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  • 【原创大赛】热稳定化过程中PAN纤维特征结构的氧化行为

    【原创大赛】热稳定化过程中PAN纤维特征结构的氧化行为

    在PAN纤维的热稳定化过程中,环境中的氧对特征结构的形成起到了至关重要的作用。有研究表明PAN纤维中的环化结构是发生氧化反应的前提条件,同时氧气还可以促进辖内中更多环化结构的生成。1、 PAN纤维特征结构在后续氧化反应过程中的演变将在惰性气氛下250℃热处理12h的PAN纤维进行不同温度空气气氛的热处理,将得到的纤维进行核磁测试,如图1所示。观察图1中的核磁谱图,可以发现与环化纤维相比,145-170ppm之间的三个特征峰由原来的三个峰逐渐变成一个155ppm处尖峰,这是由于与150ppm和164ppm处特征峰相比,155ppm处特征峰强度逐渐增加,其峰型将其他特征峰掩盖。因此,将核磁谱图进行分峰处理,分析三处特征峰即他们代表的三种特征结构在氧化反应中的演变规律。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567675_3043450_3.jpg图1环化纤维经不同氧化温度热处理后的核磁谱图从图2中可以看出,在后续氧化反应过程中亚胺结构含量随着氧化温度的升高而不断降低,说明在氧化处理过程中亚胺结构继续向其他结构转变,且随着热处理温度的升高转变的越多;而图中共轭结构含量基本保持不变,烯胺结构结构含量随着温度的升高而不断增加,说明在后续氧化反应过程中亚胺结构只发生异构化反应生成烯胺结构,而不再继续脱氢向共轭结构转变。与环化纤维对比,经过氧化热处理过的PAN纤维核磁谱图中出现了176ppm处特征峰,该特征峰代表C骨架上的C=O,说明环化纤维发生氧化反应主要生成了C=O。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567676_3043450_3.jpg图2176ppm处特征峰相对含量随热处理温度的变化http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567677_3043450_3.jpg图3136ppm和28ppm处特征峰相对含量随热处理温度的变化为了研究三种特征结构在空气气氛下的氧化行为,观察图3中136ppm和28ppm处特征峰相对含量的变化。可以看出136ppm处特征峰相对含量没有变化,表明此处的C原子没有发生氧化反应,这与前面共轭结构含量不发生变化的现象一致,共同说明了在后续氧化反应过程中,PAN纤维中亚胺不再向共轭结构转变,且共轭结构不会被与氧发生化学反应。而28ppm处特征峰相对含量随着氧化温度的升高而不断降低,说明此处的C原子被氧化形成了羰基结构,也就是说亚胺结构和烯胺结构在空气气氛下可以发生氧化反应形成相应的羰基结构,如图4所示。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567678_3043450_3.jpg图4热稳定化过程中PAN纤维特征结构发生的的氧化反应2、 PAN纤维特征结构的氧化特性http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567679_3043450_3.jpg图5PAN原丝在空气气氛下的DSC曲线图5为PAN原丝在空气气氛下的DSC曲线,图中出现了a和b两个放热峰,a峰代表在空气气氛下氰基发生的环化反应,b峰代表环化结构发生的氧化反应,而将经过惰性气氛热处理过的纤维进行空气条件下的热处理时,出现了图6所示的情况。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567680_3043450_3.jpg图6经惰性气氛不同温度下恒温热处理12h的PAN纤维在空气气氛下的DSC曲线DSC曲线中出现了除a和b两个峰以外的c峰,这个放热峰代表纤维中已经存在的环化结构发生的氧化反应。随着惰性气氛下热处理温度的升高,c峰强度逐渐增加,a峰和b峰的强度逐渐降低,这是由于随着热处理温度的升高PAN纤维中已存在的特征结构越多,代表这部分特征结构发生的氧化反应的c峰强度也越来越高,而PAN纤维中未发生反应的氰基越来越少,氰基在空气气氛中发生的反应也较少,从而导致a峰和b峰强度的降低。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509241548_567681_3043450_3.jpg图7特征结构含量和c峰峰面积与温度的关系PAN纤维中烯胺结构含量与c峰峰面积的关系作图(图7),可以看出,烯胺结构含量与Ac存在着较好的线性关系,说明PAN纤维中烯胺结构的存在对纤维氧化反应的放热有着较大的贡献。而且烯胺结构(-CH2-C=C-NH-)中CH2上的氢很活泼,容易与氧发生反应,因此可以认为与其他特征结构相比PAN纤维中形成的烯胺结构较容易发生氧化反应。3.2.3小结在预氧化过程中,PAN纤维中共轭结构不易发生氧化反应,而亚胺结构和烯胺结构发生氧化反应生成C=O结构。将充分环化的纤维在空气气氛下热处理,在氧气的促进作用下,亚胺结构不会脱氢生成共轭结构,而是向烯胺结构转变,且随着氧化温度的升高而转变的越多。将在惰性气氛下经不同温度热处理得到的PAN纤维进行空气气氛下的DSC分析,通过对氧化反应放热量和特征纤维的结构含量变化的关系,认为烯胺结构比其他特征结构更容易发生氧化反应。

