热分解过程与机理

摘 要本文采用热分析方法和热质联用方法研究α-D-葡萄糖的热分解过程。首先通过热重（TG）和差示扫描量热（DSC）法测量α-D-葡萄糖的熔点以及熔融焓，并通过热质联用法分析α-D-葡萄糖的热稳定性及热分解产物。另外本文对 α-D-葡萄糖的分解动力学加以探讨，讨论了获得可信的动力学参数的实验条件，并将动力学测评的结果用于反应物、产物浓度与等温反应时间的关系的计算，并由此列出了对所测评的动力学数据外推的应用限制。前 言热分析技术在药品检验中有着广泛的应用，包括药品熔点的测定、药品的纯度测定、药品多晶型的测定、药品溶剂化物和水分的测定、药品的相容性测定以及稳定性测定等诸多方面。特别是采用热分析方法可以大大加速了稳定性研究进程，并 且通过反应动力学研究来考察药品的稳定性。因此热分析技术在新药研制、中间体检测、处方最佳配方的选择、药物稳定性在我国申报新药中，热分析也被列为控制药品质量的重要分析方法之一。在药品检验中，最常用的是差示扫描量热法（DSC）和热重分析法（TG）。DSC 可有效地检测到药品是否发生化学反应或物理作用，而 TG 是评价药品热稳定性最直观有效的方法。另外，热分析仪与质谱分析（MS）联用则可以在分子水平上分析复杂机理。本文对糖类化合物的一个典型例子 －－ α-D-葡萄糖的热稳定性及热分解过程加以研究，不仅阐明了该化合物的性质，更重要的是通过对 TG、DSC 曲线的详细讨论，探讨了利用热分析方法推断化学反应历程和机理的可行性，并通过与 MS 联用，对放出的气相产物进行同步分析有力地支持了热分析解释。详情请登陆：http://www.ngb-netzsch.com.cn/technics/applarticles/kinetics%20evaluation%20of%20glucose.html

用高分辨裂解气相色谱－质谱(HR PyGC-MS)研究了以降冰片烯为端基聚酰亚胺(PMR-Ⅱ)的热固化过程和热分解行为。PMR-Ⅱ预聚体在330～390℃经不同时间(0～20h)固化后，根据其在315～590℃裂解产物的组成与分布，讨论了聚酰亚胺树脂的热固化和热分解反应机制。

白酒行业最大的副产物是经过发酵和制酒工艺之后的酒糟，存在大规模利用困难，利用不高效的、不环保等问题，合理利用酒糟有重要的经济、生态和社会价值。酒糟的热解，属于生物质热解，分为水分挥发、初级分解和二次分解三部分，产物分为固、液、气三部分，经过处理后可广泛用于民生工业等领域。同步热分析 STA 可利用热重分析，表征酒糟的热解过程，研究热解机理，模拟不同热解工况下的产率分析，从而进行热解的动力学分析。

用高分辨裂解气相色谱－质谱(HR PyGC-MS)研究了两种可溶性聚酰亚胺的热分解行为，研究了相应裂解产物的组成、分布及其与高分子结构的关系，并用热重法(TG)测定了它们的热分解反应动力学参数，提出了其热分解反应机理。

用高分辨裂解气相色谱－质谱(HR PyGC-MS)研究了聚亚苯基苯并二噻唑、聚亚苯基苯并二噁唑的热分解行为，鉴定了相应裂解产物的组成、分布及其与高分子结构的关系，并用热重法(TG)测定了它们的热分解反应动力学参数，提出了其热分解反应机理。

采用高分辨裂解气相色谱- 质谱(HRPyGC - MS) 研究了在不同裂解温度下氰酸酯树脂裂解产物分布以及主要裂解物的产率与裂解温度的关系, 根据热分解产物的组成及其温度依赖性, 讨论了氰酸酯树脂的热分解机理。

利用热分析( TG、DTG、DSC)技术, 在一定升温速率(= 10 / min)下对褐铁矿结晶水热分解进行非等温动力学研究,采用Coats-Redffen法求解了褐铁矿结晶水热分解过程的活化能。结果表明: 褐铁矿结晶水热分解过程是一个缓慢 快速 缓慢的过程,其在烧结过程中吸收热量与结晶水含量不成正相关, 而与热分解活化能成正相关。

雷莫拉宁（Ramoplanin）是由游动放线菌(Actinoplanes spp) 发酵产生的一种口服抗生素，对好氧与厌氧的革兰氏阳性菌都有抗菌活性。分子结构的复杂性、无定形态以及缺乏常规的结晶过程使雷莫拉宁难以用差示扫描量热（DSC）分析进行鉴别。在水分和残余溶剂挥发之后，雷莫拉宁会发生分解，伴随产生一些气体产物。PerkinElmer的研究人员对雷莫拉宁的气体分解产物进行了鉴别分析。研究表明，雷莫拉宁在210 °C左右开始分解，释放出水蒸气、氯化氢、氨气、二氧化碳、一氧化碳，还有某种未知气体（可能是异氰酸）。PerkinElmer既可以提供热分析又可以提供红外光谱，能够比单一供应商提供更完整、全面地样品测试和表征。

