汽车内饰材料

[b]能力验证组织方：德国标准物质局[/b]2019年度塑料/橡胶/涂层/板材/土工合成材料（含汽车内饰）检测能力验证计划（能力验证计划提供方为德国标准物质局（欧洲最大的非金属材料、消费品检测能力验证提供方），ISO 17043认证，与CNAS互认）[color=#3333ff]能力验证简介：【详细能力验证计划请下载附件PDF文档】[/color][color=#3333ff][img=,690,422]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/11/201811291338410257_9894_1669555_3.jpg!w690x422.jpg[/img][img=,690,463]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/11/201811291338476323_215_1669555_3.jpg!w690x463.jpg[/img][/color]

文/ 江小雪（华测团队）前言 近年来，车内空气质量问题成为社会各界的关注焦点，为了保护消费者的健康，应对政府相关法规的要求，越来越多的汽车企业开始把车内空气质量纳入重点管控对象。影响车内空气质量的因素有很多，但是对人体健康产生危害的主要是车内使用的非金属内饰零部件释放的挥发性有机化合物（VOC），这类物质在常温状态下即可挥发。车内VOC来源于车内非金属零部件，这些零部件由各种材质的材料组成，主要包括塑料、发泡、织物面料、橡胶、油漆涂料、保温材料、粘合剂、密封剂等。如果要改进车内的空气质量，需要从源头即内饰材料来管控，形成“材料-部件-总成零部件-整车”整个供应链的管控体系。本文将介绍目前国内外内饰材料VOC的主要测试方法。测试方法 材料VOC测试主要是针对单一材质的材料，对于复合材料可以整体取样测试。目前国内外材料VOC主要测试方法有：热解析法（VDA278）、总碳和单个物质测试（VDA277）、醛酮测试（VDA275/VDA275+HPLC）、袋式法（ISO 12219-2/JASO M902_2007）、微舱法（ISO 12219-3）。1热解析法（VDA278） 测试原理：将样品装在空的玻璃解吸管中，用ATD-GCMS（热解析仪气相色谱质谱仪）测试样品中VOC（挥发性有机物）和FOG（半挥发性有机物）的含量，并用MS自带的谱库进行检索，对测试到的物质作物质成分分析。 取样：一般样品制取30mg。 测试过程：VOC：样品在热解析仪中90min中加热30min，用甲苯作为校准物质，测试C25以内的所有有机化合物的总和。FOG：经VOC测试后的样品继续在热解析仪中120min中加热60min，用正十六烷作为校准物质，测试C14-C32之内的所有有机化合物的总和。 仪器设备：ATD-GCMS（图1）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301003_607363_3051334_3.jpg 图1 应用：目前该测试方法在欧美的整车企业应用较多。部分企业将该标准适当修改后转化为企业内部标准使用，但基本原理和VDA278一致。 优点：既可测试挥发性有机物含量，又可测试半挥发性有机物含量，同时可通过成分分析了解挥发物的构成，可促进总挥发性物质的和气味性的改善。 缺点：取样量少，缺乏代表性，不能同时测试甲醛，乙醛等。对于胶黏剂和熔点低的样品，容易污染样品管。2总碳和单个物质测试（VDA277） 测试原理：将样品装在顶空瓶中加热，利用静态顶空原理，使样品和顶空瓶上方气体形成气固/气液平衡，顶空瓶中充满了易挥发物质，将一定量的气体运送到GCFID分析，用丙酮作为校准物质，测试材料有机挥发物的总散发量和单个有害物质的含量。因总散发量最后换算到丙酮中碳的含量，所以该项目常被称为总碳测试。 取样：样品制成10-25mg的小块装，每10ml顶空瓶称取1.000g样品。 样品测试：将样品在顶空中120℃加热5h，然后用GCFID测试总碳和单个物质含量。如同时配制了MS检测器，为保证定性定量的准确性，单个物质含量可采用MS进行测试。 仪器设备：HS-GCFID/MShttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301004_607366_3051334_3.jpg 应用：该方法欧美和国内的整车企业应用较多。大部分企业只对总碳含量进行管控，个别企业同时对散发出来的单个有害物质例如苯类、卤代烃等进行管控。 优点：前处理简单，可同时测试总挥发物含量，又可对单个有害物质进行测试。 缺点：不能同时测试甲醛、乙醛等，不适合FOG(半挥发性物质)的测试。3醛酮测试（VDA275/VDA275+HPLC） 测试原理：样品悬挂在装有纯水的1L聚乙烯瓶中，加热后，甲醛散发出来被水吸收，吸收液用乙酰丙酮显色反应后，用紫外分光光度计测试；如使用VDA275+HPLC，可取吸收液用DNPH衍生液反应，用HPLC对多种醛酮进行测试。 取样：样品制成6份4cm*10cm大小，1份测试含水率，5份测试甲醛含量。 样品测试：将样品悬挂在装有50mL纯水的聚乙烯瓶上方，密封后放入60℃烘箱中加热3h，然后取吸收液和乙酰丙酮在酸性条件下反应，生成一种稳定的黄色络合物，用紫外分光光度计测试412nm下的吸光度，计算甲醛的含量。 仪器设备：紫外分光光度计（图2）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301005_607368_3051334_3.jpg 图2 应用：该方法欧美和国内整车企业应用较多。大部分企业仅对甲醛释放量进行管控，部分企业使用HPLC对多种醛酮释放量进行管控。 优点：前处理简单，用VDA275+HPLC法可以同时测试多种醛酮类物质，可以补充VDA278或VDA277不能测试部分醛类的不足。 缺点：用分光光度计不能测试其他醛酮类物质，灵敏度相对较低。该法不能同时测试VOC的含量。4袋式法（ISO 12219-2/JASO M902_2007） 测试原理：将样品放入密封袋中，充入适量氮气后加热，样品中挥发性气体散发出来，用捕集管捕集袋内气体，用仪器分析苯类和醛类及TVOC的含量。 取样：样品制成100cm2大小。样品测试：将样品放入10L采样袋中密封，充入5L氮气，放入65℃恒温箱中加热2h，用Tenax管吸附苯烃类物质，用ATD-GC-MS检测。用DNPH管吸附醛酮类物质，洗脱后用HPLC检测。 仪器设备：ATD-GCMS/HPLC（图3） http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301002_607359_3051334_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301002_607361_3051334_3.png图3 应用：该方法在日韩系及国内部分企业应用较多。 优点：因零部件VOC测试普遍采用袋式法，该法和零部件测试方法保持一致，便于测试结果比较；可同时测试VOC和醛类物质。 缺点：因袋式法前处理繁琐，测试重复性相对较差。5微舱法（ISO 12219-3） 测试原理：将制备成一定尺寸的样品放入微舱中加热，样品中的挥发性有机物散发出来，微舱出气口处联接捕集管对挥发出的物质进行捕集，用仪器进行分析，测定样品的表面散发量。 取样：样品制成64mm的圆。 样品测试：微舱设定一定的气体流量和加热温度，将样品放入微舱中，在出气口处连接捕集管，用Tenax管吸附苯烃类物质，用ATD-GC-MS检测。用DNPH管吸附醛酮类物质，洗脱后用HPLC检测，仪器分析过程同袋式法。 前处理设备：微舱（图4）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301006_607369_3051334_3.jpg http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301006_607370_3051334_3.jpg图4 应用：该方法是近两年新起的材料法VOC测试方法，在欧美整车企业逐步开始应用。 优点：操作简便，适合测试板材、皮革、发泡类样品的表面散发，稳定性好，可同时测试VOC和醛类。 缺点：效率相对较低。小结 目前材料VOC测试方法很多，各个方法的测试原理和使用的仪器设备各不相同，企业可以根据自己的需求选用不同的测试方法，只要在统一的标准下进行横向比较，制定相应的限值，都可以达到VOC管控的目的。

[align=center]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定汽车内饰材料中二甲苯[/align]摘 要：随着人们生活水平的提高，人们对汽车内饰材料的安全性越来越重视，目前我国还未出台对汽车内饰物有机挥发物检测标准，本实验通过测定汽车内饰材料苯系挥发物中的二甲苯含量，为检测汽车内饰材料有机挥发物提供一定的实验依据。本文采用顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法、外标法定量对二甲苯的含量进行了测定。研究讨论了样品的平衡时间、平衡温度的影响，并且进行了线性范围、检出限等试验。实验结果表明：二甲苯的线性范围为0.01~10mg/kg；相关系数大于0.999；邻-二甲苯的最低检测限为0.0044μg/kg，间-二甲苯的最低检测限为0.0053μg/kg，对-二甲苯的最低检测限为0.0047μg/kg。本方法简单快捷，灵敏度高，适合汽车内饰材料的检测。关键词：顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法；汽车内饰材料；二甲苯第1章 绪 论1.1 汽车内饰材料的选择及分类1.1.1汽车内饰材料的分类汽车内饰通常是指用于装饰汽车内部空间的饰物，使人们乘坐更加舒适放松的装置。汽车是一个可移动环境空间，如今其内饰空间的格局与性能越来越复杂 ，内饰的品种也日益增多，现代汽车内饰现在是较为宽泛模糊的概念，它是对汽车内部各种饰品的统称。汽车内饰材料品种繁多，不同的汽车内饰往往拥有不同的使用功能。按汽车内饰的构造可将其分为表面装饰材质、缓压减冲材质、内饰支撑材质三中。 表面装饰材质主要分为纤维、皮革、木质材质以及再造纤维毛毡材质等，缓压减冲材质主要分为聚氨酯材质和聚丙烯(PP)发泡板。表面装饰材质与缓压减冲材质在汽车内饰中有隔音、防震、美观等作用，对车的安逸性有很重要的作用；内饰支撑材质主要分为高分子、金属以及各种复合材质，内饰支撑材质在汽车行驶过程当中的主要作用是保证汽车的安全。材质与制作工艺决定了产品的质量，随着环保意识的提高和乘用车日益增加的豪华化，研究寻找能够再次利用、有高安全性、制造简单和便宜的新材质、新加工方法已成为使汽车的内饰材料种类增多的重要方法。1.1.2汽车内饰材料选材原则（1）安全性原则汽车最受关注的性能就是安全性能。汽车在使用过程中 ,可能会发生自燃,在此情况下，易燃的汽车内饰材料会加重自燃程度。所以，汽车的安全性能蕴含了汽车内饰材料的阻燃性能，材料的阻燃性能是选取汽车内饰材料的主要依据之一。其次，由于乘员会与内饰材料直接接触, 在选择材料的过程中，也要注意内饰材料对乘员的保护强度。（2）绿色环保健康性原则在选择汽车内饰材料的过程中，会尽可能的使用天然纤维织物以及可再生材料等绿色环保性材料，这些材料能在一定程度上减少二氧化碳的排放。在汽车的内饰材质当中选择一样的材质或者相近类型的材质，可以不用同时使用很多不一样的材质，这样有利于该材质的再次回收 。例如汽车的门、座椅等面部材料可减轻重量，从而在汽车的生命周期内省油，达到减少二氧化碳排放的目的 。若汽车内饰材料选用不正确,其会挥发出大量的有毒气体，由于汽车内部空间狭小，有毒气体会在短时间内聚集，从而浓度变高，从而对人们的健康产生危害，导致人们出现胸闷、恶心等症状 ,因此，在选择汽车内饰材料时，必须考虑材料的健康性。（3）舒适美观性原则汽车的内饰主要从人的需求出发，满足人们对汽车使用的舒适和观赏需求。在选择材料时，要考虑到材料的手感、触觉，就现在而言，乘车感觉是否舒适是很多人们是否选择一辆汽车的重要因素之一。现如今，汽车内饰材料越来越高级，大多采用手感舒适、色调素雅的皮革、丝绸等天然材料。（4）经济性原则在选择汽车内饰材料时，还需要考虑其经济性，材料的价格是反应经济性的一个重要因素 。在达到安全、绿色环保、舒适的需求下，我们需要比较各种内饰材料的加工工艺和制造成本，选择出相对而言最有经济性的内饰材料。1.2苯系物的介绍苯和苯的一元取代物，二元取代物，一般称为苯类化合物，如苯、甲苯、乙苯、二甲苯等。苯系物具有较浓的芳香气味，是无色或浅黄色透明的油状液体，易挥发，易燃有毒。二甲苯是苯的同系物，是石油裂解的产物，二甲苯会与醇、酮、醚等有机溶剂互溶，微溶或不溶于水。苯类物质有很高的毒性，并且容易挥发，它们在环境中无处不在，容易造成水、大气和土地的污染。是以，检测苯系物在环境中的含量非常重要。苯系物是染料、纤维、合成橡胶和医药的重要溶剂和中间体。其广泛运用于石油化工、制革等行业。由于苯系物种类比较繁多，本实验选择二甲苯作为苯系物的代表物质进行研究讨论。二甲苯的毒性相对于其他苯系物而言是偏低的，它会对部分神经系统产生较严重的麻痹作用，其毒性作用表现为会减少血小板和白细胞，从而引起髄细胞性贫血和白血病；二甲苯在一定程度上对皮肤粘膜有刺激作用，会导致皮肤龟裂、脱皮、干燥和红肿，并对皮肤有致敏和损害作用；二甲苯会使神经系统受损，同时也有致畸作用，它会影响肌肉及骨豁的发育，在一定程度上造成肾和肝暂时性损伤。1.3 常见的苯系物分析检测方法在20 世纪90年代之前，由于中国经济发展水平比较落后，对挥发性有机物的研究检测很少，分析水平也比较落后，与发达国家的技术相比较，我国在有机物分析技术和批量的检测能力上有很大欠缺,没有丰富的分析方法，能检测的组分相对而言也比较少，同时我国还缺乏相应的质量监控,没有制定出系统、完善、科学的标准方法。90年代后期,随着人们对环境污染越来越关注，我国越来越重视发展挥发性有机污染物检测分析技术，并且借鉴国外的先进分析技术，学习分析方法，引进先进的设备，大大提高了在中国挥发性有机化合物的检测和分析水平。 分析苯等挥发性有机化合物，主要包括取样、样品保存、样品预处理和检测等。样品前处理主要包括提纯样品和净化样品。检测分析技术主要包括气体检测管法、分光光度法、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]、质谱、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用技术、高效液相色谱技术等。