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  • 【资料】车内空气检测标准要实施 厂家避讳成本问题

    车内空气检测标准3月实施 厂家避讳成本问题 来源:广州日报 〗 从今年3月1日起,国内首次制定的检测车内空气污染的标准——《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》(以下简称《方法》)正式实施,http://www.zhb.gov.cn/tech/hjbz/bzwb/dqhjbh/jcgfffbz/200712/W020071213503543675322.pdf这个标准对于防治车内空气污染,改善车内环境质量迈出了艰难的第一步。何谓艰难?事实上,这个法规从起草到正式制定,历经4年多,期间几次推迟出台时间,皆因可参考的国外标准不多。 然而在记者近日的采访中发现,不仅是消费者,就是汽车的业内人士对这《方法》也不甚了解,还提出了不少疑问。事实上,正如广州市环保局的相关人士所说,这只是我国环保部门对车内污染问题处理的第一步。对于车内空气污染的监控,日后的路还是很长。 检测结果:八成车内空气不合格 2003年3月,北京一市民疑因新车内苯污染超标导致中毒患病,经多月医治无效后死亡,其亲属李某遂将生产厂告上法庭,要求生产厂赔偿经济损失70余万元,成为全国首例新车内污染超标致人死亡诉案;2004年4月,原告李某因证据不足而败诉。这件案例,被汽车业界视为关注“车内空气污染”的导火线。此后,车内环境问题引起了消费者高度关注,更引发了消费者呼吁国家尽快出台有关车内空气污染相关标准的法规,汽车内饰也从此走向“环保”变革。 根据国家地质实验测试中心日前公布的一份国产新车车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量检测结果。在接受检测的20个品牌、50款上市3个月的国产新车中,仅有9款轿车车内5项有害元素的含量符合检测指标达到合格标准。换言之,目前市场上所销售的车辆,超过80%车内空气标准不合格,大部分车型车内空气甲醛或苯含量超标。   环保局:检测方法出台只是第一步 据悉,3月1日实施的《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》规定了测量机动车乘员舱内挥发性有机物和醛酮类物质的采样点设置、采样环境条件技术要求、采样方法和设备、相应的测量方法和设备、数据处理、质量保证等内容。 不过,有细心的消费者发现,该《方法》并未包含如何判定车辆车内空气污染物超标,以及国内汽车厂家是否需要定期提供产品样品进行抽检、消费者发现车内空气污染物质超标后如何维权等内容。此外,该《方法》所检测的对象,是建立在车辆静止状态下由于车内构件材料和装饰材料造成的空气污染,并不包括实际使用时汽车发动和行驶,尾气窜入车内引起的车内污染。 对此,广州市环保局相关人士在采访中如此表示:此《方法》的出台,虽暂时未能一步到位彻底监控车内的各类空气污染,但是有望从源头将车内空气污染进行部分遏制。换句话说,该《办法》仅仅是监控“车内空气污染”相关标准的第一步。 厂家:对成本是否增加避而不谈 车内空气污染测定标准的出台,对于厂家来说影响有多大? 记者试图先后拨通几家汽车厂家相关负责人的电话,希望了解其对车内空气污染标准出台的应对措施,以及对生产成本的影响,不过大部分厂家对此并没有过多的直接回复,只有几个厂家公关部相关负责人表示自身的产品会严格按照国际标准生产,并且达到此次实施的《方法》所提及的检测标准。 上海大众方面的相关负责人就表示,其生产的产品一直依照德国大众最新的车内气体散发标准进行制造,并对车内所有非金属材料的选用进行严格控制,其各类车型均比国家法规规定的时间至少提前2年达到排放法规要求,并有专人在德国接受气味检验培训以确保车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量和舒适度符合健康标准。 然而,在采访过程中,不少厂家对由车内空气污染标准所引起的生产成本压力,有所避讳。不过,一汽丰田有关负责人则向记者表示,因此产生的成本并不会太多,也不会转嫁到消费者身上。 记者发现,参与此次标准制定的厂家虽然包括了大众汽车(中国)投资有限公司、日产(中国)投资有限公司、通用汽车(中国)投资有限公司等,但实际上由于此标准暂时未对厂家生产制造过程有硬性的约束检测时间和要求,因此真正关注此标准的汽车厂家并不多。