利用热分析( TG、DTG、DSC)技术, 在一定升温速率(= 10 / min)下对褐铁矿结晶水热分解进行非等温动力学研究,采用Coats-Redffen法求解了褐铁矿结晶水热分解过程的活化能。结果表明: 褐铁矿结晶水热分解过程是一个缓慢 快速 缓慢的过程,其在烧结过程中吸收热量与结晶水含量不成正相关, 而与热分解活化能成正相关。

随着当今科技的发展和进步，仪器联用技术越来越普遍，并且容易获得。联用技术能够解决当前单一的仪器所不能解决的复杂问题，其中用的最多的就是热分析。通过把热重与质谱联用（TG-GC/MS），科研人员可以表征原材料在测试过程中分解产生的挥发性成分。本文中，为了同步获得LLODIO和NIC这两种染料的热重和质谱数据，我们采用TG-GC/MS对染料进行了测试和分析。TIBCO Spotfire® 软件用来导入热重和质谱的数据，并将其同时显示于一个张图中, 就能通过样品失重的定量数据来分析挥发性组份，也能在挥发性组份逸出的温度同时观察质谱强度, 把数据重叠起来，还能选择感兴趣的区域，对比多条曲线的数据。

芳族聚酰亚胺PIM和PIF是近几年合成的新型刚性棒状结构的聚酰亚胺，用它们纺丝得到的纤维具有高温热稳定性好、高强、高模量的特点。作为一种耐热高分子材料，迄今对其热分解过程未作详细报道，有关它们的热性质的研究仅限于热失重方面，这些工作不能从分子水平上反映高分子的结构，也无法解释热分解机理。本工作用PyGC-MS考察了PIM和PIF纤维的热分解过程，发现了文献中未见报道的一些裂解产物，讨论了其热分解机理。

研究LiCoO2(或L1.05Co1/3Ni1/3Mn3O2)/LixC6锂离子电池材料的热分解特性以及锂离子电池在加热、过充、短路等情况下的爆炸机理.实验表明, 50～350℃之间负极表面存在SEI膜的分解、LixC6与电解液乃至LixC6与PVDF等3种放热反应,电解液于178℃时开始放热, Li1-Co1/3Ni1/3Mn1/3O2的热分解反应起始于230℃.锂离子电池在150℃加热时爆炸,1.5C过充至15 min时爆炸,短路情况下不发生爆炸.

热重与红外（TGA-IR）联用，通过红外光谱仪连续对不同时刻TGA逸出气体的分析，即可了解热分解过程气体释放情况，从而推测出该物质可能的成分及性质，对样品分解机理分析提供有效参考信息。

热重与红外（TGA-IR）联用，通过红外光谱仪连续对不同时刻TGA逸出气体的分析，即可了解热分解过程气体释放情况，从而推测出该物质可能的成分及性质，对样品分解机理分析提供有效参考信息。

随着当今科技的发展和进步，仪器联用技术越来越普遍，并且容易获得。联用技术能够解决当前单一的仪器所不能解决的复杂问题，其中用的最多的就是热分析。通过把热重与质谱联用（TG-GC/MS），科研人员可以表征原材料在测试过程中分解产生的挥发性成分。本文中，为了同步获得LLODIO和NIC这两种染料的热重和质谱数据，我们采用TG-GC/MS对染料进行了测试和分析。TIBCO Spotfire® 软件用来导入热重和质谱的数据，并将其同时显示于一个张图中, 就能通过样品失重的定量数据来分析硫化氢等挥发性组份，也能在挥发性组份逸出的温度同时观察质谱强度, 把数据重叠起来，还能选择感兴趣的区域，对比多条曲线的数据。

随着当今科技的发展和进步，仪器联用技术越来越普遍，并且容易获得。联用技术能够解决当前单一的仪器所不能解决的复杂问题，其中用的最多的就是热分析。通过把热重与质谱联用（TG-GC/MS），科研人员可以表征原材料在测试过程中分解产生的挥发性成分。本文中，为了同步获得LLODIO和NIC这两种染料的热重和质谱数据，我们采用TG-GC/MS对染料进行了测试和分析。TIBCO Spotfire® 软件用来导入热重和质谱的数据，并将其同时显示于一个张图中, 就能通过样品失重的定量数据来分析二氧化硫等挥发性组份，也能在挥发性组份逸出的温度同时观察质谱强度, 把数据重叠起来，还能选择感兴趣的区域，对比多条曲线的数据。