其中色谱法主要用于有机物的分离、定量分析，质谱法主要用于有机物结构的分析以及其定量定性。目前，样品前处理技术正向着系统化、效率化、自动化、经济化和绿色化方向发展；有机物的分析检测技术正向着高灵敏度，低检测限的方向发展。其中提高检测分析结果的正确性和降低人为带来的误差，是发展建立挥发性有机物检测 分析方法的重点。（一）样品的前处理技术组成有机物的成分很复杂，一个待测样品有可能包含几十种甚至上百种有机物。若样品不经过前处理而直接进入检测分析仪器，通常会对检测仪器造成污染，且目前需要研究的组分常为微量甚至痕量水平，即使目前常规的检测仪器具有很高的灵敏度，但相比于样品中待测组分的实际含量，依然无法满足样品的实际测量需求。因此，在进行样品分析检测之前，通常要对样品中待测组分进行分离提纯，以便消除基质的干扰，同时也防止样品污染仪器。目前样品前处理技术主要包括顶空-固相微萃取法、静态顶空进样法和动态顶空进样法等。1.3.1顶空-固相微萃取法顶空-固相微萃取法是一种较新颖的样品预处理与富集方法，其操作过程可以分为两步:A待检测的组分从液相进入到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]； B待分析的组分再从[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]移动到萃取固定相中。这种改进使得萃取固定相不被样品基质中非待测组分污染。在此萃取过程中，步骤A的扩散速度远远小于步骤B的萃取速度，因此步骤A是顶空-固相微萃取法的控制步骤。相关实验表明，顶空-固相微萃取的所需要的平衡时间在很大程度上小于直接萃取的平衡时间。吴金浩等依照[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱与顶空-固相微萃取联用技术成功建立了分析海洋的沉淀物质中苯类物质的方法。其实验结果表明: 线性范围为0. 500至20. 0 ng /g ，其相关系数在0. 995至0. 999之间；方法检出限为0.0818至0. 0175 ng /g；实验有较高的重现性，相应的标准偏差为1. 2%至3. 6%( n = 5) 和0. 4%至6. 3% ( n = 3)；在每1. 00 g 海洋沉淀物样品中2. 0 ng和 15. 0 ng 的加标水平下，平均加标回收率分别为61. 7%至79. 5%和77. 1% 至85. 6%，相对标准偏差分别为5. 4%至9. 6%和3. 0%至7. 6% ( n = 5) ，完全满足分析要求。该方法简捷、分析速率快、有较高的灵敏度，准确度也相对较高，重现性好，适合分析海洋沉淀物样品中的苯系物。采用顶空-固相微萃取法对样品进行预处理，分离富集样品中的挥发性化合物，能极大的控制和改变样品在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]和固、液两相间的平衡，使挥发性化合物的进样量得到提高，同时也提高了分析的准确度和灵敏度。1.3.2 静态顶空进样技术 静态顶空进样法是将待测样品放入一个密封的玻璃瓶中，样品的体积最好不要超过玻璃瓶体积的1/2，在某一温度下加热，使两相达到平衡，当玻璃瓶中的样品的两相到达平衡之后，使用顶空进样器抽取玻璃瓶中的蒸汽，将气体直接注射到色谱的进样口中，进行分离与测定。占美君等对环境水样中59种挥发性有机化合物采用了静态顶空进样法进行测定。该方法的静态顶空进样条件为进样针的准备时间为10s，阀箱温度是230℃，传输线的温度是280℃，在待机时间，气体的流速设定为10mL/min。定量环填充压力为0.1034MPa,平衡温度为80℃，平衡时间为10min,平衡压力为0.103 4 MPa ,压力平衡时间45s。实验结果表明，能测出的目标物质有 17 ～ 22 种，六氯丁二烯的加标回收率为60% ～ 70% ，其余的在79%～108%之间，相应的RSD六氯丁二烯是22%，其余的在0.30% ~ 14%，方法的精密度和准确度可以达到令人满意的程度。 静态顶空进样法操作简单方便，优点是降低了直接从成分复杂的样品中取样时，将样品基质成分一起带进检测系统的可能性，消除了基质成分对样品中待测挥发性组分的分析造成的影响，并避免了其对检测仪器的污染。静态顶空进样法的主要缺点是当样品的进样气体体积比较大时，待测组分的色谱分离效能受色谱峰的初始峰宽影响较大。静态顶空进样法对于含待测组分较高、进少量样就能满足分析要求的样品而言，仍是一种简单方便、效率高的前处理技术。1.3.3动态顶空进样技术动态顶空法又称吹扫捕集法（P&T，purge and trap extraction）,其原理是用运动的气体使样品中的挥发性组分被“吹扫”出来，而后，用捕集器将分离出来的物质吸附下来，随后通过加热蒸发待测样品，最后将气体送入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]中进行分析检测。刘金巍等运用吹扫捕集气-质联用建立了测定水体中具有挥发性的卤代烃以及苯类物质的分析方法，此次实验成功的将水体中的挥发性卤代烃与苯类物质同时进行富集与测定，该实验表明，此方法拥有良好精密度、检出限也比较低，同时还有较高的重现性。动态顶空进样法方便快捷，其优点是样品处理步骤简单，检测过程中干扰物少，已经在化工生产、环境监测等领域有较广泛的运用。其与静态顶空进样法相比，动态顶空法受到环境因素的影响相对较小，不会对环境造成二次污染。这三种样品前处理技术的比较详见表 1-1。[align=center][img=,564,494]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910281539252209_7636_3389662_3.png!w564x494.jpg[/img][/align]（二）分析方法 苯类化合物难以分离，因为分离提取方法的精密度和分析方法有一定的局限性，因此研究发展能将待测组分完全分离、有低出测限、高灵敏度的分析方法用来测苯系物有很重要的现实意义。1.3.4气体检测管法气体检测方法是指装有指示粉的薄玻璃管。当待测空气通过玻璃管时，气体中的物质被吸附并与指示剂粉末发生化学反应而显色，指示剂粉的颜色随待测物质的浓度而变化，因此，可根据粉体颜色变化的指示进行定量和定性分析。气体检测管法具有快捷、方便、实用和经济等优点，适用于低精密度，只要求快速判断某物质是否存在的情况。1.3.5分光光度法分光光度技术是根据待测样品在某个具体的波长下或者一段的波长范围内光吸收光的能力或发光的强度来进行定性和定量分析的方法。分光光度法具有操作简单、成本低、快速、分析体系较成熟等优点，其广泛应用于环境监测部门。1.3.6[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法的基本原理是利用待测样品中每个组分在两个相之间的分配系数不一样，载气将蒸发后的样品气体带入到色谱柱后，样品就在两相间反复多次分配。因为固定相对每种组分有不一样的吸附能力或者溶解的能力，所以每一组分在色谱柱中的运动速度就不一样，流动一段距离后，样品组分就会相互分离，依次流出色谱柱而进入到检测器中，生成的离子流讯号经扩大后，描绘出相对应的色谱峰，峰会在显示屏幕上显示出来，从而达到对待测样品进行定性、定量分析的目的。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]）具有分离性能好、检测性能好、分析时间快等优点，缺点是不能直接给出定性分析结果，对于无机物以及沸点高容易分解有机物来说，用此法分析有一定的难度。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法在分析方面有着重要地位，它适用于易挥发的液体和固体、热稳定性好的气体等样品的检测分析。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法在进行检测分析时会用到检测器，其中常用的检测仪器为热导检测器（TCD）、电子捕获检测器（ECD）、氢火焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD）。热导检测器常用于常量、半微量物质的检测，对于有机物和无机物都适用；火焰光度检测器适用于有机磷、硫化物等的检测；对于微量有机化合物，常使用氢火焰离子化检测器进行检测和分析，因为氢火焰离子化检测器具有高灵敏度、高选择性，在分析具有挥发性的有机污染物时，其使用频率最高。1.3.7质谱法质谱法的基本原理是待测有机物分子在吸取一定的能量后，发生电离作用，生成分子与离子，分子与离子会有相当大的能量，从而将按照有机物本身独有的破碎规则进一步发生分裂，产生一系列结构一定的碎片离子，将产生的所有离子的数量和质量按质荷比写下来，就会得到相应的质谱图。一般情况下，在实验条件相同时，每种物质都会有它固有的质谱图，所以将得到的样品质谱图与已知物质的质谱图相比较，就能够给待测物质定性。质谱法具有高灵敏度、定性能力强等优点；缺点是不适用于组分复杂的待测样品定性、定量分析。1.3.8[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]－质谱联用法[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法具有分离性能强、检测性能高、分析时间短的特点，但其定性能力差，将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法与质谱法进行联用，可以相互补足，从而扩大使用范围。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]用作质谱仪的进样器，待测样品分离后，进入质谱仪，避免了复杂的样品直接进入离子源，有利于质谱仪的检测；质谱仪作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的检测器，质谱仪能检测出大部分的化合物，且灵敏度高。将两种仪器联合使用，能扩大检测范围，更加实用。1.3.9高效液相色谱法高效液相色谱法（HPLC）的基本原理是使储存在仪器中的流动相通过高压泵进入系统，将样品溶液通过喷射器进入到流动相，从而到达色谱柱，待测溶液中的每种组分在两相中有不一样的分配系数，所以样品溶液在两相之间做相对运动时，经多次重复的分配过程，每一组分在流动速度上出现较大差别，从而每一组分按照顺序从柱子里流出，进入检测器后，将样品浓度转换成电信号，传递到记录器，数据以图形方式打印出。高效液相色谱法具备较好的分离效率，高选择性，检测的灵敏度强，操作可以实现自动化，使用范围大等优点，缺点是设备昂贵，维护成本高，所以目前还未得到广泛运用。在分析检测方面，高效液相色谱有很大优势，其在食品检测、生物化学、无机分析等领域有广泛应用。分析人员经长时间实验发现，与其他检测器不同，高效液相色谱在分离待测化合物的时候，不会对分离物造成破坏，且操作简单，分离效率高。1.4顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用方法的运用 顶空分析技术是利用分析待测样品上方的蒸汽气体来确定在原物质中，某些组分的含量。它不是一种直接的分析技术，其基本原理是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]和凝聚相（液相或固相）会在某个条件下会达到分配平衡。因此，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]的组成能侧面反映凝聚相的组成。顶空分析法可以被认为是一种萃取方法，气体被视为溶剂用来提取待测样品中的挥发性化合物。因此，顶空分析是一种理想的样品纯化方法，将气体作溶剂，可以减少很多影响因素，且纯净的气体比较容易制备，成本低廉，顶空进样法只抽取气体进行分析，从而能阻止样品对色谱柱和检测器产生污染，减少了样品基质对分析的影响，具有低成本、易操作、易自动化的特点。汽车内饰材料有机挥发物成分复杂，选择顶空进样能避免样品在定性分析过程污染色谱柱和检测器，顶空进样法能降低实验成本，操作简单；就目前而言，质谱仪是检测有机物最先进的仪器，用质谱与色谱联用检测有机物，能得到比较可靠的定性和定量结果。本实验通过优化色谱条件中的升温程序，以及样品的预热平衡时间、平衡温度等条件，使汽车内饰材料样品中的有机成分逐渐挥发出来，顶空进样，将样品上方气体送入色谱柱，而后进入色谱的气体组分进行分离，确立相应的顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱定性分析方法。张英等创建了顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用方法测定化工原材料中甲缩醛，该方法考察了顶空平衡温度为25℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃，平衡时间为10min、20min、30min、40min、50min、60min时对检测结果的影响，实验结果表明，60℃平衡30min是最佳条件，从实验结果可看出，甲缩醛的线性范围是0μg至200μg，相关系数比0.999大，最低检测限为0.16mg/kg，相对标准偏差是1.7%至 5.8%(n= 6)，回收率是80%至 104.5%。结果显示此方法简捷、方便、准确性高、灵敏度高。目前，顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法日益成熟，应用也十分广泛，它不仅同时具备[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]对样品的定量功能和质谱对样品的定性功能，而且顶空进样法不需要进行复杂的样品前处理过程，采用顶空技术既能使色谱柱和检测器免受污染，还具有简捷、易操作等优点。1.5几种常见定性的方法1.5.1 直接对照标准物质定性 将已经知到的标准物质与未知的样品进行对照从而达到定性目的的方法为直接对照标准物质定性法，这是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS定性分析最简单和快速的方法。在色谱条件一样时，每种物质都会有自己的保留时间和出峰顺序，所以可以将已知物质的保留时间与未知物质的保留时间进行对比定性。这种方法具有方便简单的优点，但缺点是在同样的色谱条件下，不同的物质也可能具有相近或相同的保留时间，这会对定性的结果产生干扰，所以直接对照标准物质定性法在使用时有局限性，有时准确性不是很高。 