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消毒副产物卤乙酸

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  • 国标在手-消毒副产物检测不用愁!
    国标在手-消毒副产物检测不用愁!关注我们,更多干货和惊喜好礼上周五(2020.4.24),生态环境部标准《HJ 1050-2019 水质 氯酸盐,亚氯酸盐,溴酸盐,二氯乙酸和三氯乙酸的测定 离子色谱法》已经开始实施啦。消毒副产物(DBPs)的监测,正式从生活饮用水、矿泉水,扩展到环境地表水,地下水,生活污水和工业废水领域。这一系列标准方法,为水质中DBPs的全方位监测提供了技术支撑,为中国大地提供了全方位的水质安全保障。新冠病毒来袭,勤洗手、戴口罩、定时通风和消毒,成了老幼皆知、妇孺共守的日常习惯。“宅在家里消消毒,买菜回来消消毒,出入小区消消毒。”一场疫情,让消毒剂成了普通人大战新冠病毒的必备武器。但也有人担心,大量使用的消毒剂作为生活废水排放是否会引发健康风险?如何保证饮用水的安全引起了大家的广泛关注。其实对于饮用水问题,大家不用如此焦虑,无论是废水还是饮用水的排放,我国都有严格的卫生标准和规范。众所周知,无论取自何处的源水,都有被病毒,细菌和寄生虫卵等多种微生物污染的可能。为了防止通过饮水传染疾病,对饮水进行化学消毒是国际上公认和普遍采取的消毒工艺。 飞飞:国内水质采用何种消毒方式?赛老师:化学消毒方式(氯剂、二氧化氯和臭氧消毒)是主流消毒方式。 飞飞:消毒副产物是什么?如何产生的呢?赛老师:采用化学消毒工艺时,消毒剂不可避免的会与饮用水中的一些天然有机物或者无机物反应生成不同消毒副产物(DBPs)。 飞飞:DBPs主要包括哪些物质?有什么危害?赛老师:DBPs主要是三卤甲烷,卤代乙酸和卤氧化物等,大多具有较强的致癌性、致突变和致畸性。溴酸盐被国际癌症研究机构认定为2B级潜在致癌物质。 飞飞:DBPs有什么监测手段?赛老师:可采用GC、HPLC、IC进行监测。其中极性较强的卤代乙酸和卤氧化物,采用IC法具有操作简便、灵敏度高、选择性强等优势。 国标中消毒副产物限量多少? 高“三致”危害,必然有严格的限量规定。《GB 8537-2018食品国家安全标准 饮用天然矿泉水》将溴酸盐含量限定为10ppb。《GB 5749-2006生活饮用水卫生标准》对居民饮用水中卤氧化物和卤代乙酸进行了严格限定。 DBPszui大允许浓度BrO3-10ppbDACC50ppbTACC100ppbClO2-0.7ppmClO3-0.7ppm国标中的消毒副产物检测方法对于卤氧化物的测定,《GB/T 5750-2006》《GB/T 8538-2016》以及正式实施的《HJ 1050-2019》均推荐抑制电导-离子色谱法;对于卤代乙酸的测定,《GB/T 5750-2006》推荐衍生化气相色谱法,正式实施的《HJ 1050-2019》推荐与卤氧化物同时一次进样完成分离测定。 赛默飞消毒副产物监测方案方案壹抑制型电导-离子色谱法测定水中亚氯酸盐,氯酸盐,溴酸盐,二氯乙酸和三氯乙酸常规7种阴离子和5种消毒副产物分离色谱图优势赛默飞-抑制电导-离子色谱法(IC-CD)测定卤氧化物和卤代乙酸,具有以下优势:1. 样品无需前处理,过滤后即可上机测试;2. 无需柱前或柱后衍生化操作,直接测定;3.特色高选择性离子交换色谱柱(IonPac AS27),提供强极性离子形态和价态的差异化分离;4.特色高容量离子交换色谱柱(IonPac AS27),提供高样品基质兼容能力,兼容生活污水及工业废水等复杂基质;5.水质中5种消毒副产物的检出限可达0.43-1.53ppb;6.满足HJ 1050-2019 、GB/T 5750.10-2006、GB/T 8538-2016的检测要求;Thermo Scientific™ Dionex™ Integrion 离子色谱仪“只加水”离子色谱仪原理图淋洗液自动发生器(Eluent Generator,EG)原理图电解抑制器原理图赛默飞Integrion高压离子色谱只加水技术,提供简单、方便、高效和高灵敏度的分析选择。方案贰 离子色谱-质谱法(IC-MS)测定水中卤代乙酸和卤氧化物 质谱利用质荷比进行化合物的定性筛选,是理想特异性检测器,离子色谱串联质谱法(IC-MS/MS)比抑制电导-离子色谱法具有更高的选择性、灵敏度和更少的假阳性。对于消毒副产物的检出限,IC-MSMS法可低至0.01-0.27ppb。赛默飞IC-MSMS方案,除满足碘乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸及卤氧化物等热门DBPs的定性定量监测外,还可扩展完成所有氯代和溴代卤乙酸的分析测定。碘乙酸,二氯乙酸,三氯乙酸和卤氧化物9种卤代乙酸优势赛默飞提供du家的离子色谱和质谱自由平台,在IC-MSMS联用方面具有独特的技术优势:1.离子交换分离端兼顾抑制电导-离子色谱法所有技术优势;2.联用接口——在线电解抑制器,持续稳定的在线脱盐,无需修改IC分离方法,完美对接质谱;3.质谱检测器的HESI II离子源探针盐耐受能力强,稳定性好;4.质谱检测器平台提供单杆质谱、三重四极杆质谱以及高分辨质谱等完整质谱选项;5.Chromeleon 变色龙统一软件操作平台,实现离子色谱和质谱的同时控制。离子色谱串联质谱(IC-MSMS)抑制器脱盐原理图总结从抑制电导-离子色谱法到高端的离子色谱串联质谱(IC-MSMS),赛默飞提供了水质中卤代乙酸和卤氧化物的完整分析解决方案。消毒剂使用Tips:1. 按照说明书,合理使用消毒剂,避免和减少消毒剂的滥用。2. 各类消毒剂应单独使用,不要混合使用。3. 消毒产品只能用在说明书标识的对象上,不可超范围使用。4. 严格按照说明书浓度配制消毒剂,保证说明书最少消毒时间。5月7日赛默飞将云集国内外大咖 携HPIC高压离子色谱助您加速启程 探索离子世界扫描下方二维码即可获取赛默飞全行业解决方案,或关注“赛默飞色谱与质谱中国”公众号,了解更多资讯+了解更多的产品及应用资讯,可至赛默飞色谱与质谱展台。https://www.instrument.com.cn/netshow/sh100244/
  • 水中的PM2.5?——饮用水中的消毒副产物
    清华大学环境学院国家环境模拟与污染控制重点实验室陈超课题组,曾在对全国饮用水系统中亚硝胺类消毒副产物进行普查时发现,中国是世界上亚硝胺检出情况最多样的国家,其中亚硝基二甲胺(NDMA)的浓度最高。流行病学研究表明,亚硝胺与消化道癌症密切相关,它也被认为“像极了当年空气污染中被忽视的PM2.5。”亚硝胺(亚硝基二甲胺,NDMA)是一类新型的饮用水消毒副产物,其中NDMA是亚硝胺类消毒副产物的典型代表。而除了亚硝胺外,饮用水中的消毒副产物还有多种不同类别。这些消毒副产物是怎么产生的?总有机碳(TOC)与消毒副产物之间是什么样的关系?有机物的监测在饮用水处理过程中起到什么样的作用?下面小编来为大家普及一下。?什么是消毒副产物?消毒副产物(DBPs)是自来水厂原水中天然来源的有机物(NOM)在水厂的氯消毒过程中,交互作用而产生的。NOM被作为总有机碳(TOC)来代表性的测量。DBPs,例如三卤甲烷(THMs),随着水流经水系统的分配管路和接触时间的增加而持续生成。中国的GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》早在2006年就已改版升级,其中包括了总三卤甲烷(THMs)的限定指标,对于特殊的三卤甲烷做了单独的限定,同时对卤乙酸(HAAs)和其它特殊的消毒副产物也做了限定,但还没有将亚硝胺类物质纳入其中。升级后的标准可以帮助减少消毒副产物对身体健康带来的危害,同时也使TOC水平和与之相关的消毒副产物的水平成为评价一个水厂的重要因素。你知道吗消毒副产物的研究历程水的消毒历程中曾有各种副产物被发现1974年美国人发现用Cl2消毒不仅可以引起嗅觉和味觉上的反应,还可以产生三氯甲烷1976年美国环保署调查发现总三氯甲烷(TTHMs)存在于氯消毒后的饮用水中1983年Christman等发现卤乙酸(HAAs)普遍存在于氯化消毒后的饮用水中1983年发现臭氧消毒副产物溴酸盐1989年发现消毒副产物卤代呋喃酮1990年发现消毒副产物卤乙腈(HANs)1997和2000年先后发现卤代硝基甲烷消毒副产物1998年发现消毒副产物亚硝基二甲胺2000年发现二氧化氯消毒副产物2002年发现卤乙酰胺(HAcAms)消毒副产物2006年前后发现UV消毒副产物*数据来源于网络TOC如何涉及到DBPs?饮用水原水(未净化的水)中的TOC来源于自然界中的植被腐烂,包括水中的藻类、沉积物和颗粒物。水源水中TOC的浓度随着地区的不同,水体类型的不同,甚至是水源季节性的不同而不同。例如,经常在天气炎热季节时发生的藻类的开花,可以大量增加水源水中的有机物。TOC也在原水当中,随着水源地的迁移而增加,例如,水源地在沼泽附近、陆地径流或河道水之间的迁移。自然界原生的碳化合物自身没有危害,但这些碳化合物和消毒剂结合后会产生消毒副产物,这些消毒副产物就涉及到了人身健康。一些对实验室动物的研究表明DBPs可以致癌。THMs,这些一级消毒副产物,可以由TOC和自然界天然的溴化物在加氯消毒过程中交互作用形成。(见图一)图一、由TOC、溴化物、氯形成THMs典型的消毒包括一级消毒和二级消毒,一二级消毒能够在处理过程中产生消毒副产物。许多自来水厂的消毒副产物在进水口到除色除味工序的预氯化过程中产生,絮凝沉淀和过滤工艺不会完全除去消毒副产物,并且在前面发生的二级消毒到进入管网系统过程中会产生额外的的消毒副产物。消毒副产物的水平会在管网系统中从一点到另一点发生显著的变化,在水流经管网系统的过程中还会持续生成。DPB的水平在地表水系统中通常比较高,因为地表水中通常含有相对较高浓度的TOC,它是DBP的前体物质,需要有更强的消毒。大多数自来水厂在他们的水处理工艺中去除颗粒物是没有问题的,但在去除DOC(可溶解性的有机物)上就有困难了。DOC是TOC最主要的组成部份,占据了TOC组成物质的绝大部分。TOC由可溶解的有机物和不可溶解的颗粒有机物组成。DOC可以通过将水用0.45微米的前处理系统过滤后,用TOC分析仪准确测得。一些自来水厂已经走在了前面,他们开始用TOC和DOC浓度来描述他们的全部生产工艺。这需要完成对自来水厂内所有点和全部的处理流程的TOC或DOC的分析,确定哪里的TOC或DOC的浓度发生或没有发生显著下降。中国饮用水质量标准综述最新版GB 5749-2022《生活饮用水卫生标准》将于2023年4月1日取代2006版标准正式开始实施。新标准规定的部分指标限值更加严格,对许多特殊的消毒副产物做了严格限定。新标准中对总三卤甲烷的限定仍延续为1 mg/L,对一些特殊的三卤甲烷的限定更低。如:对三氯甲烷的限定是0.06 mg/L,对三溴甲烷的限定是0.1 mg/L。对总卤代乙酸没有做总量控制,但对特殊的二氯乙酸的限定为0.05 mg/L,对三氯乙酸的限定为0.1 mg/L。新标准进一步将检出率较高的一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、三溴甲烷、三卤甲烷、二氯乙酸、三氯乙酸6项消毒副产物指标从非常规指标调整到常规指标,以加强对上述指标的管控。同时,考虑到氨(以N计)的浓度对消毒剂的投加有较大影响,将其从非常规指标调整到常规指标。并新增亚硝基二甲胺为水质参考指标。新标准中在中国被控制的DBPs,以及它们的限定指标见表一。表一、中国饮用水标准控制污染物(GB 5749-2022)指标限值总三卤甲烷(mg/L)(THMs)该类化合物中各种化合物的实测浓度与其各自限值的比值之和不超过1三氯甲烷(mg/L)一氯二溴甲烷(mg/L)二氯一溴甲烷(mg/L)三溴甲烷(mg/L)0.060.100.060.10卤乙酸(mg/L)未做总量控制二氯乙酸(mg/L)三氯乙酸(mg/L)0.050.10溴酸盐(mg/L)(使用臭氧消毒的工厂)0.01亚氯酸盐(mg/L)(使用二氧化氯消毒的工厂)0.70结论中国正在解决清洁水质这一国家优先事项,因此饮用水行业会面对法规的挑战。为了将DBP的水平控制在标准的限定以下,一个自来水厂应该全面了解他们水厂的水源和管网内的DBP前体的情况特征。自来水厂内大部份的维护工作应包括全厂TOC水平的监测,明白厂内处理工艺如何会遇到TOC问题。知道自来水厂内哪里的TOC正在被去除和没有被去除,能够帮助一个水厂对处理工艺做合适的改进,防止今天的TOC变为明天的DBPs。◆ ◆ ◆联系我们,了解更多!
  • 宁夏质量技术协会立项《水质 11种卤乙酸类消毒副产物的测定 高效液相色谱串联质谱法》等9项团体标准
    各相关单位:根据《宁夏质量技术协会团体标准管理办法》的相关规定,宁夏质量技术协会经专家研究审核,决定对《水质 11种卤乙酸类消毒副产物的测定 高效液相色谱串联质谱法》《水质 溴离子的测定 离子色谱法》《水质 草甘膦的测定 液相色谱串联质谱法》《水质 碘乙酸、二碘乙酸的测定 离子色谱法》《水质 二乙基二硫醚的测定 顶空固相微萃取气相色谱-质谱法》《水质 甲酸乙酸乙二酸的测定 离子色谱法》《水质 三氯苯总量的测定 气相色谱-质谱法》《水质 三氯苯总量的测定 气相色谱-质谱法》《水质 乙醛丙烯醛的测定 顶空气相色谱法》团体标准批准立项,现予以公示。请参与起草单位严格按照《宁夏质量技术协会团体标准管理办法》团体标准制定工作要求,严把质量关,加强组织协调,增强本标准的适用性和有效性,确保标准高质量,按期完成标准编制工作。标准制定过程中如有问题,请联系宁夏质量技术协会秘书处。联系人:杨老师电 话:0951-8762976联系地址:宁夏银川市兴庆区玉皇阁南街292号 宁夏质量技术协会2024年2月28日
  • VOC神器?TF-SPME破解游泳池消毒副产物的秘密
    烈日炎炎之下,游泳是夏天受人们喜欢的运动之一,各大游泳池都是“下饺子”的场面,但是游泳池的水质问题对游客身体健康造成影响的新闻频频报道。当我们进入游泳池时,就会闻到一股“特殊气味”,这种味道其实是来自于消毒副产物DBPs。 什么是消毒副产物?游泳池水消毒副产物(Disinfection by products , DBPs)是人体中的尿液,汗液,皮肤皮肤脂质,头发和化妆品、防晒霜等个人护理品与泳池水中的消毒剂(如氯,氯胺,二氧化氯等)发生反应所产生的一类挥发性有机物。常见的DBPs主要包括卤代胺,三卤甲烷(THMs),卤代乙酸(HAAs),卤代乙腈(HANs),卤代乙醛(HALs),卤代酮(HKs)等。 图1:公共场所卫生指标及限值要求根据标准GB 37488-2019《公共场所卫生指标及限值要求》规定人工游泳池水质中的三卤甲烷(THMs)浓度≤200μg/L。如何分析泳池中消毒副产物?那么,今天介绍一种新型的萃取技术TF-SPME薄膜固相微萃取分析泳池中的消毒副产物。早在2018年,由Janusz Pawliszyn课题组与Grandy等人(Anal. Chem. 2018, 90, 14072−14080)提出,使用Thin Flim SPME薄膜固相微萃取技术对私人热水浴缸进行无目标物现场采样氯化副产物。# 实验过程# ● 萃取方法:使用4片或6片TF-SPME固相微萃取薄膜同时现场采样● 搅拌速度:2000rpm● 无目标物分析:检测出6种氯仿、溴二氯甲烷、二氯乙腈、氯苯、苯腈和氯化苄,其中氯仿和二氯乙腈的浓度高达270μg/L和79μg/L。图2:TF-SPME现场取样装置:(A)以2000rpm的速度从泳池中进行4次重复萃取,(B)满载可以装6片TF-SPME薄膜如下图所示,研究中对不同的萃取装置进行验证,结果显示,所有涂层的TF-SPME薄膜固相微萃取选手表现都十分优异,PDMS/HLB TF-SPME的萃取量尤其突出,而稍差的PDMS/DVB涂层TF-SPME的萃取量比SPME fiber纤维高出35-75倍!图3:分别使用65um DVB/PDMS fiber,2cm PDMS SBSE,2cm DVB/PDMS TF-SPME以及2cm HLB/PDMS TF-SPME进行萃取薄膜固相微萃取技术TF-SPME 图4:TF-SPME固相微萃取薄膜薄膜固相微萃取技术(简称TF-SPME或Thin Film SPME),是一种以传统SPME Fiber为原型,把吸附相涂在碳网片上的固相微萃取新技术,由加拿大皇家科学院院士Janusz Pawliszyn教授发明,用于分析超痕量的VOCs和SVOCs等挥发性有机物。大大提高了吸附剂的萃取相体积和比表面积,从而增加吸附容量,通过热脱附设备热解析与GC-MS耦合,降低GC-MS的检测限。TF-SPME技术的发展历程 1989年由加拿大Waterloo大学Pawlinszyn及其合作者Arthur等提出SPME fiber; 2003年 Janusz Pawliszyn等人首次提出Thin Film Microextration; 2012年Janusz Pawliszyn等人提出glass wool frabic玻璃棉织物薄膜; 2015年Janusz Pawliszyn提出Carben mesh的PDMS/DVB等涂层TF-SPME薄膜; 2018年JP Scientific推出PDMS/HLB的TF-SPME薄膜并正式商业化; 2020年JP Scientific与INNOTEG合作,共同研发生产;各种固相微萃取装置的萃取相表面积和体积 产品特点 萃取相体积和比表面积大,吸附量大大增加,萃取时间短;适用于更宽极性的化合物,无目标物分析优势明显适用于极性和非极性的挥发性有机物和半挥发性有机物;机械及化学稳定性好,可以在恶劣环境中现场采样;适用于所有标准尺寸的热脱附仪(3.5x1/4’’)。TF-SPME产品订购信息货号描述规格200212-002-04TF手动包:4×2cm PDMS/DVB TF-SPME固相微萃取薄膜&顶空配件 20*4.85*0.04mm200212-004-04TF手动包:4×4cm PDMS/DVB TF-SPME固相微萃取薄膜&顶空配件 40*4.85*0.04mm200213-102-04TF手动包:4×2cm PDMS/HLB(1μm)TF-SPME固相微萃取薄膜&顶空配件 20*4.85*0.04mm200213-104-04TF手动包:4×2cm PDMS/HLB(1μm)TF-SPME固相微萃取薄膜 40*4.85*0.04mmSPME培训课程如果您对上述所提到的SPME相关内容感兴趣的话,可以报名由SPME发明者举办的SPME培训课程,想了解关于课程的更多相关内容,也欢迎随时咨询德祥科技。(热线:400-006-9696)
  • 谱育:饮用水新国标涉及农药、消毒副产物等检测指标新增,首次纳入LC-MS/MS、GC-MS质谱法