为研究某含能材料的热分解性能和热稳定性，用PerkinElmer的TGA、DSC和ATR-FTIR对该含能材料和65℃老化不同时间的含能材料样品进行实验，通过DSC 实验结合热分解动力学Kissinger 法，求出该含能材料样品的活化能Ea=204.96 kJ/mol，指前因子A=4.043× 1021s-1。TG实验结果表明，老化后样品前期（0~32d）分解较快；ATR-FTIR实验结果表明，老化中硝基官能团和邻苯二甲酸铅发生分解。高温老化使得该含能材料整体热稳定性降低。

热重分析在塑料粒子热分解温度及失重对应温度测定中的应用

目的 建立热分解齐化原子吸收法测定尿中总汞的方法。方法 样品不经消解处理，采用直接测汞仪测定。结果 样品基体干扰少，测定方法线性良好，线性范围0.0ng~1200ng,方法检出限为0.0050ng,精密度1.50%~2.62%之间，回收率在102%~107%之间，测定国家标准参考物质，测定值均在标准值范围内。结论 热分解齐化原子吸收法方法简便、快捷、干扰少、灵敏度高，适用于职业卫生中尿汞的筛查及汞中毒的快速检测，有较高实用价值。

为探究南极磷虾糜的高值化利用模式，对其应用于鱼糜制品加工的关键工艺及机理进行研究.以质构，色泽，持水性，感官风味为指标对磷虾糜添加状态，添加量和功能性辅料添加量进行研究.

聚乙烯(PE)的化学改性已得到广泛应用，它能使PE获得新的物理化学或功能特性，如改进其表面粘合、亲水及吸湿、染色和印刷性质等，尤其在增加它与其它聚合物的相容性，制备共混材料时常常是必不可少的。目前最方便和有效的方法是通过马来化聚乙烯用不同基团接枝来实现化学改性，由于改性后的PE 需经熔融加工成制品，化学改性基团必须在加工温度(170~200℃)和时间内具有足够的热稳定性，因此观察它们在热加工条件下的热稳定性和热分解行为显得十分重要。通常这种化学改性的程度（改性基团含量）很小，并且在加工温度下所涉及的热分解是十分有限的，因此需要发展一种高灵敏度和高分辨的方法。由于研究高分子热稳定性的传统方法（光谱、凝胶色谱和热重）的局限性，目前尚缺乏有效的研究手段，而高分辨裂解气相色谱－质谱(HR PyGC-MS)方法具有许多优点，样品用量少，灵敏度高，裂解产物可通过GC-MS来直接分离鉴定，适用于聚合物的表征及热分解研究。本工作用(HR PyGC-MS)方法研究了四种通过马来化PE制备的酰胺及酰亚胺改性PE（改性基团含量0.1~0.35mol/100PE单元）在160～315℃范围内的热分解行为。

氰酸酯是近年来得到快速发展的一种新型热固性树脂基体，与环氧树脂共混是氰酸酯树脂最重要的改性方法之一，如今大多数商品化的氰酸酯树脂预浸料都是氰酸酯树脂/环氧树脂共混物。氰酸酯树脂/环氧树脂共混物不是简单的物理共混物，两者之间存在着复杂的共聚反应，这些反应的存在使得氰酸酯树脂/环氧树脂共混物的某些性能比氰酸酯树脂均聚物还要优异，如吸湿性和韧性等。热固性树脂的交联反应过程非常复杂，且树脂由液态变为不溶不熔的三维固体网络，因而其固化表征比较困难。裂解气相色谱－质谱（PyGC-MS）是表征聚合物结构非常方便的方法，为树脂固化过程中的结构变化表征提供了可能，是跟踪固化反应的有限的几种表征手段之一。裂解同时甲基化技术是热裂解技术的重要进展之一，即将样品与烷基化试剂（如四甲基氢氧化铵）在裂解器中共热，裂解产物中的极性组分（如醇、酸）立即发生烷基化反应，转换为相应的弱极性衍生物（如醚、酯），并出现在谱图上，不仅谱图大为简化，且产物与样品结构的对应关系更为明确。本文采用HRPyGC-MS 作为主要研究手段，结合裂解同时甲基化技术,研究氰酸酯树脂及其与酚醛环氧树脂共混物的热分解行为，探讨氰酸酯-酚醛环氧树脂的结构特征。

建立用热分解齐化原子吸收光度法测定废水中总汞的方法。 将样品加热至650℃，使所有汞转化成蒸气，利用催化管将蒸气中的二价汞转化成零价汞，再利用金管捕集零价汞，加热金管释放零价汞并使其进入分析单元，在253．7 nm处以冷原子光谱法测定汞含量。方法检出限（tS）为0．045μ g/L，测定下限为 0．180μ g/L。相对标准偏差ＲSD为2．3% ～4．6%，加标回收率 P为86．2%～94．8%。用热分解齐化原子吸收光度法直接测定废水中总汞，操作简单，污染小，毒性低，可替代《水质 总汞的测定冷原子吸收分光光度法》（HJ597－2011）