1.5.2 利用加入标准品增加峰高法定性 组成成分复杂的某些样品，其各个组分的色谱峰间距很小，保留时间难以确定，此时可以通过加入标准物质来使峰高增加的方法做定性研究，这种方法能使未知组分的色谱图较其他组分先出来，无法确认的色谱峰可以通过加入已知标准品进行核对，此时再次得到色谱图，若没有未出现新的峰，待测组分的峰面积比原来的峰面积大，则表示加入的标准物质与未知组分有相同的结构，从而达到定性的目的。1.5.3 利用双柱法定性 有时候一种化合物与它的同分异构体在相同的色谱柱上会具有相近或相同的保留时间，用同一根色谱柱很难进行定性。为了给该化合物定性，可以利用不同极性的双色谱柱进行分析。如果两个色谱柱上的待定性物质的保留时间与已知参考物质的保留时间一致，则可进行定性分析。 1.5.4 质谱库检索定性 质谱检索定性法是定性分析方法中最基础简单的方法。目前，绝大多数的质谱仪都有具有质谱检索系统，其原理是当样品完成质谱检测后，仪器将所得的未知物质的质谱图与仪器自带的质谱图库中的所有质谱图进行对比，找出质谱图库中最接近的质谱图作为结果，即以相似度进行定性。此定性方法操作简单、使用方便快捷，已经获得到了广泛的运用。1.5.5 结合保留指数法定性保留指数（retention index）由科茨在1958年提出，是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的一种定性参数，所以其又称科瓦茨指数（Kovats index）。结合保留指数法适用于有机物的定性分析，在利用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法分析成分复杂的样品时，保留指数是一个很重要的定性指标，其具有高准确度和很好重现性, 在样品组成成分较复杂的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱分析中有比较广泛的应用。1.6研究的目的和意义新车在使用时，安装在车内的装饰材料会逐渐释放出苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、甲醛和丙酮等有毒气体，因车内空间狭小，密封性较好，从而容易污染车内空气，对人体健康造成危害。苯类物质能对人体造成极大地危害，其具有较强的挥发性，具有神经毒性和遗传毒性，会造成人们头痛、头晕、呕吐、恶心、步态不稳，严重时会使人们晕厥、抽搐及不断衰竭直至死亡。目前，我国还未出台对汽车内饰物有机挥发物检测标准，相关部门就不能维护消费者权益，本实验通过顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定汽车内饰材料中苯类挥发物中的二甲苯，对二甲苯进行定性定量研究，为制定汽车内饰物有机挥发物检测标准提供依据。  第2章 实验部分2.1实验仪器及试剂2.1.1实验仪器 Agilent Technologies [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪（美国安捷伦公司，出厂编号：US11336503）Agilent Technologies 顶空进样器（美国安捷伦公司，型号：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] Sampler 80）色谱柱DB-5MS UI（30m×0.250mm×0.15μm）美国安捷伦公司 2.1.2实验试剂及规格本实验所用试剂纯度均为分析纯，详见实验试剂一览表2-1。表2-1 实验试剂一览表实验试剂 化学式 纯度 规格 生产厂家乙醇 C2H5OH 95.0% 500mL 江苏强盛化工有限公司邻二甲苯 C8H10 95.0% 500mL 江苏强盛化工有限公司间二甲苯 C8H10 95.0% 500mL 江苏强盛化工有限公司对二甲苯 C8H10 95.0% 500mL 江苏强盛化工有限公司碳酸钙 CaCO3 分析纯 500g 江苏强盛化工有限公司汽车内饰材料 — — — 市场随机采集购买2.2实验仪器检测条件2.2.1顶空进样条件 顶空瓶平衡温度：140℃；进样针温度：150℃；样品平衡时间：20min。2.2.2[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件 本实验色谱柱：DB-5MS UI 毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱；流速：1mL/min；进样口温度是250℃；载气选择为氦气，纯度在99.999%之上；进样量：800μL；分流比：5:1。升温程序初始柱温为40℃，保持2min，以10℃/min 升温到100℃，保持1min，再以20℃/min 升至250℃，保持3min；运行时间为20min。2.2.3 质谱条件 质谱条件为传输线温度为150℃；离子源温度为230℃；Scan 扫描方式定性。 2.3 目标物选择在进行实验之前，首先选择本次实验的目标物。在Scan模式下分别对邻-二甲苯、间-二甲苯和对-二甲苯的纯物质进行测定，得到谱图2-1、2-2、2-3如下，由此可知邻-二甲苯、间-二甲苯和对-二甲苯的保留时间分别为5.608min、5.204min、5.217min。而后在Scan模式下对样品进行测定，得到质谱图2-4如下，由此图对照二甲苯的保留时间以及质谱图库，可知样品中含有二甲苯，故选择二甲苯为目标物。[img=,583,268]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910281636202873_6541_3389662_3.jpg!w583x268.jpg[/img]图2-1 邻-二甲苯质谱图 [img=,577,265]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910281636306924_9990_3389662_3.jpg!w577x265.jpg[/img]图2-2 间-二甲苯质谱图[img=,587,278]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910281636446003_8453_3389662_3.jpg!w587x278.jpg[/img]图2-3 对-二甲苯质谱图[img=,673,329]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910281637021317_7603_3389662_3.jpg!w673x329.jpg[/img]图2-4 样品质谱图2.4标准曲线的绘制用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url][/color][/url]分别准确移取200μL的邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯纯溶液于100mL的容量瓶中，用乙醇溶液定容，震荡，摇匀，此时得2000mg/L的邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯标准母液。再依次用乙醇溶液稀释成200mg/L、20mg/L、2mg/L、0.2mg/L系列标准邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯使用液，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url][/color][/url]分别取10μL不同浓度的标准溶液，于装有2g经过高温烘干的碳酸钙作空白基质的顶空瓶中，此时空白基质中即含有1μg/L、10μg/L、100μg/L、1000μg/L、10000μg/L的目标物，在140℃的平衡温度下加热20min，而后顶空进样进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析。以二甲苯的含量作为横坐标，对应的峰面积作为纵坐标，绘制标准曲线。2.5样品的制备在市场采集购买不同种类的汽车内饰，将样品剪成细小颗粒状，然后准确称取2g(精确到0.0001g)样品于顶空瓶中，在140℃下平衡20min，顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法提取顶空气体样品，用外标法定量。第3章 结果与讨论3.1绘制标准曲线按上述2.4的实验步骤进行实验，平行测定3次，得到实验数据如表3-1所示。表3-1 标准曲线数据记录表化合物 二甲苯浓度（μg/L） 峰面积1（PA） 峰面积2（PA） 峰面积3（PA） 平均峰面积（PA）邻-二甲苯 1 2987 3129 2892 3003 10 18326 15642 11839 15269 100 96207 98216 97498 97307 1000 1127693 998717 949508 1025306 10000 8941251 8659273 8878517 8826347间-二甲苯 1 3011 2997 2799 2935 10 15871 15608 16083 15854 100 97317 97193 96452 96987 1000 1093872 989693 1024314 1035960 10000 8766517 8716356 8697652 8726842续上表化合物 二甲苯浓度（μg/L） 峰面积1（PA） 峰面积2（PA） 峰面积3（PA） 平均峰面积（PA）对-二甲苯 1 2969 3124 3009 3034 10 16054 15703 15649 15802 100 96257 97496 97053 96935 1000 998675 1019263 1051342 1023093 10000 8679641 8779356 8696275 8718424以二甲苯的含量作为横坐标，对应的峰面积作为纵坐标，绘制标准曲线图3-1、图3-2、图3-3。3.2平衡温度的影响Raoult定律表明，影响样品中挥发性物质饱和蒸汽压的主要因素是样品的预热平衡温度，通常情况下，随着平衡温度的升高，样品中组分的蒸气分压也会升高，顶空瓶中样品气体的浓度也越高。本实验选择了含有二甲苯的阳性样品，研究了在平衡时间为 20min ，平衡温度为80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃时，对二甲苯挥发量的影响。结果如图3-4所示。由图3-4可知，在平衡时间为20min时，随平衡温度升高，二甲苯的峰面积也迅速升高，在平衡温度为140℃时峰面积仍有升高趋势，但考虑到过高的平衡温度可能会引起顶空瓶的气密性变差以及样品中性质不稳定的成分热分解从而干扰实验结果等问题，所以本实验平衡温度选择为 140℃。 3.3标样平衡时间的影响为降低基质对二甲苯产生影响，向顶空瓶中加入经高温烘干的碳酸钙2g，然后分别加入10μL的2000mg/L的邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯标准溶液，考察标样平衡时间对二甲苯挥发量的影响，结果如图3-5所示。由图3-5可知，平衡时间为20min时，二甲苯基本达到气固平衡。 3.4样品平衡时间的影响由于样品中的二甲苯存在于样品基质中，与标样不同，这会使二甲苯达到气固平衡所需时间延长，选取含有二甲苯的阳性样品，考察其在平衡温度为140℃、平衡时间为10min、20min、30min、40min、50min、60min时二甲苯的挥发量，结果如图3-6所示。由图3-6 可知，平衡时间为20min时，二甲苯的峰面积趋于稳定，所以选择20min作为平衡时间。3.5色谱条件的选择选用DB-5MS UI（30m×0.250mm×0.15μm）色谱柱，并且优化了色谱条件：流速：1mL/min（恒定）；进样口温度设定成250℃；氦气作为载气，纯度＞99.999%；进样量：800μL；分流比：5:1。升温程序：初始柱温为40℃，保持2min，以10℃/min 升温到100℃，保持1min，再以20℃/min 升至250℃，保持3min。实验表明，在此色谱条件下，有较好的分离效果，保留时间短，峰形好，分离结果如图3-7所示。由图3-7可知，空白基质对二甲苯的挥发量并没有很大影响，加入基质后，二甲苯的色谱峰没有明显变化。图3-7 正确条件下二甲苯的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]图1.苯；2.间-二甲苯、对二甲苯 3.邻-二甲苯 （a）：未加基质二甲苯色谱图；（b）：加空白基质二甲苯色谱图3.6方法的线性范围和检出限在平衡温度为140℃、平衡时间为20min的条件下，按上述2.4标准曲线的绘制方法，以二甲苯含量为横坐标，对应的峰面积为纵坐标绘图，计算出线性回归方程和相关系数，根据信噪比（S/N）=3计算出最低检测限。检测限计算公式为： 式中C1――样品最小浓度 C2――最低检测限 SNR――最小样品浓度对应的SNR值 本实验中所测二甲苯最小浓度为1μg/L，邻-二甲苯对应的SNR值为681，间-二甲苯对应的SNR值为567，对-二甲苯对应的SNR值为639，计算结果如表3-2所示。由表3-2可知，含量在0.01~10mg/kg范围内，相关系数r大于0.999，说明线性关系良好，邻-二甲苯、间-二甲苯、对二甲苯的最低检测限分别为0.0044μg/kg、0.0053μg/kg、0.0047μg/kg。 表3-2 二甲苯的线性方程和检出限化合物 线性方程 相关系数r 线性范围（mg/kg） 检测限（μg/kg）邻-二甲苯 Y=879.85X+38244 0.9998 0.01~10 0.0044间-二甲苯 Y=869.53X+43440 0.9997 0.01~10 0.0053对-二甲苯 Y=868.88X+40631 0.9997 0.01~10 0.0047为了进一步研究二甲苯检测限的影响因素，研究探讨了二甲苯在不同平衡时间和不同平衡温度下对检测限的影响，结果如图3-8、3-9所示。由图3-8、3-9可知，二甲苯的检出限随着平衡时间的增加而降低，随着平衡温度的增高而降低，且平衡温度对二甲苯检出限的影响较平衡时间对其的影响更大。检测限的大小主要受待测物质在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]中峰的响应值影响。