    1956年起我国首次制定了《饮用水水质标准》,共16项指标,经过时代变迁;人口增加后1985年又提升了该标准并改名为《生活饮用水卫生标准》,共计35项内容;随着工业化时代的到来,2006年生活饮用水卫生标准又增加了许多项目达到了106项,连续使用了长达15年的标准自2018年起由中国疾控预防控制中心环境与健康相关产品安全所起草,经过4年的修订最终于2022年4月实施最新一版97项的生活饮用水卫生标准。其中,指标数量、指标分类方法、指标限值、指标名称、指标分类、完善饮用水水源水质的要求、删除涉及饮用水管理方面的内容都有修订。仪器信息网特别建立“《生活饮用水标准检验方法》——质谱篇” 话题,聚焦质谱技术在生活饮用水检测工作相关的最新应用解决方案,以增强业界质谱专家和技术人员、疾控中心相关机构工作者之间的信息交流,同时向仪器用户提供饮用水检测领域更丰富的质谱产品、技术解决方案。本文邀请到杭州谱育科技发展有限公司有机质谱解决方案工程师付景分享对生活饮用水检测相关的技术及解决方案。仪器信息网: 自2006年版《生活饮用水标准检验方法》实施以来,时隔17年,2023新版标准于今年实施,本次涉及多方面的修改,该标准方法的变动背后由哪些因素推动? 付景:总的来说,主要是通过高自动化和高通量的质谱分析方法,以人为本的制标理念,优化原有标准,给饮用水生产部门和各相关行业厂商提出了更高的要求,使得我们的饮用水更加安全健康。新增了76个方法,删除了30+方法,首次纳入LC-MS/MS、GC-MS质谱方法。增加仪器分析方法,吸纳先进样品处理技术,方法灵敏度显著提高,方法抗干扰能力增强,增加了高通量的分析方法,体现以人为本理念。解决了环氧氯丙烷、丙烯酰胺、挥发酚的方法灵敏度不足,方法便利性不足如衍生化处理、单指标分析、余氯、总氯,挥发酚、氰化物方法自动化不足,以及质谱技术应用不足的问题。1) 农药指标的变化主要是因为长期农药滥用的因素推动。农业部的公开数据显示,2015年的中国农药利用率仅仅36.6%,剩下的农药在以各种形式影响着水质、大气、土壤,威胁生态环境和人体健康。中国近20年来最滥用的农药就是有机氯农药和有机磷农药,而中国使用最广泛的有机氯农药主要是滴滴涕和六六六,这些化合物性质十分稳定,它随着径流进入水体,污染水环境。另外,尿素类杀虫剂也是使用最广泛的杀虫剂之一,它主要通过抑制几丁质的合成,来抑制昆虫蜕皮以控制害虫繁衍。饮用水源受到农业生产中杀虫剂污染是苯基尿素类农药人体暴露的主要来源。国际食品法典委员会和日本均规定了最大残留限量,但2006版检测方法中还未对苯基杀虫剂进行具体的规定,故而新增多个指标。2) 消毒副产物的变化主要是因为原检测一氯二溴甲烷、二氯乙酸等6项消毒剂副产物指标方法虽成本低,但检出限高,不能满足现在的卫生限值测定要求,而且将此指标由原来的非常规指标提升为常规指标,说明对饮用水中的消毒剂副产物的监测更加重视了。仪器信息网:系列标准检测方法涉及哪些主要的变化?为什么关注这部分内容的检测? 付景:标准的变化主要涉及这几项:1) 相比旧GB/T 5750.8指标的修订与新增:修订指标包括四氯化碳、1,2 二氯乙烷等24个有机物检验方法。目前水质方法均采用气相色谱法检测丙烯酰胺,该法需对丙烯酰胺进行衍生,操作繁琐,而且衍生不完全,容易造成丙烯酰胺的损失,而其他食品中的丙烯酰胺对取样量又要求比较大,不符合水质中痕量丙烯酰胺的测定要求。于是新方法采用采用活性炭柱富集,甲醇洗脱的前处理方法结合液相色谱三重四极杆质谱仪检测丙烯酰胺。其他的有机物如微囊藻毒素等也都从色谱方法转为了质谱方法,主要是为了简化实验流程和提高检出能力,这标示着我国对有毒有害有机物的水环境防治更加重视。2) 相比旧GB/T 5750.9指标的修订与新增:修订了滴滴涕、林丹等12个新指标;还增加了9个检验方法;草甘膦在2006版标准中使用液相色谱搭配荧光检测器方法进行检测,但新标准根据草甘膦和氨甲基磷酸溶于水后的离子性质,无需前处理直接用离子色谱仪测定,操作简便快捷,结果重现性好,准确度高。将灭草松、2,4-滴、呋喃丹、甲萘威、莠去津、五氯酚6个指标都用也行色谱串联质谱法来做,免除了旧方法的衍生步骤,简化工作流程,提高工作效率。3) 相比旧GB/T 5750.10指标的修订与新增:修订了三氯甲烷、三溴甲烷、二氯一溴甲烷、 一氯二溴甲烷、二氯甲烷、二氯乙酸、三氯乙酸、2,4,6-三氯酚8个指标;新增了一氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸、氯溴甲烷、二溴甲烷5个指标;还增加了1个五种卤乙酸离子色谱检验方法;原本三氯乙醛的方法成本低,但是检出限高,不能满足卫生限值测定要求,而同样的三氯乙醛在原本的离子色谱间接检测法的测定下,因还有其他多种消毒副产物的影响,会出现假阳性的情况。4) 相比旧GB/T 5750.11指标的修订:增加了两个游离总氯和总氯的检验方法。整体方法灵敏度要求提高,对于农药、挥发酚等指标,2006版检验标准落后现在检测技术,2023版充分发挥现代高通量高灵敏度仪器的性能,提高工作效率,降低检测成本仪器信息网:我国生活饮用水检测技术标准的发展历程如何?您认为近些年该领域里程碑式的标准有哪些? 付景:1956年起我国首次制定了《饮用水水质标准》,共16项指标,经过时代变迁;人口增加后1985年又提升了该标准并改名为《生活饮用水卫生标准》,共计35项内容;随着工业化时代的到来,2006年生活饮用水卫生标准又增加了许多项目达到了106项,连续使用了长达15年的标准自2018年起由中国疾控预防控制中心环境与健康相关产品安全所起草,经过4年的修订最终于2022年4月实施最新一版97项的生活饮用水卫生标准。其中,指标数量、指标分类方法、指标限值、指标名称、指标分类、完善饮用水水源水质的要求、删除涉及饮用水管理方面的内容都有修订。 2006版标准和新标准是里程碑式的标准,2006版的是最全面,覆盖物质范围最广,使用范围最广的标准;2022版则是有效考量国内外饮用水检测现状,综合修订成的一份最符合当下中国饮用水检测的高效率,高检出能力的一个标准。仪器信息网:在5750中目前贵公司重点关注哪些内容?公司针对该部分有哪些特色的应用方案或产品?主要基于哪些技术?付景:谱育科技重点关注质谱相关的检测。修订后的GB/T5750-2023检测方法中,质谱法因其具有灵敏度高,抗干扰能力强,多组分可同时检测等优点,在气质联用、液质联用以及元素分析等检测方法中得到大量的采用。谱育科技推出了液相色谱三重四极杆质谱仪EXPEC 5210、气相色谱三重四极杆质谱仪EXPEC 5231和电感耦合等离子体质谱仪SUPEC 7000为基础的饮用水检测实验室整体方案,涵盖金属和类金属指标、有机物指标、农药指标以及消毒副产物指标。EXPEC 5210是谱育科技在“国家重大科学仪器设备开发专项”支持下,研制的具有自主知识产权的三重四极杆串联质谱仪,是国产第一台液相色谱三重四级杆质谱仪。除此之外,谱育科技还研发生产了EXPEC 5310和EXPEC 5700产品,EXPEC 5700是最新一代的液相色谱三重四级杆质谱产品,适用于科研场景,可以应对更高灵敏度的挑战。与此同时,谱育科技还供应与其搭配的固相萃取仪、氮吹平行浓缩仪等一系列前处理设备实现快速高效的前处理分析,降低人力成本。5750标准首次引入的液相色谱三重四级杆质谱方法主要分布在以下四个细分检测标准中,涉及如下检测方法,1)有机物指标5750.8:丙烯酰胺、微囊藻毒素、11种PFAS、39种PPCPs、5种EDCs、戊二醛、8种环烷酸;2)农药指标5750.9:9种农残、11种苯甲酰脲3)消毒副产物指标5750.10:溴酸盐、氯酸盐、亚氯酸盐、二氯乙酸、三氯乙酸4)无机盐指标5750.5:高氯酸盐。而上述多种化合物都可以通过一针进样或几针进样实现高通量快速质谱检测,采用EXPEC 5210通用型号检测即可完全满足标准限值要求。EXPEC 5231 是谱育科技全新打造的具有自主知识产权的气相色谱-三重四极杆质谱联用仪(GC-MS/MS),也是国产第一台气相色谱三重四级杆质谱仪。用该设备搭配谱育EXPEC 216多功能进样器中固相微萃取微萃取装置的在新标准增加的土溴素和二甲基异莰醇上有ppt级检出,完全满足标准要求。SUPEC 7000型ICP-MS也是在“国家重大科学仪器设备开发专项”支持下研发的,攻克了多个质谱核心技术难点,打造了性能优越的SUPEC 7000。低至 ng/L 的检出限更适合做饮用水中痕量元素的检测,且基于质谱技术可以做到一针进样检测所有元素,比起原有ICP-OES方案大大提高了通量,降本增效。与其搭配使用的谱育自主研发产品SUPEC 790系列超级微波则能够实现高通量的前处理,超级微波比起传统微波消解更快、更均匀、效果更好。除此之外,谱育科技还有专业在线spe系统搭载EXPEC 5210液相色谱三重四级杆质谱仪设备,能够实现样品的在线全自动分析,该方案用在线固相萃取的方式取代原本繁复的手动固相萃取,节省时间的同时消除人为误差。具有更省事、省钱、省时、省力、准确的特点。谱育科技还有全自动水质分析实验室,由中央控制系统统一控制,样品皮带传送,机械臂夹取,可定制化前处理设备和分析设备,进行多个指标的全自动全流程检测,自动完成数据分析报告。样品前处理、目标物分离和质谱检测一体化、自动化,可减少人为误差,保证结果一致性。实现无人全自动实验室。仪器信息网:您如何评价当前质谱技术在生活饮用水检测领域的应用现状?未来质谱技术在该领域的发展将呈现怎样的趋势?付景:质谱技术以它的高通量和高灵敏度成为了生活饮用水检测领域的必然趋势,但当前在饮用水领域的应用还非常局限,地方水厂因资金或消息滞后原因,大部分还使用色谱或其他分析方法来检测,非常耗费时间、人力、物力,而进口厂家的质谱产品因其价格昂贵在饮用水相关客户中普及程度也一般,几乎都是高校、国家、省级、省会城市在采购,但为了保障人们的饮水安全,国产仪器厂商有普及质谱技术的义务,通过高性能低价格的质谱产品,打开中国饮用水检测市场,为中国饮用水检测打好国产设备检测地基。未来质谱技术会向多元化、易用化、高灵敏度高分辨率化发展。随着质谱技术的发展,多种质谱技术的发明使得不同物质的检测方式更加细分,检测效果更好,除了常见的三重四级杆质谱仪之外,MALDI-TOF、高分辨质谱、二维质谱、不同离子源的发展也会更加有势头;质谱技术会向易用化、小型化、普及化发展,加入标准后,为保证全国人民的饮水安全,区县级也要保证水质的准确检测,各大仪器厂商会推出大家接受得起的质谱,简化质谱分析流程,让大家都可以实现准确分析;因未知化合物对水体的影响、新污染物的体系化,质谱关注度逐渐向高分辨质谱的非靶向检测发展,需要提高分辨率来识别未知化合物,同时,随着人们生活水平的提升,对饮用水健康安全的要求,使得质谱技术往更高灵敏度的方向发展,要求准确检测更痕量物质。杭州谱育科技发展有限公司有机质谱解决方案工程师 付景
  • 赛默飞世尔科技戴安产品消毒副产物离子色谱应用技术培训班成功举办
    赛默飞世尔科技戴安产品培训中心-北京市城镇供水协会消毒副产物离子色谱应用技术培训班成功举办 溴酸盐、氯酸盐和亚氯酸盐是饮用水在消毒过程中产生的副产物,对人的健康具有危害作用。因此,新的《生活饮用水卫生标准》GB5749-2006将其纳入常规指标的控制范围。为了使实验室检测人员更好地把握新检测方法,保证新国标能够顺利实施,受北京市城镇供水协会委托,赛默飞世尔科技戴安产品培训中心于2011年8月8~9日和15~16日,分两批组织北京市城市供水水质监测网市郊的十个监测站,进行离子色谱法测定饮用水中溴酸盐、氯酸盐和亚氯酸盐培训班。 本次培训班采取了理论与实践相结合的方式,在系统理论学习的基础上,通过检测实际样品,加深对方法的理解。参加培训的学员培训结束后,通过考试获得了赛默飞世尔公司戴安产品培训部结业证书。 在理论学习中,不仅介绍了离子色谱的结构和各部分维护的注意事项,针对地讲解了离子色谱在饮用水中的应用,还重点介绍了在消毒副产物的实际应用和检测中的注意事项。同时,针对客户以后可能推广的仪器部件,提前做好软件的方面的学习,以及数据处理使用技巧和优化。 在实践中,我们首先安排了常见维护的现场演示,并鼓励大家都尝试练习,更加直观了解到如何解决仪器常见的问题。然后对消毒副产物的实验做了介绍,从标准曲线到实际盲样,系统地演示实验过程,并就实际中可能遇到的问题进行了讨论。 “用户满意度第一”一直是本公司秉承的宗旨,培训班的目的致力于让学员学有所用,可以更规范,更好的使用仪器和耗材,更好地解决实际的应用问题,而作为仪器的拥有者企业以及相应的检测机构亦可降低仪器的使用成本。为了实现这个目的,赛默飞世尔科技戴安产品培训中心以后还将联合更多的单位做专题以及专业的培训,期待您的参与。
  • 广东省分析测试协会发布《水质 挥发性消毒副产物的测定 气相色谱法(征求意见稿)》团体标准征求意见稿
    各有关单位及专家:由广东省分析测试协会组织制订的《水质 挥发性消毒副产物的测定 气相色谱法》团体标准已完成征求意见稿,根据《广东省分析测试协会团体标准制修订工作程序》,现公开征求意见。欢迎各有关单位及专家提出修改意见,并请于2023年10月30日之前将《征求意见表》(附件3)反馈到下面指定邮箱。 联系人:1.宋玉梅,13631688359,symei2011@163.com2.协会秘书处,020-37656885-227,gdaia@fenxi.com.cn 附件:1.《水质 挥发性消毒副产物的测定 气相色谱法(征求意见稿)》2.《水质 挥发性消毒副产物的测定 气相色谱法(征求意见稿)》编制说明3. 征求意见表 广东省分析测试协会2023年9月30日附件1 《水质 挥发性消毒副产物的测定 气相色谱法(征求意见稿)》.pdf附件2 《水质 挥发性消毒副产物的测定 气相色谱法(征求意见稿)》编制说明.pdf附件3 征求意见表.doc
  • 上海市预防医学会发布《生活饮用水中新型消毒副产物的测定 液液萃取/气相色谱法》团体标准征求意见稿
    各有关单位:由上海市预防医学会组织,上海市疾病预防控制中心、上海市环境科学院、上海城市水资源开发利用国家工程中心有限公司等单位共同起草的《生活饮用水中新型消毒副产物的测定 液液萃取/气相色谱法》团体标准已完成征求意见稿。为保证标准的科学严谨和实用,现公开征求意见,欢迎社会各界对标准内容提出宝贵意见或建议。有关意见反馈,请填写团体标准征求意见反馈表,并于2024年5月29日前将意见或建议反馈至我会。逾期未回复,视为无异议。联系人:裴赛峰联系电话:021-62758710-10021电子邮箱:peisaifeng@scdc.sh.cn上海市预防医学会2024年4月15日附件1《生活饮用水中新型消毒副产物的测定 液液萃取气相色谱法》团体标准(征求意见稿)(PDF版).pdf附件2《生活饮用水中新型消毒副产物的测定 液液萃取气相色谱法》团体标准(征求意见稿)编制说明.docx附件3 征求意见反馈表.docx
  • 论副产物、副产品与危险废物的概念的界定与异同——刀还是那把刀吗?
    一、背景和问题的提出近年,以副产物/副产品的名义非法转移、处理和处置危险废物的案件时有发生,引起大家普遍的关注。关于副产物/副产品“属性”的界定成为焦点。到底什么是“副产物”,副产物与副产品是什么关系,副产物/副产品可能是废物吗?本文试图分析和界定副产物、副产品与危险废物三者概念的异同,为环境管理工作提出建议。本文将重点论述如下问题:01危险废物和危险化学品概念上有何异同,废弃的危险化学品一定是危险废物吗?02副产物和副产品概念上有何异同?03企业的产物仅限于“产品”和“废物”两种吗?04企业自行制定的产品质量标准合法有效吗?05环保上对产品与废物的界定符合“产品质量法”和“标准化法”的要求吗?06危险废物和副产物、副产品如何界定,有何异同?07不满足强制产品质量标准的产品就是废物吗,可以出售吗?08杀人的刀与切菜的刀在性质上是否相同,监管的对向应该是刀还是人?二、主要依据●《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》(2020年4月29日修订),以下简称“固废法”●《中华人民共和国产品质量法》(2018年12月29日修正),以下简称“产品质量法”●《中华人民共和国标准化法》(2017年11月4日修订),以下简称“标准化法”●《中华人民共和国消费者权益保护法》(2013年10月25日修正)●《危险化学品安全管理条例》(2013年12月7日修正)●《中华人民共和国标准化法实施条例》(1990年4月6日)●《危险废物鉴别标准通则》(GB 5085.7-2019),以下简称“危废鉴别通则”●《固体废物鉴别标准通则》(GB34330 -2017),以下简称“固废鉴别通则”●《国务院关于印发深化标准化工作改革方案的通知》(国发〔2015〕13号)●《贯彻实施行动计划(2015-2016年)》(国办发〔2015〕67号)三、基本定义本节将基于相关法规和标准,对副产物、副产品、危险化学品、固体废物和危险废物进行定义。1. 产品 products《产品质量法》第二条:本法所称产品是指经过加工、制作,用于销售的产品。2. 目标产物 target products固废鉴别通则GB34330第3.6节:是指在工艺设计、建设和运行过程中,希望获得的一种或多种产品,包括副产品。3. 副产品[1] by-products 副产品是企业在生产主要产品的同时,从同一种原材料中,通过同一生产过程附带生产或利用生产中的废料进一步加工而生产出来的非主要产品。主副产品的区分并不是绝对的,甚至可以相互转化。原来的副产品,由于新的用途而提高售价,就可能从副产品上升为主产品。例如,焦炭与煤气就取决于企业的生产目标,以生产煤气为主的企业,煤气为主产品,焦炭为副产品;以生产焦炭为主的企业,则反之。副产品虽然与主产品同时生产出来,但其价值与主产品相比要小。注:[1]未查询到法规标准对副产品的定义,引自王文元,夏伯忠.新编会计大辞典:辽宁人民出版社,1991-01。4. 副产物 by-products固废鉴别通则GB34330第3.7节:是指在生产过程中伴随目标产物产生的物质。马哥评述:副产物不属于目标产物,而副产品属于目标产物的一种。副产物未必是副产品,但是副产品一定是副产物。GB34330中副产物的英文翻译是by-products,副产物与副产品又似乎是同一个意思。但是,“目标”二字带有强烈的“主观”色彩:企业基于何种目的生产呢,商业活动都是“逐利”的,其目标必然是价值的最大化,也因此企业会尽可能将的副产物划分为副产品。“产品”与“废物”在理化特性上没有本质差异,其界定原则仅体现在“利用价值”和是否“废弃”上。因此,其界定的核心和概念上的边界在于认定是否具备产品属性(也称为资源属性),还是废物属性。具备资源属性的副产物可以作为副产品,没有资源属性的副产物则可能是废物。
  • 涨知识|饮用水消毒后就绝对安全了吗?
    导读众所周知,消毒是水处理过程中必不可少的环节。在消毒过程中,水中的天然和人工合成有机物会与消毒剂反应生成消毒副产物(DBPs)。其中,卤乙酸(HAAs)是水氯化消毒过程中产生的主要消毒副产物,在已知的9种卤乙酸中,我国目前对二氯乙酸(DCAA)和三氯乙酸(TCAA)进行了监管。2022年3月15日,GB 5749-2022《生活饮用水卫生标准》正式发布,并将于2023年4月1日实施。该标准为强制性国家标准,且将二氯乙酸和三氯乙酸指标由2006版的非常规指标调整为常规指标,这意味着该项目检测频次的增加,同时对分析仪器和广大分析工作者也提出了更高的要求。现在,岛津带来检测方案,助您轻松应对! 常见的消毒副产物消毒可以减少细菌、病毒等病原微生物的侵害,有效降低传染疾病的传播,大大地提高了人们的健康水平。消毒是水处理过程中必不可少的环节,常用的消毒剂包括液氯、次氯酸钠、氯胺、二氧化氯和臭氧等。自然界的水源水中一般会存在多种天然有机物,随着生活污水、工业废水等对水体的污染,还会增加人工合成有机物,这些物质在消毒过程中会与消毒剂反应生成消毒副产物(DBPs)。1974年发现了氯化消毒副产物三卤甲烷(THMs),继而证实THMs具有致畸性、致癌性。此后,消毒副产物可能引发的健康问题也开始引起人们的重视。 常见的消毒副产物有氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、三卤甲烷和卤代乙酸(HAAs)等。其中卤代乙酸是水氯化消毒过程中产生的消毒副产物,与低沸点、易挥发的三卤甲烷相比,卤代乙酸具有沸点高、致癌风险更大的特点。 国内外相关标准目前,水处理消毒副产物中已知的卤乙酸有9种,包括一氯乙酸(MCAA) 、二氯乙酸(DCAA) 、三氯乙酸(TCAA ) 、一溴乙酸(MBAA) 、二溴乙酸(DBAA) 、三溴乙酸(TBAA) 、溴氯乙酸(BCAA) 、一溴二氯乙酸(BDCAA) 和一氯二溴乙酸(CDBAA)。 其中,美国国家环境保护局(US EPA)对五种卤乙酸(MCAA、DCAA、TCAA、MBAA和DBAA)进行了监管,日本厚生劳动省的自来水水质标准规定了三种卤乙酸(MCAA、DCAA和TCAA)的含量限值。2007年7月, 我国颁布了《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2006) ,该标准为强制性国家标准,标准新增了二氯乙酸和三氯乙酸指标,限值分别为0.05和0.1 mg/L。2022版《生活饮用水卫生标准》已于近期发布,标准将二氯乙酸和三氯乙酸指标由2006版的非常规指标调整为常规指标,限值不变。 表1.不同国家和组织饮用水中卤乙酸限值表岛津解决方案岛津采用超高效液相色谱三重四极杆串联质谱仪开发了生活饮用水中二氯乙酸和三氯乙酸的检测方法,该方法样品前处理简单,1 L水样,加入5 μL甲酸,摇匀过滤后即可上机进样。岛津超高效液相色谱三重四极杆串联质谱仪 l 高效快速分离二氯乙酸和三氯乙酸均可得到良好的色谱峰形和质谱响应,5 min内即可完成一个样品分析。图1. 2 ng/mL DCAA和TCAA标准溶液的MRM色谱图 l 高灵敏度,宽线性范围精准测定饮用水中二氯乙酸和三氯乙酸含量,满足标准限值要求。根据检出限MDL=3 S/N,DCAA和TCAA检出限分别为0.03和0.02 ng/mL。在0.2-200 ng/mL的浓度范围内,DCAA和TCAA的相关系数均大于0.999。图2. DCAA和TCAA的标准曲线 l “精”“准”可靠对2 ng/mL的标准品溶液连续测定6次,考察峰面积重复性。结果显示:两个组分峰面积相对标准偏差分别为3.62%和3.75%,重复性良好。 取自来水样品6份,分别加入适量甲酸及DCAA和TCAA标准溶液,配制成DCAA和TCAA加标浓度分别为0.5 ng/mL和10 ng/mL的0.0005%甲酸水溶液,每种浓度平行测定6次。DCAA和TCAA的回收率分别在99.43 %~105.43%、96.80%~102.44%之间,具体结果见表2。 表2. DCAA和TCAA回收率测试结果 (n=6)结语近年来,LC-MS/MS承担了越来越多的检测项目,其优异的分离性能,高灵敏高通量的检测能力具有很大的优势。岛津一直致力于“为了人类和地球的健康”这一愿景,不断开发新方法,服务于大众,为人民生活健康安全保驾护航。 本文内容非商业广告,仅供专业人士参考。
  • 酸奶中不良副产物5-HMF,您了解吗?