Mechanistic Insights into the Pre-Lithiation of Silicon/ Graphite Negative Electrodes in “Dry State” and After Electrolyte Addition Using Passivated Lithium Metal Powder. Adv. Energy Mater. 2021, 11, 2100925 (2021 影响因子: 29.698)对“干态”硅/石墨负极预锂化和使用钝化锂金属粉末添加电解质后的机理洞察

MA-3000 型测汞仪是根据美国 EPA7473( 热分解汞齐化原子吸收法) 标准而生产的新一代测汞仪，它可直接测定水、气、土壤等样品中所含的汞。本实验对影响总汞测定结果的空白值、原子化温度、热分解时间、载气流量、固定液和共存离子等因素作了研究，并根据实验室质量保证要求，进行了一系列检出限、精度、准确度、方法比对等试验，从而达到了准确测量土壤中总汞的目的。本方法具有简便、快速、准确、干扰少等优点，作为土壤中汞的分析方法，值得推广。

广泛的应用于煤的性能与其热性质－—失水温度、分解温度、放出气体温度及热焓值等相关参数的测量。还可以给出材料的添加剂影响的信息。差热曲线上熔融峰的形状可以给出晶粒尺寸分布的信息，熔融焓给出了结晶度的信息

食用油在加工和贮藏过程中会发生一系列的化学反应，其中，油脂的热氧化反应对油脂及含油食品的稳定性影响最大，产生的氧化产物，破坏油脂营养风味、影响人体健康。因此，油脂热氧化反应机理及相关检测方法一直是油脂研究领域的热点之一。低场核磁共振是一种非常有潜力的油脂快速检测新技术，具有快速、无损、样品需要量少等特点，在油脂分析中得到了一定应用，已有研究对油脂的T2 弛豫特性进行了报道。

北京理工大学董宇平教授与温州大学雷云祥老师在 Advanced Functional Materials 上发表合作论文：《Achieving Efficient Phosphorescence and Mechanoluminescence in Organic Host–Guest System by Energy Transfer》。该研究基于主客体掺杂策略，构建出同时具有室温磷光（RTP）以及力致发光（ML）的有机掺杂材料，并对该类材料的发光机理进行了深入探究。

使用C80高压池，测得的不同水分含量的复合推进剂的分解热流曲线；使用测压池得到的DTBP 分解的热流 - 压力变化曲线；借助C80安全池实现的立体化过程安全量热分析

电镀人造金刚石钻头是电镀金刚石工具中的一种，适用于钻进中硬至坚硬岩层、钢筋混凝土、建筑材料、耐火材料、陶瓷及其它硬脆非金属材料，现已被广泛应用于地质勘探、工程勘察、建筑材料加工、宝玉石加工、医疗保健、塑料模具制造等领域。该项制造技术起源于20世纪70年代初期，经过三十多年的发展，其制造水平有了很大的提高，但还存在许多问题，如金刚石钻头生产周期长、保径效果欠佳、适应范围窄等。特别是近年来，随着我国地质工作的大力推进与拓展，电镀金刚石钻头制造业的发展面临着巨大的机遇和挑战。因此，实现快速生产电镀金刚石钻头，并提高钻头的综合性能，以满足不断扩大的市场需求，是一件迫切而有意义的事情。基于电镀金刚石钻头现今的具体实况与存在问题，本论文借鉴超声波在电镀中的应用，开展了超声波在电镀镍基金刚石钻头中的应用研究。即在前人研究电镀金刚石钻头的基础上，将超声波引入电镀金刚石钻头制造过程中，解决当前电镀金刚石钻头中存在的问题，实现电镀金刚石钻头的快速、优质生产。按照论文的主旨，采用电化学测试技术、一材料结构测试技术、材料机械性能测试技术，开展了超声波对镍电沉积机理、镀液性能、镀层微观结构、镀层机械性能等方面的影响研究。在超声波作用机理研究及超声波对镀液、镀层性能的影响研究的基础上，开展了超声波电镀金刚石钻头制造工艺的研究，最后进行超声波电镀钻头的室内外钻进试验。超声波对镍电沉积机理的影响研究，主要包括以下5个方面:(l)利用塔菲尔曲线，研究超声波对镍电沉积动力学过程的影响:(2)根据线性扫描曲线，分析超声波对镍电沉积阴极极化的影响 (3)利用电化学循环伏安技术，区分镍电沉积时阴极极化的类型 (4)采用单电位阶跃计时电流法，研究超声波对镍电结晶过程的影响 (5)利用线性扫描技术，研究超声波对镍电沉积过程中阴极析氢反应的影响。