  • 车内空气质量标准的前世今生

    关注实验室,关注第三方检测市场研究(微信号test2005)。最近听说车内空气标准即将修订为强制性标准,难道GB/T27630-2011《乘用车内空气质量评价指南》将翻身农奴把歌唱?虽然总体来,这是好事。但作为消费者,眼瞅着GB/T27630-2011这两年的实施情况,不免担心——是否变为强制标准就能解决问题了呢?我看未必!下面我们来回顾下GB/T27630-2011《乘用车内空气质量评价指南》出台历程。2004 年5月下达的《关于下达〈土壤环境质量标准〉等环境保护标准制修订工作任务的函》(环办函318号)中将《车内空气污染物浓度限值及测量方法》列入2004年国家环保标准制修订计划。 2004年7月,原国家环保总局正式宣布《车内空气污染物浓度限值及测量方法》制订工作正式启动,由中国兵器装备集团公司、北京市环境保护监测中心、北京市劳动保护科学研究所、中国标准化研究院、中国兵器工业集团公司环境科技开发中心、大众汽车(中国)投资有限公司、日产(中国)投资有限公司、通用汽车(中国)投资有限公司等单位专家组成的标准编制组负责编制。2004 年9月国家标准化管理委员会将该标准列入了《国家标准制(修)订计划〈车内空气污染物浓度限值及测量方法〉》(国标委计划函58号)。 本来是限量标准和检测方法合二为一的,但是标准编写组和相关专家组认为应先编写《车内空气污染物测量方法》作为环境保护行业标准,以便进一步开展大批量的数据采集工作,为国家标准《车内空气污染物浓度限值及测量方法》确定限值提供技术支持。通过几年的调查和研究,标准编制组起草了《车内空气污染物测量方法》,后更名为《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》,于2007年11月29日通过原国家环保总局组织召开得标准审议会,并于2007年12月7日批准发布,标准号:HJ/T 400-2007,于2008年3月1日正式实施。时间过的很快,一晃眼过了三年了,估计很多人都忘记国家最初要制订《车内空气污染物浓度限值及测量方法》这回事了,话说这几年的调查和研究应该也够了吧?HJ/T 400-2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》对挥发性有机组分(正己烷到正十六烷之间具有挥发性的有机物总称)和醛酮类化合物(甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、丁酮、丁醛、甲基丙烯醛、苯甲醛、戊醛、甲基苯甲醛、环己酮、己醛等化合物总称)进行检测,至少可以分析超过20中有害物质。到2008年,编写组大概拟定了8种有机物作为标准的限量物质,至于他们为什么仅仅拟定8种(配套检测方法可检测至少20种),而不是更多,我们姑且相信这是权威调查和研究的最佳结果。 2008年,环保部科技标准司发文对车内污染物数据进行征集(环科函37号“关于开展车内空气质量状况调查的函”),目的是为标准的制定提供实测数据参考。期间,标准编制组完成了《车内空气污染物浓度限值》征求意见稿初稿 2008年9月,标准编制组召开会议将《车内空气污染物浓度限值》更名为《车内空气挥发性有机污染物浓度要求》,并确定为推荐性标准。 2008年各大媒体也纷纷发文称“标准”有望在2009年3月1日实施,就在大家以为尘埃落定的时候,时间又这么慢慢的流逝了。 到2011年10月27日,环保部才正式发布“标准”,这次又改名为GB/T27630-2011《乘用车内空气质量评价指南》。 除了,《乘用车内空气质量评价指南》和《车内空气挥发性有机污染物浓度要求》除了适用范围少有区别之外,对污染物的限制均完全一致,为什么标准出台之后又要暂停3年才发布?是因为用这3年作为缓冲期吗?或者是遭到厂家的一致反对?过了两年后的今天,又折腾要转为强制标准了,何不一开始就弄成强制。还有,转为强制标准就解决问题了吗?我看未必!GB/T27630-2011规定的只有8种污染物的现值,但是车内挥发的有机物估计有好几十种甚至上百种,就算拿HJ/T 400-2007检测也不只检测8种有机物。要是其他有机物危害,难道消费者就只能默默忍受了?还有,就算GB/T27630-2011变成强制标准,但是里面的指标和限值会不会变?是变好还是变坏?中国据说被企业绑架的标准不在少数。有人说,不管怎么样这对第三方检测机构有好处,呵呵,真的吗?大家都知道,汽车厂商都是大佬,你拿份报告,别人不见得认可。他们可能只会认可内部或指定检测机构的报告,就类似美泰为什么要他们的供应商的实验室都通过他们的认可和CNAS认可,一定程度上也是不想认可外面第三方的报告。这种情况在汽车行业已有先例,你说这个市场能暂时开放给多少第三方?虽然,国务院法制办关于《缺陷汽车产品召回管理条例释义》“常见的具体缺陷表现形式”中,就包括了“车内的苯、甲苯、甲醛等挥发性有毒有害物质影响车内人员健康”的解释。因此,车内空气质量问题应属于缺陷产品范畴。但是,大家都知道这些有机物的检测费用对一般消费者来说是笔不小的费用,这样算下来维权成本过高,导致大部分人可能放弃维权。这个估计也是为什么今年到4月份,国家质检总局缺陷产品管理中心就收到有关车内异味或污染问题投诉/报告1564例。维权不成(成本太高),只能投诉了!总之,车内空气质量标准的执行是一条漫漫长路,仅仅是强制标准不见得会改变现在“一纸空文”的局面。原文地址:http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzA5NTQ3MjUzMQ==&mid=200211302&idx=1&sn=bf3d226e990c2fff8a513382135b49f2#rd