    导读 酸奶作为一种营养健康食品,几乎渗透到每个家庭,越来越多的消费者已将其作为一种休闲饮品,在饭后及休闲时饮用。据调查:2020年,中国人均酸奶消费量约达到8.4千克。但是您是否了解:酸奶在巴氏杀菌过程中发生美拉德反应(Maillard reaction),在改变酸奶的风味口感和功能特性时,5-羟甲基-2-糠醛(5-HMF)作为一种不良副产物也同时生成,并藏身于美味的酸奶之中。 来了解下5-HMF 酸奶是以牛(羊)乳或乳粉为原料,经过均质、巴氏杀菌及发酵等过程制成的,具有独特的风味。巴氏杀菌通常保持在90至95°C温度下近一分钟至几分钟,或保持在约85°C温度下30分钟。在热处理过程中,氨基和还原糖之间发生美拉德反应的产物之一即 5-HMF,此化合物是衡量美拉德反应程度的重要指标,其经水解可产生糠醛(F)、2-乙酰基呋喃(FMC)和5-甲基-2-糠醛(5-MF)。据报道,5-HMF很容易通过胃肠道从食物中吸收,代谢成不同的衍生物后,通过尿液排出体外,同时,5-HMF还会转化为5-磺酰甲基-2-糠醛(SMF),一种不可排泄的遗传毒性化合物。另外,有研究表明,5-HMF会对人体粘膜、皮肤和上呼吸道产生细胞毒性,并具有致突变性和致癌性。 岛津应对方案 迄今为止,国内外已经发表了多篇关于食品中糠醛类化合物检测方法的报道,其中有分光光度法、HPLC法、顶空固相微萃取-GCMS法和GC-MS/MS法等。其中GC-MS/MS法具有灵敏度高、选择性好,能够更好地满足复杂基质中痕量目标化合物定性和定量分析要求,据此,岛津公司开发了使用GC–MS/MS同时测定包括酸奶在内的食品中四种糠醛类化合物的分析方法。 气相色谱-三重四极杆串联质谱仪 标准谱图气相色谱-三重四极杆串联质谱仪 标准谱图MRM谱图图2. 4种糠醛类化合物MRM图 实际样品检测结果 表2. 酸奶样品检测结果 结语 酸奶中5-羟甲基-2-糠醛及其水解产物糠醛、2-乙酰基呋喃、5-甲基-2-糠醛等4种糠醛类化合物的内标定量方法结合了岛津GCMS-TQ系列气相色谱-三重四极杆串联质谱仪及QuEChERS法的优势,在简化样品制备过程的同时,有效地去除基质对糠醛类化合物的干扰,保证了方法的灵敏度及准确度,此方法是酸奶中5-HMF检测的优选方案。 本文内容非商业广告,仅供专业人士参考。
  • 供水企业应选择哪种消毒技术?
    饮用水消毒技术的主要目的是消除或杀灭水质环境中的病源微生物,以切断传染病的病源及传播途径,预防和防止传染病发生。传统消毒技术采用氯消毒,最早起源于19世纪初,可以有效的杀灭病源微生物,降低痢疾、霍乱感染及传播。20世纪70年代,随着检测技术的发展,氯消毒过程中产生的消毒副产物三卤甲烷等不断被检测出来。生物毒性试验显示,长期摄入此类消毒副产物,会出现动脉粥样硬化,引发心脏病或致癌,对健康影响非常大,所以氯气消毒受到了质疑。同时,氯消毒技术对杀灭隐孢子虫和贾第鞭毛虫效果不明显。另外,自来水的运输还会受到二次污染,城市供水管网庞大,消毒剂对管网产生腐蚀,管网老化,造成漏损和水质合格率下降。(图片来源于网络)为杜绝水质传染病及保障身体健康,生活饮用水必须经过严格的消毒技术处理,选择合理的消毒工艺,对水中细菌及杂质进行充分的消毒处理,提升处理成效,保障生活饮用水安全。目前我国的饮用水消毒的方法有多种,常用的饮用水消毒技术包括:氯气消毒、次氯酸钠消毒、二氧化氯消毒、臭氧消毒、紫外线消毒等。本文对以上消毒技术的选用原则进行说明,对消毒技术选择和升级改造提供有效技术信息。01氯气消毒原水中消毒副产物前体物含量较低,在满足消毒需求的氯气投加剂量下,卤代烃、卤乙酸、三氯乙醛等氯消毒副产物的含量及相关水质指标能达到《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)的要求,或者采取措施后上述水质指标能够达标的水厂,可选择氯气消毒。采用氯气消毒的水厂,氯气储存仓库应满足《建筑设计防火规范》(GB50016-2014)的要求,氯气储存仓库距离单、多层民用建筑的距离不应小于25m,距离高层民用建筑及重要的公共建筑的距离不应小于50m。氯气储存和使用的空间及设施条件应符合《氯气安全规程》(GB11984)的要求。采用氯气消毒的水厂,应具备使用氯气的相关资质或具备取得相关资质的条件。现状采用氯气消毒的水厂,在进行消毒设施升级改造时,如果能够满足前两段内容的要求,宜采用氯气消毒。现状采用氯气消毒的水厂,如因原水水质变化存在氯消毒副产物超标风险且在现有工艺条件下难以有效控制时,宜将氯气与其它消毒工艺相结合,降低消毒副产物超标风险。采用氯气消毒的水厂,应配备次氯酸钠或二氧化氯等备用的消毒措施。当水厂由于供水范围过大或管网水停留时间过长导致管网水大面积余氯不足时,宜通过加氨进行氯胺消毒,或采用二次补加消毒剂的方式以保障水质。(图片来源于网络)02次氯酸钠消毒次氯酸钠与氯气有基本相同的消毒机理和消毒效果,原水水质可采取氯气消毒的水厂,或对安全要求较高的中心城区,亦可采用次氯酸钠消毒。消毒用的次氯酸钠可选择次氯酸钠发生器现场制备或购买次氯酸钠成品。次氯酸钠发生器宜选择盐水电解低浓度型发生器(0.8%),次氯酸钠成品宜选择有效含量约10%的水溶液。采购成品次氯酸钠消毒时,应选择市场上质量稳定可靠的成熟产品,并要求供应商采用专用的车辆输送。采用次氯酸钠成品消毒的水厂,应对每批次产品进行氯酸盐含量检测,出厂水宜增加氯酸盐检测指标,不具备检测条件的水厂可委托检测。采用次氯酸钠发生器现场制备次氯酸钠的水厂,在进行设备选型时,应要求厂家提供安全可靠的氢气处置措施。现场制备次氯酸钠时,应选择食品级氯化钠作为现场制备的原料,并定期对次氯酸钠溶液进行氯酸盐和溴酸盐检测。采用次氯酸钠消毒的水厂,宜对成品和现场制备两种方式进行经济、技术、安全、运行管理等方面的综合比选。03二氧化氯消毒满足下列条件的水厂,可采用二氧化氯消毒:(1)原水水质较好,在满足消毒需求的二氧化氯投加量下,消毒副产物亚氯酸盐和氯酸盐含量能满足《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)的要求;(2)水厂供水范围内的配水管网没有大面积采用PE管道。采用二氧化氯消毒时,宜用二氧化氯发生器现场制备,可根据原水水质和现场条件选择复合型二氧化氯或纯二氧化氯发生器。当二氧化氯投加量不高于1mg/L时,可选择纯二氧化氯发生器,当二氧化氯投加量高于1mg/L时,宜采用复合二氧化氯发生器,或采用纯二氧化氯与其他消毒方式联用。采用复合二氧化氯发生器,设备的原料转化率应稳定达到80%以上,应有气液分离设备并以气体形态投加,应具备稳定可靠的残液处理措施。采用纯二氧化氯发生器时,设备的原料转化率应稳定达到95%以上,应有可靠的防爆措施及残液处理措施。两种二氧化氯发生器均应有原料流量的在线计量和控制装置。制备二氧化氯的原料应为食品级或获得卫生部涉水产品许可批件,如果市场上没有符合上述条件的原料(如氯酸钠、亚氯酸钠),应采用符合相应标准的工业一级品。(图片来源于网络)04臭氧消毒原水存在贾第虫和隐孢子虫等难以被含氯消毒剂灭活的病原微生物的水厂,可采用臭氧消毒。采用常规净水工艺的水厂,臭氧的投加点宜设在原水进口处,并在其后设粉末活性炭投加点;采用深度处理的水厂,臭氧投加点可以设在原水进口处,也可设在活性炭池之前。采用臭氧作为消毒剂时,应在出厂前补加含氯消毒剂,且含氯消毒剂余量应符合相应的水质标准。原水溴离子浓度高时,不宜采用臭氧消毒。05紫外线消毒原水存在贾第虫和隐孢子虫等难以被含氯消毒剂灭活的病原微生物的水厂,亦可采用紫外线消毒。紫外线消毒可选择低压高强灯管或中压灯管,应根据水厂实际情况,在对占地、能耗、维护及寿命等进行综合评价后选择,小规模水厂可采用中压灯管,大型水厂宜采用低压高强灯管。紫外消毒应设在砂滤池或活性炭池之后,采用紫外线消毒后,还应投加含氯化学消毒剂,且消毒剂余量应符合相应的水质标准。06其他当原水中铁、锰含量较高,采用二氧化氯消毒亚氯酸盐或氯酸盐存在超标风险时,宜以高锰酸盐作为预氧化剂去除铁、锰,以二氧化氯作为消毒剂;或者以二氧化氯作为预氧化剂去除铁锰,以氯气或次氯酸钠作为消毒剂。采用预氯化工艺控制藻类和浮游动物的供水企业,当原水中氯消毒副产物前体物较高,采用氯气或次氯酸钠消毒存在较高的副产物超标风险时,应适当降低预氯化的加氯量,或者采用高锰酸钾、二氧化氯、臭氧等作为预氧化剂控制藻类或浮游动物。- END -来源: 水务加●往期推荐 ●● 清时捷联合主办2020年给水大会诚邀您参加● 清时捷|次氯酸钠消毒工艺全过程监控解决方案● 清时捷/城镇供水过程控制与水质工艺管理信息化方案● 清时捷|厂级和班组检验解决方案长按关注清时捷公众号微信号 : sinsche-com联系热线:400-660-7869免责声明微信文章及图片系网络转载,仅供分享不作商业用途,版权归原作者和原出处所有。如原版权所有者不同意转载的,请及时联系我们(0755-21033425),我们会立即删除,谢谢!
  • 寿县饮用水微生物污染事件引发的水消毒思考
    寿县饮用水微生物污染事件引发的水消毒思考哈希公司(央广网)北京2020年8月24日消息8月20日以来,安徽寿县保义镇居民493人陆续出现发热呕吐、腹痛腹泻症状,据省市县联合调查组初步调查,判定为志贺氏菌感染所引起。此次志贺氏杆菌感染者分散在保义镇多个村庄,初步调查与洪涝灾害下自来水供水水源受到污染有关。该新闻不禁使人回想起2009年内蒙古赤峰自来水污染事件,据搜狐新闻(来源人民网)2009年8月4日消息,内蒙古自治区赤峰市7月23日突降一场暴雨,在随后的几天里,该市新建城区数千居民在饮用自来水后出现腹泻、呕吐、头晕、发热等症状,一时间各医疗门诊腹泻患者激增。7月26日,事发原因经赤峰市建委通报为:暴雨污水侵入饮用水源井污染所致。市区暴雨使地面水排泄不畅,大量污水侵入担负新建城区居民供水的九龙供水公司9号水源井,进而污染了饮用水,经卫生部门7月26日采集水样,9号水源井总大肠菌群、菌落总数严重超标,同时检出的沙门氏菌是导致此次水污染事件的主要原因。什么是志贺氏菌志贺氏菌属(Shigella Castellani)是一类革兰氏阴性短小杆菌,大小为0.5~0.7×2~3μm,是人类细菌性痢疾常见的病原菌。人类对志贺氏菌易感,10~200个细菌可使10~50%志愿者致病。 什么是沙门氏菌引起赤峰水污染事件的沙门氏菌,菌体大小(0.6~0.9)×(1~3)微米无芽胞,是1885年沙门氏等在霍乱流行时分离到猪霍乱沙门氏菌,故定名为沙门氏菌属,其中毒典型症状包括发热、恶心、呕吐、腹泻及腹部绞痛等症状,通常在发热后72小时内会好转。婴儿、老年人、免疫功能低下的患者则可能因沙门氏菌进入血液而出现严重且危及生命的菌血症,少数还会合并脑膜炎或骨髓炎。保证饮用水的安全一直是水处理工程界人士关注的重点领域之一。饮用水安全又涉及到化学污染物控制和微生物消毒安全控制。如何兼顾、平衡化学和生物安全,确保水质安全、适合饮用,对水处理工艺的设计是一种挑战。就从水消毒方面看,用化学消毒方式,如液氯、次氯酸钠等,都面临产生消毒副产物问题及化学消毒剂残余量控制问题,过高浓度消毒剂的投加,会增加人们用水的健康风险。我国《生活饮用水卫生标准》GB5749-2006对致癌、致畸、致基因突变消毒副产物的限值标准和消毒剂的浓度控制都进行了相应的规定,如消毒副产物三氯甲烷浓度不能超过0.06mg/L,一氯二溴甲烷不能超过0.1mg/L,二氯一溴甲烷不能超过0.06mg/L,二氯乙酸不能超过0.05mg/L。对出厂水消毒剂的浓度的规定,如对氯气及游离氯制剂限值为4mg/L,对一氯胺限值为3mg/L。如此就产生了一个问题,即当水源水质存在风险后,很难通过无限量的提高化学消毒剂浓度来保障水质的微生物安全。通过以上情况分析可知,在水源水质存在风险时,单一的化学消毒单元设计存在不达标风险,而多屏障式消毒策略,将是保证水质生物安全性的唯一选择。在多屏障式消毒策略中,依据各种消毒方式的特性,紫外线加氯胺组合式消毒方式,将是多屏障式消毒策略的理想选择。针对以上两个案例里出现的志贺氏菌和沙门氏菌,依据Chang等在“UV Inactivation of Pathogenic and Indicator Microorganisms”一文中研究的结果可知对于志贺氏菌,紫外线剂量在8.2mj/cm2时即可达到99.99%的去除对于沙门氏菌,在紫外线剂量为7.1mj/cm2时即可达到99.99%的去除依据《城市给排水紫外线消毒设备》(GB-T19837)中规定的国家标准,生活饮用水或饮用净水消毒时,紫外线有效剂量不低于40mj/cm2。可见,依据国家规范设计,紫外线消毒可有效消除饮用水中志贺氏菌和沙门氏菌产生的生物风险。 紫外线和氯胺的组合式消毒工艺的优势互补,可有效保护民众的用水安全。紫外线结合氯胺多屏障消毒工艺即能保障自来水厂消毒的要求,能保障出厂水在输送管网内的稳定性,使三卤甲烷等有害氯化副产物起到有效的削减作用,氯胺的氧化能力较氯弱,因此减少了腐殖物质与游离氯所形成的致癌物质(如三卤甲烷),气味也更低,其缓释消毒的特点能在管网内停留更长时间,更能有效地抑制残余细菌的再繁殖保障出厂水在供水管网内的生物稳定性。特洁安 于2008年在天津泰达自来水三期项目中安装了国内第一套自来水紫外消毒设备,自此以后,紫外消毒设备的应用得到越来越多水司的认可,包括北京郭公庄(50万方/天)的南水北调水,兰州彭家坪(78万方/天)的黄河水,以及浙江嘉兴贯泾港(25万方/天)的水库水等自来水厂,均采用了特洁安的自来水消毒设备来保障百姓的饮水安全。这些应用说明,紫外消毒设备在区域性和水源性均没有区别性要求。据不完全统计,目前国内采用特洁安自来水紫外消毒设备水处理规模有700多万方/天,特洁安紫外消毒设备正为百姓的供水安全提供坚实的保障。关注特洁安官微了解更多紫外消毒的资讯点击下方的阅读原文索取报价END哈希——水质分析解决方案提供商,我们致力于为用户提供高精度的水质检测仪器和专家级的服务,以世界水质守护者作为使命,服务于全球各地用户。如您想要进一步了解产品或需要免费解决方案,请通过【阅读原文】与我们联系,通过哈希官微留下您的需求就有机会赢取便携乐扣弹跳杯哦!
  • 曝光!“副”产物生产N,N-二甲基乙酰胺,难道这是新工艺?
