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砷形态分析

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砷形态分析相关的论坛

  • 【讨论】砷的形态分析

    最近计划做砷的形态分析，请问有用液相色谱和原子荧光仪联用测定砷形态的版友么？测定过程有什么注意事项？

  • 砷形态分析

    大虾们，请问你们有没做过砷形态分析啊，只做A5+，As3+，DMA，MMA分离得还可以，加上AsB与AsC就总是混在一起，几种物质总是分离得不够好，我用的是hamiton PRP X-100的柱子，求指导啊

  • 水产品砷形态分析前处理

    大家好，我最近在做水产品的砷形态分析，前处理采用了3种方法：甲醇水超声提取，乙酸超声提取，0.15mol/L的硝酸水浴提取3种方法，但是检测结果是回收率都不怎么样啊，请问大虾们有没做过相关的研究或实验，大家对水产品砷形态分析的前处理有没更好的方法呀，谢谢先了啊。

  • 【求助】砷形态分析 哪家的设备好？

    我们需要做砷的形态分析，请问哪家的设备比较好？科创海光LC-AFS9800液相色谱原子荧光联用仪北分瑞利AF-610D2色谱－原子荧光联用仪 上面所说的哪个好？还有，各家报价差别很大，请高人解释一下，谢谢

  • 关于砷六个形态分析的问题

    关于砷六个形态分析的问题

    近日有群友提问关于六个砷形态分析的问题，发现三价砷与砷胆碱连在一起，无法分开。 广大群友目前也没有分离效果很好的方法，另外这位群友实验时还发现五价砷出峰塌陷，峰形毛刺厉害等问题。 希望有这方面经验的网友可以给予解答与帮助~~~http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/11/201611031326_615692_0_3.jpg

  • 雄黄在大鼠脏器中代谢的砷形态分析

    http://www.instrument.com.cn/application/app419.html北京化工大学理学院杜振霞老师采用HPLC-ICP-MS联用技术建立了大鼠脏器中AsB、As(III)、MMA、DMA 和As(V)等砷形态的分析方法。

  • 不同形态的砷标液稳定性问题和配置方法-原子荧光形态分析

    最近想做原子荧光的形态分析，刚买回来四种不同形态的砷标液，浓度单位是umol/g，该怎么配置啊，请各位用过的老师给点意见。还有就是据说砷形态标液不稳定，特别是三价和五价的，请问各位是怎么保存的呢？一般能放多久呢？多谢！亚砷酸根溶液标准物质1.011+-0.016umol/g砷酸根溶液 0.233+-0.005umol/g一甲基砷 0.335+-0.011umol/g二甲基砷 0.706+-0.024 umol/g

  • 砷形态分析五价砷污染问题怎么解决

    砷形态分析五价砷污染问题怎么解决

    做了砷形态分析，标准曲线都挺好的了，但是做样品前处理后上机检测，发现样品空白五价砷很高，我用1：1甲醇水、乙酸及稀硝酸三种方法均测到五价砷本底很高，请问大侠们有没遇到这种情况呢，怎么处理啊http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191656_647498_2104150_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2014080118181354_01_2104150_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2014080118200529_01_2104150_3.jpg