  • 【原创大赛】车内空气质量检测实验室建设方案

    【原创大赛】车内空气质量检测实验室建设方案

    一、检测指标  环保部与国家质检总局日前联合发布的《乘用车内空气质量评价指南》对苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛等8种常见的车内空气污染物的浓度设定了限值(具体数值如下)。  表1 车内空气中有机物浓度要求http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/12/201112301438_342835_2053088_3.jpg  据了解,目前知名的检测机构,如SGS、TUV、华测检测等机构,设立的车内空气质量相关的实验室的检测项目并不局限于以上指标(请参见表2)。  表2 车内空气质量主要检测指标http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/12/201112301437_342834_2053088_3.jpg  注:带*为《乘用车内空气质量评价指南》中8 个组分  二、检测项目:  各检测机构根据检测对象的不同将检测项目大致分为以下三类:  (1)汽车整车测试:检测整车VOC和醛酮类物质浓度,测试方法主要参照《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法(HJ/T 400-2007)》。  (2)汽车零部件/内饰/总成测试:检测汽车零部件、内饰、总成(如汽车的仪表盘,由各零部件组成)散发的VOC和醛酮类物质浓度。  检测此类物质主要有两者方法:  ·Tedler Bag法(袋子法):气体采样袋经过净化处理后,根据标准方法或客户指定方法的要求将特定大小的样品放入采样袋并密封,在一定温度下加热一定的时间后,根据检测项目分别用不同的采样管进行采样(醛类物质用DNPH 采样管、VOCs 类物质用Tenax 采样管),捕集了醛类物质的DNPH 采样管经过洗脱后利用HPLC 法进行分析;捕集了VOCs 类物质的Tenax 采样管利用TD-GCMS 法进行分析(请参见图1)。  该种方法是在日本汽车制造商中比较普遍的测试方法,可以用于测定车内的总成、零部件、材料的挥发性有机化合物。  图1 Tedler Bag法(袋子法)工作流程http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/12/201112301452_342845_2053088_3.jpg  ·VDA法:主要参照VDA276进行,该方法在欧美车企中使用较多。  (3)汽车材料测试:检测汽车生产相关材料释放的VOC和醛酮类物质的浓度,也是采用Tedler Bag法和VDA法。不过在VDA法中,参照的标准不一样。  表3 汽车材料测试VDA法参照的标准http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/12/201112301441_342837_2053088_3.jpg  汽车生产商(整车厂)、汽车供应商有不同的检测需求,测试机构设置的以上检测项目能满足他们差异化的检测需求。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/12/201112301442_342838_2053088_3.jpg  图2 汽车生产商、汽车供应商与测试机构之间的检测业务关系图  三、仪器配置  根据《乘用车内空气质量评价指南(GB/T 27630—2011)》,结合《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法(HJ/T 400-2007)》、《汽车内饰零部件挥发性有机物限值要求(Q/FT A203-2010)》以及欧美、日本相关标准的相关规定,建造一个车内空气质量检测实验室所需的仪器、消耗品以及主要供应商如下:  表4 车内空气质量检测实验室主要仪器设备、消耗品及其供应商http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/12/201112301445_342839_2053088_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/12/201112301445_342840_2053088_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/12/201112301446_342841_2053088_3.jpg  (备注:带﹡的仪器为《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法(HJ/T 400-2007)》中未涉及的项目,如果筹建的实验室仅检测《乘用车内空气质量评价指南》指定的8种污染物,可以不采购带﹡的仪器。)  便携式有机物气体检测仪器由于其体积小、重量轻、易于携带的特点,可用于现场检测,可依具体情况采购。  表5 部分便携式有机物气体检测仪供应商http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/12/201112301453_342846_2053088_3.jpg  此外,SGS等检测机构还配置了一些有机物在线监测仪器,比如德国Testa GmBH公司的汽车内饰件挥发性有机物连续监测系统(由帕莫瑞科技有限公司代理),用于连续监测车内的空气质量变化情况。

  • 《乘用车内空气质量评价指南》,迷惑了?