    前言:聚四氢呋喃生产过程中产生副产物生产N,N-二甲基乙酰胺新工艺研究报道一、背景介绍精细化工生产过程中常常会产生副产物。处理或有效利用副产物是生产企业非常关注的问题。将副产物深度加工,生产出更有价值的产品-“变副为宝",既可减少三废,又能为企业创造更多价值。今天,小编来分享一个利用上游工艺副产物作为原料,通过康宁G1反应器生产N,N-二甲基乙酰胺工艺研究成果。在聚四氢呋喃生产过程中产生副产物乙酸甲酯甲醇溶液。但由于该溶液易形成二元共沸物,常规的乙酸甲酯精馏或萃取提纯,很难得到高纯度的乙酸乙酯,且操作复杂、能耗很高。将副产物直接用于反应生产高附加值的产品,那是一条更加经济的解决方案。研究者决定将该副产物溶液用于N,N-二甲基乙酰胺(缩写为DMAC)的生产。TipsN,N-二甲基乙酰胺( 缩写为DMAC),是一种重要的精细化工产品,主要被应用在塑料、化妆品、制药、纤维、有机合成等多个领域。预计到2025年,DMAC产能达到22万吨。目前,乙酸甲酯法合成DMAC 采用传统间歇釜式。连续流技术是未来的发展方向,可以减少占地和人员,提高生产效率和自动化的程度,对传统工艺有着巨大的冲击。因此,传统工艺的连续流技术改造有着非常重要的意义。此外,釜式工艺的连续流改造升级,可以创造新的知识产权,为未来的发展获得竞争力。作者使用康宁G1反应器,对DMAC 的连续流工艺进行了研究。考察了反应温度、停留时间、催化剂含量等对反应结果的影响,优化工艺条件,形成一种以微通道反应器合成DMAC 的合成工艺技术。图1. 工艺流程图二、研究过程1、釜式实验研究者进行了釜式工艺的实验,结果如表1。经过分析,在釜式反应时间4h时选择性最高是96.2%。2、连续流工艺简介研究者结合微通道反应器的特点,可模块化设计,对反应器进行设计及改装如图2所示,选择9个模块组建成反应区。乙酸甲酯甲醇溶液与甲醇钠混合形成进料1,无水二甲胺液体储存于密封容器( 压力使无水二甲胺保持液相) 为进料2,两股物料泵入微通道反应器,然后在反应器进行液-液均相反应。调节仪器温度和压力,待反应温度和压力稳定,以及物料流速都达到测试要求时,开始计时。当运行时间达到为3 ~ 5 倍停留时间进行取样,用于气相色谱分析。3、连续流工艺条件优化作者研究了反应温度、 催化剂量、 原料配比、 停留时间等主要因素对乙酸甲酯转化率、 DMAC 选择性的影响,其实验结果及分析如下。如上图结果经过分析,该连续流工艺最佳反应条件为:反应温度 140 ℃,停留时间 72 s,反应压力为 1. 5 MPa,n(甲醇钠) ∶ n( 乙酸甲酯)= 0. 02∶ 1,乙酸甲酯与二甲胺摩尔比例为 1∶ 1. 1。在最佳条件下乙酸甲酯单程转化率 97. 5% ,DMAC选择性达到 100%。从连续流结果可以看出:对于均相反应,在不需要工艺强化的条件下,微反应取得了比釜式反应更好的结果,尤其是在微通道反应器内停留时间只有72秒。三、实验总结以聚四氢呋喃装置副产物乙酸甲酯甲醇溶液、无水二甲胺为原料、甲醇钠为催化剂,应用微通道反应器得到了新的 DMAC连续流新工艺。通过实验筛选获得较优的工艺条件和较佳实验结果,乙酸甲酯单程转化率 97. 5%,DMAC 选择性达到 100% 均优于釜式工艺。与传统间歇高压釜工艺相比,微通道反应器内乙酸甲酯转化率和DMAC选择性更高,且明显缩短反应时间。四、编者语微通道反应器常用于解决化学工艺中的安全问题被人熟知。实际上对于平时一般的釜式反应,即使是不需要强混合的均相反应,微通道连续流技术也是可行的。这对于化工的连续化,智能化以及多步反应的全连续至关重要;釜式工艺的连续流改造升级,可以创造新的知识产权,为未来的发展获得竞争力; 康宁反应器无缝放大的技术特性有助于快速实现工业化生产。参考文献:《广 州 化 工》,2019 年 10 月,第 47 卷第 20 期
  • 抗“疫”必备之消毒剂解决方案
    这场突如其来的瘟疫席卷了每个国人的心,我们希望时刻保护自己和家人,彻底远离病毒!新冠肺炎疫情防控,消毒剂是不可或缺的“必杀剂”。为了科学指导公众正确使用消毒剂,充分发挥消毒剂在新冠肺炎疫情防控中的有效作用,国家卫生健康委办公厅于2020年2月19日发布《国家卫生健康委办公厅关于印发消毒剂使用指南的通知》。下面就让小梅来给大家讲解一下有关消毒剂的基础知识和消毒液是怎么生产出来的吧~消毒剂都有哪些类别?按有效成分分类,消毒剂可分为醇类消毒剂(如75%酒精)、含氯消毒剂(如84消毒液)、过氧化物类消毒剂(如过氧乙酸)、酚类消毒剂(如滴露消毒液)、含碘消毒剂(如碘伏)、胍类消毒剂(如洗必泰)、季铵盐类消毒剂(如新洁尔灭)等。能有效杀灭新冠病毒消毒剂为前三种,但过氧化物类消毒液,一般不推荐家庭使用。所以我们主要介绍酒精和含氯消毒剂。杀菌杀毒的原理是什么?1酒精(乙醇)酒精杀菌杀病毒的机制是:其脂溶性可以破坏生物磷脂双分子构成的生物膜,造成生物膜结构和功能障碍。70%以上浓度的乙醇可以破坏膜的结构“秩序”,从而破坏膜的功能,导致“有膜”微生物的死亡。但浓度超过75%的乙醇会使细菌表面的蛋白质凝结形成一层硬膜,变向对细菌起到保护作用,防止酒精进一步渗入。此时,该细胞将变为非活动状态,但不会死亡。因此,酒精浓度并不是越高越好,75%的乙醇是更理想的选择。酒精类消毒液主要用于手和皮肤消毒,也可用于较小物体表面的消毒。2含氯消毒剂含氯消毒剂其实是指溶于水产生次氯酸的消毒剂,它的消毒原理是强氧化性,会导致微生物中的很多成分被氧化,最终丧失机能,无法繁殖或感染。适用于物体表面、织物等污染物品以及水、果蔬和食饮具等的消毒。消毒剂生产的工艺流程75%酒精和含氯消毒剂的主要生产工艺流程为:原料进厂及检验-物料管理-生产混配-灌装及包装-运输环节,参考下图。梅特勒-托利多作为消毒剂企业的忠诚合作伙伴一直致力为客户提供原料、成品的称量及分析;原料、辅料配料混合搅拌;工艺参数控制及优化;灌装;为包装与物流提供半自动或全自动系统解决方案,帮助消毒剂生产企业提高产能和产品质量,助力抗击疫情,保障民生安全。下面让小梅详细讲解我们是如何提供贯穿消毒剂整个生产工艺过程的产品和解决方案的。我们的产品广泛覆盖防爆与非防爆应用需求。解决方案1原料和成品检验解决方案2生产过程中的称重解决方案3在线检测解决方案在含氯消毒剂生产环节主要涉及碱液与氯气反应生成次氯酸钠:2NaOH+Cl2=NaOCl+NaCl+H2O该过程需要了解烧碱的吸收能力,残留烧碱含量和次氯酸钠浓度。在线电导率测量能够反应烧碱吸收溶液和副产物的离子总浓度。我们提供适用于腐蚀性环境中的电感式电导率传感器, 传感器电极不与测量介质直接接触,即使传感器表面被覆盖也不会影响测量,几乎无需维护,具有超高稳定性及超长使用寿命。4包装检测解决方案瓶装消毒剂在灌装中需要满足严格的净含量法规要求,在大规模运行的流水线上,使用自动检重秤可以实现每瓶必检,能够有效节省人力;通过净含量自动检测,能够有效避免灌装不足的情况,使得瓶装消毒液符合净含量法规要求;还能避免过量灌装的问题,避免产品浪费,优化生产流程。5自动化灌装产线新形势下消毒剂生产厂家同样面临各种挑战例如:人员接触问题、提高产能、提高生产效率、生产安全性以及残液回收避免污染等。梅特勒-托利多可根据客户要求,定制化提供成套的全自动化设备满足客户现代化加工的高速大量优质生产。★消/毒/液/使/用/小/贴/示 ★1、由于酒精的挥发性和易燃性,不能用于空气消毒。在使用时一定要特别注意避开明火,也不宜大面积喷洒。2、含氯消毒液中使用最多的84消毒液有一定的刺激性与腐蚀性,必须稀释后使用。一般情况下在确保消毒液在质保期内的前提下,可按照1:100的比例稀释。稀释和使用过程请佩戴手套。3、由于大部分含氯消毒剂为碱性,所以不能和洁厕灵等酸性清洁剂混用,否则有可能产生有毒氯气,毒害身体。4、消毒剂应避免放置在高温、高湿的环境。5、为了环境安全,每个人都需要谨慎使用消毒剂。 最后向所有消毒剂行业工作者致敬!是你们不惧危险坚持生产,为隔离病毒,共同抗"疫"提供有效的武器。 让我们携手抗击疫情,胜利指日可待!
  • 水厂加氯消毒工艺改进,看看绍兴市上虞区水司是怎么做的!
    导读2019年7月,清时捷和《净水技术》杂志联合设立了“供排水企业运行及管理成果专栏”。众多行业专家依据多年的从业经验,结合水厂的实际情况,分享了他们所在单位在日常运行管理中实际生产运行遇到的问题以及所采用的应对策略。消毒是保障饮用水微生物安全的重要环节,但消毒工艺控制水平的优劣,除直接影响消毒效果外,也影响到消毒副产物的产生。此外,消毒工艺所涉及的药剂、设备等,也是水厂安全运行管理中心的重要部分,是各水厂关注的焦点。本次带来了绍兴市上虞区供水有限公司分享的——水厂加氯消毒工艺改进实例,看看他们在水厂加氯消毒这方面给我们带来了哪些实践经验。水厂加氯消毒工艺改进实例吴建江,李晓云,娄风(绍兴市上虞区供水有限公司,浙江绍兴,312300)为防止饮用水传播疾病,保障百姓的身体健康,在自来水厂中消毒是必不可少的一个环节,也是保证水质的最后一关。含氯消毒剂用于饮用水消毒最早可追溯到1903年[1],是历史最为悠久的饮用水消毒方式,在水处理消毒行业中拥有重要地位。随着科学技术的发展,紫外线消毒、臭氧消毒等新方式逐渐进入人们的视线,然而,氯化消毒因其消毒效率高、效果持续稳定、经济成本可控等原因,仍然是水处理工艺中较为主流的消毒技术。含氯消毒剂主要有氯气、二氧化氯、次氯酸钠三种。氯气是化工业的主要产品,价格低廉,容易获得,同时消毒效果明显,因而早期自来水厂多选择使用氯气作为消毒制剂。随着城市发展,原先处于城市边缘的自来水厂、污水厂逐渐处于城市中心地段,生产管理的安全问题越来越受到监管部门重视,氯气作为剧毒危险化学品在运输和储存过程中具有安全隐患,受到公安、安监部门严格监管。同时在消毒过程中,氯气分子与水中自然有机物发生反应,还会产生三氯甲烷等具有致癌性的消毒副产物;二氧化氯本身亦属于危险品,且其反应副产物氯酸盐含量较高。随着人们对饮用水安全和饮用水品质的重视程度越来越高,目前,我国大型城市自来水厂正逐步限制氯气和二氧化氯的使用,从而寻求更加安全有效、副产物更少的消毒剂。一、大三角水厂加氯消毒工艺迭代概况上虞大三角水厂在寻找有效的氯气替代工艺时,对比了二氧化氯和次氯酸钠的工艺安全、消毒效率、维护成本等,选择了更为安全、高效和经济的次氯酸钠作为消毒药剂。水厂在消毒工艺的迭代过程中经历了成品次氯酸钠投加,管式次氯酸钠发生器的试用以及板式次氯酸钠发生器的使用三个过程,在摸索中获得了一定的对比经验,可用于后续数据分析,供其他水厂消毒工艺升级时参考。上虞大三角水厂设计日处理水量为15万t,投产时采用传统氯气消毒工艺。2013年,出于工艺安全以及消毒副产物控制的考虑,水厂决定升级消毒系统。当时在使用次氯酸钠消毒时,行业内有次氯酸钠发生器和次氯酸钠成品两种选择方案,可分别通过次氯酸钠发生器现场制备有效氯浓度0.8%的次氯酸钠溶液,或采购10%的成品次氯酸钠溶液,利用计量泵加注至各投加点。因成品次氯酸钠投加工艺工程量小,投产速度较快,前期投入小,大三角水厂选用采购10%次氯酸钠成品运输至现场稀释到5%储存并投加消毒,废除了原加氯设备除余氯仪表外等全部设备,并增加了次氯酸钠储存投加设备,大大提高了加氯工艺的安全性,投用效果良好。2016年,由于杭州周边G20等重大活动的举办和筹备,成品次氯酸钠的运输受到限制,给水厂消毒工艺的运行造成了一定压力,以此为契机,水厂考虑升级为次氯酸钠现场制备工艺。2016年底,汤浦水厂试用了管式次氯酸钠发生器,现场制备有效氯浓度为0.8%的次氯酸钠溶液并通过计量泵调节流量,经运行一年,投加效果与成品次氯酸钠无异2018年,大三角水厂通过改造,增加了次氯酸钠制备设备,使用工艺更为先进的板式次氯酸钠发生器,仍利用智能型计量泵加注至各投加点,运行至今半年,投加效果稳定。二、消毒效果与药剂品质对比从氯气到成品次氯酸钠到现场制备的次氯酸钠,含氯制剂的消毒原理大同小异,都是通过与水反应生成具有强氧化性的次氯酸,反应如式(1)和式(2),次氯酸会分解形成新生态氧,通过次氯酸和新生态氧所具备的强氧化性使菌体病毒上的蛋白变性,从而达到杀菌消毒的目的。含氯药剂的有效杀菌能力可通过有效氯浓度体现,一般都可通过投加量的调节,实现有效杀菌。CL2+H2O=HOCl+Hˉ+Clˉ(氯气)(1)NaOCl+H2O=HOCl+Na﹢+OHˉ(次氯酸钠)(2)应用次氯酸钠消毒的优势主要体现在消毒副产物的产生量上。在消毒过程中,和氯气或二氧化氯不同,次氯酸钠不会在水中产生游离分子氯,避免了氯代化合反应,减少了消毒副产物的产生量【2】。同时,使用次氯酸钠避免了氯气与水反应时盐酸的产生,取而代之生成氢氧化,对于原水为弱酸性水库水的水厂尤为适用。(大三角水厂原水取自上虞汤浦水库,水质呈弱酸性,常年pH值在6.5-6.8,日常需通过投加熟石灰调节pH,改造后水厂石灰投加量明显降低)。同时生成的附产物为略带嗅味的氯胺化合物,该物质也是一种低效的消毒剂,不会造成安全问题【2】。大三角水厂最先选用10%次氯酸钠成品用于消毒使用,有效解决了氯气管理的安全性问题。但成品次氯酸钠多由电化厂通过氯气和氢氧化钠的中和反应生成,其原料不可控,成品品质不稳定。工业制次氯酸钠由于其反应机制,常带有游离碱(成品次氯酸钠因含有0.6%-1%游离碱,对pH的提高效果更明显,在原水pH较高的河道水源水厂应用时需考虑这一情况)。次氯酸钠在pH值小于7.5的环境下杀菌效果最好,选用游离碱含量较高的成品次氯酸钠消毒,可能会影响消毒效果,并影响出水pH值。由于高浓度储存和高温环境下的歧化反应,如式(3),高温下NaClO不稳定,易分解为NaClO3和NaCl。3NaClO=NaClO3+2NaCl(3)成品次氯酸钠常含有少量氯酸盐副产物,在7kg/kt(最大)投加量下,一般不会超过0.7mg/L的国家标准限制【3】。但其储存时间不宜过长,储存温度要尽量低,且需要避光储存。使用发生器现场制取的次氯酸钠对比成品次氯酸钠,其原料为食盐和水,生产过程不引入氢氧化钠,原料相对可控,没有化工产品质量风险。现场制备时氯酸盐产物极低,其中板式次氯酸钠发生器氯酸盐产物更低(表1)。三、安全性对比成品次氯酸钠的安全隐患主要来自于药剂运输与储存。为保证水厂连续运行,在使用成品次氯酸钠时,大三角水厂设置了90t次氯酸钠总储量,如果按成品5%有效氯计算,总有效氯储量达到4.5t,而按次氯酸钠发生器制备的有效氯为0.8%的次氯酸钠溶液储存时,总有效氯储量为0.72t,泄漏风险大幅下降,水厂运行管理安全性得到提升。次氯酸钠现场制备的风险主要来源于脱氢系统,食盐电解工艺经过多年的发展,已具备成熟的脱氢工艺。大三角水厂选用的次氯酸钠发生装置不论管式还是板式都装备有氢气脱氢桶,可在桶内将氢气稀释至1%(体积比)以下排放,远远低于爆炸极限(4%-76%),而且1%含量以下的氢气排放属于有序排放,不会增加环境负荷。同时,厂区安装了氢气探头,氢气稀释装置、风量报警等一系列自动监测和控制系统,多重保障氢气有序、安全排放,安全性得到了进一步保障。四、经济数据对比在水厂的运行过程中,后期维护相关的经济数据也是重要的参考依据。大三角水厂在投人使用前的调研数据显示,成品氯气及成品次氯酸钠前期投入成本较小,而次氯酸钠发生器前期投入约是氯气的2倍,是成品次氯酸钠的3倍(表2)。然而对于后期运行费用来说,次氯酸钠发生器的运行成本为8.1元/kt,仅为成品次氯酸钠的0.6倍,氯气的1.6倍。其中,板式次氯酸钠发生器由于其电效率得到了有效的提高,电耗最低,使用效率最高。在后期使用中,通过对相关水厂不同加氯工艺进行成本核算,板式隔膜次氯酸钠发生器的运行成本相对最低的,基本符合前期调研结果,具体数据如表1所示。五、其他影响决策的因素在技术因素之外,在实际生产过程中,有许多其他因素影响水厂对消毒工艺的选择。水厂消毒是民生需求,必须具备安全连续稳定的特点,对消毒药剂供给有较高要求。成品药剂交通运输的不稳定性及药剂库存的不安全性是选择使用现场制备次氯酸钠消毒工艺的重要原因。10%次氯酸钠属于危险品范畴,在国家重大活动期间其生产运输将受到严格控制,在重大社会活动期间可能会出现药剂供应厂家暂时停产的情况,导致药剂的应急储备急剧增加,从而影响水厂正常生产运行,对水厂药剂库存安全储备和生产运行稳定可靠可能带来极大的考验。此外,在政策方面,我国《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)以及全国第一部饮用水水质地方标准—上海地方标准《生活饮用水卫生标准》(DB31/T1091-2018)【4】中对消毒副产物有了明确的限定,这预示着水行业在发展过程中对消毒副产物的重点防治将是趋势所向。因此,在大三角水厂进行消毒工艺的选择时,对消毒副产物指标也进行了细致的对比,选择了副产物浓度更小的板式隔膜发生器,使该水厂在健康、安全消毒工艺的发展上走在了同行前列。六、总结通过对安全性、消毒副产物的产生量、经济可行性等对比,现场制备次氯酸钠的加氯消毒方式更为经济、消毒稳定性更高,其中对于板式次氯酸钠发生器较管式次氯酸钠发生器产能更大,盐耗与电耗都更低,同时由于阳离子膜的使用,消毒副产物也更少,在经济预算允许的情况下,板式隔膜次氯酸钠发生器制备次氯酸钠消毒是加氯消毒的推荐工艺。- END -参考文献:(1)田园,唐超然浅谈饮用水的氯消毒万法【J】.林业科技情报,1997(2):6-7(2)闫贵才次氯酸钠、二氧化氯和臭氧的比较【J】.商品与质量,2009(7):147-150(3)彭敏,吕斯濠,范洪波不同游离碱含量的次氯酸钠消毒效果与消毒副产物比较【J】.给水排水,2015(7):12-14(4)朱慧峰上海市《生活饮用水水质标准》解读与高品质饮用水目标的展望【J】净水技木,2018,37(8):39-44●往期推荐 ●● 次氯酸钠消毒工艺全过程监控解决方案● 我国自来水处理工艺常见问题及解决措施,你了解么?● 农村饮水安全问题,你那里解决了吗?● 实验室安全消解,你选对了吗?长按关注清时捷公众号微信号 : sinsche-com联系热线:400-660-7869免责声明微信图片系网络转载,仅供分享不作商业用途,版权归原作者和原出处所有。如原版权所有者不同意转载的,请及时联系我们(0755-21033425),我们会立即删除,谢谢!
