][/td][td][align=center]10.7[/align][/td][td][align=center]10.7[/align][/td][td][align=center]10.7[/align][/td][td][align=center]10.6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品9[/align][/td][td][align=center]11.3[/align][/td][td][align=center]11.2[/align][/td][td][align=center]11.2[/align][/td][td][align=center]11.3[/align][/td][td][align=center]11.3[/align][/td][td][align=center]11.3[/align][/td][td][align=center]11.3[/align][/td][td][align=center]11.2[/align][/td][td][align=center]11.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品10[/align][/td][td][align=center]14.0[/align][/td][td][align=center]13.9[/align][/td][td][align=center]14.0[/align][/td][td][align=center]13.8[/align][/td][td][align=center]13.9[/align][/td][td][align=center]14.0[/align][/td][td][align=center]14.0[/align][/td][td][align=center]14.0[/align][/td][td][align=center]14.0[/align][/td][/tr][/table]通过minitab 16对上述数据进行测量系统分析(MSA) GR&R分析[align=center]表2 MSA分析数据结果[/align][table][tr][td][/td][td]方差分量[/td][td]方差分量贡献率[/td][td]标准差（SD）[/td][td]研究变异（6*SD）[/td][td]%研究变异（%SV）[/td][/tr][tr][td]合计量具R&R[/td][td]0.0014[/td][td]0.01[/td][td]0.03744[/td][td]0.2246[/td][td]0.88[/td][/tr][tr][td]重复性[/td][td]0.0014[/td][td]0.01[/td][td]0.03741[/td][td]0.2245[/td][td]0.88[/td][/tr][tr][td]再现性[/td][td]0.0000[/td][td]0.00[/td][td]0.00144[/td][td]0.0087[/td][td]0.03[/td][/tr][tr][td]部件间[/td][td]17.9631[/td][td]99.99[/td][td]4.23829[/td][td]25.4298[/td][td]100.00[/td][/tr][tr][td]合计变异[/td][td]17.9645[/td][td]100.00[/td][td]4.23846[/td][td]25.4308[/td][td]100.00[/td][/tr][tr][td=3,1]可区分的类别数=159[/td][td][/td][td][/td][td][/td][/tr][/table]从上表可以看出，量具R＆R中，合计量具R＆R的方差分量贡献率为0.01%1%， %研究变异（%SV）为0.88% 10%，可区分的类别数为159＞10。综合来看，荧光光谱仪测量系统稳定性很好，能够满足实验室对数据的高精密度高准确度要求。回收率验证[table][tr][td=1,2][/td][td][align=center]标准浓度[/align][/td][td][align=center]X-荧光结果[/align][/td][td=1,2][align=center]回收率/%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]ug/g[/align][/td][td][align=center]ppm[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准1[/align][/td][td][align=center]0.8[/align][/td][td][align=center]0.8[/align][/td][td][align=center]100.00 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准2[/align][/td][td][align=center]5.2[/align][/td][td][align=center]5.1[/align][/td][td][align=center]98.08 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准3[/align][/td][td][align=center]9.3[/align][/td][td][align=center]8.9[/align][/td][td][align=center]95.70 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准4[/align][/td][td][align=center]13.5[/align][/td][td][align=center]13.2[/align][/td][td][align=center]97.78 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准5[/align][/td][td][align=center]16.4[/align][/td][td][align=center]15.9[/align][/td][td][align=center]96.95 [/align][/td][/tr][/table]荧光法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原吸[/color][/url]法的极差正态性检验和双样本T检验[color=black]我们对20个样品进行数据对比实验，将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]法分析结果与X荧光法分析结果进行对比，对比结果如下表[/color][table][tr][td=6,1][align=center]PM及CM中Fe分析结果数据对比[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]分析时间[/align][/td][td][align=center]样品名称[/align][/td][td][align=center]位号[/align][/td][td][align=center][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]（ug/g）[/align][/td][td][align=center]XRF(ppm）[/align][/td][td][align=center]极差[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-8-25[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]T3502-3[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][td][align=center]1.9[/align][/td][td][align=center]0.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-8-26[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]T8501[/align][/td][td][align=center]1.5[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][td][align=center]0.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-8-31[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]T8502[/align][/td][td][align=center]1.0[/align][/td][td][align=center]0.7[/align][/td][td][align=center]-0.3[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-3[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]T8501[/align][/td][td][align=center]3.5[/align][/td][td][align=center]3.6[/align][/td][td][align=center]0.1[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-3[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]T3502B-3[/align][/td][td][align=center]15[/align][/td][td][align=center]14.2[/align][/td][td][align=center]-0.8[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-4[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]PM配制[/align][/td][td][align=center]2.7[/align][/td][td][align=center]2.5[/align][/td][td][align=center]-0.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-4[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]PM配制[/align][/td][td][align=center]3.7[/align][/td][td][align=center]3.4[/align][/td][td][align=center]-0.3[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-4[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]PM配制[/align][/td][td][align=center]4.0[/align][/td][td][align=center]4.2[/align][/td][td][align=center]0.