全氟烷基化合物

本方法利用超高效液相色谱与三重四极杆质谱联用系统筛查、鉴定并定量分析水样中 28 种痕量全氟/ 多氟烷基化合物 (PFAS)。采用水样对该方法进行评估，并用外标法进行定量分析。结果表明，在特异性、线性、检测限、准确度和精密度方面均获得了令人满意的结果。该方法可用于同时检测并定量分析试剂、自来水、地表水、地下水和废水基质中的 PFAS 残留物

本应用介绍了一种分离并检测水样中 28 种全氟/多氟烷基化合物 (PFAS) 的方法。该方法将 Agilent 1290 Infinity II 液相色谱仪与 Agilent 6470A 三重四极杆液质联用系统联用，并采用 Agilent MassHunter 工作站软件。对 ASTM 7979 方法中包含的所有 PFAS 进行了分析，并采用相同的样品前处理方案。将 5 mL 水样用等体积甲醇稀释，然后直接进样分析，大多数化合物的报告限为 10 ppt (ng/L) 或更低。

本应用简报介绍了 EPA 方法 537 中使用的全氟和多氟烷基化合物 (PFAS) 的改进的萃取方法，使用安捷伦弱阴离子交换 (WAX) 柱从饮用水中萃取 30 种 PFAS（包括 EPA537 中的所有 14 种）并使用 Agilent 1260/6470 LC/MS/MS 系统进行分析。

本应用简报介绍了 EPA 方法 537 中使用的全氟和多氟烷基化合物 (PFAS) 的改进的萃取方法，使用安捷伦弱阴离子交换 (WAX) 柱从饮用水中萃取 30 种 PFAS（包括 EPA537 中的所有 14 种）并使用 Agilent 1260/6470 LC/MS/MS 系统进行分析。

适用范围：血清中16种全氟及多氟烷基化合物的测定，包括：全氟丁酸（PFBA）、全氟戊酸（PFPeA）、全氟己酸（PFHxA）、全氟庚酸（PFHpA）、全氟辛酸（PFOA）、全氟壬酸（PFNA）、全氟癸酸（PFDA）、全氟十一酸（PFUnDA）、全氟十二酸（PFDoDA）、全氟十三酸（PFTriDA）、全氟十四酸（PFTeDA）、全氟丁烷磺酸（PFBS）、全氟己烷磺酸（PFHxS）、全氟庚烷磺酸（PFHpS）、全氟辛烷磺酸（PFOS）、6:2氯代多氟烷基醚磺酸（6:2 Cl-PFESA）、8:2氯代多氟烷基醚磺酸（8:2 Cl-PFESA）

使用岛津三重四极杆液质联用系统，开发了93种全氟和多氟烷基化合物（PFASs）的同时检测方法（含25个同位素标记的PFAS化合物）。68种PFASs涵盖了大部分法规所检测物质（DB32/T 4004、EPA537.1、ASTM7979、ASTM7968等），同时也包括了一些最新型的潜在PFAS污染物。使用该方法，在岛津的LCMS-8045, LCMS-8050，LCMS-8060， LCMS-8060NX上，在指定色谱条件下，均可实现样品中PFASs的快速筛查和定量。

ASTM国际发布了ASTM D84211标准，用于分析非饮用水样品中的44种全氟和多氟烷基化合物以及24种标记同位素。该方法以1+1的样品和甲醇比例提取物质，过滤，然后使用液相色谱-串联质谱（LC/MS/MS）外标法测量目标化合物。大多数化合物的最低报告限值为10 ng/L，线性范围为10 - 400 ng/L。该方法要求实验室用纯化合物配制标准溶液。为了节省实验室单独配制储备标准品的时间和精力，我们使用市售标准品和标记同位素混标优化方法。此外，我们优化了色谱条件，使PFBA和PFPrA等早洗脱化合物能够获得更好的色谱峰形。

全氟/多氟烷基化合物 (PFAS) 是一类导致环境问题日益严峻的化合物。美国国家环境保护局 (US EPA) 规定全氟辛酸 (PFOA) 和全氟辛烷磺酸 (PFOS) 的饮用水健康警告 值合计为 70 ng/L。多个州对某些 PFAS 规定了更低的公共健康指导值。本应用简报介绍了使用 Agilent Ultivo 三重四极杆液质联用系统开发的方法分析 17 种 PFAS（包 括 US EPA 方法 537 中列出的 14 种 PFAS）。根据 US EPA 方法 537 执行该方法（包 括提取）。所有分析物均可在更短的分析时间内，使用半数进样量以低于 US EPA 方法中所规定的浓度检出。