  • 【分享】卫生部等部门关于撤销食品添加剂过氧化苯甲酰、过氧化钙的公告

    附錄 卫生部等 部门关于撤销食品添加剂过氧化苯甲酰、过氧化钙的公告 过氧化钙的公告 过氧化钙的公告 (2011 年 第 4 号) 根据《食品安全法》关于食品添加剂应当在技术上确有必要且经过风险评估证明安全可靠,方可列入允许使用范围的规定,经审查,食品添加剂过氧化苯甲酰、过氧化钙已无技术上的必要性,现决定予以撤销并公告如下: 一、自 2011 年 5 月 1 日起,禁止在面粉生产中添加过氧化苯甲酰、过氧化钙,食品添加剂生产企业不得生产、销售食品添加剂过氧化苯甲酰、过氧化钙;有关面粉(小麦粉)中允许添加过氧化苯甲酰、过氧化钙的食品标准内容自行废止。此前按照相关标准使用过氧化苯甲酰和过氧化钙的面粉及其制品,可以销售至保质期结束。 二、面粉生产企业和食品添加剂生产企业要按照本公告要求依法组织生产经营,做好自查自纠工作。相关行业协会要加强行业管理和行业自律,引导企业不断规范面粉和食品添加剂生产经营活动。 三、各级食品安全监管部门要加大监督执法力度,加强食品安全监督检查,依法查处将过氧化苯甲酰、过氧化钙作为食品添加剂进行生产、销售和使用的违法行为。 特此公告。 卫生部 工业和信息化部 商务部 国家工商总局 国家质检总局 国家粮食局 国家食品药品监管局 二○一一年二月十一日

  • 【第三届原创参赛】电池级四氧化三钴的表征

    [color=#d40a00][size=2]维权声明:本文为dct1980[/size][size=2]原创作品,本作者与仪器信息网是该作品合法使用者,该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为,我们将追究法律责任。[/size][/color]电池级四氧化三钴的表征[font='Times New Roman','serif']Co[sub]3[/sub]O[sub]4[/sub] [/font][font=宋体]是生产锂电池正极材料[/font][font='Times New Roman','serif']——[/font][font=宋体]钴酸锂的主要原料,电池级四氧化三钴的制备是整个锂电池制备的关键,其一些物理和化学参数对正极材料钴酸锂的电化学性能有很大的影响,最终影响电池的性能和寿命。电池行业要求[/font][font='Times New Roman','serif']Co[sub]3[/sub]O[sub]4[/sub][/font][font=宋体]纯度高、粒度细、粒径分布范围小、形貌均一、几乎无团聚等.[/font]