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-4[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]PM配制[/align][/td][td][align=center]6.4[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]-0.4[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-4[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]PM配制[/align][/td][td][align=center]7.4[/align][/td][td][align=center]7.5[/align][/td][td][align=center]0.1[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-4[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]PM配制[/align][/td][td][align=center]8.4[/align][/td][td][align=center]9.2[/align][/td][td][align=center]0.8[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-4[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]PM配制[/align][/td][td][align=center]9.3[/align][/td][td][align=center]10.3[/align][/td][td][align=center]1.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-4[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]PM配制[/align][/td][td][align=center]10.2[/align][/td][td][align=center]10.7[/align][/td][td][align=center]0.5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-4[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]PM配制[/align][/td][td][align=center]10.5[/align][/td][td][align=center]10.1[/align][/td][td][align=center]-0.4[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-4[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]PM配制[/align][/td][td][align=center]6.0[/align][/td][td][align=center]6.7[/align][/td][td][align=center]0.7[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-5[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]T3502B-3[/align][/td][td][align=center]2.8[/align][/td][td][align=center]2.9[/align][/td][td][align=center]0.1[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-5[/align][/td][td][align=center]CM[/align][/td][td][align=center]P3407[/align][/td][td][align=center]0.1[/align][/td][td][align=center]0.3[/align][/td][td][align=center]0.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-5[/align][/td][td][align=center]CM[/align][/td][td][align=center]P3407B[/align][/td][td][align=center]0.6[/align][/td][td][align=center]0.7[/align][/td][td][align=center]0.1[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]2020-9-6[/align][/td][td][align=center]PM[/align][/td][td][align=center]T8503[/align][/td][td][align=center]3.2[/align][/td][td][align=center]3.1[/align][/td][td][align=center]-0.1[/align][/td][/tr][/table]从上表可以看出,荧光法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原吸[/color][/url]法测量PM及CM中铁含量的极差控制在1ppm以内。对两种测量方法的极差做正态性检验和配对t检验，从图3可以看出，P值大于0.05，说明数据呈正态分布，数据是可靠的。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009201143012253_7504_2050683_3.jpg[/img][/align][align=center]图3 荧光法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原吸[/color][/url]法之间的极差正态检验[/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009201143012939_1342_2050683_3.png[/img][/align]P值为0.396，大于0.05，说明两种测量方法没有显著差异，X射线荧光光谱法分析异氰酸酯中的铁含量是可用的。[color=black]结论[/color]虽然烟台的实验室用X射线光谱法检测异氰酸酯中铁含量的检测之前有过尝试，但是可能是由于设备厂家或设备型号的问题，在实际操作中分析效果不尽人意，依然采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法分析。而此次我们使用的是帕纳科公司的panalytical Epsilon3系列光谱仪，是我们此次实验成功的重要技术保障；本次实验我们采用MSA分析，表明此方法测量系统的稳定性和重复性很好。采用正态性检验和配对T检验，表明X射线荧光光谱法与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法之间没有显著差异，证明此方法是完全可用的。在实验操作上，X射线荧光光谱法在分析时间短、无任何前处理、不涉及任何化学试剂等方面具有非常突出的优势，在提高工作效率的同时，还能改善分析工作环境。参考文献.[1]吉昂，陶光仪，卓尚军，罗立强　编著《X射线荧光光谱分析》2003[2]彭君、易晓明、王干珍、田宗平 猛矿中氯的XRF测定方法确认与运用.《中国锰业》, 2020(6)

[align=center][b][font=宋体]芳香族异氰酸酯中间物质酸度含量[/font][font=宋体]方法[/font][font=宋体]优化[/font][font=宋体]研究[/font][/b][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]夏锦正[/font] [font=宋体]景霞[/font] [font=宋体]张学聪[/font] [font=宋体]高倩倩[/font][/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]（万华化学（宁波）有限公司，浙江，宁波，[/font][font=宋体]315812）[/font][/font][/align][b][b][font=黑体][font=Calibri]1[/font][/font][font=黑体]研究[/font][font=黑体]背景[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]芳香族异氰酸酯样品中酸度的含量一般是按照[/font][font=楷体]GB/T12009.5-2016《聚氨酯生产用芳香烃异氰酸酯 第5部分：酸度测定》中的方法A进行测定，但是本企业在实际的应用中，发现芳香族异氰酸酯类中间物质中酸度含量按照此国标分析时，电位曲线对拐点的识别不明显，导致检测方法在重复性和再现性方面差，样品的复验率高，直接影响分析检测效率，造成很大的资源浪费；[/font][/font][font=楷体][font=楷体]此外，在光气化过程中，多胺与光气及氯气发生反应生成关键的中间物质，如果氢气和甲烷超标，则会与氯气快速反应生成氯化氢，并放出大量的热。由于放热温度到达[/font][font=楷体]250度以上，在高温下氯气和铁直接反应生成氯化铁，从而破坏设备，所以要尽量减少原料气中的氢为宜，因此通过关键的中间物质中酸度（以HCl计）的趋势，可以间接的判断系统中氢离子的波动趋势，避免过高的氢离子引入对下游设备造成腐蚀，以及产品活性的降低，因此分析的意义重大。[/font][/font][font=楷体]基于以上原因，团队成员集思广益、不断测试，开发了采用返滴定方法，即先向酸性的待滴定体系中，加入过量的强碱性物质，待稳定后，用强酸标准溶液滴定未反应完的强碱，进而计算出体系中的酸含量的方法，此方法有效的克服了原来方法中由于弱酸或多元酸引起的重复性和再现性差的问题[/font][font=Calibri][/font][font=楷体][font=楷体]图[/font][font=楷体]1：优化前[/font][/font][font=楷体]中间物质[/font][font=楷体]酸度的电位滴定图（如下）[/font][img=,554,295]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121033259331_4768_2050683_3.png!w690x367.jpg[/img][font=Calibri] [/font][font=楷体][font=楷体]图[/font][font=楷体]2：优化后的电位图[/font][/font][img=,557,273]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121033476087_7290_2050683_3.png!w513x371.jpg[/img][font=Calibri] [/font][b][b][font=Calibri]2.[/font][font=黑体]具体开展工作[/font][/b][font=宋体]2.1. [/font][b][font=黑体]实验原理[/font][/b][/b][font=楷体]表[/font][font=楷体]1[/font][font=楷体]：优化前后方法原理对比[/font][table][tr][td][align=center][b][font=楷体]原方法[/font][/b][/align][/td][td][align=center][b][font=楷体]优化后[/font][/b][/align][/td][/tr][tr][td][font=楷体]异氰酸酯试样与过量的甲醇和共溶剂反应生成氨基甲酸酯，在生成氨基甲酸酯过程中试样中的酸释放到溶剂体系中，用氢氧化钾一甲醇标准滴定溶液电位滴定，计算出酸度。