本应用简报重点介绍了在商业实验室环境下采用 EPA 方法 537.1 和 533 分析饮用水中全氟/多氟烷基化合物 (PFAS) 的验证。两种方法均使用 Agilent Poroshell EC-120 色谱柱分离所有分析物。在运行时间不到 10 分钟的情况下，峰不对称因子仍在 EPA 指南规定的范围内，因此 EPA 方法运行时间的通量显著提高。按照 EPA 方法 537.1 和 533 所述方案，对 250 mL 样品进行固相萃取后，所有分析物的回收率均在 70%–130% 之间。根据 EPA 指南计算方法报告限值。尽管进样量低于规定值，该报告限值仍低于 2 ng/L，并且低于 EPA 方法单次实验室验证中所列的值

本应用重点介绍了在商业实验室环境下采用 EPA 方法 537.1 和 533 分析饮用水中全氟/多氟烷基化合物 (PFAS) 的验证。两种方法均使用 Agilent Poroshell EC-120 色谱柱分离所有分析物。在运行时间不到 10 分钟的情况下，峰不对称因子仍在 EPA 指南规定的范围内，因此 EPA 方法运行时间的通量显著提高。按照 EPA 方法 537.1 和 533所述方案，对 250 mL 样品进行固相萃取后，所有分析物的回收率均在 70%–130%之间。根据 EPA 指南计算方法报告限值。尽管进样量低于规定值，该报告限值仍低于 2 ng/L，并且低于 EPA 方法单次实验室验证中所列的值。

在执行多残留分析的环境污染研究实验室中，在全氟/多氟烷基化合物 (PFAS) 的 LC-MS/MS 分析之前进行高效的样品前处理是一个重要考虑因素。磷脂 (PPL) 已被确定为在血浆样品的 LC-MS/MS 分析中引起基质效应的主要来源。本应用简报介绍了血浆样品前处理以及 PFAS 的 LC-MS/MS 分析，样品前处理中使用孔内蛋白质沉淀法 (PPT)，之后用 Agilent Captiva EMR-Lipid 过滤柱去除 PPL。Captiva EMR-Lipid 过滤柱能够得到更洁净的洗脱液，去除血浆基质中 99% 以上不需要的 PPL，目标分析物的回收率高于 75%，RSD 均小于 14%。对 5 ng/mL PFAS 的分析得到了理想的峰形，并兼有良好的信噪比 (S/N)。处于 0.1-50 ng/mL 范围内的所有 PFAS 的校准曲线均呈线性，其中 R2 高于 0.992。

本研究中，使用岛津超快速质谱仪（UFMSTM）对 EPA方法537 中规定的20种物质及7种扩展物质共27种物质利用一个方法进行同时分析，包括EPA方法内的14种全氟烷基磺酸类（Per- and polyfluoroalkyl substances、以下简称：PFAS）、6种内标和替代物及7种EPA方法外的物质。从饮用水萃取、浓缩及分离PFAS化合物，使用LCMS™ -8045和LCMS™ -8050三重四极杆质谱进行检测。回收率86~106%（LCMS-8050）以及77~104%（LCMS-8045）在均满足EPA537要求。此外，通过LCMS-8050分析得到的方法检测限（Method Detection Limit, MDL）为0.7～1.7 ng/L，LCMS-8045的方法检测限为0.7～3.3 ng/L，均满足EPA对饮用水中PFAS分析的要求。

全氟化合物是指化合物分子中与碳原子链接的氢原子全部被氟原子所取代的一类有机化合物,主要包括全氟羧酸类、全氟磺酸类、全氟磺酰胺类等。自1938年发现PTFE以来，全氟烷基和多氟烷基化合物广泛应用于人类生活的方方面面。研究表明，全氟类化合物是典型的持久性有机污染物（POP），而且在生物体内的蓄积水平高于已知的有机氯农药（DDT）和二噁英等持久性有机污染物的数百倍至数千倍。全氟类化合物还具有生殖毒性、诱变毒性、发育毒性、神经毒性、免疫毒性等多种毒性，是一类具有全身多脏器毒性的环境污染物。而日常的人类活动如工业生产、日常生活会使全氟化合物进入到水质当中，进而影响环境和生物体。对于全氟化合物的检测难点在于，其在聚四氟乙烯材质容器中会有析出，因此造成检测结果的干扰。目前市面厂商采用更换去氟管路或使用捕集柱进行试验，来排除管路带来的干扰。同时在检测过程中，玻璃容器会对于全氟烷基羧酸和全氟烷基磺酸产生强烈吸附，因此实验中需要采用聚丙烯和聚乙烯材质容器。考虑到更换去氟管路所需成本较高，用户更换管路操作较为复杂，因此我们选用性价比更高的捕集柱方式，使用华谱科仪HPMS-TQ三重四极杆液质联用仪，参照GB/T 5750.8-2023方法检测饮用水中的11种全氟化合物。