  • 【转帖】卫生部正式公告撤销面粉增白剂过氧化苯甲酰

    2011年第4号根据《食品安全法》关于食品添加剂应当在技术上确有必要且经过风险评估证明安全可靠,方可列入允许使用范围的规定,经审查,食品添加剂过氧化苯甲酰、过氧化钙已无技术上的必要性,现决定予以撤销并公告如下:一、自2011年5月1日起,禁止在面粉生产中添加过氧化苯甲酰、过氧化钙,食品添加剂生产企业不得生产、销售食品添加剂过氧化苯甲酰、过氧化钙;有关面粉(小麦粉)中允许添加过氧化苯甲酰、过氧化钙的食品标准内容自行废止。此前按照相关标准使用过氧化苯甲酰和过氧化钙的面粉及其制品,可以销售至保质期结束。二、面粉生产企业和食品添加剂生产企业要按照本公告要求依法组织生产经营,做好自查自纠工作。相关行业协会要加强行业管理和行业自律,引导企业不断规范面粉和食品添加剂生产经营活动。三、各级食品安全监管部门要加大监督执法力度,加强食品安全监督检查,依法查处将过氧化苯甲酰、过氧化钙作为食品添加剂进行生产、销售和使用的违法行为。特此公告。卫生部 工业和信息化部 商务部 国家工商总局国家质检总局 国家粮食局 国家食品药品监管局二○一一年二月十一日

  • 徐福记食品含违禁抗氧化剂,寻找食品中抗氧化剂的检测案例

    深圳福田区法院日前审结了一起案件,认定徐福记芒果酥、芝麻香酥沙琪玛含有国家规定不得在糕点或糖果类食品中添加的抗氧化剂,该行为已经构成对消费者的欺诈,必须作出赔偿。今年8月28日,广东一消费者在深圳家乐福商业有限公司购买了三款徐福记食品,其中一款是芒果酥,生产日期为2012年7月18日;另一款是芝麻香酥沙琪玛,净含量为35克,生产日期为2012年7月22日;还有一款落花生酥心糖,生产日期为2012年1月12日。  该消费者称,其在购买食品后才发现,徐福记的上述食品存在违规添加食品添加剂问题——在徐福记的上述食品产品标签中,标注含有食品添加剂TBHQ、BHT。而根据国家标准GB2760相关规定,特丁基对苯二酚(简称“TBHQ”)和二丁基羟基甲苯(简称“BHT”)两种食品添加剂不能添加到糕点或糖果类食品中,“TBHQ和BHT属于食品添加剂中的抗氧化剂,能防止或延缓油脂或食品成分氧化分解、变质,提高食品稳定性的物质。按照卫生部卫政申复2139号《政府信息公开告知书》,上述二种食品添加剂不能添加在糕点或糖果类食品里。”徐福记方面解释:涉案产品中的TBHQ和BHT并非人为添加,而是食品原料带入的。===================================================================================讨论:1、食品安全,原料带入与人为添加有依据判定吗?原料带入就能否定责任?2、征集食品中丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)与特丁基对苯二酚(TBHQ)的检测方法3、你检测过食品中抗氧化剂吗?都是什么食品呢?谈谈你的检测经验吧4、鼓励分享食品中抗氧化剂的检测原创分享,除了可以参加原创大赛,还可以获得100个积分奖励哦!!!*****************检测标准:GB T 23373-2009 食品中抗氧化剂丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)与特丁基对苯二酚(TBHQ)的测定