[/font][/td][td][font=楷体]异氰酸酯试样与过量的甲醇和共溶剂反应生成氨基甲酸酯，在生成氨基甲酸酯过程中试样中的酸释放到溶剂体系中，[/font][font=楷体]加入过量的[/font][font=楷体]氢氧化钾[/font][font=楷体]-[/font][font=楷体]甲醇[/font][font=楷体]溶液，然后用盐酸标准溶液[/font][font=楷体]滴定氢氧化钾[/font][font=楷体]-[/font][font=楷体]甲醇，计算出酸度[/font][font=楷体]。[/font][/td][/tr][/table][b][font=宋体]2.2. [/font][b][font=黑体][font=黑体]实验[/font][font=黑体]分析[/font][/font][/b][font=Calibri]2.2.1. [/font][b][font=黑体]实验设备及参数[/font][/b][/b][font=楷体]1)[/font][font=楷体]设备[/font][font=楷体]：[/font][font=楷体][font=楷体]瑞士万通[/font][font=楷体]905[/font][/font][font=楷体]电位滴定仪[/font][font=楷体]2)滴定模式：DET-pH模式[/font][font=楷体]3)标液：0.01mol/L的盐酸[/font][font=楷体]4)电极：非水相pH电极[/font][font=楷体]5)预加体积：4ml 0.02mol/L氢氧化钾-甲醇溶液[/font][font=楷体]6)[/font][font=楷体]滴定速度：用户[/font][font=楷体]7[/font][font=楷体])停止等当点：2[/font][font=楷体]8[/font][font=楷体])到达等当点后加液体积：1ml[/font][font=楷体]9[/font][font=楷体])终点判断：带测量值窗口评估[/font][table][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]下限[/font][font=楷体]pH[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]上限[/font][font=楷体]pH[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]等当点识别标准[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]等当点识别[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]5.0[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]7.0[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]5[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]最大[/font][/align][/td][/tr][/table][b][font=Calibri]2.2.2. [/font][b][font=黑体]实验过程[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]称取约[/font][font=楷体]10.0000g的[/font][/font][font=楷体]芳香族[/font][font=楷体]异氰酸酯[/font][font=楷体]类中间物质[/font][font=楷体][font=楷体]试样，加入[/font][font=楷体]50ml甲苯溶解试样，再加入100ml甲醇。放入转子搅拌，盖上表面皿，放置在多头磁力搅拌器上搅拌20min，在搅拌的过程中甲醇与异氰酸根发生醇解反应生成氨基甲酸酯并释放出酸，加入过量的0.02mol/L氢氧化钾-甲醇标准溶液与试样中的酸反应，用0.01mol/L的盐酸标准溶液滴定剩余的氢氧化钾-甲醇标准溶液，用自动电位滴定仪滴定，同时做空白值。[/font][/font][align=center][font=宋体] [/font][/align][b][font=Calibri]2.2.3. [/font][b][font=黑体]结果计算[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]记酸度以盐酸计为[/font][font=楷体]C，数值以%表示，结果保留五位小数，按下式计算：[/font][/font][align=center][img=,209,49]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121036421072_7661_2050683_3.png!w344x87.jpg[/img][/align][img=,512,318]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121037282341_7238_2050683_3.png!w512x318.jpg[/img][b][font=宋体]2.3. [/font][b][font=黑体]结果验证[/font][/b][font=Calibri]2.3.1. [/font][b][font=黑体]方法间的差异性检验[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]随机选取[/font][font=楷体]25个样品，分别采用[/font][/font][font=楷体]GB/T12009.5-2016《聚氨酯生产用芳香烃异氰酸酯 第5部分：酸度测定》中的方法A和优化后的返滴定法的测值的极差进行正态性检验，对两种方法测量结果进行样本配对T检验，通过P值来反映两种方法的差异性。[/font][font=楷体][font=楷体]表[/font][font=楷体]2：原方法与优化后的返滴定法的数据差值汇总表[/font][/font][table][tr][td][align=center][font=楷体]序号[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]位号[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]返滴定[/font][font=楷体]%[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]直接滴定[/font][font=楷体]%[/font][/font][font=楷体]（原方法）[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]差值[/font][font=楷体]%[/font][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0148[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0006 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]2[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0123[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0139[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0016 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]3[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0128[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0128[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0000 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]4[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0105[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0001 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]5[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0136[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0136[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0000 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]6[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0001 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]7[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0105[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0102[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0003 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]8[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0102[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0002 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]9[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0096[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0008 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]10[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0088[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0085[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0003 