响应值取决于物质自身的物理性质、化学性质以及浓度。在本次实验中，二甲苯的浓度随着平衡时间的增长以及平衡温度的提高而增大，故二甲苯的响应值也依次增大，使得检出限逐渐降低。3.7样品分析对皮革、织物和橡胶三种主要汽车内饰材料进行了二甲苯含量的测定，在实际实验过程中，样品中的间-二甲苯与对-二甲苯色谱峰未分开，由表3-1可知，三种二甲苯的色谱峰面积相近，这是由于邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯的性质相近，故而峰面积相近，因此，样品分析结果可由邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯含量之和反映，以下统称为二甲苯，绘制标线如图3-10所示，实验结果如表3-3所示。由表3-3可知，汽车内饰材料的种类不同，其挥发出的二甲苯含量也不同，皮革、织物、橡胶这三种材料均挥发出了二甲苯，这是由于二甲苯主要运用于涂料、染料、溶剂等化工材料中。表3-3 汽车内饰材料样品实验结果记录表样品 化合物 峰面积1（PA） 峰面积2（PA） 峰面积3（PA） 平均峰面积（PA） 二甲苯含量（mg/kg）座椅皮革 二甲苯 N.D N.D N.D N.D N.D方向盘内部皮革 二甲苯 950083 949841 948428 949451 0.32脚垫 二甲苯 619772 618088 621552 619804 0.19密封条 二甲苯 1021297 1019004 1023173 1021158 0.34方向盘橡胶 二甲苯 N.D N.D N.D N.D N.D防震垫 二甲苯 283064 282678 281200 282314 0.06第4章 结 论本文以汽车内饰材料中皮革、脚垫、织物为样品，采用了静态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法检测了汽车内饰材料中的二甲苯含量，通过实验优化样品平衡时间、平衡温度，并研究了基质对二甲苯挥发量的影响以及不同平衡温度、不同平衡时间对检测限的影响。得到结论如下：1.采用静态顶空法进样，操作简单方便，降低了从复杂样品直接取样时，使样品颗粒一起被带进检测系统的可能性，消除了样品基质成分对样品中二甲苯含量的分析所造成的影响以及对检测仪器系统的污染，此方法快捷有效，适用于汽车内饰材料苯类物质的检测。2.本实验选用碳酸钙作为空白基质，通过实验可知碳酸钙对二甲苯的挥发量并没有较大影响，适合选作为空白基质，且加入空白基质后，可以在很大程度上降低甚至消除样品基质效应。3.通过研究不同平衡温度和不同平衡时间对检测限的影响，发现二甲苯的检测限随着平衡时间的增加而降低，随着平衡温度的增高而降低，且平衡温度对二甲苯检测限的影响较平衡时间对其的影响更大。

[align=center]汽车内饰材料中二甲基甲酰胺含量的测定[/align][color=black]摘 要: [/color][size=16px]随着社会水平的不断提高，汽车已经成为了一种比较普遍的代步工具了，人们也开始越来越关心车内环境，所以国内外对汽车内饰中挥发性有机物含量的测定有很多的相关研究。而本实验采用顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法（HS/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS）主要是对汽车内饰材料中二甲基甲酰胺进行检测分析。本实验采用美国安捷伦的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱仪，色谱柱的型号是J&W122-5532:325℃:30m×250μm×0.25μm；载气为氦气；通过分流进样，分流比是5：1；色谱柱的流速是1mL/min。其他主要的实验参数为：[/size][size=16px][color=black]平衡时间是1200s；平衡温度是80℃ 进样针的温度是90℃；振荡速度是250rpm；填充的速度是100[/color][/size][size=16px]μs；[/size][size=16px][color=black]加压的时间是1000ms；通过的时间是90s；[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]运行的时间是1200s。通过对内饰材料的检测知道材料中所含二甲基甲酰胺的浓度以及最小检出限是[/color][/size][size=16px]0.0061[/size][size=13px]μ[/size][size=16px]g/kg。[/size][color=black]关键词：[/color][size=16px]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法；汽车内饰；二甲基甲酰胺[/size][align=center]第一章 绪论[/align][color=black]1.1研究背景[/color][color=black]从进入21世纪以来，中国汽车的销量一直在处于上升的阶段，汽车工业协会研究表明：2014年我国汽车的销量已经超出了2300万辆，创下了全球汽车销量的新高[/color][color=black][1][/color][color=black]。因而可知汽车已经成为了人们生活中举足轻重的一部分。据统计如今人们待在车内的平均时间是一个多小时，要比在户外活动的时间还要长[/color][color=black][2][/color][color=black]，所以车内环境的好坏已经成为次于室内环境的一大重要问题。美国人也早已将车内环境污染划为对人类健康有危害的情况之一，也早在1999年研究得出：“车内的空气污染和有毒物质浓度比正常空气中高出十倍”。[/color][color=black]2002年8月北京某女士买了一辆新车，在新车使用了一个月左右后，朱女士身上出现了大量红点，医院检查以后确诊为再生障碍性贫血，经过一段治疗以后有好转，回家修养期间病情却加重，最后因治疗无效而去世，过后室内装饰协会对朱女士的车进行检测发现其新车内苯含量严重超标。2004年上海某市民买了一辆凯越以后两个月，其两岁的小孩被确诊为白血病，后检查车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量，发现甲醛含量超标1.5倍，挥发性有机物超标6倍。此后又出现“奇瑞QQ疑似儿童白血病案”、“道奇公羊甲醛超标案”等案件，由此说明由于车内空气污染而造成的案件越来越多，人们对车内挥发性有机物也有了更多的了解。[/color][color=black]随着相关人员对汽车内挥发性有毒气体来源的探究得出：[/color][color=black]一、因为经济水平的提高，人们对车内的舒适度以及车内的装饰有了一定的要求，导致很多由化工工艺合成的制品越来越多的用于汽车内，所以一些单体、溶剂、添加剂等容易变成气体散发出来。而汽车内的空间本就狭小，且密闭性好，导致车内空气流通的极其的缓慢，这使得车内挥发性有机物更容易聚集在一起，使其超标，甚至远远的超过室内空气污染。[/color][color=black]二、在天气比较热的夏天，汽车在太阳底下暴晒一小时以上，汽车内的有毒物质会变得更加活跃，严重的危害了人体的健康，尤其是新车。而挥发性有机物超标容易使车内人员出现头晕、恶心等一些不适的症状，对车内人员的安全有很大的隐患。[/color][color=black]三、有些汽车装饰商以及为了能够降低成本以在市场竞争中取得优势而采用了一些[/color][color=black]劣质的材料，这导致车内污染更加的严重。[/color][color=black]因为这些原因，VOC这个专业名词渐渐地被很多人所关注，VOC指的是“Volatile Organic Compounds ”是指挥发性有机化合物。依照世界卫生组织[/color][color=black][3][/color][color=black](WHO)的定义：指在101.32Kpa的大气压下，并且该化合物的沸点是50℃-250℃之间的便是挥发性有机物。而根据它们的化学结构的不同，又可以将它们分为八类，分别是烷类、酯类、卤代烃类、芳香烃类、醛类、酮类、烯类和其他类。[/color][color=black]而VOC主要是从汽车内部件中释放出来，所以检测车内VOC是否超标，可以从检测汽车内饰中的VOC是否过量开始。当VOC的浓度达到0.2-3mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black]时人体就会出现一些轻微的中毒症状，当浓度大于25mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black]时便会出现一些神经毒性反应[/color][color=black][4][/color][color=black]，所以VOC是车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量污染的一个最重要的因素。[/color][color=black]1.2国内对汽车内饰中VOC检测进展[/color][color=black]1.2.1国外相关标准现状[/color][color=black]国内外对挥发性有机化合物的检测都做出了相关的成果。ISO在2012年发布制定了整车、零部件及材料的挥发性有机物检测标准；欧洲联盟实施Regulation(EC)No.1997《关于化学品注册、评估、许可和限制法规》，即REACH法例，对车内挥发性有毒气体进行源头控制[/color][color=black][5][/color][color=black]。日本在2007年发布了 JASO M 902《汽车内饰件挥发性有机化合物（VOC）测试方式》，并规定从2007年开始全部销售的新车车内的VOC值都必须满足厚生劳动省所指定的浓度的限值要求；韩国也在同年颁发了《新规制作汽车的室内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量管理标准》，韩国也从设计上出发从源头使车内VOC的挥发下降；俄罗斯联邦制订并实行了GOST R51206《车内空气污染物评价标准及测试方法》，我国出口到俄罗斯的汽车都是要满足其限值要求的。[/color]1.2.2国内相关标准现状而我国也在2004年中国科协工程学会汽车环境专业委员会机关发起了“车内环境污染调查”，而成果显示有70.2％汽车的车内的挥发性有机物超标[6]。同年原国家环保总局组织了将“车内空气污染物浓度限值及测量方法”存入国家环保准则的修订工作计划，2005年广州中科检测中心对2000辆汽车车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量检测，也觉察有92.5％的车辆呈现车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量问题[7]。2007年，国家出台了HJ/T400-2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》[8]。2009年，国家出台强制性准则GB24409-2009《汽车涂料中有害物质限制》[9]。2011年，中国环境部出台GB/T 27630-2011《乘用车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量评价指南》[10]，2016年初国家环保部也发表了《乘用车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量评价指南》(征求意见稿)的国家环保准则，将该标准变成国家强制标准，而这次强制标准的制定增加了几项污染物的限值要求。同时也明确了新车型市场准入机制。而下表是对车内一部分挥发性有机物的浓度作出的限值要求：[align=center]表1-1部分挥发性有机物限值要求[/align][table][tr][td][align=center]检测项目[/align][/td][td][align=center]浓度要求（GB/T 27630-2011）（mg/m3）[/align][/td][td][align=center]浓度要求（GB 27630（制定中））（mg/m3）[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯[/align][/td][td][align=center]≤0.11[/align][/td][td][align=center]≤0.06[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲苯[/align][/td][td][align=center]≤1.0[/align][/td][td][align=center]≤1.00[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]二甲苯[/align][/td][td][align=center]≤1.5[/align][/td][td][align=center]≤1.00[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]乙苯[/align][/td][td][align=center]≤1.5[/align][/td][td][align=center]≤1.00[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯乙烯[/align][/td][td][align=center]≤0.26[/align][/td][td][align=center]≤0.26[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲醛[/align][/td][td][align=center]≤0.1[/align][/td][td][align=center]≤0.10[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]乙醛[/align][/td][td][align=center]≤0.05[/align][/td][td][align=center]≤0.20[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]丙烯醛[/align][/td][td][align=center]≤0.05[/align][/td][td][align=center]≤0.05[/align][/td][/tr][/table]从表格可以看出，我国只是对汽车内饰中一部分的挥发性有机物的浓度作了规定，而对其他一小部分还未作出要求，例如二甲基甲酰胺、苯甲酸甲酯等，所以本课题选择检测汽车内饰中二甲基甲酰胺的含量是非常有意义的。