  • 【原创大赛】砷形态分析实验全纪录

    【原创大赛】砷形态分析实验全纪录

    前处理： 水溶肥料样品采用1%的王水提取。[img=,690,125]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161454086839_5929_1716631_3.jpg!w690x125.jpg[/img]肥料样品[img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161456557510_1403_1716631_3.jpg!w690x920.jpg[/img]1%王水提取砷的形态[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161454431780_6432_1716631_3.jpg!w690x517.jpg[/img]超声半小时后，离心，过膜，上机测量。[img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161458560946_9404_1716631_3.jpg!w690x920.jpg[/img]上机-1：海光形态分析仪[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161459374250_338_1716631_3.jpg!w690x517.jpg[/img]上机-2：谱临晟的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]与PerkinElmer NexION 350D型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161501315510_2896_1716631_3.jpg!w690x517.jpg[/img]上机-3：戴安[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]与Agilent 7500CE型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]结果与讨论1. 容器的选择[img=,690,328]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810171829397049_3022_3237657_3.jpg!w690x328.jpg[/img]在原子荧光上，用玻璃瓶盛放的提取液和塑料瓶盛放的提取液的本底值，玻璃瓶的有很高的本底。[img=,690,768]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161522053987_6359_1716631_3.png!w690x768.jpg[/img]在NexION 350D上，用玻璃色谱上样瓶和塑料色谱上样瓶的本底值，玻璃色谱上样瓶的有本底。2. 标准曲线[img=,461,301]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161532178640_4809_1716631_3.jpg!w461x301.jpg[/img]原子荧光形态分析仪的三价砷的标准曲线[img=,500,301]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161533141364_3143_1716631_3.jpg!w500x301.jpg[/img]原子荧光形态分析仪的五价砷的标准曲线[img=,690,334]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161536370117_8499_1716631_3.png!w690x334.jpg[/img]原子荧光形态分析仪的标准溶液谱图叠加[img=,500,301]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161541386146_5521_1716631_3.jpg!w500x301.jpg[/img]NexION 350D的三价砷标准曲线[img=,500,301]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161542217810_8678_1716631_3.jpg!w500x301.jpg[/img]NexION 350D的五价砷标准曲线[img=,500,301]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161543018212_8828_1716631_3.jpg!w500x301.jpg[/img]NexION 350D的一甲基砷标准曲线[img=,500,301]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161546103030_6748_1716631_3.jpg!w500x301.jpg[/img]NexION 350D的二甲基砷标准曲线[img=,500,301]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161546403640_3543_1716631_3.jpg!w500x301.jpg[/img]NexION 350D的砷甜菜碱标准曲线[img=,500,301]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161547409941_1562_1716631_3.jpg!w500x301.jpg[/img]NexION 350D的砷胆碱标准曲线[img=,690,771]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161548199790_2700_1716631_3.png!w690x771.jpg[/img]NexION 350D的砷形态标准溶液谱图叠加，谱峰依次AsB，AsC，DMA，As(III)，MMA，As(V)3. 标准溶液谱图的重现性，保留时间的稳定性[img=,690,332]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161608036604_8229_1716631_3.png!w690x332.jpg[/img]原子荧光形态分析仪测量50ppb混合标准溶液的3小时重现性，一个溶液包含两个形态，一个溶液包含6个形态（实际出峰4个，AsB和AsC不出峰）。[img=,690,786]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161554177051_3470_1716631_3.png!w690x786.jpg[/img]NexION 350D测量10ppb混合标准溶液的3小时重现性4. 样品溶液测量过程中保留时间的变化[img=,690,332]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161614464606_172_1716631_3.png!w690x332.jpg[/img]原子荧光形态分析仪测量几个实际样品的保留时间变化（100ppb溶液作为对比，此标准溶液中只有三价砷和五价砷）[img=,690,327]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810171832261175_5759_3237657_3.jpg!w690x327.jpg[/img]原子荧光形态分析仪分析6号样品，7号样品以及6号样品加标的谱图叠加。[img=,690,768]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161613068326_4393_1716631_3.png!w690x768.jpg[/img]NexION 350D测量几个实际样品的保留时间变化（100ppb溶液作为对比，此标准溶液中只有三价砷和五价砷）[img=,690,948]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810180930325979_3071_3237657_3.jpg!w690x948.jpg[/img]7500CE测量几个实际样品的保留时间变化（100ppb溶液作为对比，此标准溶液中只有三价砷和五价砷）5. 形态的转化[img=,690,946]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810171833481623_6224_3237657_3.jpg!w690x946.jpg[/img]标准溶液配制完后第三天，在7500CE上测量的谱图，50ppb为6个形态的混标，但显然，As(V)明显偏低，而它的As(III)甚至比100ppb的混标中的As(III)还高，说明As(V)绝大部分转化成了(III)。100ppb的混标只有As(III)和As(V)两个形态，这个标准中As(V)的转化就少得多。建议形态分析的标准溶液最好现配现用。6. 测量结果示例[img=,567,632]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161655446430_9209_1716631_3.jpg!w567x632.jpg[/img]原子荧光形态分析仪分析2号样品的测量结果[img=,465,590]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/10/201810161656297909_5879_1716631_3.jpg!w465x590.jpg[/img]NexION 350D分析2号样品的测量结果结论砷形态的日常分析还是存在很多问题的，保留时间会随着基体的不同而变化，形态之间也会互相转化，对于无机砷的总量还是可以控制一定精密度的，但单个的形态很难测得一个稳定的值。标准方法对于测量标准溶液都没有问题，一旦涉及具体的实际样品，谱图的峰形会改变，位置也会改变，需要一些经验性的综合判断。