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]11[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0116[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0102[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0014 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]12[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.011[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0002 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]13[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0121[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0017 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]14[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0111[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0117[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0006 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]15[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0121[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0126[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0005 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]16[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0098[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0094[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0004 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]17[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0098[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0094[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0004 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]18[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0113[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0092[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0021 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]19[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0141[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0123[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0018 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]20[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0097[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.009[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0007 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]21[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0099[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0083[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0016 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]22[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0091[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0009 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]23[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0134[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0003 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]24[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0107[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0103[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0004 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]25[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0132[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0002 [/font][/align][/td][/tr][/table][font=楷体] [/font][font=楷体][font=楷体]图[/font][font=楷体]3[/font][/font][font=楷体][font=楷体]：差值的正态性检验及配对[/font][font=楷体]T检验结论[/font][/font][img=,567,378]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121034133184_1284_2050683_3.png!w576x384.jpg[/img][b][font=微软雅黑] [/font][/b][img=,410,202]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121034266478_9973_2050683_3.png!w410x202.jpg[/img][b][font=微软雅黑] [/font][/b][font=楷体][font=楷体]通过差值的正态分布概率图可以知晓[/font][font=楷体]P值为0.345＞0.05，数据满足正态分布。[/font][/font][font=楷体][font=楷体]通过两个方法间的配对[/font][font=楷体]T检验分析得知，P值为0.251＞0.05，说明两个方法间没有显著性的差异，可以相互替代。[/font][/font][b][font=Calibri]2.3.2. [/font][b][font=黑体]测量系统稳定性试验[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]随机选取[/font][font=楷体]10个样品，由高、张、景三人用返滴定法对每个样品测量三次，测量结果进行MSA分析，根据分析结果来判定测量系统的稳定性。[/font][/font][font=楷体][font=楷体]表[/font][font=楷体]3：优化后的返滴定法稳定性检验原始数据[/font][/font][table][tr][td][align=center][font=宋体]序号[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体][font=宋体]返滴定结果[/font][font=宋体]%[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]分析人员[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]序号[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体][font=宋体]返滴定结果[/font][font=宋体]%[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]分析人员[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0182[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0178[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0111[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.018[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0182[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.011[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0178[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.018[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0179[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0179[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.018[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0155[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0129[