  • 【原创】关于面粉增白剂(过氧化苯甲酰)安全性科学依据

    关于面粉增白剂(过氧化苯甲酰)安全性科学依据   一些呼吁禁用面粉增白剂打着为食品安全为公众利益考虑的口号,通过新闻媒体大肆宣传,实际是为了自身的商业利益。一些人为了证明面粉增白剂有害,把不是食品添加剂的“吊白块”(属于化学工业漂白剂)和面粉增白剂相提并论,混淆概念,愚弄公众!这种行为是不道德的,理应受到谴责!我国标准规定面粉增白剂在面粉中的使用量为60mg/kg(实属标准偏低,和实际需要不相符合),而我国一些面粉企业超标使用面粉增白剂大都在60-100mg/kg,在网上查查就可以印证。可以说一些面粉企业超标使用面粉增白剂的行为是不符合我国标准的规定,根本谈不上安全问题!美国FDA是世界各国公认食品添加剂权威部门,也是许多国家食品添加剂标准的主要采标对象,以下是部分关于面粉增白剂(过氧化苯甲酰)安全性科学依据!   1、美国对过氧化苯甲酰在面粉中使用不限量   (1)过氧化苯甲酰在小麦粉中可作为漂白剂。   (2)过氧化苯甲酰在小麦粉中添加量可以根据正常生产需要添加,无最大使用的量限制(GMP)。   资料来源:   http://www.grokfood.com/regulations/184.1157.htm   2、加拿大规定面粉增白剂的使用量是我国的2.5倍   (1)过氧化苯甲酰在小麦粉中可作为漂白、熟化和面团改良的食品添加剂。   (2)过氧化苯甲酰在小麦粉中的最大添加量为150mg/kg。   资料来源:   http://laws.justice.gc.ca/en/f-27/c.r.c.-c.870/124280.html   3、CAC最新提高面粉增白剂(过氧化苯甲酰)添加量   CAC在2007年最新颁布的《食品添加剂法典通用标准》第八版(CXS-192)已将过氧化苯甲酰正式列入面粉添加剂,并将在面粉中的最大使用量由66mg/kg提高到75mg/kg。   资料下载:   www.codexalimentarius.net/web/standard_list.do?lang=en   www.codexalimentarius.net/gsfaonline/foods/details.html?id=102   4、面粉增白剂安全评估报告   由韩国承担毒理学研究,国际经济合作与发展组织(OECD)组织公布了过氧化苯甲酰详细的毒理性试验评估报告(SIDnitial Assessment Report For SIAM 15-Boston, USA, 22-25 October 2002)。该报告详细的论述了过氧化苯甲酰对人体没有危害。   试验评估报告下载:   http://www.inchem.org/documents/sids/sids/benzoylper.pdf   还有许多证明面粉增白剂是安全的,我国目前关于面粉增白剂的有害报道,可以说都是查无实据。另外,科学检验证明面粉增白剂根本没有破坏面粉的营养,这是很好验证的普通检验,一般省级化验中心都可以验证。目前的依据证明面粉增白剂在众多食品添加剂中属于十分安全的食品添加剂,其安全性方面可以说是无懈可击,这一点是一些呼吁禁用面粉增白剂的人士却没有想到的。在看看一些关于禁用面粉增白剂的报道,内容除了一些耸人听闻词语和张冠李戴推论,没有一点实质性的科学依据,甚至连食品添加剂的基本评价程序和相关安全评价指标都不了解。关心我们的食品安全是无可非议的,但不要能为了政绩和新闻热点不负责任的胡编乱造,那不是关心我们的食品安全,而是在愚弄公众!

  • 【胖记原创】毒粉丝事件 ― 真的是过氧化苯甲酰惹的祸吗?

    有很多懒人,在拍脑袋决定做什么事情时,总想扯点技术上的理由,这样可以让自己的行为好象正当些。只可惜,懒人的技术大多不精。 --------------------------------------------------------------------------  下面继续讲食品安全小故事。  说到有毒食品,比较出名的还有“毒粉丝”。记得当年事件一经披露后,各地有关部门就纷纷开展了粉丝专项检查工作。然后经媒体公布了一份某部门的检查结果,说合格率不到5 成,检测项目主要有二氧化硫、甲醛、挥发性铵盐,过氧化苯甲酰和断条率等,而不合格的项目则集中在过氧化苯甲酰和断条率两个项目,断条率是个物理指标,与化学无关,看来“毒粉丝”的“毒”字,只能是过氧化苯甲酰了。  过氧化苯甲酰真的就是毒粉丝的原因吗?从一个检验工作者角度来看,这个提法需要商榷。  过氧化苯甲酰,是一种常用的增白剂,英文名benzoperoxide,外观为白色粉末,非常不稳定,极易吸水潮解,其产物就是一种常用的防腐剂――苯甲酸。在《食品添加剂使用卫生标准》GB2760-1996中,过氧化苯甲酰被列在面粉处理剂一栏,其使用限量为0.06 g/kg,使用范围是小麦粉。就是这个使用范围,成了一些部门的判断依据,认为国标没有宣布可以在粉丝中使用过氧化苯甲酰,那就是说粉丝中不能检出过氧化苯甲酰,只要检查出来一点就是不合格品。  诚然,国家标准上是没有说过可以在粉丝中加入过氧化苯甲酰,但是,国标同样也没有说过不可以在粉丝中加入过氧化苯甲酰! 就象法律没有规定某人可以吃饭,而某人却吃了饭,那就是违法一样,用“粉丝中过氧化苯甲酰不得检出”这一依据来对企业进行处罚实在是过于勉强。  从严格意义来说,国家标准没有明确规定的项目,最多仅当参考,而不能作为一个评价依据。  从实际情况上来说,“毒粉丝”的“毒”,根本不是过氧化苯甲酰,而是二氧化硫。过氧化苯甲酰虽然是种增白剂,但是它的价格太高,只有正规厂家才会在面粉中加入,因此就算在粉丝中检出有过氧化苯甲酰,也基本上不是厂家出于增白的目的添加,而是在粉丝原料中使用了面粉而带入的(这也是在粉丝中检出过氧化苯甲酰的含量都很微量的原因)。不法厂商一般是采用硫磺熏的方法使粉丝漂白,其主要后果就是产品中的二氧化硫残留量超标,毒粉丝中真正有毒的,就是二氧化硫。  我们从自己几年内检测粉丝的第一手实验数据来看,过氧化苯甲酰检出的不多,就是检出,也基本在0.06 g/kg之内(参考面粉标准)。而二氧化硫残留量超标率则在5-10%之间,个别样品的超标程度甚至相当严重(本来二氧化硫残留量超标的国家标准订在100mg/kg,这已经是个很大的数值了)。  可是从公布的粉丝检查结果来看,把惹祸的罪名全划到过氧化苯甲酰上,而对二氧化硫的检查却不得而知,只能引起一声叹息。