  • LC-ICPMS分析砷形态（无机砷），简单实用的方法

    LC-ICPMS分析砷形态（无机砷），简单实用的方法

    近来碰到做砷形态的客户挺多的，拿我们以前做的几张图和大家分享一下。仪器条件：ICPMS：标准模式，质量数75，积分时间0.5sHPLC：等度洗脱，1.2ml/min色谱柱：厂家princensci，型号ElSpe-1，砷形态分析柱 （As Spec Column），4.6* 50mm流动相：10mM 硝酸铵，PH 10.5进样量：50uL运行时间：7分钟标准曲线各点浓度如下图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512202057_578826_1864170_3.jpg各组分的标准曲线见下图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512202100_578831_1864170_3.jpg最低浓度点的色谱图。信澡比还不错，估算三价砷的检出限低于0.01ppb，五价砷在0.1ppb左右。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512202100_578829_1864170_3.jpg各标准点的色谱图叠加如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512202100_578830_1864170_3.jpg小结一下：这个方法比较简单易用，HPLC走等度，没有基线漂移也不需要等待再平衡；流动相配制也很简单；ICPMS也只用标准模式（如果样品中有氯离子的干扰，色谱柱也可以把它砷形态分开）。分析速度比较快，5种砷形态在6分钟内出峰完毕。三价砷稍有拖尾，试过很多柱子和不同的流动相，似乎都有这个问题，在本方法中，线性还可以，灵敏度也不错，就凑合了。抛砖引玉，欢迎大家讨论指正。

  • 元素形态分析

    目前在做砷汞硒元素的形态分析，欢迎各位做形态分析的朋友们加入群相互交流！PS：不可以做Q群广告

  • 【原创】元素形态分析简介

    1．元素形态元素的形态是指某一元素以不同的同位素组成、不同的电子组态或价态以及不同的分子结构等存在的特定形式。元素形态又分为物理形态和化学形态，其中物理形态是指元素在样品中的物理状态如溶解态、胶体和颗粒状等；化学形态是指元素以某种离子或分子的形式存在，其中包括元素的价态、结合态、聚合态及其结构等。一般意义上所说的元素形态泛指化学形态，元素形态不同于元素价态，同一元素的相同价态可能有多种形态，如价态为五的砷元素，其元素形态可分为无机态和多种有机态的砷形态。元素的不同存在形态决定了其在环境和生命过程中表现出不同的行为；不同的元素形态由于具有不同的物理化学性质和生物活性，在环境和生命科学领域发挥着不同的作用。元素总量或者浓度的相关信息已经不能满足环境和生命科学研究的需要，有时候甚至会给出一些错误的信息。甲基汞的毒性要远高于无机汞，并且具有极强的生物亲和力，同时无机汞易于在生物体内富集并转化为甲基汞。人们首次认识到甲基汞的危害是在1955年，在日本的Minamata，因孕妇食用遭受甲基汞污染的鱼类，造成22名新生儿严重的脑损伤。在1971－1972年，伊拉克发生了大面积的甲基汞中毒事件，其原因在于当地人食用了经过甲基汞处理过的小麦做成的面粉。Cr（III）是维持生物体内葡萄糖平衡以及脂肪蛋白质代谢的必需元素之一，而Cr(VI)却对生物体具有很大的毒性和致癌作用,原因在于其更强的氧化性和化学活性及迁移性；砷是一种有毒元素，但是不同形态砷的毒性却差别比较大，一般无机态砷毒性比较大，三价砷的毒性要大于五价砷；而有机态的砷中，甲基砷的毒性要强于其他的有机态砷，砷甜菜碱、砷胆碱和砷糖等则基本上没有毒性；对汞、锡和铅等重金属元素来说，有机态的化合物的毒性要远远高于无机态。作为人体必须的元素，铁仅仅是在二价时才能被生物体吸收和利用，食品中的总铁并不能代表可吸收利用的有效铁；硒是人体必需的元素，但是吸收过量时会导致硒中毒，不同形态硒的生物可利用性和毒性也差别较大；铝的毒性也和其形态密切相关，自由态的铝离子、水化羟基化合物Al(OH)2+和Al(OH)2+等是致毒形态，多核羟基铝也具有一定的毒性，而铝的氟配合物以及有机态配合物则基本无毒。 根据传统分析方法所提供的元素总量的信息已经不能对某一元素的毒性、生物效应以及对环境的影响做出科学的评价，为此，分析工作者必须提供元素的不同存在形态的相关信息。元素形态具有多样性、易变性、迁移性等不同于常规分析对象的特点，因此其分析方法也成为一个崭新的研究领域，即“元素形态分析”。2．元素形态分析元素形态分析是分析科学领域中一个极其重要的研究方向，IUPAC将其定义为定量测定样品中一个或多个化学形态的过程。Lobinski将其定义为确定某一元素在样品中不同化学形态分布的过程；Caroli指出，形态分析为识别和定量检测对人体健康和环境有危害的不同形态的无机分析物；Hieftje则将获得相关目标分析物原子的氧化态、键合特征、电荷态及原子缔合体的过程定义为形态分析；Welz则认为所谓元素形态分析是指测定特定条件下不同化合物的氧化态或可溶态的过程。曾有人根据Tessier连续萃取法将土壤中元素形态分为可交换态、碳酸盐结合态、铁－锰氧化物结合态、有机物结合态和残渣态等五种，但这并不是严格意义上的形态分析，这一萃取过程并不能提供涉及分子结构和电荷状态的元素形态的详细信息。在20世纪70年代末至80年代初，Van Loon和Suzuki分别在权威期刊Anal. Chem.和Anal. Biochem.上发表了元素形态分析领域的开创性的工作，将广大的分析工作者的研究重点转移至元素形态分析技术的开发上来。经过二十多年的发展，元素形态分析已经成为分析科学领域的一个重要分支，随着这一技术的不断发展，已经为环境科学、生命科学、临床医学、营养学、毒理学、农业科学等领域提供了越来越多的有用信息。