[color=black]1.3二甲基甲酰胺的理化性质[/color]本实验所检测的是汽车内饰中二甲基甲酰胺的浓度，二甲基甲酰胺又叫N,N-二甲基甲酰胺，简称DMF，其结构式如图1-1所示，其分子式为C3H7NO；分子量为73.09；在25℃时的密度为0.9445密度略小于水；其熔点是-61℃；其沸点是152.8℃；二甲基甲酰胺是一种透明的粘性液体，纯的二甲基甲酰胺是没有异味的，但经过加工的二甲基甲酰胺有淡淡氨气味道，在明火，高热的情况下容易发生燃烧爆炸的危险[11]，所以不能与浓硫酸，浓硝酸反应，否则容易爆炸。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054096652_8993_3530197_3.png[/img][/align][align=center]图1-1[/align]二甲基甲酰胺能够与水以及有机溶剂相溶，是一种溶解能力比较强，性能比较优良的“万能有机溶剂”[12]，是一种沸点比较高的极性非质子型新溶剂。而且二甲基甲酰胺的化学稳定性[13]和热稳定性都比较好，所以在没有酸碱和一些卤代烃时即使加热也不会分解的。但是在高温下二甲基甲酰胺还是会分解成二甲胺和一氧化碳的。化学方程式如下：而沸腾的水溶液和二甲基甲酰胺容易发生水解，生成甲酸和二甲胺。反应化学方程式如下：1.4二甲基甲酰胺的危害二甲基甲酰胺属于低毒的液体，它对人体和动物具有一定的危害性，对于它所产生的毒性又可以分成急性中毒和慢性中毒，生殖毒性和发育毒性，器官毒性和免疫毒性[14]。目前流行病学调查结果发现，DMF急性中毒患者的神经会出现不同程度的损伤，主要是头疼、记忆力减退等。它主要是以蒸汽的方式散发出来的，主要是经过呼吸道和皮肤吸收进入体内的，进入体内之后，主要是对肝肾器官有危害。Lynch[15]和Hideki[16]研究得出给大老鼠和小老鼠同时吸入二甲基甲酰胺，过了一段时间以后，发现大老鼠和小老鼠的肝脏的重量都会增加，将其肝脏切开发现其肝细胞大面积的坏死了。也有研究表明，二甲基甲酰胺对机体的免疫功能都是会有不同程度的损害的，实验表明二甲基甲酰胺亚慢性染毒对ICR小鼠的肝脏和心脏的影响采用寇式法算出经口LD50=6.31g/kg[17],而二甲基甲酰胺对人体的危害主要表现在以下几方面：消化道症状及肝功能损害二甲基甲酰胺的中毒最明显的损害是它在对胃黏膜造成一定的腐蚀和刺激的同时也会对肝功能造成一定的威胁。一般表现为恶心呕吐、食欲减退等,往往是一阵阵发生的绞痛,特别是在进食后就会更加的疼痛，同时也会伴有便秘、腹胀等不良反应。而医院可以检查得出有谷丙转氨酶（ALT）升高、胆红素升高,胃镜检查出黏膜会有不同程度的损害,B超也会检查出肝脏肿大等，这一系列的反应都有可能是二甲基甲酰胺的中毒体现。b.肾功能损害二甲基甲酰胺急性中毒的话会产生中毒性肾病，主要会使得肾部感到疼痛，同时也会检查得出：尿蛋白阳性、尿潜血及尿胆原阳性等。同时有实验表明，二甲基甲酰胺会影响肾脏的活力；并且也会抑制钙离子的主动摄取能力，而推断二甲基甲酰胺引发的钙稳态失调在其中毒机制中起重要作用[18]。c.呼吸道症状二甲基甲酰胺对呼吸道有刺激，主要症状是咳嗽、咽部充血等，如果严重的话会引起肺水肿、中毒性肺炎等。d.心血管系统表现二甲基甲酰胺会引起轻度的心律失常，从心电图上可以看出，可能是因为二甲基甲酰胺使得中枢神经系统太过于兴奋而抑制过程的调节不平衡[19]。e.中枢神经系统二甲基甲酰胺对中枢神经系统的危害主要体现在头晕、出汗、记忆力消退、嗜睡、头痛、烦躁不安等。f.免疫及造血功能损害二甲基甲酰胺中毒也会使得免疫系统变差,主要是对细胞的免疫功能有所伤害同时也会降低参与细胞免疫的T细胞数量，对T淋巴细胞本身产生功能损伤[20]，同时二甲基甲酰胺对单核巨噬细胞体系也产生毒性作用。二甲基甲酰胺的急性中毒还会引起血白细胞升高、体温提高、中性粒细胞增加等。二甲基甲酰胺会导致骨髓造血功能障碍,g.其他急性的二甲基甲酰胺中毒会引起血清中雌激素水平增高[21]，主要表现的症状是皮肤发白、灼痛、脱皮、肿胀、麻木等。同时也会影响女性月经异常的等。这些虽然对于汽车内饰中所含的二甲基甲酰胺不太可能如此严重，但也应该引起高度重视[22]。1.5汽车内二甲基甲酰胺的来源汽车内二甲基甲酰胺的来源并不是特别的广泛，但也是不能忽略的一个问题，下面是总结的二甲基甲酰胺的主要来源：a.车内聚氨酯（PU）合成革皮革中二甲基甲酰胺主要是在制造皮革的过程中将其作为溶剂的树脂材料和涂饰剂应用的，用于PU合成革的表面处理，例如PU皮革树脂的洗涤固化和第二次皮质的湿法移膜的表面处理工艺，并且在贴膜革的加工过程中是被直接使用。自从20世纪90年代全世界的鞋业和PU的制造产业卷向亚洲以来，我国已经逐渐成为了全球的鞋业和PU的制造产业的中心，有统计称，我国在2006年在PU的合成浆料中大约消耗了21万吨的二甲基甲酰胺，而且预计往后也会保持年均10％左右的速度增长[23-24]。由此看出二甲基甲酰胺在PU皮革中的应用非常的广泛。b.车内纺织物二甲基甲酰胺主要是作为溶剂用于聚丙烯腈的纺织抽丝工艺生产腈纶，腈纶是一种具有疏水性好，质地柔软，手感好等优点的织物。而我国是腈纶的第一生产大国和第一消费大国，我国的消费量是全世界总消费量的1/3，2006年，我国的腈纶生产量已经超过了100万吨，在生产过程中大约消耗了3到5万吨的二甲基甲酰胺，所以在织物中用二甲基甲酰胺作为溶剂，这样生产出来的织物中含有一定的有毒物质。而随着织物产量的不断升高，所以染料工业也得到了很大的发展，而二甲基甲酰胺又是作为染料工业中的主要溶剂的，所以二甲基甲酰胺在织物业、染料业的需求很大。而PU皮革和纺织物在车内是作为主要的装饰材料的，随着在使用的过程中部分的二甲基甲酰胺就会挥发出来，而后，人们进入车内，并且长久的处在密闭并且伴有二甲基甲酰胺的空间内，很有可能发生二甲基甲酰胺的中毒事件。1.6二甲基甲酰胺检测的现状因为二甲基甲酰胺是作为性能良好的溶剂的，在聚氨酯、聚丙烯腈、聚乙烯等中都被广泛应用，而由于这些物质所生产出来的产品是直接被人们所应用的，所以在使用过程中对人体有一定的危害。因为种种原因，很多科研人员都对二甲基甲酰胺进行了相关的研究。1.6.1在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]方面的相关研究成果方静[25]等采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法研究的是萃取分离浓度比较低的二甲基甲酰胺在含盐的废水中的含量，主要采用的是直接进样，利用的是TCD热导池检测器；赵丽，梁志坚[26]研究的是工业场所空气中的二甲基甲酰胺的含量，采用的也是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法，采用的是水采集，直接进样的方法，利用的事氢火焰离子检测器，检出限是5.0mg/kg，10.0mg/L；井玥[27]等研究的是磺胺多辛中的冰醋酸和二甲基甲酰胺的残留量，主要是以甲醇为溶剂的，采用直接进样法，使用氢火焰离子检测器进行检测，其检出限是66.5mg/mL 张霞[28]等使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定的是工作场所中的二甲基甲酰胺的含量，主要采用硅胶采样，水解析，采用的是氢火焰离子检测器可以直接测得工作场所的二甲基甲酰胺的浓度，检出限是0.66mg/kg，王悦[29]等研究的是依若肝素钠中残留的二甲基甲酰胺的浓度，萃取剂是乙醇，直接进样，采用氢火焰离子检测器进行检测，检出限是3.5μg/mL。1.6.2在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]方面的相关研究成果郭佳佳[30]等选用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用技术对皮革中的二甲基甲酰胺的残留量进行检测，萃取剂主要是乙酸乙酯，通过的是超声提取的方式，其检出限是1.50μg/mL，此方法适用于皮革纺织品等中二甲基甲酰胺残留量的定性和定量的研究；刘敏华[31]等采用的是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法测定纺织品中二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺的含量，萃取剂主要是丙酮，采用的也是超声波提取，其检出限是5mg/kg；洪萍[32]等报道了使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]法同时检测的是人体尿液中二甲基甲酰胺及其代谢产物甲基乙酰胺的方法，此方法采用的萃取剂是乙酸乙酯，经过浓缩后再用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]法进行检测。1.7检测方法的确定1.7.1检测二甲基甲酰胺的方法通过上述以往对二甲基甲酰胺的研究成果的比较，发现最具有代表性的就是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-氢火焰离子检测法（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/FID）和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS）。虽然[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/FID具有简单快速、重复性好、成本低等的优点，但是对于假阳性样品的识别方面还是存在一些缺陷的。而[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS在具备[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/FID的优点的基础上还具有良好的稳定性、检出限也比较低、化学稳定性，选择性都是比较优越的。所以本实验采用的是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS作为本次检测汽车内饰中二甲基甲酰胺的检测方法。1.7.2顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]技术本实验采用顶空作为前处理，它是一种比较方便的前处理方法，它就是把待测样品放入一个加了螺栓帽的顶空瓶中，然后通过加热升温使样品中的挥发性组分挥发出来，当在气液（气固）两相中达到平衡时，就可以直接抽取顶空瓶内的气体送入检测仪器中进行分析，从而检验出样品中含有挥发性组分的含量及组成。顶空进样技术没有繁杂琐碎的样品前处理过程，所以顶空进样避免了有机溶剂对分析的时候造成的干预、同时减少了对进样口及色谱柱的污染。顶空前处理是目前比较受欢迎的前处理方法。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url][33]主要是用气体作为流动相的，因为样品的传递速率是比较快的，所以可以在流动相及固定相中快速达到平衡，而固定相的选择很多，所以[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]是一种分析速度快，灵敏度高的一种检测方法。MS质谱分析主要是对样品离子的质核比进行剖析了，所以需要分析的样品首先要离子化，而后使用的是离子在电场和磁场活动的差别，将离子按照其质荷比的不同分开，从而得到关于质谱定性定量的结果。而[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS的分析技术是由[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]）和质谱检测器（MS）两部分结合起来组成的，这个技术使用的是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的分离的本领让混合物中的组分分离，然后用质谱来分析分离出来的组分（定性分析）和确定的量（定量分析）。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]和质谱的分析检测都是用电脑完成的，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]法具有相当高的灵敏度，而且测定的范围也十分的广泛。根据探究得出，测定汽车内饰中的二甲基甲酰胺比较适合采用顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]法（HS-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS）。1.7.3定量方法的确定定量分析的方法有很多种，而比较具有代表性的就是外标法、内标法以及归一化法。其中外标法的操作是相对比较简单的而且计算也方便，适用于大批量样品的检测分析，但是外标法需要色谱的操作条件要温度且重复；而内标法对色谱分析条件进样的准确性和稳定性的要求并不是特别高，但是内标法操作比较复杂，而且对色谱的分离要求比较高，同时对内标物的选择也比较困难；归一化法主要适用对于定量要求不是特别高的，并且是已知组分的相对校正因子的情况下的，它对色谱条件的进样量的准确性以及稳定性的要求都不是很高。而本次实验分析的目标物是二甲基甲酰胺，二甲基甲酰胺是一种容易分离的物质，所以本实验采用的是外标法进行定量分析。1.8本课题研究的目的与意义本实验主要是对汽车内饰件进行分析检测，通过检测所采集到的汽车内饰物进行分析，通过谱图知道所测内饰物中是否含有二甲基甲酰胺，如果有，通过计算得出内饰物中所含有的二甲基甲酰胺的浓度是多少，以便树立一个关于车内挥发性有机物中二甲基甲酰胺的浓度指标，为汽车内饰中二甲基甲酰胺的浓度的限值做一个参考。其次测定汽车内饰中二甲基甲酰胺主要是为了了解在汽车内饰中二甲基甲酰胺的含量以及其对环境以及人体的危害，这有助于引导汽车生产企业加强环保意识，实现绿色制造，逐步实现无毒化材料，实现绿色环保车型。