  • GB/T 5750生活饮用水安全测定——皖仪科技离子色谱发挥多维竞争优势
    饮用水安全问题直接关系着居民身体健康。为提高居民饮用水质量,切实保障人民饮用水安全,保护人民生命财产安全,促进经济绿色健康发展,由国家卫生健康委员办公厅牵头,各级疾病预防控制中心组织《GB/T 5750生活饮用水标准检验方法》的修订工作,并于2023年4月1日正式施行,是继《GB5749-2006生活饮用水卫生标准》的又一里程碑式标准。历时6年,这项标准参考了2006年以来国内外文献以及欧盟、美国等国际组织的水质检定指标和检测方法,从样品采集和保存要求、试剂配制和使用要求到实际水样测定以及干扰去除等方面开展实验研究,建立检验方法。检测指标要求共分13章(详见表1),97项检测指标,其中常规指标为39项,4项消毒剂常规指标,54项扩展指标。涉及离子色谱仪的指标如表2所示,其中无机非金属指标部分增加高氯酸盐指标;有机物指标丙烯酸新增离子色谱检测方法;农药指标草甘膦新增离子色谱检测方法;消毒副产物指标一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸新增离子色谱检测方法。表1 GB/T 5750生活饮用水检测指标GB/T 5750-2023 生活饮用水标准检验方法GB/T 5750.1生活饮用水标准检验方法 第1部分 总则GB/T 5750.2生活饮用水标准检验方法 第2部分 水样的采集GB/T 5750.3生活饮用水标准检验方法 第3部分 水质分析质量控制GB/T 5750.4生活饮用水标准检验方法 第4部分 感官性状和物理指标GB/T 5750.5生活饮用水标准检验方法 第5部分 无机非金属指标GB/T 5750.6生活饮用水标准检验方法 第6部分 金属和类金属GB/T 5750.7生活饮用水标准检验方法 第7部分 有机物综合指标GB/T 5750.8生活饮用水标准检验方法 第8部分 有机物指标GB/T 5750.9生活饮用水标准检验方法 第9部分 农药指标GB/T 5750.10生活饮用水标准检验方法 第10部分 消毒副产物GB/T 5750.11生活饮用水标准检验方法 第11部分 消毒剂指标GB/T 5750.12生活饮用水标准检验方法 第12部分 微生物指标GB/T 5750.13生活饮用水标准检验方法 第13部分 放射性指标表2 离子色谱相关检测指标GB/T 5750-2023 生活饮用水标准检验方法标准号标准名称离子色谱检测参数GB/T 5750.5生活饮用水检验标准 第5部分 无机非金属指标氟化物、硫酸盐、氯化物、硝酸盐、高氯酸盐GB/T 5750.6生活饮用水检验标准 第6部分 金属和类金属锂、钠、钾、镁、钙GB/T 5750.8生活饮用水检验标准 第8部分 有机物指标丙烯酸GB/T 5750.9生活饮用水检验标准 第9部分 农药指标草甘膦GB/T 5750.10生活饮用水检验标准 第10部分 消毒副产物指标亚氯酸盐、氯酸盐、溴酸盐、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸说明:上表中加粗的内容为新增的离子色谱检测项目。安徽皖仪科技股份有限公司在离子色谱发展与应用方面深耕多年,针对GB/T 5750中离子色谱检测项目,从色谱系统、色谱柱、耗材和软件产品等方面提供全方位的应用方案,为用户提供可靠解决办法,对于GB/T 5750新增离子色谱相关检测项目,皖仪科技提供解决方案如下:1.1 无机非金属指标-高氯酸盐测离子色谱应用方案高氯酸盐作为一种工业添加剂,在航空航天、烟花 、军火制造橡胶、染料涂料等方面具有广泛应用。作为国际上广泛关注的环境污染物,高氯酸盐具有干扰人体内碘的吸收、抑制甲状腺调节荷尔蒙分泌和新陈代谢能力的毒理学特征,其暴露水平对胚胎发育 、哺乳期妇女和少年儿童发育有较大影响。我国饮用水中高氯酸根污染具有地域性特征,对饮用水中高氯酸根检测具有重要意义。皖仪科技提供全方位的高氯酸根离子色谱测试解决方案,其典型测试谱图如图1所示,我们的方案将为您提供:1.完全满足GB/T 5750中离子色谱测试高氯酸根要求,且检出限远远低于标准要求检出限,最低检出限小于1μg/L;2.搭配皖仪科技诺谱HS-5A-I色谱柱,低浓度淋洗液等度条件下即可完成分离,不仅满足高氯酸盐分析,还可同步实现氟离子、氯离子等多种离子测试,更全面,更高效。图1 离子色谱法测定高氯酸根谱图1.2 有机物指标-丙烯酸离子色谱应用方案丙烯酸,一种有机化合物,是重要的化工基础原料,广泛应用于树脂、合成纤维、建材、涂料,水处理等领域。丙烯酸有毒且易溶于水,对水生物有极高毒性,进入水体后会导致有机物的分解率降低,从而破坏水体系统。皖仪科技提供全方位的丙烯酸离子色谱测试解决方案,其典型测试谱图如图2所示,我们的方案有以下优势:1.完全满足GB/T 5750中离子色谱测试丙烯酸要求,有更高的灵敏度,更低的检出限,最低检出限小于1.5μg/L;2.更完善的仪器与全套耗材配置,根据各地水质特点提供对应前处理配置方案。图2 离子色谱法测定丙烯酸谱图1.3 农药指标-草甘膦离子色谱应用方案草甘膦,化学名称为N-(磷酸甲基)甘氨酸,化学式为C3H8NO5P,是一种有机膦类除草剂,是一种内吸传导型广谱灭生性除草剂。2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,草甘膦在2A类致癌物清单中。在生活饮用水中可能会有残留,从而对人体造成危害。离子色谱检测具有操作简单,灵敏度高,分离度好,解决柱后衍生或质谱检测方法操作复杂的问题。皖仪科技提供全方位的草甘膦离子色谱测试解决方案,其典型测试谱图如图3所示,我们的方案将为您提供:1.完全满足GB/T 5750中草甘膦测试要求,有更高的灵敏度,更低的检出限,更快的分析速率;2.搭配皖仪科技诺谱HS-5A-P3型色谱柱,等度淋洗液条件下即可完成分离;3.碳酸根体系/氢氧根体系均可实现,多种色谱柱灵活选择。图3 离子色谱法测定草甘膦谱图1.4 消毒副产物指标-五种卤乙酸离子色谱应用方案卤乙酸是饮用水氯化消毒产生的非挥发性消毒副产物,由于其可能有致癌影响而广受关注。卤乙酸共有九种,美国消毒和消毒副产物法规定第一阶段其中五种卤乙酸在饮用水中含量之和最大值不能超过60g/L。这五种卤乙酸分别为:一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸。二氯乙酸和三氯乙酸对人体具有致癌、致突变及致畸影响,因此日常监测其浓度具有重要的意义。皖仪科技提供全方位的五种卤乙酸色谱测试解决方案,其测试谱图如图4所示,我们的解决方案有以下独特优势:1.可以完全满足GB/T 5750中关于五种卤乙酸检测要求,可同时检测一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸,方便快捷、高效,且分离度较高;2.选用皖仪科技诺谱HS-5A-P3色谱柱,响应高,可以一柱多用,结合梯度淋洗的方式进样还可以同时检测多种阴离子。3.可大体积直接进样,mg/L级别常规离子不会对μg/L级别消毒副产物产生干扰,结果准确可靠。4.灵活的进样方式满足不同参数不同进样体积的要求,既可实现常规离子分析也可实现五种卤乙酸等痕量离子的分析。图4 离子色谱法测定五种卤乙酸谱图从国内外离子应用领域来看,离子色谱检测未来应用场景更加丰富,在环境、食品、医药、农药、化工、矿业等多领域有着更广泛的应用。其检测场景也会更复杂,如微电子半导体行业的发展,对离子色谱有更高灵敏度要求;高纯试剂中超痕量杂质的检测需求降低本体基质干扰的要求;基于糖类、氨基酸的检测需求更高灵敏度的脉冲积分模式的安培检测器,等等。针对以上,皖仪科技离子色谱为您准备全套的方案和完善的仪器配置,为您的检测保驾护航。皖仪科技IC6200系列一体式离子色谱仪:采用全新的外观设计,完善的子机及配件,为您提供全PEEK的高性能色谱泵,多种类型的进样器,KOH、MSA、Na2CO3/NaHCO3的淋洗液发生器,电导和安培检测器,配置灵活,满足您的各类搭配需求。IC6200皖仪科技IC6300系列智能型离子色谱:采用全新的设计理念和加工工艺,为您带来不一样的仪器体验。集成度高,更加人性化的模块型设计,让检测器、色谱泵、淋洗液发生器不再是一个笨重的仪器。在这里,你可以拥有等度泵,也可以拥有梯度泵,检测器插拔式设计,电导、安培就像U盘一样自由插拔更换,同时为您提供移动平板,让您拥有远程操控的现代化体验。预留六通阀、十通阀组件,可升级在线富集、在线基体消除等功能。IC6300皖仪科技IC6600系类多功能离子色谱仪:全新的模块化设计,具有极大的灵活性,功能更全面,操作更简便。一机多能,不仅可以满足双通道同时检测,可升级柱后衍生、在线富集、在线基体消除等功能,其完美卓越的性能将色谱分析带入一个新的更高境界。IC6600皖仪科技离子色谱坚持“客户导向”,加速拓展前沿技术布局,持续推进产品发展,不断拓宽产品线,并拓展产品在新行业中应用,依托产品能力、解决方案能力、服务能力多维竞争优势,为食品、环境、医药等领域提供个性化解决方案,以专业实力为万千伙伴创造发展价值,保障更长远的合作伙伴关系。本篇文章由安徽皖仪科技股份有限公司离子色谱产品应用工程师冯秒、离子色谱产品应用经理龚婷婷和安徽诺谱新材料科技有限责任公司应用工程师吴欣欣共同撰写。 冯秒 龚婷婷 吴欣欣
  • 【安捷伦】疫情防治中的“双刃剑” | 警惕抗“疫”化学品造成的环境次生灾害
    2 月 1 日,深圳市第三人民医院在确诊患者的粪便中检测出新型冠状病毒 RNA 阳性,意味着新冠病毒感染存在粪口传播可能性。为此,2 月 1 日当晚,生态环境部办公厅发布《关于做好新型冠状病毒感染的肺炎疫情医疗污水和城镇污水监管工作的通知》,特别强调 “强化消毒灭菌、控制病毒扩散”。接到通知后,全国各地的相关部门均加强了对医疗废物废水、市政排水和污水处理中的消毒工作。图片来自:中国政府网医疗废水,尤其是疫情严重地区的医疗废水,除了含有抗生素、激素类药物外,还含有消毒化学品的残留物。目前,我国普遍采用加氯消毒方式处理城镇污水、医疗废水等,在消灭病毒细菌的同时,会与水体中残留的天然有机物和痕量有机污染物发生反应,生成卤乙酸、亚硝胺等具有遗传毒性和致癌性的消毒副产物(DBPs),对人体健康构成潜在威胁。消毒副产物会污染饮用水、食品等,对人体健康构成潜在威胁,还可能造成其它环境次生灾害。因此,需要对水中的消毒副产物严加监控。国家相关部门也在积极制定应急环境监测政策和标准,降低环境次生灾害风险。3 月 11 日,国家自然科学基金委员会对外发布了“重大疫情的环境安全与次生风险防控重大项目 2020 年度项目指南”。项目将资助环境介质中的病毒识别与传播规律、疫情聚集区环境污染及次生风险阻控机制、分散型疫区多点位环境风险的协同控制原理、控疫药品和化学品的环境污染及生态效应、重大疫情的生态环境风险综合评估与防控策略 5 大研究方向,资助期限 5 年。图片来自:国家自然科学基金委员会目前,疫情正在全球范围内肆虐,防疫相关的药品和化学品的使用量大增,可能造成环境污染及次生灾害。因此,政府、科研机构等都十分关心防疫药品和化学品造成的环境问题。安捷伦在环境污染物检测领域,尤其是水中污染物检测领域,积累了诸多解决方案,包括水中抗生素、激素等药物及个人护理品(PPCPs)污染物,消毒副产物检测解决方案等。环境水中的 PPCPs 检测使用 LC/MS/MS 直接进样方式,同时对 377 种 PPCPs 快速准确地筛查和定量分析,包括抗生素类 104 种、兴奋剂类 29 种、激素类 46 种、精神类 48 种、解热镇痛类 28 种、抗过敏类 13 种、心血管类 20 种、农药 48 种以及其它类 41 种。阅读和下载该解决方案:https://www.agilent.com/cs/library/applications/5991-8660ZHCN.pdf 水中的磺胺类药物检测使用 LC/MS/MS 和 SPE 净化富集小柱结合的方法同时测定水中 18 种常见的磺胺类药物和 1 种共生物。阅读和下载该解决方案:https://www.agilent.com/cs/library/applications/application-sulfonamide%20antibiotics-water-spe-lctq-5994-1676zh-cn-agilent.pdf 水中的消毒副产物检测使用 LC/MS/MS 直接进样的方式,测定了饮用水中 9 种卤乙酸(HAAs)、溴酸盐和氯酸盐,该方法快速、简便、灵敏。阅读和下载该解决方案:https://www.agilent.com/cs/library/applications/application-haloacetic-acids-1290-infinity-ii-lc-5994-1275en-agilent.pdf 安捷伦液质联用产品敬请继续关注“安捷伦视界”公众号,获取更多环境污染物检测解决方案。关注“安捷伦视界”公众号,获取更多资讯。
  • 应对GB/T 5750-2023,谱临晟离子色谱及形态分析解决方案
    最新版《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2022)于2022年3月15日获批发布,2023年4月1日实施,这次修订历时16年之久。《生活饮用水卫生标准》2022版根据水源水质的变化和对健康的影响,增加了高氯酸这个持久性环境污染指标和乙草胺这个农药残留指标,把原来归入参考指标的土臭素和2-甲基异莰醇这两个微生物污染指标从参考指标调整为扩展指标,同时把一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷、三溴甲烷、二氯乙酸、三氯乙酸和三卤甲烷等 6 项检出率较高的消毒副产物指标和氨(以N计)调整为常规指标,新增包括敌百虫、亚硝胺、全氟辛酸、碘乙酸等各来源和危害的参考指标17项,体现了标准发展与时俱进的要求。限量指标的变更和行业检验检测手段的变化,也需要新的检验方法标准。2023年3月17日,国家市场监督管理总局批准发布GB/T 5750-2023《生活饮用水标准检验方法》系列标准,并定于2023年10月1日起实施,以代替实施16年之久的GB/T 5750-2006《生活饮用水标准检验方法》系列标准。2023版的《生活饮用水标准检验方法》也有较多的变更,删除37个检验方法,修改7个检验方法,新增78个检验方法,其中新增离子色谱方法5个,新增形态分析方法6个,谱临晟均可提供完整解决方案。卤代乙酸的分析,在2006版为气相色谱方法,在2023版中增加了离子色谱方法。离子色谱方法无需对样品进行衍生及浓缩,可以直接进样分析,稳定性也优于气相色谱方法。此方法的关键点在于需要梯度淋洗及柱温需要控制在25℃,而谱临晟所有型号离子色谱均符合此要求。谱临晟 IC-50 离子色谱卤代乙酸样品加标图 自来水加标 0.05mg/L5749-2022仅对二氯乙酸及三氯乙酸有限量要求,而其他几种卤代乙酸均没有限量指标,因此非必须检测项。同为消毒副产物的氯酸、亚氯酸及溴酸则均为常规检测指标,因此我们开发了五种消毒副产物一起分析的方法,可以更快捷简便地完成检测要求。五种消毒副产物样品加标图5749-2022 新增了高氯酸这个持久性环境污染物指标。此物质在现有的自来水处理工艺中无法去除,但《地表水质量标准》GB 3838-2002中未有此物质的限量。此物质主要来源于炸药等工业生产的污染,会对甲状腺素的生成存在影响,特别对婴幼儿的发育影响重大。此物质的为强极性物质,在常规色谱柱上保留很强,而且限量比较低,容易受基质干扰。标准方法中使用强亲水的色谱柱进行分析,分析时间为20分钟,但此色谱柱上高氯酸容易受其他多价离子干扰。谱临晟为高氯酸项目开发了高氯酸专用柱,可以在8分钟内完成样品检测,且多价离子均在4分钟以前出峰,不干扰高氯酸检测。此方案已用于江西及湖南等高氯酸污染区域的环境监测。高氯酸加标色谱图 自来水加标0.05mg/L砷、硒、汞、铬的形态不同,其对人体的影响完全不同,例如适量的三价铬可以作为营养物质,而六价铬则为有害物质。谱临晟发展早期就专注于形态分析,为客户提供最全面的形态分析解决方案,并早已应用于消费品、食品、环境、科研等领域。谱临晟的痕量六价铬分析仪,使用超长光程的PAD检测器,无需使用昂贵的电感耦合等离子体质谱,即可检测到0.000025mg/L的六价铬。谱临晟形态分析仪0.000025mg/L 六价铬标准图谱临晟的形态分析仪可以和市场大部分的的原子荧光光谱仪及ICP-MS联用,使用自身研发的色谱柱进行分离,分离效果优于标准色谱柱。部分原子荧光和ICP-MS无需使用原厂光谱软件,可以直接被谱临晟的色谱软件控制,使用更方便,数据采集及处理更符合色谱分析要求。广州谱临晟科技有限公司以提供简单易用的解决方案为目的,拥有完整的软硬件开发及应用团队,可定制开发各种软硬件系统,使检测变得更简单,结果更准确。
  • 饮用水中亚硝胺检测标准待出台,First Standard® 推出9种亚硝胺混标
    近日来,据央广等多家媒体报道,清华大学环境学院国家环境模拟与污染控制重点实验室陈超课题组,对全国饮用水系统中亚硝胺类消毒副产物进行普查发现,中国是世界上亚硝胺检出情况最多样的国家,其中亚硝基二甲胺(NDMA)的浓度最高。流行病学研究表明,亚硝胺与消化道癌症密切相关,它也被认为“像极了当年空气污染中被忽视的PM2.5。” 陈超呼吁:“饮用水中的亚硝胺问题有紧迫性,需要尽快研究和进行工程改造!”。亚硝胺是一类新型的饮用水消毒副产物,其中NDMA是亚硝胺类消毒副产物的典型代表,是氯化胺时重要的消毒副产物。NDMA易溶于水,不会生物积累、吸附、生物降解或挥发,常规水处理难以将其去除。世界卫生组织在2008年就提出了饮水中NDMA为100ng/L的推荐值,加拿大、澳大利亚都有国家标准,分别是40ng/L、100ng/L;美国麻省和加州的标准更严,都是10ng/L。但中国迄今没有饮用水亚硝胺水质标准。事实上,建立亚硝胺水质标准是防患于未然,饮用水涉及所有人,对特殊敏感人群如儿童、孕妇和免疫缺陷的人群,更应考虑亚硝胺的潜在危害。First Standard® 推出9种亚硝胺混标,为饮用水中亚硝胺检测标准出台做好准备。订货号名称英文名称CAS#1ST50013-2000M 9种亚硝胺混标,2000ppm9 Nitrosamines Mix Solution, 2000ppm组分1ST4920N-亚硝基二甲胺 (NDMA)N-Nitroso-dimethylamine62-75-91ST4910N-亚硝基乙基甲基胺 (NEMA)N-Nitroso-methyl ethylamine10595-95-61ST4908N-亚硝基吡咯烷 (NPYR)N-Nitrosopyrrolidine930-55-21ST4914N-亚硝基哌啶 (NPIP)N-Nitrosopiperidine100-75-41ST4918N-亚硝基吗啉(Nmor)N-Nitrosomorpholine59-89-21ST4909N-亚硝基二乙胺 (NDEA)N-Nitroso-diethylamine55-18-51ST4911N-亚硝基二正丙胺 (NDPA)N-Nitroso-di-n-propylamine621-64-71ST4913N-亚硝基二正丁胺 (NDBA)N-Nitroso-di-n-butylamine924-16-31ST4916N-亚硝基二苯胺(NDPhA)N-Nitroso-diphenylamine86-30-6相关阅读:亚硝胺致癌 莫让水中“PM2.5”成饮水安全隐患http://star.news.sohu.com/20161015/n470324550.shtml亚硝胺成致癌“隐型杀手” 水质标准亟待出台http://finance.ifeng.com/a/20161014/14936633_0.shtml 你知道吗?消毒副产物的研究历程水的消毒历程中曾有各种副产物被发现1974年,美国人发现用Cl2消毒不仅可以引起嗅觉和味觉上的反应,还可以产生三氯甲烷。1976年,美国环保署调查发现总三氯甲烷(TTHMs)存在于氯消毒后的饮用水中1983年,Christman等发现卤乙酸(HAAs)普遍存在于氯化消毒后的饮用水中。1983年发现臭氧消毒副产物溴酸盐1989年发现消毒副产物卤代呋喃酮1990年发现消毒副产物卤乙腈(HANs)1997和2000年先后发现卤代硝基甲烷消毒副产物。1998年发现消毒副产物亚硝基二甲胺2000年发现二氧化氯消毒副产物2002年发现卤乙酰胺(HAcAms)消毒副产物2006年前后发现UV消毒副产物 饮用水的消毒方法物理方法包括加热、紫外线等化学方法如加氯、臭氧等生物方法如膜过滤法其中加氯消毒法在饮用水消毒工艺中比较常用。 天津阿尔塔科技有限公司同时提供其它亚硝胺混标,如有任何标准品需求请您联系我们
  • 2023离子色谱标准解读上:从国标看IC新的市场机会