  • 提供原位氧化增重测试服务-氧化动力学曲线

    提供水蒸气氧化性能测试试验,原位非等温/等温增重测试(即在氧化过程中实时测量增重),也可以实现多种升温、降温、等温氧化过程的氧化性能测试,最高温度1200℃左右,实验结果为动力学曲线和氧化后试样,可以出具报告。也可以实现空气环境下氧化测试(短时最高温度1200℃)。试验设备是目前最为先进的法国进口设备(见附件)。

  • 【求助】银的氧化物

    想知道银的氧化物的性质,包括一价银氧化物、二价银氧化物和三价银氧化物,谢谢~一价银氧化物的性质比较好找,关键是二价和三价银氧化物的性质很难查得到~希望得到高手的帮助~

  • 三氧化二鋁和二氧化鋯的消解上icp的方法

    目前檢測儀器有icp-aes現在有一個混合樣品已知有1.三氧化二鋁和2.氧化鋯 和其他的東西現在需要將混合樣品做定量分析可是找不到好得消解液將1.和2.完全消解完全因為沒有hf酸所以要使用其他消解液去溶解詢問有沒有三氧化二鋁和氧化鋯的消解方法?可以的話是希望一個樣品一起溶解在一起一起上icp測

  • 【金秋计划】+过氧化值的测定

    [list][*] 定义:1kg样品中的活性氧含量,以过氧化物的物质的量(mmol)表示。 意义:反映脂肪氧化程度的指标之一,过氧化值越高,其酸败越厉害。 [list][*]①实验原理:经制备的油脂试样在三氯甲烷-冰乙酸溶液中溶解,其中的过氧化物与碘化钾反应生成碘,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定析出的碘。用过氧化物相当于碘的质量分数(g/100g)或1kg样品中活性氧的毫摩尔数(mmol/kg)表示过氧化值的含量量。(需减试剂空白) 前者实际上是用碘的质量表示过氧化物的质量。 后者则是用活性氧的毫摩尔数表示过氧化值的物质的量。[/list][list][*]②方法说明: 第一法(指示剂滴定法)适用于食品中过氧化值的测定。 第二法(电位滴定法)适用于食用动植物油脂和人造奶油中过氧化值的测定。 (经制备的油脂试样在异辛烷-冰乙酸溶液中溶解,滴定采用自动电位滴定仪。)[/list][list][*]③注意事项: ①饱和碘化钾溶液不可存在游离碘和碘酸盐。 ②光线会促进氧化,应在暗处进行实验。 ③用硫代硫酸钠滴定时,溶液呈淡黄色才可加入淀粉指示剂。 碘水是指碘的水溶液。碘的水溶液呈黄色或黄褐色;含碘较高的碘水呈紫红色,因为溶液中存在大量碘单质小颗粒造成。[/list] [/list]

  • 【求助】氧化铈

    有谁做过氧化铈的?有些什么性质?我们现在遇到个氧化铈的水溶液,应该说是乳浊液,想固液分离或者浓缩,但是怎么判断是否浓缩了?

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