全氟和多氟化合物（Per and Polyfluoroalkyl Substances，简称PFAS），是含有至少一个完全氟化碳原子的全氟烷基和多氟烷基的物质。这个家族成员庞大，由近5000种合成化学物质组成，在纺织、润滑、表面活性剂、食品包装、不粘涂层、电子产品、灭火泡沫等领域广泛应用。

全氟和多氟烷基化合物（PFAS）由数千种物质组成，由于其含有极其稳定的碳氟键，使得此类物质具有很强的化学稳定性、表面活性、优良的热稳定性和疏水疏油性，被广泛应用于工业生产和生活消费领域，PFOA、PFOS、PFHxA、PFHxS等都属于PFAS。PFAS被广泛应用于日用品、食品包装等产品，人们在日常生活中使用这些包含PAFS的消费品从而接触到该物质，大部分的PFAS如PFOA和PFOS，不会在环境或人体内分解，长时间在生物体内存留，随着时间的推移，人体会产生诸多健康问题。本实验参考《超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道肼高分辨质谱法同时测定血清中12种全氟化合物》，利用莱伯泰科SPE 1000全自动固相萃取系统和M64高通量平行浓缩仪进行相关方法研究。

本应用纪要展示了使用最近开发的ASTM 7979-17方法（美国国家环境保护局第5分局(EPA Region 5)，Lawrence B. Zintek博士）5分析环境水体中的目标PFAS，其中不仅包括美国法规中规定的物质，还包括其它新型目标化合物（ADONA、9Cl-PF3ONS和11Cl-PF3OUdS）。由于许多国家都需要参考美国EPA及其它机构发布的指导原则，因此决定在相关检测水平下通过单次分析检测尽可能多的化合物。

建立了一种在Q-TOF质谱仪上对目标PFASs和未发现PFASs的综合筛查方法，并用于分析水样。在DDA模式下，同时采集MS和MS/MS数据。在靶向筛查中采用了一个由34种PFASs组成的含有RT、MS和MS/MS质谱的内部数据库。提出了一种基于质量亏损过滤和PFAS特异性诊断的工作流，用于发现和鉴别未发现的PFAS。通过直接数据库检索在样品W26中发现了PFOA和PFOS。同时，使用建立的工作流在同一样品中成功地鉴别出一种新的PFAS，即全氟辛基亚磺酸（C6F13SO2H）或其类似物。

全氟辛酸（PFOA）及全氟辛烷磺酸（PFOS）等有机氟化合物（全氟和多氟烷基化合物：PFAS）具有优异的疏水、防油性能，广泛应用于涂层剂等日用品中。但有报道指出，PFAS化学性稳定、残留性较高，可能会残留在人体血液中，是一种有毒物质。全氟辛烷磺酸（PFOS）是一种代表性的有机氟化合物，已列入《斯德哥尔摩公约》（持久性有机污染物公约）关于持久性有机污染物的附件B（限制）中，其生产和使用在国际上受到限制。根据《化学物质管理法》将其指定为1类指定化学物质，除某些例外，原则上禁止其生产和使用。通常情况下，需要进行固相萃取、浓缩预处理之后才可对多种有机氟化合物进行分析，这要求预处理简便。本研究使用三重四极型LC/MS/MS无需浓缩过程即可分析对PFOA和PFOS等有机氟化物。

自来水、食物甚至人体血液中存在全氟化合物的报告引起了人们对全氟化合物对人体健康风险的担忧。分析生物和环境基质的全氟烷基物质对于了解它们的最终去向、持续性和毒性至关重要。在液相色谱- 质谱/ 质谱联用（LC/MS/MS）分析之前采用固相萃取（SPE）程序是从水性环境基质中提取全氟烷基物质的最常用方法之一。这种简单的LC/MS/MS工作流程为饮用水与地表水全氟烷基表面活性剂的分析提供了极好的灵敏度和特异性。

本文建立了 水中 9种烷基酚类化合物和双酚 A测定 的 HPLC方法。 参考 标准 HJ 1192-2021中色谱分析条件， 采用色谱柱 ShimNex CS C18分析 9种烷基酚类化合物和双酚 A 结果 显示 10种化合物均基线分离 ，且 峰形和 重现性良好 。此方法可为 水 中 9种烷基酚类化合物和双酚 A的 测定 提供参考 。