    仪器信息网联合中国仪器仪表学会分析仪器分会离子色谱专家组于2024年3月12-13日召开“第五届离子色谱技术进展及应用”主题网络研讨会,共同探讨离子色谱的最新技术进展及热点应用等大家关心的话题。敬请期待!!!(点击可查看会议议程及报名方式)。离子色谱仪是高效液相色谱的一种,作为测定阴离子、阳离子及部分极性有机物种类和含量的一种液相色谱方法,已被广泛应用在环境、化工、能源、生物、医药、食品、化妆品等领域;同时,与MS、AFS的联用技术等也丰富了离子色谱的应用领域,开发了一系列具有实用性的分析方法。(点击进入离子色谱专场)1983年,中国核工业第五研究所刘开禄研究员带领团队在青岛崂山电子实验仪器所研制成我国第一台离子色谱仪的原理样机ZIC-1。经过40年的发展,我国离子色谱行业已经步入高质量发展阶段。2018年6月7日,国家标准GB/T 36240-2018 离子色谱仪发布。该标准规定了离子色谱仪的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输和贮存等,适用于所有的离子色谱仪,包括电导检测器、紫外-可见光检测器和电化学检测器。该标准为离子色谱仪的生产、检测和使用提供了统一的要求和规范,有助于提高产品的质量和可靠性,减少不同厂家、不同品牌之间的差异和矛盾,进一步规范了离子色谱仪的市场。近些年来,离子色谱方法标准也在持续完善中。据不完全统计,离子色谱近5年发布国家标准19项,行业标准35项。这些标准主要涉及石油化工、冶金、环保/水工业、矿业/地质、农业、食品、公共安全、电子/电气、卫生/医药等行业。详细的行业分布如下图。一、国标:新增了多项检测指标2023年3月17日,国家市场监督管理总局(国家标准化管理委员会)批准发布《GB/T 5750-2023生活饮用水标准检验方法》(以下简称“饮用水检验新标”),代替GB/T 5750-2006《生活饮用水标准检验方法》,自2023年10月1日起实施。1985年首次发布为GB/T 5750—1985,2006年第一次修订为GB/T 5750.1~GB/T 5750.13—2006,本次为第二次修订。饮用水检验新标作为生活饮用水检验技术的推荐性国家标准,与GB 5749-2022《生活饮用水卫生标准》配套,是GB 5749-2022的重要技术支撑,为贯彻实施GB 5749-2022、开展生活饮用水卫生安全性评价提供检验方法。该标准新增了多项离子色谱检测指标,其中无机非金属指标部分增加高氯酸盐指标;有机物指标丙烯酸新增离子色谱检测方法;农药指标草甘膦新增离子色谱检测方法;消毒副产物指标一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸新增离子色谱检测方法,进一步扩大了离子色谱行业的应用范围。二、离子色谱新的市场机会(1)对于供水行业,2023版GB/T 5750的实施带来了水质分析工作全流程要求更加规范、实现新增指标的方法全覆盖的时间窗口期短且要求高、新增高效检测方法对水源水检测覆盖不足等挑战。供水行业需覆盖从原水到用户龙头的全过程,并兼顾检测能力和检测效率,对实验室现有的检测方法进行全面优化和替代。(2)对于供水行业检测部门,应加快推进标准应用实施工作,深入理解新标准下的质量控制要求,将其贯穿于供水检测工作全流程中,对拟选用的标准方法进行方法的适用性验证,加强优化离子色谱技术的应用,以确保新增指标检测方法全覆盖。(3)第三方检测实验室需依据新标准尽快完成新增方法的验证工作,扩大检测能力范围。三、新增指标对于饮用水安全具有重要意义(1)高氯酸盐高氯酸盐是近两年才引起社会高度关注的污染物。2022年3月,国家卫健委发布《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2022),首次将高氯酸盐纳入管控指标,并设定标准限值70 微克/升。环境中的高氯酸盐污染基本上是人为活动导致的。其中,最主要的是将高氯酸盐作为强氧化剂,用于火箭推进剂、烟花制造、军火工业、爆破作业等领域,以及将其作为添加剂的润滑油、染料涂料等产品的生产过程,通过各种方式进入环境中,导致污染分布与产业布局紧密相连。此外,用智利阿塔卡马沙漠硝石等为原料的化肥,施加后也会将部分高氯酸盐带入环境中。高氯酸盐的主要危害是影响人体甲状腺的正常功能,原因在于高氯酸盐的电荷和离子半径与碘离子非常接近,可以与碘离子竞争直接进入人体的甲状腺,阻碍人体对碘的吸收,使人体缺碘而导致甲状腺肿大,俗称“大脖子病”。因此高氯酸盐的检测对于人体健康具有重要意义。(2)丙烯酸水中丙烯酸的来源包括生物来源和人为污染源排放,生物来源主要是浮游植物分解DMSP产生,人为来源主要是人为将含有丙烯酸的工业废水排入河流以及近岸海域。丙烯酸是一种重要的基础有机原料,我国丙烯酸产能已达到19.5万吨/年。丙烯酸的危害主要是对水体和生物体的危害,丙烯酸对眼睛、鼻粘膜有刺激性,对淡水藻类等生物也有较大毒性,其急性毒性L(E)C50值甚至能够达到0.1 mg/L。离子色谱法测定丙烯酸,操作简便,无需复杂前处理,灵敏度高、选择性好、重复性佳,且所用试剂绿色环保,成本低。(3)草甘膦水中草甘膦主要来源于农药残留。据部分科学家认为草甘膦对4000多个基因产生损伤影响,导致很多严重的疾病(如阿尔海默症,帕金森症,自闭症等),因此生活饮用水及水源中草甘膦的检测显得尤为重要。草甘膦是许多使用广泛除草剂中的有效活性化学成分,对多年生根杂草非常有效,广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。草甘膦在全球130个国家广泛的使用在杀虫剂领域,美国大约占20%的使用量,约2.8亿磅,人均1磅。研究发现,全美70%的家庭饮用水中检测到草甘膦,浓度在0.085-0.33ppb,美国环保部设置了0.4ppb的上限。采用阴离子交换色谱法分离水样中的草甘膦,经柱后衍生,用荧光检测器检测,简便高效。(4)卤代乙酸类(包括一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸)自来水厂采用的饮用水消毒工艺在保障居民供水安全和降低介水传染病方面发挥了重要作用,被誉为20世纪公共卫生领域内最伟大的成就之一。然而,饮用水消毒工艺过程中所使用的氯、二氧化氯、氯氨、臭氧等消毒剂能够与水中的有机前体物发生反应而生成消毒副产物(disinfection byproducts,DBPs)。饮用水中DBPs的出现使人们对其暴露所带来的健康危害产生了很大的担忧。目前,研究已发现卤代乙酸类具有发育毒性,主要表现为吸收胎和畸形发生率增加、软组织和各种器官发育异常、胎仔出生体重和身长降低等。因此为了保障生活饮用水的卫生安全,对饮用水中卤代乙酸进行监测非常重要。附表 2023年发布的离子色谱检测国标(部分)序号行业标准名称发布日期1水工业GB/T 5750.5-2023生活饮用水标准检验方法第5部分 无机非金属指标(氟化物、硫酸盐、氯化物、硝酸盐、高氯酸盐)第6部分 金属和类金属(锂、钠、钾、镁、钙)第8部分 有机物指标(丙烯酸)第9部分 农药指标(草甘膦)第10部分 消毒副产物指标(亚氯酸盐、氯酸盐、溴酸盐、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸)2023-03-172石油化工GB/T 35212.4-2023天然气处理厂气体及溶液分析与脱硫、脱碳及硫磺回收分析评价方法 第4部分:用离子色谱法测定醇胺脱硫溶液中钠、镁、钙离子组成2023-05-233冶金GB/T 3884.12-2023铜精矿化学分析方法 第12部分:氟和氯含量的测定 离子色谱法和电位滴定法2023-08-06
  • 紫外线消毒在酒店餐饮行业应用的必要性
    紫外线消毒在酒店餐饮行业应用的必要性哈希公司 3 days ago水消毒技术的效能不尽相同。例如,有些含有化学物质的消毒方法既危险又可能对环境造成潜在危害,而且许多水媒致病微生物都具有抗氯性。尽管加装过滤器之后可以改善水的口感,但对消除微生物污染并非总是有效。但有一种方法可以解决这些问题 —— 紫外线消毒法。VIQUA 紫外线水消毒系统可以满足您的任何需求。我们的专业产品系列提供的系统水流量范围非常广,从接近4升/分钟的台盆下应用,到酒店泵房需要用到的超过100吨/小时的大流量都能满足。应对水风险临时施工和供水管道老化破裂是供水行业面临的常见问题,市场监管部门对水质和餐饮食品安全的关注度和监管力度日益提高。任何因水质细菌病毒引起的突发情况,都会对您的业务和收入造成负面影响。常见的供水问题能够轻松让一家酒店或餐厅损失很大,例如罚款、整顿和关停;如果这个问题持续超过几个小时甚至数天,还会损失更多。在出现供水污染期间,酒店和餐饮门店必须立即停止向客人提供非瓶装水,并为客人的所有用水需求寻求替代解决方案,包括客房的用水,以及酒店内部餐厅、咖啡馆和酒吧的用水。如果该物业的供水经过紫外线消毒处理,则无需担心此类问题 —— 只要保持水处理系统的供电,即可确保水的持续消毒和使用。且紫外杀菌系统无任何副作用,不产生水处理消毒的副产物。紫外线消毒在酒店行业的应用所有公共区域(餐厅、咖啡馆、酒吧、饮水机、会议室等)内供客人使用的水。客房内用于淋浴、洗手、刷牙和饮用的水整个物业内用于制冰机的用水暖通空调系统用水泳池和水疗中心用水灌溉和绿化用水案例分享上海鲁能JW万豪伯爵酒店现场情况:上海鲁能JW万豪伯爵酒店里有三台并联,型号为SHF-140,单台处理量35吨/小时。目前运行情况稳定。VIQUA 是专业的家用和轻型商用紫外线水消毒系统供应商,提供不使用化学品的水处理系统。无论您选择的是进水点系统还是终端用水点系统,您的VIQUA 紫外线系统都将为您提供饮用水消毒服务,保护您的用水免受微生物污染。END
  • SCIEX发布对新版《生活饮用水卫生标准》解读与应对
    GB 5749-2022版《生活饮用水卫生标准》将于2023年4月1日正式实施。针对新版GB 5749-2022版《生活饮用水卫生标准》及其配套检测标准《生活饮用水标准检验方法》GB/T 5750,SCIEX采用饮用水直接进样的方式,开发了全覆盖的液质联用分析方法解决方案。依托于超高灵敏、耐基质干扰的SCIEX液相质谱联用仪,完全满足痕量级别的饮用水质量监测需求。该方案高度契合国家标准,拿来即用,帮您轻松应对饮用水检测分析难题,更好更快的完成相应监测任务。SCIEX发布对新版《生活饮用水卫生标准》解读与应对GB5749-2022版与2006版相比,有什么样的变化?新标准的水质指标由原来的106项调整为97项,包括常规指标43项和扩展指标54项,将高氯酸盐和乙草胺正式作为扩展指标加入到新标准中。另外参考指标由之前的28项调整为55项,其中主要增加项目为有机磷农药及全氟化合物(全氟辛酸、全氟辛烷磺酸)等。《生活饮用水标准检验方法》GB/T 5750的征求意见稿(下称意见稿)于2022年初发布。意见稿提供了相应监测项目的检测方法及指标。其中的第八部分主要规定了饮用水中常见的有机污染物,如微囊藻毒素,烷基酚,环烷酸,PPCPs等的检测方法,第九部分则明确了饮用水中痕量农残的检测项目,方法及指标,此外意见稿的第十及第五部分则为主要针对饮用水中消毒副产物残留,如氯酸盐,高氯酸盐等的检测方法。1. 饮用水中常见有机污染物的检测方法1.1 全氟化合物GB5749-2022《生活饮用水卫生标准》将全氟辛酸(PFOA)、 全氟辛烷磺酸(PFOS)列入监控项目,并规定了二者的限量分别为0.08 µg/L和0.04 µg/L。全氟化合物是一种人工合成的化学物质,具有很强的化学稳定性。由于难以降解,如果水体中的全氟化合物浓度较高进入人体中,则会对人体带来伤害,所以需要对其浓度进行准确检测和严格监控。基于SCIEX ExionLC™ 系统和SCIEX Triple Quad™系统,建立了饮用水中11种PFASs的LC-MS/MS解决方案。方法采用直接进样的方式对11种PFASs进行分析,具有通量高,灵敏度优异等特点,适于水体中痕量PFASs的分析。1.2 内分泌干扰物(烷基酚)GB 5749-2022版《生活饮用水卫生标准》,将双酚A作为饮用水安全的参考指标,限值0.01 mg/L。双酚A(Bisphenol A,简写作BPA),是工业上用来合成聚碳酸酯、环氧树脂、酚醛树脂等高分子材料的重要单体,广泛应用于制造塑料食品容器。研究发现双酚A为代表的双酚类化合物(常见的还有双酚B、双酚F和双酚S等)有类似雌激素的作用,即使很低的剂量也有诱发儿童性早熟、导致内分泌失调等危害。由于双酚A的广泛应用,且不易降解,双酚A造成的水体污染已成为饮用水安全领域的一个重要问题。参照《生活饮用水标准检验方法》GB/T 5750中双酚A残留量测定方法,基于SCIEX液相质谱联用仪,采用在线捕集技术,建立了水中5种双酚A类物质的检测方法。待测物包括双酚A、双酚B、双酚F和另外两种烷基酚类内分泌干扰物4-壬基酚和4-辛基酚,该方法灵敏度可达到飞克级别,且具有靠干扰,稳定性好特点。1.3 微囊藻毒素我们基于新版GB/T 5750《生活饮用水标准检验方法》,在SCIEX 液相质谱联用系统建立了标准中规定的5种微囊藻毒素检测方案。该方法7分钟内即可完成5种微囊藻毒素的检测,灵敏度完全满足标准要求。微囊藻毒素(Microcystins, MCs)是一类具有生物活性的环状七肽化合物,具有明显的肝细胞毒性,加热煮沸不能将其破坏。为了保障饮用水安全, GB/T 5750《生活饮用水标准检验方法》中给出了5种微囊藻毒素MC-LR、MC-RR、MC-YR、MC-LW、MC-LF的检测方法。1.4 环烷酸《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2022)中规定环烷酸的标准限值为1.0 mg/L。环烷酸(naphthenic acids,NAs)主要是一类含一个或多个饱和环结构的一元羧酸,经常出现在受油砂开采影响地区的水中,会随着油田采出水处理的排放,蓄积到大自然中造成严重的生态污染。环烷酸污染的水除了毒性大,还有腐蚀性,会损坏管道和炼油设备,进一步增加环境污染的机会。采用SCIEX液相色谱串联质谱法测定水体中环烷酸,样品经酸化后,直接上机检测,简便易操作,灵敏度和稳定性相较其他检测方法得到了极大的提升。1.5 丙烯酰胺《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2022)规定饮用水中的丙烯酰胺最高限量不得超过0.5 µg/L。我们基于SCIEX Triple Quad™系统,参照GB/T 5750.8开发了快速、有效且高灵敏度的饮用水及其水源样品中丙烯酰胺的分析方案。丙烯酰胺(Acrylamide)是聚丙烯酰胺的单体。聚丙烯酰胺作为絮凝剂,在饮用水的处理中有助于水的澄清。丙烯酰胺相对分子质量为71.08,结构式如图5所示,是一种公认的神经毒素和准致癌物.1.6 药品和个人护理用品PPCPs新版GB/T 5750《生活饮用水标准检验方法》规定了39种常见PPCPs的检测方法及限值,参考此标准,我们基于SCIEX Triple Quad™系统建立了39种常见的PPCPs污染物的筛查和定量分析方法,灵敏度可达到飞克级别,满足标准的检测需求,可直接用于饮用水中PPCPs的筛查分析。水体中的新型微量有机污染物——药物和个人护理品(Pharmaceuticals and Personal Care Products, PPCPs)已引起公众和学术界的广泛关注,检测分析水中PPCPs的挑战在于存在水体中的PPCPs浓度非常低 (ng/L级别),且污染物种类来源广泛。1.7 戊二醛《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2022)中规定其标准限值为0.07 mg/L。2022年1月份发布的GB/T 5750.8征求意见稿中,水中戊二醛的检测液相色谱串联质谱法,最低检测质量浓度为1.00 μg/L。戊二醛是带有刺激性气味的无色透明油状液体,是一种优良的杀菌消毒机,被广泛应用于医药、卫生、石油化工和科研领域。戊二醛对人体组织有一定毒性,有报道表示戊二醛具有明显的黏膜毒性和皮肤刺激性。基于SCIEX液相色谱串联质谱系统,采用衍生法,水样中戊二醛与2,4-二硝基苯肼(DNPH)反应生成戊二醛-2,4-二硝基苯腙(戊二醛-DNPH),滤膜过滤后进样,直接进行定量分析。2 饮用中常见消毒副产物的检测方法2.1 卤代羧酸及卤代酚类《生活饮用水卫生标准》GB 5749-2022明确规定了常见卤代羧酸及卤代酚类的限量要求,并在GB/T 5750《生活饮用水标准检验方法》中提供了相应的检测方法。氯化法消毒因经济实惠、效果好而常被用于饮用水的消毒,但消毒过程中,化学消毒剂会与水体中存在的天然有机物反应生成消毒副产物,如卤代乙酸(haloacetic acids, HAAs)及氯酚类化合物。这两类化合物在环境中难以降解,在生物体内容易蓄积,即使含量极低,也可导致人体内分泌失调,具有致畸、致癌、致基因突变的潜在毒性。基于SCIEX Triple Quad™系统,分别开发了12种卤代羧酸及4种氯酚类化合物的检测方法,方法拿来即用,具有良好的检测灵敏度及稳定性,充分满足日常检测需求。2.2 氯酸盐、高氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐和碘乙酸GB 5749-2022 《生活饮用水标准》规定氯酸盐、高氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐和碘乙酸的限值分别为0.7 mg/L,0.07 mg/L,0.01 mg/L和0.02 mg/L。SCIEX推出了使用高效液相色谱-串联质谱快速测定生活饮用水中氯酸盐、高氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐和碘乙酸等的检测方法。该方法可直接进样用于相关消毒副产物的测定,且灵敏度优于GB 5750标准要求的检出限,完全满足GB 5749-2022 中的限量要求。氯酸盐、高氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐等为生活饮用水在消毒过程中产生的消毒副产物,对身体健康有一定危害。3饮用水常见农药残留的检测方法《生活饮用水标准检验方法》GB/T 5750第九部分GB/T 5750.9《生活饮用水标准检验方法 第9部分:农药指标》明确了饮用水中痕量农残的检测项目及指标,新标准与GB/T 5750.9—2006相比,新增了12个新指标和9个检验方法。新增的方法中,其中有3个分析项目明确使用液质联用的方法进行相关检测,即呋喃丹、草甘膦、灭草松、2,4-滴、莠去津、五氯酚的检测;甲基对硫磷的检测及11种苯基尿素类杀虫剂等的检验方法。针对新的《生活饮用水标准检验方法》GB/T 5750标准,我们在SCIEX液相色谱质谱系统上,采用饮用水直接进样的方式开发了痕量农药的检测方法,相对传统的气相、液相分析方法,一次进样即可完成标准规定的农药残留的分析,快速方便。如果您希望了解更多饮用水质谱应用方案,可以拨打SCIEX全国咨询热线:400 821 3897 (手机拨打)/ 800 820 3488 (座机拨打)。关于SCIEXSCIEX 致力于提供精准检测和化合物定量的解决方案,帮助我们的客户保护和改善人类的健康和安全。我们在质谱技术领域拥有50年的创新经验。从1981年成功推出第一台SCIEX的商业化三重四极杆质谱系统开始,我们一直致力于开发突破性的技术和解决方案,从而影响和推进可以改善人们生活的科学研究和成果。今天,SCIEX作为全球生命科学和技术创新者的丹纳赫集团(NYSE:DHR)一员,我们将继续在质谱和毛细管电泳技术领域开发稳健的解决方案。 我们可以帮助客户监测环境危害因子并做出迅速响应;更好的理解疾病和疾病标志物,改善疾病的临床治疗,助力相关药物研发上市;保证食物更健康和更安全。这就是世界各地的科学家们愿意选择SCIEX产品的原因,我们帮助您获得可靠的结果,以便您做出更好的关键决策,从而改善人们的生活。
  • GB 5749-2022 生活饮用水卫生标准解读