这对以后汽车市场的发展有重大的意义。[align=center]第二章 实验部分[/align]2.1实验仪器设备[align=center]表2-1 实验仪器[/align][table][tr][td][align=center]名称[/align][/td][td][align=center]型号[/align][/td][td][align=center]生产厂家[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]质谱仪[/align][/td][td][align=center]Agilent Technologies 7000 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS Triple Quad[/align][/td][td][align=center]安捷伦科技有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url][/align][/td][td][align=center]Agilent Technologies 7890 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] System[/align][/td][td][align=center]安捷伦科技有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]进样针[/align][/td][td][align=center]Agilent Technologies [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] Sampler 80[/align][/td][td][align=center]安捷伦科技有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]毛细管色谱柱[/align][/td][td][align=center]J&W122-5532:325℃:30m×250μm×0.25μm[/align][/td][td][align=center]安捷伦科技有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url][/align][/td][td][align=center]10μL,1000μL[/align][/td][td][align=center]大龙兴创实验仪器有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]电子天平[/align][/td][td][align=center]JM6102Max610ge=0.1gd=0.1[/align][/td][td][align=center]余姚纪铭称重校验设备有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]恒温鼓风干燥箱[/align][/td][td][align=center]-恒Bpa-9070A[/align][/td][td][align=center]无锡市剂量检定测试有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]顶空瓶[/align][/td][td][align=center]10mL[/align][/td][td][align=center]未知[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]一次性吸嘴[/align][/td][td][align=center]10μL,1000μL[/align][/td][td][align=center]未知[/align][/td][/tr][/table]2.2实验的样品和试剂[align=center]表2-2实验试剂[/align][table][tr][td][align=center]药品名称[/align][/td][td][align=center]结构式[/align][/td][td][align=center]等级及规格[/align][/td][td][align=center]生产厂家[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]N,N-二甲基甲酰胺[/align][/td][td][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054099445_333_3530197_3.png[/img][/align][/td][td][align=center]分析纯[/align][/td][td][align=center]国药集团化学试剂有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]无水乙醇[/align][/td][td][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054100363_3665_3530197_3.jpg[/img][/align][/td][td][align=center]分析纯[/align][/td][td][align=center]丹阳永丰化学试剂厂[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]碳酸钙[/align][/td][td][align=center]CaCO3[/align][/td][td][align=center]分析纯[/align][/td][td][align=center]泗联化工厂[/align][/td][/tr][/table]2.3实验的步骤2.3.1样品的制备从汽车配件市场以及网上购买得到的汽车内饰有：门缝贴、防滑垫、隔音垫、隔热贴、皮坐垫、脚垫、方向盘套以及无皮坐垫。将这一系列汽车内饰物剪碎至2mm×2mm以下，然后称取2g于10mL的带螺栓帽的顶空瓶中，待用。2.3.2有毒物质的检测首先将一个带有螺栓帽的顶空瓶的样品放置于顶空进样器中，将顶空进样器的条件设置为：平衡温度是120℃，平衡时间是20min，进样针的温度是130℃，振荡的速度是250r/min，填充的速度是100μL/s，进样量为800μL，经过前处理的样品送入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进行检测。将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的条件设置为：进样口的温度是200℃，进样口的压力是7.6522psi，载气的总流量是9mL/min，清洗的流速是3mL/min，分流比是5:1，其流速是5mL/min。本实验采用的是J&W122-5532:325℃:30m×250μm×0.25μm的毛细管色谱柱。在此条件下，采用full scan模式（全扫描模式），这个模式是质谱采集时，扫描一段范围时，选择这个模式。在对于未知物进行full scan模式就会知道该未知物中含有化合物的分子量，从而知道该未知物中含有什么化合物，以及其出峰时间。2.3.3标准样品的配制取一定量的碳酸钙放入表面皿中，用铝膜包裹好，放入105℃的干燥器中干燥一两个小时至恒重。称取2g碳酸钙于10mL的顶空瓶中，待用。b.用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取200μL的二甲基甲酰胺到100mL的容量瓶中，用乙醇做溶剂定容，得到2000mg/L的母液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取1000μL的2000mg/L的母液到10mL的容量瓶中，用乙醇做溶剂定容，得到200mg/L的标液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取1000μL的200mg/L的标液到10mL的容量瓶中，用乙醇做溶剂定容，得到20mg/L的标液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取1000μL的20mg/L的标液到10mL的容量瓶中，用乙醇做溶剂定容，得到2mg/L的标液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取1000μL的2mg/L的标液到10mL的容量瓶中，用乙醇做溶剂定[color=black]容[/color]，得到0.2mg/L的标液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取1000μL的0.2mg/L的标液到10mL的容量瓶中，用乙醇做溶剂定容，得到0.02mg/L的标液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]取10μL浓度分别为0.02mg/L，0.2mg/L，2mg/L，20mg/L，200mg/L的标准溶液于装了2g碳酸钙的密封的顶空瓶中。碳酸钙是作为空白基质使用的，所以空白基质中含有的二甲基甲酰胺的量就是0.1[size=13px]μ[/size]g/kg、1[size=13px]μ[/size]g/kg、10[size=13px]μ[/size]g/kg、100[size=13px]μ[/size]g/kg、1000[size=13px]μ[/size]g/kg。将标准样品经过顶空进样器处理以后，用SIM模式（Single Ion Monitor）对所测的二甲基甲酰胺进行分析。SIM模式主要是指单离子监测，针对的是一级质谱而言的，也就是只扫描一种离子。通过之前full scan模式扫描下，知道二甲基甲酰胺的出峰时间大约是在3.76min。所以在SIM模式下对已知出峰时间的二甲基甲酰胺进行扫描，得出其离子碎片是44，73，42。原因是为了提高二甲基甲酰胺的灵敏度，同时排除其他离子的干扰。能够更加清楚的确定二甲基甲酰胺在不同浓度下的峰面积。通过最佳条件的确定，作出比较完美的标准曲线。同样在SIM模式下，对采样得到的8种样品每种样品在最佳条件下进行三次检测。[color=black]得到的峰面积取平均值，再通过标准曲线图进行分析，求出样品中的浓度，同时也确定其最低检出限。[/color][align=center]第三章 结果与讨论[/align]3.1二甲基甲酰胺的定性图3-1为在full scan模式下对某个样品进行扫描得到的图谱:[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054101798_469_3530197_3.png[/img][align=center]通过图3-1可以了解到在3.71min时出现了一个色谱峰。[/align]通过图3-1可以了解到在3.71min时出现了一个色谱峰。提取该样品下的质谱图，通过图库中进行检索比较，得出在3.71min时出现的色谱峰可能是二甲基甲酰胺。[align=center]图3-2 未知图谱的离子碎片图[/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054102902_8044_3530197_3.png[/img][/align][align=center]图3-3 图库中二甲基甲酰胺的离子碎片图[/align][color=black]为了可以更好的确定该物质是否是二甲基甲酰胺，所以使用二甲基甲酰胺的纯品在full scan模式下不改变顶空条件和色谱条件进行检测，得出下面图谱：[/color][align=center][color=black]图3-4 二甲基甲酰胺纯品在full scan模式下的图谱[/color][/align]综上可以知道，当保留时间是3.71min的时候所出的色谱峰是二甲基甲酰胺，其离子碎片是44，73，42。3.2平衡温度的确定在确定色谱条件时，首先本次实验选择了对顶空平衡温度的选择，将在空白基质中含有0.1[size=13px]μ[/size]g/kg、1[size=13px]μ[/size]g/kg、10[size=13px]μ[/size]g/kg、100[size=13px]μ[/size]g/kg、1000[size=13px]μ[/size]g/kg的二甲基甲酰胺，分别在平衡温度为60℃、70℃、80℃、90℃、100℃，平衡时间为20min的条件下进行分析检测。[align=center]图3-5 10μg/kg标准样品下平衡温度的影响[/align]由图3-5可知，起初随着平衡温度的升高，峰面积显著增大，所以灵敏度也会提高，但是当平衡温度大于80℃时，它的变化趋势开始归于平缓。由此，根据拉乌尔定律可以发现，出现这种现象主要是因为组分中的饱和蒸汽压会随着平衡温度的增加而不断的增加，而平衡温度越高反而会使得顶空瓶的耐压和气密性变差，所以本实验选取80℃作为本实验的平衡温度。3.3平衡时间的确定在平衡温度确定以后，其次就是对顶空平衡时间的确定，将在空白基质中含有0.1[size=13px]μ[/size]g/kg、1[size=13px]μ[/size]g/kg、10[size=13px]μ[/size]g/kg、100[size=13px]μ[/size]g/kg、1000[size=13px]μ[/size]g/kg的二甲基甲酰胺各取三份，分别在平衡时间为10min、15min、20min、25min、30min的条件下进行分析检测。[align=center]图3-6 10μg/kg标准样品下平衡时间的影响[/align]由图3-6可知，峰面积会随着平衡时间的延长也会有显著的变化，但是当峰面积大于20min时，它的变化开始归于平缓，这表面在20min以后样品达到了平衡，所以将平衡时间选为20min。3.4最佳条件的确定通过对平衡温度以及平衡时间的优化，可以确定[color=black]顶空条件和色谱条件。