  • 【原创】秀秀形态分析仪

    【原创】秀秀形态分析仪

    前段时间领导派我到厦门某家公司的实验室进行了为期半个多月的培训，今天把这个月的培训结果和该实验室的部分仪器进行展示一下。首先上一张该实验室仪器室的全景图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/01/201101052219_272203_1634661_3.jpg再来一张最近人气很旺的形态分析仪这个也是我这次培训的重头戏估计见过这个仪器的人不是很多，这个就是北京瑞利公司生产的形态分析仪AF610D2。是采用液相和原子荧光联用的。这款仪器可以用来做总量也可以做形态分析，所以说买了一台形态也等于买了一台原子荧光。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/01/201101052222_272204_1634661_3.jpg再秀秀我用这仪器做出来的劳动成果（由于自己初次接触这个仪器只能用砷标样来做）。这边要先插上一小段的话在自然界，砷元素可以以许多不同形态的化合物存在，在空气、土壤、沉积物和水中发现的主要砷化物有As2O3或亚砷酸盐(As Ⅲ)、砷酸盐(As Ⅴ)、一甲基砷酸(MMA)和二甲基砷酸(DMA)，在海产品中则主要以砷甜菜碱(AsB)和砷胆碱(AsC)形式存在。另外，还有其他更复杂的砷化合物，例如砷糖(Arsenosugars)、砷脂类化合物等。不同价态的砷毒性是不一样的，无机砷的毒性最大,甲基化砷的毒性较小,而AsB、AsC和砷糖常被认为是无毒的。正是由于各种不同形态的砷具有不同的物理及化学性质，例如各种不同形态的砷具有不同的毒性，因此砷的形态分析才越来越为人们所重视。普通的测量砷的方法只能测出砷元素的总量而不能测出各个价态的砷，形态分析仪刚好补充了这个缺陷。现在我先上张As3的分离图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/01/201101052225_272205_1634661_3.jpg接着是DMA（二甲基砷酸)的分离图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/01/201101052226_272206_1634661_3.jpg接着是MMA（二甲基砷酸)的分离图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/01/201101052227_272207_1634661_3.jpg接着是AS5[

  • 【讨论】关于元素形态分析的讨论

    我们这边没有ICP，可是元素分析时经常有客户咨询形态分析的问题，用荧光好像也能进行形态分析，可是存在很大的局限性，好像样品处理很繁琐，大家用ICP做形态分析，相比较原子荧光，有什么优点？如果做无机砷和有机汞，有必要配ICP吗？

  • 土壤As形态分析

    请教一下各位老师，土壤中砷形态分析时，样品需要过C18小柱吗？有人用过SH-SPE小柱做形态实验的吗？现在不会过小柱，请各位老师提供下具体操作方法，越详细越好。谢谢啦！http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09506.gif