    GB 5749-2022 生活饮用水卫生标准将于2023年4月1日正式实行,代替GB 5749-2006生活饮用水卫生标准。标准规定了生活饮用水水质要求、生活饮用水水源水质要求、集中式供水单位卫生要求、二次供水卫生要求、涉及饮用水卫生安全的产品卫生要求、水质检验方法。本标准适用于各类生活饮用水。GB5749-2022版相比2006版的变化新标准的水质指标由原来的106项调整为97项,包括常规指标43项和扩展指标54项,将高氯酸盐、乙草胺、2-二甲基异茨醇、土臭素正式作为扩展指标加入到新标准中。另外参考指标由之前的28项调整为55项,其中主要增加项目为有机磷农药及全氟化合物(全氟辛酸、全氟辛烷磺酸)、臭味化合物如二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、硫化物等。相应的2022版《生活饮用水标准检验方法》GB/T 5750意见稿变动很大,其中有机污染物的部分尤为明显。其中的第八部分主要规定了饮用水中常见的有机污染物,如微囊藻毒素,烷基酚,环烷酸,PPCPs等的检测方法,第九部分则明确了饮用水中痕量农残的检测项目,方法及指标,此外意见稿的第十及第五部分则为主要针对饮用水中消毒副产物残留,如氯酸盐,高氯酸盐等的检测方法。 GERSTEL饮用水检测解决方案GERSTEL饮用水检测解决方案可实现的方法和技术包括:在线SPE-LC/MS/MS直接液体进样搅拌棒吸附萃取SBSE-GC/MS(/MS)在线固相微萃取SPME-GC/MS(/MS)气相色谱-嗅闻技术 GC-O-MS可以实现对以下污染物和臭味物质超痕量的监测,一网打尽GB5749-2022标准中的目标分析物:臭味化合物:2-二甲基异茨醇、土臭素、二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、硫化物全氟化合物:如全氟辛酸、全氟辛烷磺酸消毒副产物残留:氯酸盐、高氯酸盐邻苯二甲酸盐农药残留激素、药物残留有机污染物:如微囊藻毒素、烷基酚、丙烯酰胺等应用案列01水中痕量土臭素和2-甲基异崁醇的测定GB 5749《生活饮用水卫生标准》征求意见稿和GB/T 5750《生活饮用水标准检验方法》征求意见稿均规定采用固相微萃取技术(SPME)对水体中痕量土臭素和2-甲基异崁醇进行测定,该方法具有无需有机溶剂、灵敏度高等特点,集采样、萃取、浓缩、进样于一体,能直接应用于气相色谱、气质联用、液相色谱等仪器。能够分析40mL/60mL的水质样品,标配24位样品盘,无需减少取样量,符合GB/T 5750《生活饮用水标准检验方法》标准要求(40mL水样),检出限更低、灵敏度更高。对2种目标物5ng/L,10ng/L,20ng/L,50ng/L,100ng/L进行线性研究,2-甲基异莰醇R2为0.998,土臭素R2为0.997,线性良好。2-甲基异莰醇、土臭素两种目标物具有更低的方法检出限,分别达到2.7ng/L、0.47ng/L,符合标准要求,并且结果稳定RSD 4% (n=6)。 02水中全氟化合物,草甘膦的检测GB5750.8 有机物指标增加检测项目:全氟辛酸&全氟辛烷磺酸原理:水样经混合型弱阴离子交换反相吸附剂(WAX)固相萃取小柱富集浓缩后氮吹至近干,复溶后上机测定;以超高效液相色谱串联质谱的多反应监测(MRM)模式检测,根据保留时间以及特征峰离子定性,采用同位素内标法定量分析。GERSTEL推出在线SPE-LC-MS/MS的自动化方法测定全氟碳酸和全氟磺酸。此方法在0.2– 2.0 ng/L的线性范围内最低检测质量浓度LOD远低于1 ng/L,完全符合标准中3 ng/L 和 5ng/L的要求 。通过对不同来源的加标水样进行分析,证明了该方法的准确性。相对标准偏差RSD10%,正确度在80% -110% 之间。 分析前无需过滤水样或用甲醇稀释。对不同来源的水样验证了方法的加标回收率和精密度。目标待测物英文缩写LOD (ng/L)全氟丁酸PFBA0.14全氟戊酸PFPA0.27全氟己酸PFHxA0.13全氟庚酸PFHpA0.19全氟辛酸PFOA0.22全氟壬酸PFNA0.13全氟癸酸PFDA0.20全氟丁烷磺酸PFBS0.20全氟己烷磺酸PFHxS0.18全氟庚烷磺酸PFHpS0.24全氟辛烷磺酸PFOS0.23对不同来源的水样饮用水,河水,山泉水,矿泉水验证了方法的加标回收率和精密度,以下是生活饮用水进行加标回收率测定举例,分别添加低(5 ng/L)、高(50 ng/L)2个浓度水平,按照所建立的方法进行样品处理及测定,每个浓度重复5份平行样品,计算平均加标回收率和精密度。 组分低浓度高浓度回收率%RSD%回收率%RSD%PFBA1137952PFPA748767PFHxA941923PFHpA953921PFOA1173972PFNA954932PFDA921923PFBS925814PFHxS919922PFHpS799913PFOS886973标准溶液 (50 ng/L) 水溶液的示例色谱图在线SPE-GC-MS/MS应用详情请见:根据欧盟饮用水指令和DIN38407标准使用在线SPE-LC-MS/MS测定饮用水中的PFAS同样的配置被成功应用于草甘膦及其主要代谢物氨基甲基膦酸(AMPA)的检测,对于水中草甘膦和AMPA的测定,结果达到了10 ng/L的最佳定量限(LOQ)并达到0.999的显著线性系数。使用FMOC-Cl衍生化,随后进行自动固相萃取SPE步骤。自动样品制备过程在25分钟内完成。LC-MS/MS循环时间小于20分钟。使用GERSTEL的重叠样品制备功能PrepAhead,使样品制备和分析完全同步,以最大限度地提高生产率和通量。0.1、0.5、1.0 和5.0 ng/ml草甘膦标准品色谱图031水中消毒副产物检测GB5750征求意见稿第10部分消毒副产物指标中,要求适用液液萃取衍生气相色谱法, 要求使用MTBE进行液-液萃取,然后衍生化(甲基化),然后带有电子捕获检测器的气相色谱分析测定水中的一氯乙酸 MCAA,二氯乙酸DCAA,三氯乙酸TCAA。若取水样25 mL水样测定,本方法最低检测质量浓度分别为:5.0 μg/L、2.0 μg/L、1.0 μg/L。使用离子色谱-电导检测法最低检测质量浓度分别为:一氯乙酸(MCAA)1.9 μg/L、二氯乙酸(DCAA)3.7 μg/L、三氯乙酸(TCAA)4.4 μg/L、一溴乙酸(MBAA)3.0 μg/L、二溴乙酸(DBAA)8.3 μg/L。GERSTEL解决方案自动化液液萃取和在线衍生,完全自动化标准中的手动制样过程:如调整PH值至5,使用甲基叔丁醚萃取,加入硫酸甲溶液在50 ℃加热块上衍生2小时,加入碳酸氢钠溶液中和,取上清液注入GC。使复杂繁琐的液液萃取和衍生步骤变得简单。节省人力和物力。 该系统每天可以分析32个样品,技术人员仅需1小时的时间来进行样品加载、制备和进一步处理。小型化的方案需要消耗的溶剂少得多,从而节省了成本并改善了实验室的整体工作环境。方法的测定限为1 ppb;对所有测定的卤代酸进行了验证,在0.5 -50 μg/L的线性很好R² 0.999。1μg/L 和 40 μg/L的重复性高 (RSD 4.8%)(n=3)卤代酸HAAsR² (0.5 - 50 ppb)LODμg/LRSD % (n=3)1 μg/L40 μg/L一氯乙酸0.9990.14.10.8二氯乙酸1.0000.11.51.8三氯乙酸1.0000.23.70.8一溴乙酸1.0000.14.81.4二溴乙酸0.9990.051.40.6法国威立雅环境在巴黎用于自动测定水中卤代酸(HAAs)的系统同时这套解决方案还可以实现对三氯甲烷,三溴甲烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、二氯甲烷、二溴甲烷、氯溴甲烷的检测,使用顶空气相色谱法。对2,4,6-三氯酚(TCP)的检测可以使用自动化顶空固相微萃取HS-SPME标准方法来实现,或者对更低浓度的痕量化合物,使用搅拌棒吸附萃取SBSE来实现。04感官气相色谱对臭味物质的测定通过化学分析与感官评价方法结合,可对水中未知嗅味物质进行鉴定。主要采用气相色谱-嗅闻技术(gas chromatography-olfactometry,GC-O) 的方法,通过GC分离混合物中的组分,部分样品分流至闻测杯后,测试人员对不同时间流出的气体样品进行嗅闻,协助从大量色谱峰中寻找相应物质。此技术也可以帮助改善饮用水处理工艺。成功案例:中国科学院生态环境研究中心:感官气相色谱对水中不同化合物嗅味特征的同步测定感官闻测耦合仪器分析: 水务部门给臭气”定罪”的黑科技去除土臭素和 2-MIB的整体饮用水处理工艺研究05水中多环芳烃和多氯联苯的检测GB5750 检测多环芳烃使用固相萃取SPE-高效液相色谱HPLC:水中多环芳烃经苯乙烯二苯乙烯聚合物柱富集后,甲醇水溶液淋洗杂质,二氯甲烷洗脱,浓缩后用乙腈水溶液复溶,经高效液相色谱分离,紫外串联荧光检测器检测,保留时间定性,峰面积外标法定量。GERSTEL提供绿色高效的检测方法,使用搅拌棒吸附萃取SBSE-气相色谱串联质谱GC-MS/MS,样品无需复杂的前处理,直接通过搅拌棒萃取,大大节省了溶剂的使用量,并且提高了检测的灵敏度。下表是标准中的16种多环芳烃化合物使用两种方法可以达到的最低检测质量浓度LOD, 只需100ml的水样,SBSE的检测下限提高了数十倍。 对加标浓度接近各自LOQ的水样品进行重复分析 (n=6),显示所有化合物的相对标准偏差RSD在1%到15%之间,平均RSD为6.9%。大多数分析物的加标回收率在90到110%之间。16种多环芳烃化合物组分GERSTELSBSE-GC-MS/MS LOD(ng/L)GB5750SPE-HPLCLOD (ng/L)SBSE加标回收率 %SBSE精密度 %100 mL水样500 mL水样 n=6萘5.020.01022.5苊烯0.108.01134.5苊1.08.09615芴0.4516.0926.5菲2.520.0935.2蒽0.06112.0816.2荧蒽0.4516.0 9211芘0.4512.0855.8苯并(a)蒽0.0764.61055.2䓛 0.0278.01163.6苯并(b)荧蒽 0.0788.0873.8苯并(k)荧蒽0.0818.0922.3 苯并(a)芘0.0334.610212二苯并(a,h)蒽0.0738.01163.6苯并(g,h,i)苝0.0497.71067.3茚并(1,2,3-cd)芘0.0445.81044.6GB5750 检测多氯联苯使用固相萃取SPE-气相色谱质谱法GC-MS:水样中多氯联苯被C18固相萃取柱吸附,用二氯甲烷和乙酸乙酯洗脱,洗脱液经浓缩,用气相色谱毛细管柱分离各组分后,以质谱作为检测器,进行测定。GERSTEL的搅拌棒吸附萃取SBSE-气相色谱串联质谱GC-MS/MS,使用共一个方法检测多氯联苯化合物。样品无需复杂的前处理,直接通过搅拌棒萃取,大大节省了溶剂的使用量,并且提高了检测的灵敏度。下表是标准中的12种多氯联苯化合物使用两种方法可以达到的最低检测质量浓度LOD, 只需100ml的水样而非1L,SBSE的检测下限提高了数十倍。 对加标浓度接近各自LOQ的水样品进行重复分析 (n=6),显示所有化合物的相对标准偏差RSD 5 %。分析物的加标回收率在96到109%之间。12种多氯联苯化合物组分GERSTELSBSE-GC-MS/MSLOD (ng/L)GB5750SPE-GC-MSLOD (ng/L)SBSE加标回收率 %SBSE精密度 %100 mL水样1000 mL水样n=6PCB810.0397 983.2PCB770.0416 994.2PCB1230.03710 983.6PCB1180.012101014.3PCB1140.03612 1084.7PCB1050.043111094.1PCB1260.05014982.8PCB1670.04412 1002.5PCB1560.04691021.6PCB1570.04712 1032.7PCB1690.05481021.2PCB1890.05417 961.5GERSTEL的搅拌棒吸附萃取SBSE-气相色谱串联质谱GC-MS/MS被成功应用于欧盟水框架指令,能够在一次分析运行中从仅仅100mL的地表水样品中测定约100种相关污染物,如塑化剂(DEHP),各种农残,包括颗粒吸附化合物,绝大多数分析物的检测限在ng/L甚至到pg/L范围内。详情请见:欧盟水框架指令使用SBSE技术轻松搞定食品中400多种农残分析
  • 医疗污水检测 吉大• 小天鹅助力科技战“疫”
    2月1日,深圳确诊患者粪便中检出病毒RNA阳性的新闻一经发布,#粪便中可能有活病毒存在#的话题迅速登上热搜。随后钟南山院士团队和李兰娟院士团队均提出在新冠肺炎患者的粪便中分离出活病菌的信息,这意味着除了飞沫传播外,新冠肺炎也可能通过粪-口传播。 为了有效应对疫情,生态环境部印发了《关于做好新型冠状病毒感染的肺炎疫情医疗污水和城镇污水监管工作的通知》,要求规范医疗污水处理,严防新冠病毒通过粪便和污水扩散传播。并在应急处理技术方案中提出“强化消毒灭菌,控制病毒扩散”的总体要求。 通知指出“当前公共场所和家庭为防控疫情多采用含氯消毒剂进行消毒,排入城镇污水处理厂的污水余氯量可能偏高,影响生化处理单元正常运行。地方生态环境部门要督促各城镇污水处理厂密切关注进水水质余氯指标的变化情况,及时采取有针对性的应对措施,确保出水达标。” 医院污水消毒常采用含氯消毒剂(如次氯酸钠、漂白粉、漂白精、液氯等)消毒、过氧化物类消毒剂消毒(如过氧乙酸等)、臭氧消毒等措施。 疫情当前,吉大小天鹅公司针对医疗污水检测提出相应的解决方案,用科学的手段对抗疫情,通过检测仪器快速分析出消毒后水中消毒剂及其副产物的含量,以确保水质达标。■医疗污水检测 GDYS-101SN2余氯测定仪(点击查看仪器详情) GDYS-101SN余氯总氯测定仪(点击查看仪器详情) GDYS-101SA便携式氨氮现场测定仪(点击查看仪器详情) GDYS-201M多参数水质分析仪(点击查看仪器详情)■消毒剂及其副产物检测 GDYS-601SB消毒剂及其副产物检测仪(点击查看仪器详情) GDYS-101SN2余氯测定仪(点击查看仪器详情) GDYS-101SN余氯总氯测定仪(点击查看仪器详情) GDYS-101SE2二氧化氯测定仪(点击查看仪器详情) GDYS-104SL亚氯酸盐测定仪(点击查看仪器详情) GDYS-101SC2臭氧测定仪(点击查看仪器详情) GDYS-104SM有效氯检测仪(点击查看仪器详情)相关新闻分享:吉大小天鹅有效氯检测仪热卖中!
  • TOC分析:饮用水处理厂达标的最佳工具
    // 总有机碳(TOC,Total Organic Carbon)与消毒副产物(DBP,Disinfection Byproducts)有一定的关联,因此TOC分析已成为饮用水处理厂的重要的水质分析工具。TOC本身无害,但当它与消毒剂反应时,会产生有害副产物。但是,TOC分析应用于饮用水处理,不仅是为了达到DBP限制标准或满足TOC监测要求,TOC也是优化饮用水处理工艺从而降低工艺成本的重要参数,还是水源和配水系统中水质的健康和安全指标。TOC分析在饮用水处理厂中有广泛的应用,大中小型水厂都可以在实验室中测量TOC,或在水处理过程中在线测量TOC。规则达标 - 消毒副产物 美国环保局(USEPA, United States Environmental Protection Agency ) 的 “ 安全饮用水法案( Safe Drinking Water Act)”等法规致力于平衡微生物病原体的危害和用于杀灭微生物病原体的消毒剂产生的副产物所带来的风险。消毒副产物DBP是由饮用水处理厂的水源中天然存在的有机物质(NOM,Naturally Occurring Organic Matter)在消毒过程中同消毒剂反应而产生的。TOC被世界公认为可以用来确定水中NOM含量的参数。当水通过水厂的配水系统时,就会不断产生卤代乙酸(HAA,Haloacetic Acids)等DBP。而包括氯仿在内的等另一类DBP三卤甲烷(THM,Trihalomethanes),是由天然含有溴和氯的TOC相互反应而产生(见图 1)。图1:由TOC、溴化物、氯形成的THMEPA认为,TOC是DBP的前体,可以在实验室或在线进行监测,以预测配水系统中的DBP含量。在饮用水处理过程中,应去除大部分的TOC以降低DBP含量。去除TOC的方法很多,包括凝结法、颗粒活性炭(GAC,Granular Activated Carbon)过滤法、阴离子交换法等。降低成本 - 优化处理如今,饮用水处理厂面临巨大的压力,不仅需要满足日益严格的水质要求,还要削减生产成本。许多水厂采用TOC监测法和工艺优化来生产高品质水,同时大幅降低各个处理工艺的成本。凝结凝结是去除TOC的主要处理过程之一。凝结之后通常是絮凝沉淀和澄清,这三种预处理过程合在一起称为常规处理。美国的常规处理设施必须根据源水的碱度和TOC浓度达到一定的TOC去除率。常用的凝结剂是硫酸铝(即明矾)、氯化铁、硫酸铁、聚氯化铝(PACl)。在选择凝结剂及其用量时,除了应考虑要求达到的水质外,还应考虑其它因素,如pH值、碱度、温度、沉淀物产生量等。可以通过烧杯试验、试点试验、或全面优化来测试凝结方案的效率,但上述测试必须包括TOC和浊度,才能有效评估方案成功与否。活性炭活性炭是由木头、泥炭、煤炭、椰子壳等制成的加工碳。活性炭非常多孔,有很大的单位表面积来吸附溶解的有机物、有味道或气味的化合物、以及某些消毒副产物。饮用水处理厂最常使用颗粒或粉末状活性炭。粉末活性炭(PAC,Powder Activated Carbon)PAC是粉末状活性炭,有极细小的颗粒,用于季节性或短期性目的。可以批量购买PAC,通常将PAC直接加到水处理流程中。PAC的入口通常是原水取水口、快速混合池、澄清池。通常在凝结和絮凝之前将PAC加入水中,然后同沉淀物一起清除掉。PAC主要用于解决味道和气味问题,或作为助凝剂为形成凝结提供依附核。在使用PAC去除TOC时,首先必须知道单位PAC能够去除多少TOC,这样才能优化PAC添加工艺。颗粒活性炭(GAC,Granular Activated Carbon)与PAC相比,GAC的颗粒较大,因此有较小的单位表面积。GAC通常用于代替过滤器中的沙子或无烟煤,是解决水质问题的长期方法。GAC的吸附效率随着时间的推移而降低,最终需要更换或恢复活性。为了确保GAC过滤器有效去除原水中的污染物以达到水质要求,经常需要进行水质监测(如TOC分析)。在用GAC去除溶解的有机物时,如果出现TOC峰值,则表示需要更换或再生活性炭。离子交换离子交换是指用专用的树脂通过吸附作用从水中去除带电的污染物颗粒。离子交换通常用于去除无机物,但如今开发出了专门用于去除有机物(如腐殖酸)的阴离子树脂。当水通过阴离子树脂时,树脂表面上的带电离子同带电的污染物发生交换。通常用盐水(氯化钠)来再生离子交换树脂。无论采用哪种优化处理方法或测试优化的技术,成功的关键都在于使用正确的分析工具。图2显示了TOC分析可用于常规水处理厂的许多水点。图2:饮用水系统中的TOC紧缩您的工艺 – 消毒技术当水中的铁或锰的含量较高时,消毒剂的消耗就会高。TOC也是一种消耗消毒剂的物质。在水处理过程中,TOC的去除率越小,消毒剂的用量就越大,所需费用也就越多。实际上,消毒剂是TOC等物质的氧化剂,TOC能够消耗本应用于消毒的消毒剂,因此在设计消毒工艺时应考虑水中的TOC含量。许多水厂为了避免产生较多的DBP,用氯胺替代氯。这样一来就能减少THM和HAA的产生,却又可能产生其它尚未规定的DBP。人们已知氯胺能形成多种非卤化DBP,如碘酸和亚硝胺。碘酸是毒性最强的DBP之一,能损伤DNA。而N-亚硝基二甲胺(NDMA)等亚硝胺的致癌性比THM还要高很多倍。此外,TOC在氯胺化的过程中起关键作用。当水厂在加氯的下游添加氨时(这是常见的消毒做法),如果水中的TOC含量不稳定,就会发生硝化。TOC是一种能消耗氯的物质,因此会改变氯与氨的比例。如果水中的氨过量,就会导致硝化。保护公共安全配水系统安全监测USEPA发布了“水安全倡议:污染预警系统规划临时指南(Water Security Initiative: Interim Guidance on Planning for Contamination Warning System Deployment)”,以帮助饮用水处理厂提高检测有意或无意的配水系统污染的能力。USEPA过渡指南(USEPA’s Interim Guidance)将TOC、氯、电导率定为检测污染物的三项最重要指标。为了确保公共饮用水的安全,操作人员需要一种能够监测配水系统中TOC变化而又无需用户过多干预的工具。测量差异环境变化对地表水的影响饮用水中的TOC主要来自自然界中腐败的植物(包括水中的藻类、沉淀物、颗粒等)。水源中的TOC含量因地区而异。结论TOC分析是一种操作工具,有广泛的应用。人们普遍认为TOC分析能够帮助水厂达到DBP法规要求,还有助于优化工艺、节约成本。除了以上两个应用之外,TOC分析还用于监测水源和配水系统的水质,并最大程度地优化消毒工艺。为了充分用好TOC分析这个重要工具,必须选用使用便捷的分析仪,该分析仪无需用户过多干预,且具有成熟可靠的技术(例如Sievers® TOC分析仪)。Sievers TOC分析仪不用外部试剂,无需载气,有12个月的校准稳定性,目前在全球数百个城市中广泛使用。Sievers TOC分析仪有在线型、实验室型、便携式三种配置,可用于任何水应用场合。Sievers TOC分析仪的操作员能够灵活选择在线运行或简单吸样检测,从而确保达到理想的TOC去除率和DBP控制,并节省成本。◆ ◆ ◆联系我们,了解更多!