[/color][color=black]顶空条件：[/color][align=center][color=black]表3-1 顶空进样的条件[/color][/align][table][tr][td][align=center][color=black]平衡时间[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]1200s[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]平衡温度[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]80℃[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]进样针的温度[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]90℃[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]振荡速度[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]250rpm[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]填充的速度[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]100[/color]μs[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]加压的时间[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]1000ms[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]通过的时间[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]90s[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]运行的时间[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]1200s[/color][/align][/td][/tr][/table][color=black] 色谱条件：色谱柱：[/color]J&W122-5532:325℃:30m×250μm×0.25μm；载气是氦气；分流进样，分流比是5：1；柱流量是1mL/min；进样口的温度是200℃；进样口的压力是7.6522psi。3.5标准曲线的绘制在最佳条件下的二甲基甲酰胺的浓度与峰面积的情况如下表：[align=center]表3-2 二甲基甲酰胺的最佳条件[/align][table][tr][td][align=center]浓度（μg/kg）[/align][/td][td][align=center]峰面积[/align][/td][td][align=center]平均峰面积[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]179[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]0.1[/align][/td][td][align=center]163[/align][/td][td][align=center]175[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]183[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]1658[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]1524[/align][/td][td][align=center]1634[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]1720[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]16031[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]15202[/align][/td][td][align=center]15742[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]15993[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]145207[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]100[/align][/td][td][align=center]143890[/align][/td][td][align=center]144826[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]145381[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]1798082[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]1000[/align][/td][td][align=center]1797302[/align][/td][td][align=center]1797976[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]1798544[/align][/td][td][/td][/tr][/table]下图是绘制的标准曲线：[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054105324_1186_3530197_3.png[/img][align=center]图3-7 二甲基甲酰胺的标准曲线[/align]由标准曲线可以知道其回归方程和线性相关系数：[align=center]表3-3 标准曲线相关信息[/align][table][tr][td][align=center]检测物[/align][/td][td][align=center]回归方程[/align][/td][td][align=center]线性相关系数（r）[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]二甲基甲酰胺[/align][/td][td][align=center]Y=1804.2x-8869.3[/align][/td][td][align=center]0.9996[/align][/td][/tr][/table]3.6样品的检测结果通过由标准曲线得出的回归方程，将检出的样品的峰面积带入回归方程得出样品中所含有二甲基甲酰胺的浓度。[align=center]表3-4 内饰物中所含二甲基甲酰胺的浓度[/align][table][tr][td][align=center]样品名称[/align][/td][td][align=center]样品大小[/align][/td][td][align=center]样品质量[/align][/td][td][align=center]检出峰面积[/align][/td][td][align=center]平均检出峰面积[/align][/td][td][align=center]样品中二甲基甲酰胺的含量[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]门缝贴[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]防滑贴[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]隔音垫[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]12580[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]隔热贴[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]12001[/align][/td][td][align=center]12254[/align][/td][td][align=center]11.71μg/kg[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]12181[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]9210[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]皮坐垫[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]8927[/align][/td][td][align=center]9012[/align][/td][td][align=center]9.91μg/kg[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]8899[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]脚垫[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]6012[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]方向盘套[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]5708[/align][/td][td][align=center]5862[/align][/td][td][align=center]8.17μg/kg[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]5866[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]3003[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]无皮坐垫[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]2758[/align][/td][td][align=center]2809[/align][/td][td][align=center]6.47μg/kg[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]2666[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][/table][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054105891_3337_3530197_3.png[/img][/align][align=center]图3-8[/align]3.7结论本实验采用的是顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法测定汽车内饰中二甲基甲酰胺的含量，用多个标准样品多次改变平衡时间和平衡温度，从而选择最佳检测条件，本实验采用乙醇作为溶剂，选择的是美国安捷伦[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱仪。选择的顶空条件是[color=black]平衡时间是1200s；平衡温度是80℃；进样针的温度是90℃；振荡速度是250rpm；填充的速度是100[/color]μs；[color=black]加压的时间是1000ms；通过的时间是90s；[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]运行的时间是1200s。[/color]选择的色谱条件是J&W122-5532:325℃:30m×250μm×0.25μm；载气是氦气；分流进样，分流比是5：1；柱流量是1mL/min；进样口的温度是200℃；进样口的压力是7.6522psi。实验结果表面，对测定的八种样品的检测结果可以看出，二甲基甲酰胺主要存在于隔热贴，车内坐垫以及方向盘套中，因为这些内饰主要是采用塑料，腈纶以及皮革制成的，而且存在于塑料制品中的含量最高，其次是人造皮革中的，最少利用于纺织品中。而聚氨酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯又是制备这些物质的主要材料。但它们都需要二甲基甲酰胺作为溶剂。所以二甲基甲酰胺的残夜还存留在这些内饰物中，而在使用过程中挥发出来。本实验主要是对汽车内饰物中二甲基甲酰胺的浓度做一个测定，其线性范围是0.1[size=13px]μ[/size]g/kg-1000[size=13px]μ[/size]g/kg，并且通过实验计算知道二甲基甲酰胺的在S/N=5的时候最低检出限是0.0061[size=13px]μ[/size]g/kg。

[b]能力验证组织方：德国标准物质局[/b]2019年度纺织品皮革（含汽车内饰)检测能力验证计划（能力验证计划提供方为德国标准物质局（欧洲最大的非金属材料、消费品检测能力验证提供方），ISO 17043认证，与CNAS互认）[color=#3333ff][/color][color=#3333ff]能力验证简介：【详细能力验证计划请下载附件PDF文档】[/color][color=#3333ff][img=,690,381]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/11/201811291328423002_470_1669555_3.jpg!w690x381.jpg[/img][/color]