  • 关于砷形态分析的标准溶液问题

    我们单位最近想开展砷、汞形态的检测，我想直接买一些形态砷、汞的标准溶液，可是发现他们的单位都是μmol/g，一般这些标液单位不是都是mg/L、μg/ml吗？这是怎么回事啊？要怎么换算呢？有没有哪位好心的大侠能帮我解答一下吗？

  • 元素形态分析检测

    大家都知道不同元素形态的有害元素的毒性完全不一样，砷，铅，锡，汞等等都有不同的形态。大家平时做过元素形态分析吗？使用的什么仪器呢？

  • 【资料】形态砷及其原子吸收光谱法测定（共15讲)

    【资料】形态砷及其原子吸收光谱法测定（共15讲)

    [B][center]形态砷及其[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定（1）[/center][/B] 砷是高度毒性的元素，这是人所皆知的。其毒性取决于砷的化学形式。各种形态的砷的毒性各不相同，各种形态的砷在生物和环境中的循环与趋向各不相同。因此，形态砷的分析，在食品、医药、环境、地球化学等方面十分重要，砷的形态分析成为重要的研究课题。——砷的形态与毒性表1为各种形态砷的结构式： 表1 形态砷与结构式[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/11/200911091639_183030_1912472_3.jpg[/img] 过去一般公认无机砷（iAs）比甲基化砷化合物的毒性大，据2000年世界卫生组织相关研究报道，三价的甲基化砷的毒性更大于无机砷。但是，无机砷的毒性不仅仅是无机砷的自身，其代谢物MMA3+和DMA3+毒性更大。形态砷的毒性可以LD50（半致死量）来表示。各种形态砷的LD50如表2所示。 表2各种形态砷的LD50（in mg/kg）[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/11/200911091640_183031_1912472_3.jpg[/img]*MMA—一甲基砷；DMA—二甲基砷；As-Choline—砷胆碱；As-betaine—砷甜菜碱；As-sugar—砷糖化合物。

  • 如何才能实现不同形态砷元素的分别检测？ ———不同形态砷元素检测仪器及方法讨论

    10000。可以看出，不同形态砷的毒性不同，无机砷的毒性最大，有机砷的毒性较小，而AsB、AsC和砷糖常被认为是无毒的。因此在食品、临床、药理、环境、生态分析中测定砷的含量时，进行砷的形态分析十分必要，对有机砷和无机砷的不同毒性大小综合评价，比用砷的总量来评价更具科学性。传统方法中，分光广度法、原子吸收光谱法、氢化物发生原子荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法等，大都只测定样品中的总砷量，不能给出有关毒性的确切信息。在痕量分析中，联用技术与单一的检测技术相比，在形态分析中用途更为广泛。近年来，高效液相色谱与原子吸收光谱、原子发射光谱、原子荧光光谱和质谱等的联用分析技术逐渐应用道痕量砷的形态分析分析和检测上来。其中HPLC有它不容置疑的优点：对那些高沸点、难挥发性的物质，不必进行衍生而可直接进样。近日，赛默飞世尔科技采用ICS-5000免化学试剂离子色谱系统与X SERIES 2 ICP-Q-MS等离子体质谱仪联用技术，建立了IC-ICP-MS 法检测苹果汁中的微量元素的方法，这其中就包括有机砷和无机砷的形态和含量测定。http://www.instrument.com.cn/show/news/20120131/073425.shtml http://www.instrument.com.cn/show/news/20120130/073369.shtml 您是否看好赛默飞世尔科技的这项成果？您用什么样的方法检测不同形态的砷元素？您对不同形态砷元素商品化的分析仪器又有什么样预期或者建议？欢迎讨论！

  • 【原创】形态分析的讨论

    请各位楼主说一说意见了：想测水产品中的砷、汞、硒的形态分析不知道能测吗，好不好测了，成本高吗？有机溶剂会对MS有影响吗？

  • 哪个牌子形态分析仪更好用

    想买形态分析仪，不知大家有什么好推荐吗？形态样品较少，无机砷和甲基汞，主要还是做总量，尤其是总汞。海光，吉天，普析，宝德，大家分析分析。

  • 【求助】砷各种形态的资料

    请高人指教：我的课题是做土壤中砷的安全性的分析的，需要提取形态，需要做的是测定甲基砷、二甲基砷、3价砷、5价砷、水溶性砷、铁化砷、钙化砷、铝化砷、闭蓄砷，实验室就只有AFS，我都不知道要怎么分离好了。因为没有什么其他可以帮上忙的仪器，全部手工分离，就很难找到文献。请大家帮帮忙，有文献的贡献点文献，谢谢！！

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