  • 默克密理博推出自来水厂消毒剂检测解决方案
    在城市供水系统中,消毒是最基本的水处理工艺,它是保证用户安全用水必不可少的措施之一。目前自来水厂主要的消毒工艺有:加氯消毒,二氧化氯消毒,臭氧消毒,紫外消毒等。在这些不同的消毒技术中,自来水厂的工作人员需要时刻关注着消毒剂的含量,以确保饮用水的安全。长久以来,饮用水氯消毒大大降低了水致疾病的发病率。但是当余氯含量过高时,容易引起水质第二次污染,常引发致癌物质的产生,对人类健康有一定的危害作用。所以,有效地控制和检测余氯含量在供水处理中至关重要。同时,根据不同的消毒工艺,如何准确有效的测量饮用水中的消毒剂含量,成为自来水厂运行的关键性指标之一。 饮用水中消毒剂的传统测量方法耗时耗力,比如水中余氯、总氯的测定,过去广泛使用的是邻联甲苯胺法和碘量法,这些方法操作繁琐,分析周期长,需专业技术人员,无法满足对水质进行快速、即需即检的要求,不适合于现场分析。针对广大的用户群,德国默克公司推出了经济型Picco便携式多参数水质分析仪,完全符合相关行业标准的要求,测量方法与国标方法一致。一台仪器同时可以测试余氯,总氯,臭氧,二氧化氯,PH,氰尿酸,吸光度。Picco便携式多参数水质分析仪,操作简便,成本低廉,同时预存了可以直接使用测试试剂的测试程序。在通俗易懂的操作说明中,详细介绍了每个操作步骤,即使没有经过专业训练的人员,3分钟内也可以轻松的使用该仪器。适用于自来水,瓶装水生产,工业纯水,游泳池水质检测,卫生疾控现场应急检测等各种场合。相比之下,其他同类产品很多都是单参数仪器,用户如需测试上述常用到的三种消毒剂参数,需要同时购买多台仪器。而且,默克公司提供的配套试剂的测试范围更宽,不需要切换量程,使用户的测试更为快速便捷。很多同类产品的试剂为粉枕包包装,往往不便于撕扯,加药时包装内会有不定量的残留药剂。默克试剂盒则配有专用取药勺或定量加药瓶盖,操作简单,试剂加入量更准确、稳定。这些测试试剂盒都有完整的批次分析报告和产品质量证书。 检测项目 国标GB5749-2006限值 检测意义 Merck量程 一氯胺(总氯) 与水接触时间:120min 出厂水中限值:3 mg/L 出厂水中余量&ge 0.5mg/L 管网末梢水中余量&ge 0.05 mg/L 管道中保持一定量的一氯胺能够保证饮用水在输送过程中的消毒。但过高的一氯胺不仅给人的感观带来不适,而且对人体健康也有很大的危害。 0.02 &ndash 5.00 mg/L 氯气及游 离氯制剂 与水接触时间:至30min 出厂水中限值:4 mg/L 出厂水中余量&ge 0.3mg/L 管网末梢水中余量:&ge 0.05 mg/L 管道中保持一定量的余氯能够保证饮用水在输送过程中的消毒。但过高的余氯对人体有害,它是种具有强烈刺激性气味的物质,具有强氧化性。同时它和有机酸发生反应会产生致癌副产物。 0.02 &ndash 5.00 mg/L 二氧化氯 与水接触时间:至30min出厂水中限值:0.8mg/L 出厂水中余量&ge 0.1mg/L 管网末梢水中余量:&ge 0.02 mg/L 管道中保持一定量的二氧化氯能够保证饮用水在输送过程中的消毒。但是高浓度溶液有明显的刺激性和腐蚀性,可导致呼吸系统一系列症状,严重的导致肺水肿和呼吸衰竭。 0.05 &ndash 9.50 mg/L 臭氧 与水接触时间:至12min 出厂水中限值:0.3mg/L 出厂水中余&ge 0.02mg/L 管网末梢水中余量:如 加氯, 总氯&ge 0.05 mg/L 管道中保持一定量的臭氧能够保证饮用水在输送过程中的消毒。但是臭氧消毒的过程中,会将水体中自然存在的溴化物氧化成为对人体有害的溴酸盐,将增加癌症的患病率,过量食用溴酸盐会损害人的血液、中枢神经和肾脏等。因此一定要控制饮用水中臭氧的含量。 0.02 &ndash 3.40 mg/L 关于默克   默克集团是一家全球化的医药和化学企业,2010年总销售额达93亿欧元。它的历史可以追溯到1668年。目前在全球68个国家拥有近40,000名员工,共同打造默克集团的未来。企业的成功来自于具有默克员工不断地创新。公司的业务都在德国默克集团 (Merck KGaA) 名下开展。目前默克家族持有德国默克集团约70%股份,自由股东持有约30%的股份。1917年,默克设在美国子公司Merck & Co. 从集团公司剥离,并从此成为独立的企业。 产品更多详情 请访问默克密理博 www.merck-millipore.com.cn
  • 生态环境部:关于控制副产三氟甲烷排放的通知
    各省、自治区、直辖市生态环境厅(局),新疆生产建设兵团生态环境局:  《〈关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书〉基加利修正案》(以下简称《基加利修正案》)将于2021年9月15日对我国正式生效。自生效之日起,我国须履行《基加利修正案》关于控制副产三氟甲烷(HFC-23)排放的管理要求。为进一步明确HFC-23履约要求,确保实现履约目标,现就有关事项通知如下:  一、自2021年9月15日起,二氟一氯甲烷(HCFC-22)或氢氟碳化物(HFCs)生产过程中副产的HFC-23不得直接排放。  二、除作为原料用途和受控用途使用外,副产HFC-23应采用《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》缔约方大会核准的销毁技术(见附件)尽可能销毁处置。  三、企业应建立HFC-23副产设施及销毁处置设施运行台账,对HFC-23产生量、销毁量、储存量、使用量、销售量等进行监测和计量,并按有关规定报送数据,具体规定将另行发布。  四、企业应加强HFC-23排放管理,配套HFC-23存储设施(设备)或采用其他措施,避免在销毁处置设施出现停车等紧急情况时向大气直接排放HFC-23。当HFC-23回收、存储和销毁设施无法正常运行时,应停止相应HCFC-22或HFCs的生产,防止HFC-23直接排放。  五、企业应加强装置、设备的维护管理,防止HFC-23泄漏和排放,并接受生态环境主管部门的检查。  六、鼓励企业开展生产技术革新和升级改造,降低HFC-23副产率,开发推广将HFC-23作为原料用途的资源化利用技术。  各级生态环境主管部门要积极督促和协助企业认真执行上述规定,切实做好HFC-23排放管理工作。对违反上述规定的企业,各地生态环境主管部门应会同有关部门依据《消耗臭氧层物质管理条例》有关规定予以查处。  附件:《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》缔约方大会核准的HFC-23销毁技术清单  生态环境部办公厅  2021年9月10日  (此件社会公开)  抄送:发展改革委、工业和信息化部办公厅,中国石油和化学工业联合会,中国氟硅有机材料工业协会。  附件《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》缔约方大会核准的HFC-23销毁技术清单编号技术简介1气体或烟气氧化气体或烟气氧化使用耐火材料衬里的燃烧室,利用天然气等辅助流加热烟气流而工作,典型的燃烧室温度大于1100℃,销毁物质停留时间1-2秒。该技术主要用于氟化工制造厂的生产设备,作为工厂工艺流程的组成部分,可连续运行,用于销毁废气流中的副产物。2液体喷射式焚烧液体喷射焚烧炉通常是带有一个或多个废物燃烧器的单室焚烧炉,液体废物被注入其中,被雾化成细小液滴,并在悬浮液中燃烧。切向燃烧通常用于促进湍流混合。之后通过淬火步骤,回收酸性气体以进行中和。废气被引导至吸收器以及干式/湿式洗涤器吸收。3反应炉裂解反应炉裂解利用了一个由石墨制成的圆柱形水冷式反应器,以及一个能使反应器温度达到2000℃的氢氧燃烧器系统。这样,设备避免了产生大量的烟道气,从而避免了污染物的大量排放,并使得回收酸性气体成为可能。4回转窑焚烧回转窑焚烧炉是耐火材料衬里的旋转圆柱钢壳,安装在水平方向的一个小斜面上。大多数回转窑都配有加力燃烧器,以确保完全消除废气,氢氟碳化物(HFCs)通常被用作燃料。回转窑常被纳入商业焚烧炉设施的设计中,可用于销毁各种废物。5氩气等离子弧氩气等离子弧热解过程将液态或气态废物直接与电等离子体炬产生的氩气等离子体射流(“飞行中”)混合。氩气可防止与割炬组件发生反应。废物在反应室(飞行管)中迅速加热到大约3000℃并发生热解。在热解之后,迅速进行碱淬火至温度低于100℃,限制二恶英/呋喃的形成,废气通过碱洗塔后释放。该技术具有很高的自动化水平和最低监管要求,以及与安全相关的快速关闭功能。6氮气等离子弧氮气等离子弧除氮气为工作气外,过程类似于氩气等离子弧。由直流等离子炬与水冷电极一起工作产生的热等离子体会分解消耗臭氧层物质(ODS)和HFCs。液化气可以直接从其加压存储设备送入反应器中,而液体先送入压力容器中,然后在送入反应器之前与压缩空气一起送入蒸发器中。来自等离子体的气体被送入氧化管,在其中首先使ODS和HFCs与蒸汽反应,分解为一氧化碳(CO),氢氟酸(HF)和盐酸(HCl)。将空气引入管的底部以将CO氧化为二氧化碳(CO2)。7与氢气和二氧化碳产生化学反应HFCs与氢气和二氧化碳的热反应导致其不可逆地转化为卤化氢(例如HCl和HF)和/或卤化物盐。销毁过程旨在产生和收集可销售的副产品(HCl和HF);使烟囱(废气)中的HCl、HF和CO含量降至最低。8过热蒸汽反应堆在过热蒸汽反应器中,卤代烃在高温气相中发生分解。首先将卤代烃,蒸汽和空气混合并预热至500ºC,然后将混合气送入电加热至850-1000ºC的管式反应器。分解主要通过水合作用产生HF、HCl和CO2。废气被引入洗涤塔冷却器,在冷却器中用氢氧化钙(Ca(OH)2)溶液冲洗将废气淬灭并中和酸。由于废气淬火,二恶英/呋喃的浓度降至最低。该技术在HFCs(包括HFC-23)的销毁方面具有很高的潜力。    注:本清单为《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》第30次缔约方大会核准的HFC-23销毁技术清单。
  • 在制药水系统中实现制药工业4.0:提高TOC和电导率分析效率的常见问题解答
    随着“智能制造”、“工业4.0”理念逐渐升温,制药行业正全面进军“制药工业4.0时代”。“制药工业4.0”可以实现即时、在线、全程、全方位地对药品的生产制造进行自动监控,这种新模式能助力药企降低人工成本、提高生产效率和能源利用率、降低不良品率。Sievers分析仪与您一起探讨,制药工业4.0的背景下,在优化制药水系统的质量监控中,尤其是TOC和电导率分析方面,我们经常会碰到哪些问题。如果在注射用水系统中采用总有机碳TOC在线监测,对于QC实验室中的人工检测会产生什么影响?在线检测和QC实验室的其他检测需求取决于所使用的TOC在线监测设备类型,而且该设备必须经过风险评估。如果在线监测设备采用直接电导率法TOC检测传感器,那么就不能用于产品趋势、工艺控制或产品放行。数据报告结果必须由合格的分析仪提供,分析仪需要能够区分无机碳和有机碳。此类TOC分析通常在实验室中完成,但如果采用合适的技术实现实时放行检测(RTRT,Real-Time Release Testing),也可以通过在线手段来完成。是否所有的仪器都适合用于实时放行检测(RTRT)?不是所有的仪器都适合用于实时放行检测(RTRT)。为了实现数据的实时放行,必须在能够区分无机碳和有机碳的基础上进行充分的技术验证,保证生成准确的TOC定量分析结果。所使用的技术必须根据ICH Q2(R1)的内容要求进行合适的方法验证。对在线传感器与分析仪的技术进行评估非常重要,以此来确定能否实现有效的验证。Sievers在线TOC分析仪能够满足相关法规要求:1)合规监测;2)工艺控制;3)实时放行检测。如果我有一套经过验证的水系统,为什么还会存在杂质或副产物?美国药典USP 描述了纯化工艺前后可能会产生的系统污染。可能会存在所谓的消毒副产物(DBPs,disinfection by-products),如三卤甲烷、卤乙酸、氯胺和氨等。此外,在TOC检测设备内部的氧化过程中,一定会产生氧化副产物(OBPs,oxidation by-products)。如果采用了不合适的检测技术,比如:直接电导TOC检测传感器,所有这些污染将导致检测结果的不准确。当必须等待微生物检测结果时,如何实现实时放行检测?已建立实时放行检测的客户已经使用在线细菌计数器和自动化的内毒素检测等快速的微生物检测方法。内毒素检测的最新技术(例如Sievers Eclipse月食细菌内毒素检测仪上使用的微流体自动化技术)可以使制药商根据需要,进行更快、更高的产品检测。即使没有快速的微生物检测结果,TOC和电导率数据也有助于进行实时工艺控制和对工艺的实时理解。在微生物检测结果发布之前,尤其是在被污染的水应用于清洗或生产之前,可以实时检测出不合格数据趋势(OOT,out of trend)和不合格数据结果(OOS,out of specification),以提醒分析人员出现问题。我们正在使用臭氧对水系统进行消毒,你们的分析仪能耐受这种氧化剂吗?是的,由于臭氧是各种法规文件中建议使用的消毒溶液,我们在仪器规格中也定义了耐受值。通常情况下,允许存在50 ppb含量的永久性接触和高达200 ppb的短期接触。如果需要更高的耐受值,我们可以提供技术支持和解决方案来中和更高的臭氧含量。为什么有时细菌计数很高,而TOC值看起来没有增加?这些数值是否直接成比例关系?不是,从细菌来源的TOC含量非常低。只有在细菌数量远远超过任何可接受范围的情况下,TOC检测值才会有所体现。正如美国药典USP 中所述:“TOC检测不是内毒素或微生物控制的替代性检测手段。虽然在食物来源(TOC)和微生物活性之间可能存在定性关系,但没有直接的数值关联。”联系我们,了解Sievers分析仪如何为您的制药水系统带来效率的提升与合规性的加强!原文英文版刊登于europeanpharmaceuticalreview.com,作者:Daniel Kellner-Steinmetz、Michelle Neumeyer,本文有所修改。◆ ◆ ◆联系我们,了解更多!
  • 【日程全览】第四届离子色谱网络大会,3月8-9日盛大直播!
    离子色谱技术因其快速方便、灵敏度高、选择性好、可同时分析多种离子化合物以及分离柱的稳定性好、容量高等特点,被广泛应用在环境、化工、能源、生物、医药、食品、化妆品等领域,在超高/超低离子强度样品分析中发挥着重要作用;同时,ICP-MS、AFS的联用技术等也丰富了离子色谱的应用领域,开发了一系列具有实用性的分析方法。为此,仪器信息网将联合中国仪器仪表学会分析仪器分会离子色谱专家组于2023年3月8-9日召开第四届“离子色谱技术及应用”主题网络研讨会,分设4大专场,20余位嘉宾就离子色谱的最新技术进展及热点应用等大家关心的话题共同探讨,为广大从事离子色谱研发检测工作的用户搭建一个即时、高效的交流和学习的平台。点击报名参会:https://www.instrument.com.cn/webinar/meetings/ic2023/【日程全览】3月8日 离子色谱新技术主持人:杨丙成(华东理工大学 教授)时间报告题目演讲嘉宾报告摘要09:00毛细管尺度的导纳(非接触电导)检测及组合检测研究进展张敏(桂林电子科技大学 教授)微尺度分离分析方法有着更高的分离效率,能减少溶液消耗,也可基于此发展现场仪器,但如何实现微柱上灵敏检测仍具挑战。研究基于非接触电导检测原理研制新型导纳检测器,实现≤10 μm 内径微通道内电导变化的灵敏检测;使用3D打印技术研制组合检测器,将非接触电导、分光、荧光检测集于一体,单点检测,拓展方法的应用范围。09:30新型色谱填料和人工智能技术在CIC系列离子色谱中的应用进展王永文(青岛盛瀚色谱技术有限公司 售前支持部经理)色谱填料决定了分离的效果,是离子色谱能够开展新应用的最关键因素,而软件的智能化也是决定了用户使用的直接体验。此次报告将分享盛瀚近期在填料和智能软件方面取得的一些进展。10:00基于纳米功能材料的手性识别孔泳(常州大学 教授)该报告结合本课题组的研究介绍了包括色谱法在内的多种手性识别方法,为开发新型高效的手性识别技术提供了思路。10:30常规阴阳离子分析的旗舰机——东曹新一代离子色谱仪IC-8100朱峰(东曹(上海)生物科技有限公司 技术中心/资深工程师)东曹公司拥有30年离子色谱仪(IC)研发、生产和销售经验,目前最新款的离子色谱仪型号为IC-8100。本次报告主要结合我公司的IC仪器的技术特点,结合中国的一些热点应用进行分享。11:00更广义离子色谱的应用陈京成(广州谱临晟科技有限公司 销售总监/技术支持)离子色谱广泛用于阴阳离子、有机酸小分子、糖类等分析检测,离子色谱与各种仪器(MS、ICPMS、AFS等)的联用技术大大拓宽离子色谱的应用场景,使离子色谱有了更广义的应用。11:30聚电解质接枝型离子色谱固定相的研究进展张恺(宁波大学科学技术学院 讲师)介绍“巯基-烯”反应在聚合物微球化学修饰中的应用以及以此发展而来的多种聚电解质接枝型固定相的制备和应用。3月8日 在环境、化工、能源领域中的应用主持人:陈白杨(哈尔滨工业大学深圳校区 教授)时间报告题目演讲嘉宾报告摘要13:30离子色谱在饮用水中痕量卤乙酸紫外光解机理分析中的应用汪磊(中国科学院武汉植物园 副研究员)本报告介绍了一种通过离子色谱检测痕量H2O2的新方法,并将其应用于卤乙酸紫外光解机理分析中。14:00离子色谱阀切换功能在复杂样品分析中的应用龚婷婷(安徽皖仪科技股份有限公司 高级产品经理)本报告主要介绍离子色谱阀切换技术的应用,为复杂样品和高纯样品的分析提供系统化的解决方案。14:30饮用水中消毒副产物的形成及离子色谱法检测钟志雄(广东省疾病预防控制中心 室主任/主任技师)简要介绍饮用水消毒方式及可能形成的消毒副产物,详细介绍我们用IC-CD及IC-MS检测饮用水中消毒副产物(碘乙酸、卤乙酸等)的研究,并介绍IC-MS/MS测定饮用水中9种卤乙酸。15:00离子色谱在饮用水检测中的应用代文彬(青岛睿谱分析仪器有限公司 技术总监)目前饮用水检测的现状,介绍即将实施的5750国标。 介绍文献中的饮用水检测新方法。 3、青岛睿谱RPIC-2017型离子色谱仪的优势介绍。介绍检测中出现的问题,并介绍解决方案,包括在硬件及方法上做的工作,重点介绍在5750新国标中检测难点的解决。5、介绍并展示样品谱图、标曲及检测范围、重复性数据、检出限、回收率等数据。15:30离子色谱在线除盐与ICP-MS联用测定海水中重金属的难点和解决方案钟新林(中科谱研(广州)检测有限公司 技术总监)海水中高含量的盐的存在,给ICP-MS分析带来了多原子离子干扰、响应飘移和锥孔堵塞等问题,而采用稀释的办法减少基质干扰则会导致灵敏度不足。在线除盐成了新的发展方向。而在线除盐要解决好这些问题,也需要使用干净的离子色谱系统、经过在线纯化的高纯试剂和合适的捕集柱,且需要能实现本底分离的手段等,是系统化配合的工程。16:00岛津离子色谱仪应用检测整体解决方案樊洪玉(岛津企业管理(中国)有限公司 应用工程师)1.岛津解决方案:岛津离子色谱仪介绍 2.岛津实际应用案例:岛津离子色谱仪在环境、食品、医药、工业分析行业中应用案例分享16:30非离子抑制型IC-MS/MS方法测定水中卤乙酸与卤氧化物李文涛(南京大学环境学院 准聘副教授/副高)基于乙腈和甲胺水溶液流动相洗脱方法,建立了一种基于非离子抑制型离子色谱-电喷雾离子化-串联质谱的卤乙酸和卤氧化物分析方法,解决了当前卤乙酸检测预处理过程复杂和卤氧化物检测灵敏度低的问题。本方法中仅需的样品前处理为滤膜过滤,该方法灵敏快速、操作简便,为国家标准《生活饮用水标准检验方法》( GB/T5749-2022) 中二氯乙酸、三氯乙酸、氯酸盐和溴酸盐等指标的检测方法修订提供了技术支撑。3月9日 在生物、医药、食品领域中的应用主持人:梁立娜(中科谱研(北京)科技有限公司 董事长)时间报告题目演讲嘉宾报告摘要09:00离子色谱在人体生物样品检测中的应用陆一夫(中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所 副研究员)本报告介绍了离子色谱在人体生物样品检测中的应用实例,对前处理方法、仪器方法、质量控制等环节的技术要点进行了阐述。09:30离子色谱在药用辅料质控中的应用和案例解读袁耀佐(江苏省食品药品监督检验研究院 主任/主任药师)1.探讨离子色谱的基本概念 2.介绍离子色谱在药用辅料质控中应用现状 3.分享离子色谱在药用辅料质控中典型案例 4.展望离子色谱在在药用辅料质控中应用前景10:00岛津离子色谱-质谱联用技术及其应用石丹姝(岛津企业管理(中国)有限公司 应用工程师)离子色谱-质谱联用是近年来分析强极性可电离物质的利器,可以很大程度上弥补常规液相色谱-质谱联用的不足,轻松解决强电离物质保留差,稳定性不好的问题。譬如,在备受的关注的极性离子型农药草甘膦、草铵膦、百草枯、敌草快的检测;食品中高氯酸盐的定性定量检测;糖类的分离及定性分析等多领域,具有较为广阔的应用前景,是离子型、强极性化合物分析的理想之选,岛津IC-MS/MS将 Essentia IC-16与三重四极杆联合使用,进一步扩展了应用边界。10:30疏水性药物/中间体中痕量离子型杂质分析叶明立(浙江树人大学 高级工程师)离子色谱是检测阴、阳离子及有机酸、有机胺的最有效的工具。寻找合适的样品前处理手段是处理疏水性药物和中间体中痕量离子型杂质离子色谱分析的关键点,我们就最新发展进行阐述并举例说明。11:00离子色谱-质谱联用技术在食品和医药分析中的应用金米聪(宁波市疾病预防控制中心 研究员)主要介绍离子色谱-质谱联用技术进展,及其在食品、药品和生物样品中的金属形态分析、痕量无机阴离子和易离子化有机物分析检测中的应用情况。3月9日 在超高/超低离子强度样品分析中的应用主持人:崔海容(武昌理工学院离子色谱分析技术与国际标准研究院 院长)时间报告题目演讲嘉宾报告摘要13:30高温裂解-离子色谱联用技术在高复杂基质样品检测中的应用栾绍嵘(华东理工大学分析测试中心 高级工程师)在煤炭、石油、核电、电子试剂、矿石、环境、材料、化学、化工等领域,高复杂基质样品中痕量离子或元素的检测需求越来越多,越急迫。高温裂解-离子色谱联用技术的发展,能有效消除高复杂基质的干扰,提取痕量待测元素/离子,有效解决此类样品的检测和质量控制,促进相关行业发展。14:00离子色谱在冰冻圈科学领域中的应用崔晓庆(中国科学院西北生态环境资源研究院 高级工程师)雪冰样品中的可溶性离子是反映过去气候与环境变化的可靠指标,它是整个雪冰化学的基础。雪冰中离子含量相对其他的介质较低,样品采集难度大,因此离子色谱法是分析测试其浓度的最佳方法。14:30离子色谱法检测痕量高氯酸根黄维雄(中国地质大学(武汉) 研究员)本报告详细介绍环境样品中测定痕量高氯酸根的离子色谱方法,包括浓缩富集-离子色谱检测、二维离子色谱法、离子色谱-质谱法等。15:00离子色谱法检测电子级水中痕量阴离子李春华(上海市计量测试技术研究院 集成电路产业中心主任/高工)报告中介绍三种电子级水中痕量阴离子的检测思路以及应用实例,同时介绍相关国际和国内技术标准,最后介绍国际和国内电子级纯水的工业水平。扫码报名,免费参会添加小助手,加入交流群,了解更多精彩
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