对于 EPA 方法537.1中涉及的所有物质，岛津 LCMS-8045 实现的性能远远超过了 EPA规定的性能标准。方法检出限为0.48-1.64 ppt，所有化合物的回收率至少为80%。通过采用方法537.1，岛津 LCMS-8045 可以快速、可靠、灵敏定量饮用水中的PFAS。LCMS-8045 可轻松升级至 LCMS-8050 或 LCMS-8060 来提高方法检出限。与 EPA 方法537.1 中描述的10 μ L进样相比，使用5 μ L进样体积可以令这一方法更稳健，还能降低长期成本。

13,500)。结果表明对于肝脏盲样中的全氟烷基化合物(PFASs) 具有很好的定量线性。

本文使用同位素稀释-顶空-气相色谱质谱法建立了一种测定食品中6种烷基呋喃类化合物的方法。取适量样品，加入氘代同位素内标溶液，顶空50℃恒温20 min后，经Rtx-624色谱柱分离后，采用SIM模式进行采集，内标法进行定量。在2.5~100 ng的浓度范围内，6种烷基呋喃类化合物标准曲线性相关系数均大于0.999，6种烷基呋喃类化合物最低检出限在0.005 ~0.064 ng之间；在50 ng的加标浓度下平行处理6次，6种烷基呋喃类化合物的平均回收率在86.2~103.1%之间，其重复性RSD%结果在2%以下。本方法方便简单且灵敏度高，可用于食品中6种烷基呋喃类物质的检测。

本研究介绍了一种对饮用水中 17 种 PFAS（包括 USEPA 方法 537 中的全部 14 种）进行高灵敏度定量分析的方法。使用 Agilent Ultivo 三重四极杆 LC/MS 系统在单次运行中进行分析。 Ultivo 采用的创新技术有助于减小其总体占用面积，同时保持与许多大型质谱系统相当的性能水平。Ultivo 采用的多项创新不仅最大程度提高了小体积仪器的定量性能，而且增强了仪器可靠性和稳定性，从而提供更长的正常运行时间。此外，Ultivo 减少了用户对系统维护的干预，使非专业质谱用户能够从容应对系统运行和维护。

本应用简报展示了使用Sep-Pak PS2小柱作为EPA 537.1中所述方法的SPE固相萃取柱从饮用水样品中萃取PFAS。

在本应用案例中，我们展示了如何通过热脱附仪与气相色谱-质谱法 (TD–GC–MS) 的联用，监测水成膜泡沫 (AFFF) 使用过程中释放的全氟和多氟烷基物质 (PFAS)。研究结果表明，TD–GC–MS 可用于分析目标化合物和非目标化合物的筛查，使研究人员能够更深入地了解 AFFF 排放情况。

建立水中56种全氟及多氟化合物（PFAS）的LC-MS/MS方法，一针进样只需要12分钟，前处理方法简单

助力PFAS的检测，纳鸥科技积极开展相应的检测方案，采用高效液相色谱-串联质谱技术结合Anavo® PFC SPE小柱（全氟化合物专用，AN60F020），方法对猪肉、鱼肉中17种全氟有机化合物的定量测定进行了开发

美国环境保护署（EPA）最近布了SW-846 8327方法草案，用于分析地下水、地表水和废水中的PFAS。目前尚无其它可用于分析复杂基质中PFAS的EPA方法；因此，该方法的最终版本将提供一种用于监测非饮用水中限定PFAS的工具。本应用报告表明LCMS-8050符合并超过了本方法中规定的“质量保证和质量控制”标准。所有分析物的定量限为5 ppt及以下。最终，这项工作为解决非饮用水中少量PFAS的定量问题提供了一个快速、耐受性好的解决方案。

本文利用高效液相色谱仪，建立了一种水质中9种烷基酚类化合物和双酚A的测定方法。本方法参考《HJ1192-2021水质 9种烷基酚类化合物和双酚A的测定 固相萃取/高效液相色谱法》，以外标法定量，双酚A、4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-叔辛基苯酚、4-庚基苯酚、4-支链壬基酚、4-辛基苯酚、4-壬基酚在20~1000 µ g/L浓度范围内各组分线性关系良好，各组分相关系数均达到0.9999以上，方法检出限为0.05 μ g/L，方法定量限为0.1 μ g/L。对高中低三个水平的混合标准溶液连续进样6次，保留时间和峰面积重复性良好。加标回收实验中，各组分回收及精密度良好。该方法简单方便，能有效检测水质中9种烷基酚类化合物和双酚A的含量。