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0152[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0158[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0129[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0155[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0129[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0225[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0223[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0105[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0218[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0219[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0222[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0101[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0221[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0214[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0101[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0216[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0101[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0224[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0103[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0106[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0143[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0144[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0099[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0144[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0105[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0141[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0143[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0102[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0142[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0107[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0142[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0106[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0142[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0144[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0135[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0111[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.011[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0133[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0111[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.011[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0133[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0134[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0107[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][/table][font=楷体][font=楷体]图[/font][font=楷体]4：[/font][/font][font=楷体][font=楷体]优化后的返滴定法稳定性检验[/font][font=楷体]R&R分析报告[/font][/font][align=center][img=,576,384]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121034406278_5123_2050683_3.png!w576x384.jpg[/img][font=Calibri] [/font][/align][img=,396,593]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121034502747_8284_2050683_3.png!w396x690.jpg[/img][font=Calibri] [/font][font=楷体][font=楷体]通过分析得知，系统的方差分量贡献率为[/font][font=楷体]0.3310。综合来看，返滴定法测量系统稳定性很好，能够满足分析检测要求。[/font][/font][font=楷体] [/font][b][font=Calibri]2.3.3. [/font][b][font=黑体]准确性验证[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]按照返滴定的方法，向已知酸度含量的约[/font][font=楷体]10g芳香族异氰酸酯类中间物质样品中额外再加入一定体积的 0.01007[/font][/font][font=楷体]mol/L[/font][font=楷体]的盐酸，增加样品中酸度含量，滴定前，加入过量已知浓度的[/font][font=楷体]0.02[/font][font=楷体]025[/font][font=楷体]mol/L氢氧化钾-甲醇溶液[/font][font=楷体]，[/font][font=楷体][font=楷体]最后用标准溶液[/font][font=楷体]0.01007[/font][/font][font=楷体]mol/L[/font][font=楷体][font=楷体]的[/font][font=楷体]HCl标[/font][/font][font=楷体]定，测试加标回收率的情况。[/font][font=楷体][font=楷体]表[/font][font=楷体]4:酸度的加标回收率[/font][/font][table][tr][td][align=center][font=楷体]加入[/font][font=楷体]盐酸[/font][font=楷体][font=楷体]体积[/font][font=楷体]mL[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]酸度理论含量[/font][font=楷体]%[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]酸度滴定含量[/font][font=楷体]%[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]加标回收率[/font][font=楷体]%[/font][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]2[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0073[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0069[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]95[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]3[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0110[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0114[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]103[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]4[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0147[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0144[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]98[/font][/align][/td][/tr][/table][font=楷体]由[/font][font=楷体]上[/font][font=楷体]表[/font][font=楷体]可以看出[/font][font=楷体][font=楷体]加标回收率在[/font][font=楷体]95%[/font][/font][font=楷体]-[/font][font=楷体]105%之间，满足检测定量要求。[/font][b][font=宋体]2.4. [/font][b][font=黑体]结论[/font][/b][/b][font=楷体]优化后的芳香族异氰酸酯类中间物质中酸度分析方法，虽然只是将原来先加强酸，后用强碱滴定，优化为先加强碱，后用强酸滴定，但是正是由于这样的顺序改变，将不稳定的弱酸或多元酸彻底反应掉，再用强酸滴定过量的强碱的简单酸碱滴定模式，能有效地消除复验带来的各类资源浪费，改善分析效率。[/font][font=楷体][font=楷体]通过配对[/font][font=楷体]T检验、测量系统稳定性检验和加标回收率，证明了优化后的返滴定方法分析结果的可靠和稳定。[/font][/font]