汽车材料尤其是非全属材料，在使用过程中因为气候环境的影响不可免地会出现，不同程度的老化为了延汽车零部件，及其材的老化通过户外曝晒试验，来预测其使用寿命由于自然环境试验周期较长厂家推荐使用[b]氙灯老化箱[/b]。氙灯老化箱中温度对汽车仪表板材料有哪些影响下面—一—为您讲解[align=center][img=,302,302]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/04/202104021623014444_3843_1037_3.jpg!w302x302.jpg[/img][/align]　　1，溫度造成的能源促进纤维材料化学键断裂，　　可能会导致原材料溶解在较常溫度下，分子结构的活很大易引起热脆化反映而在较低温度下，反应时间比较慢或压根不容易产生。　　2，氙灯老化箱中溫度危害化学变化的速率高溫，将加快光对小车老化的功效,一般觉得原材料的溫度每上升10℃化学变化的速率就会翻番。　　3，热循环能加速汽车非全属材料的老化进程温度的周期性变化，会使材料产生机械内应力从而导致汽车非全属零部件，出现不同程度的尺寸变化极端的高低温循环，还会扩大原有缺陷产生变形或开裂等，缺陷汽车内饰材料的温度往往会比汽车外饰材料，更高而仪表板材料为内饰件中阳光照射影，或强的部位。

随着汽车保有量增长，汽车后市场对零部件需求逐步提升。目前我国汽车零部件规模以上企业超过10000家，销售收入达到4万亿，增速约为7.1%。据预测，到2024年，我国汽车零部件市场规模或达5.7万亿元！作为整车生产的基础，汽车零部件及材料的质量是整车生产成功与否的先决条件，而与之咬啮的相关检测技术也自然成为热点话题之一，并随着汽车零部件领域低碳化、国际化、轻量化的趋势要求，迎来了更多新挑战。 基于此，仪器信息网(https://www.instrument.com.cn/)将于2019年6月14日，组织[b][color=#00b0f0]“汽车零部件性能测试及材料分析”[/color][/b]主题网络研讨会，报名入口于即日起正式开启，免费席位一共仅有200名，机不可失，先报先得。点击右边文字或下方图片进入[url=https://www.instrument.com.cn/webinar/meetings/auto/apply.html?temp=0.036949265696266664][b][color=#00b0f0]报名入口[/color][/b][/url]：[align=center][url=https://www.instrument.com.cn/webinar/meetings/auto/][img=AAAAAA.jpg]https://img1.17img.cn/17img/images/201906/uepic/cdd0516b-b7c5-4018-96ea-1c82f47f129d.jpg[/img][/url][/align] 会议将邀请汽车零部件检测领域研究应用专家、汽车零部件检测相关仪器技术专家，以网络在线报告交流的形式，针对当下汽车零部件研究热点、汽车零部件检测新技术及难点、汽车零部件检测市场展望等进行探讨，为汽车零部件检测应用端与仪器设备供应端搭建交流平台，促进我国汽车零部件检测市场良性发展。讨论的议题将包括汽车全生命周期评价，金属零部件、轮胎、连接器等检测及失效分析，汽车内饰及空气检测分析，汽车材料原位性能测试等。 6月14日 “汽车零部件性能测试及材料分析”主题网络研讨会专家阵容展示:[align=center]1、报告题目:汽车产品全生命周期评价方法简介[/align][align=center] 报告专家:杨沿平（湖南大学汽车全生命周期评价中心)[/align][align=center]2、报告题目:汽车零部件金属材料品质管理及评估[/align][align=center] 报告专家:方瑛（岛津）[/align][align=center]3、报告题目:汽车轮胎测试技术综述[/align][align=center] 报告专家:何宁（青岛市产品质量监督检验研究院[/align][align=center]4、报告题目:汽车轮胎的动态损耗测量方法与应用[/align][align=center] 报告专家:曾智强（耐驰）[/align][align=center]5、报告题目:材料微观力学性能原位测试仪器在汽车材料中的应用[/align][align=center] 报告专家:呼咏（吉林大学机械与航空航天工程学院）[/align][align=center]6、报告题目:汽车内饰及车内空气VOC检测技术实用技巧[/align][align=center] 报告专家:李华伟（安捷伦）[/align][align=center]7、报告题目:汽车连接器的设计、测试及失效分析简述[/align][align=center] 报告专家:邓钦球（苏州华碧微科检测技术有限公司[/align][align=center]8、报告题目:XRF的汽车分析应用[/align][align=center] 报告专家:熊佳星（马尔文帕纳科）[/align][align=center]9、报告题目:车用材料系列性能评估技术管窥[/align][align=center] 报告专家:马倩（TA仪器）[/align][align=center]10、报告题目:汽车零部件失效案例分析及检测技术介绍[/align][align=center] 报告专家:钟振前（钢研纳克失效分析中心[/align][align=center] 如果您对以上报告感兴趣，赶紧报名抢座！[/align][align=center]地址:https://m.instrument.com.cn/webinar/meetings/auto/[/align][align=center][/align][align=center]欢迎扫码添加仪器信息网材料大V号小材子微信[color=#3366ff][b]XCZ3i66[/b][/color]，进入汽车零部件及材料检测交流群，与业内同仁探讨交流[/align][align=center][img=,430,430]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/06/201906121053042668_5569_3221097_3.jpg!w430x430.jpg[/img][/align]

2017年度塑料橡胶及汽车内饰检测国际能力验证计划，请参考附件。（能力验证计划提供方为荷兰CHEK，荷兰IIS，和德国DRRR，符合ISO 17043国际标准，与CNAS互认）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016112212573594_01_0_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016112212573569_01_0_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016112212573511_01_0_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016112212573429_01_0_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016112212581424_01_0_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016112212581331_01_0_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016112212581257_01_0_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016112212581178_01_0_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016112212580783_01_1669555_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/11/201611221258_09_1669555_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/11/201611221258_08_1669555_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/11/201611221258_07_1669555_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/11/201611221258_06_1669555_3.jpg

[align=center][img=,640,383]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/10/202010101403398383_2176_4135567_3.png!w640x383.jpg[/img][/align]近年来，国内各个汽车主机厂均对零部件/材料的VOC散发性指标提出更严格的要求，且对于大部分主机厂，VOC限值指标的测试方法更偏向于袋子法测试。而袋子法VOC测试的现状是：影响因素多，各个实验室间比对一致性差，部分主机厂实验室在组织袋子法项目比对的时候，甚至仅比对苯系物与醛酮-DNPH衍生物的标液结果，这说明，袋子法VOC测试除了分析仪器的影响，样品的前处理各个环节的差异更能直接影响到最终的测试结果，且部分环节往往是不可控的。[align=center][img=,690,292]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/10/202010101403591988_3077_4135567_3.png!w690x292.jpg[/img][/align]本案例针对袋子法VOC测试结果的多重影响因素，结合实际工作中的案例与数据，从样品的角度出发探讨了提升袋子法测试结果准确的方法。一、 案例背景袋子法VOC测试分为两部分：一是样品的前处理，二是采集后的挥发性气体上机分析。样品的前处理又可以分为两个阶段：第一个阶段是测试前样品的注塑、包装与储存，第二个阶段是样品的裁取、加热与采集。本案例主要围绕这两个阶段展开提升测试结果准确性的方法探究。[align=center][img=,657,204]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/10/202010101404160169_161_4135567_3.png!w657x204.jpg[/img][/align][align=center][/align][align=center]图1 袋子法VOC测试过程[/align]二、案例探究2.1 测试前样品的注塑、包装与储存阶段a) 样品注塑工艺的影响客户委托测试4个样品的10L袋子法的VOC含量，4个样品分别为粒料，200℃注塑样板，230℃注塑样板，260℃注塑样板，测试结果如表1所示。[align=center]表1 四组样品测试结果[/align][align=center][img=,662,407]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/10/202010101404402139_1939_4135567_3.png!w662x407.jpg[/img][/align]从表1的数据可以发现，四个样品的数据具有明显差异，表明注塑温度对样品的散发具有显著的影响，从4组样品VOC测试结果可以进一步指导实际零部件的注塑温度的选择，从而得到散发性较低的零部件。2.1 样品的裁取、加热与采集阶段对于直接对接主机厂的零部件厂商来说，基本都是直接以某个零部件总成进行测试，很少需要考虑样品量的多少或样品尺寸；但是对于很多材料供应商，不管是塑料，还是发泡类、皮革，均需要确定VOC测试的样品量或尺寸。且另一必要原因是，绝大部分袋子法VOC测试结果的表示单位是μg/m3，而不是μg/g。综上所述，样品量/尺寸的大小直接影响最终的结果。表2为汽车内饰材料的测试数据。[align=center]表2 样品量对测试结果的影响[/align][align=center][img=,690,381]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/10/202010101405342604_1217_4135567_3.png!w690x381.jpg[/img][/align]根据表2的数据，分析得到：①相同批次不同质量的样品，不管样品形态是粒子还是板材，各项物质的散发性与取样量有着直接的关联性；②在其他条件均相同的情况下，随着样品取样量的增加，大部分散发性物质的数值呈现出上升的趋势，仅个别物质如乙苯、二甲苯，没有明显的表现出上升趋势，这可能与不同样品有关。故对于非标方法或是方法偏离的情况，必须首先确定VOC测试样品量，这直接影响测试结果大小，并做好相关的原始记录，以备后续的结果对比。此外，本案例截止目前的研究对象均为塑料材料，对于其他非金属材料如发泡材料、皮革、纤维等有待进一步积累数据。[color=#ff6666][b]汽车内饰VOC检测服务[/b][/color]国高材分析测试中心可依据GB、ISO、ASTM等测试标准，通过高效液相色谱、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]、雾化试验仪等设备，获取试样中VOC、雾度、气味等汽车内饰材料有机挥发物数据。服务流程了解客户真实需求——测试样品评估——设计方案——分析测试——出具报告三、案例总结本案例针对袋子法VOC测试结果的多重影响因素，结合实际工作中的案例与数据，从样品的角度出发，探讨了提升袋子法测试结果准确性的方法，首先通过对比不同加工工艺样品的VOC测试结果，发现注塑工艺对测试结果有明显影响，应保持注塑工艺一致性，尽量减少加工工艺对样品的影响。其次，在测试过程中，样品量的多少直接影响测试结果的大小，故对于非标方法或是方法偏离的情况，必须首先确定VOC测试样品量，并做好相关的原始记录，以备后续的结果对比，提升测试结果的准确性。*国高材分析测试中心原创内容，转载请注明出处

汽车内饰行业实验室基本仪器设备，抛砖引玉了。摩擦色牢度仪[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2008/05/200805091246_88601_1624774_3.jpg[/img]