    早在2004 年国家环境保护总局就已经启动了《车内空气污染物浓度限值及测量方法》标准的制订,2011 年10 月27 日环保部和国家质量监督检验检疫总局联合发布了GB/T 27630-2011《乘用车内空气质量评价指南》,规定了车内空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙稀、甲醛、乙醛、丙烯醛的浓度限值,主要适用于销售的新汽车,使用中的车辆也可参照使用,标准自2012年3 月1 日起实施。对于检测方法,要求按照HJ/T 400-2007 《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》进行车内空气中有机物检测。 我做车内醛酮类物质的采样测定时,我把标准从头到脚,从前到后看了又看,都没发现采样是要采多少升的空气,流速什么的也没有要求?只在最后原始采样记录里面有要记录的采样时间和采集流量,那就是我想采多久就采多久了,想多大就多大了?实际中,各位大侠到底是怎么采集的呢?人家隔壁邻居GB/T 18204.26 还有明确的采样流量和采样时间呢?

  • 【原创大赛】小议车内空气污染

    随中国经济发展,家用轿车很快进入平常家庭。加之中国大力发展汽车工业,以及城市外扩,这种趋势会越来越快。随着车子数量的提升,车子质量问题也慢慢浮出水面,其中焦点之一就是车内空气质量及车内异味。先来看几条2014年6月份网上关于家用轿车车内空气的投诉东风悦达起亚K2车内空气苯含量超标13倍东风标致307车内严重刺激气味上海通用雪佛兰赛欧车内异味太大上海通用别克凯越车内异味有窜车现象吉利全球鹰自由舰车内异味车底边生透这些投诉都提到车内有严重异味,而且有化学物质普遍超标现象,并涉及大小各大汽车厂商。在国内,环保部和国家质检总局在2012年3月发布了GB/T 27630—2011《乘用车内空气质量评价指南》,从标准的前言看,国内几家大的整车厂都参与了标准的起草,按理说他们的车在标准制定指标中不会出现超标的情况。参与的整车厂有:大众汽车(中国)投资有限公司、日产(中国)投资有限公司、通用汽车(中国)投资有限公司、东风汽车有限公司东风日产乘用车公司、长安福特马自达汽车有限公司、丰田汽车技术中心(中国)有限公司、郑州宇通客车股份有限公司、本田技研工业(中国)投资有限公司、上海大众汽车有限公司、泛亚汽车技术中心有限公司、重庆长安汽车股份有限公司。GB/T 27630—2011《乘用车内空气质量评价指南》规定了车内空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛的浓度要求。这些有机污染物大多来自车辆的内饰,如座椅、仪表盘、地胶、密封条等,或来自车辆生产所需的稀释剂、胶水油漆及涂料。检测物质及限量序号项目浓度要求,mg/m31苯≤0.112甲苯≤1.103二甲幕≤1.504乙苯≤1.505苯乙烯≤0.266甲醛≤0.lO7乙醛≤0.058丙烯醛≤0.055值得注意的是《乘用车内空气质量评价指南》未规定总的挥发性有机物的控制指标(TVOC),TVOC被常用做挥发性有机污染物的控制指标。没有提到TVOC指标,可能是因为车辆是非常复杂的集合体,挥发性有机污染物的来源十分复杂,除了车辆所用到的塑料,真皮和纺织品内饰,还可能是所用燃油,润滑油,阻尼片的挥发物等,也可能是空调管线的问题。标准中指定测试方法为HJ/T400-2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》,要求受检车辆放置在恒温、恒湿、静风、洁净空气环境中,并完全处于静止状态,这和车辆实际使用时的状态差别较大,有专家建议标准采用的检测方法应增加模拟车辆实际使用时的状态,如模拟阳光照射。那么有了《乘用车内空气质量评价指南》,是不是意味着符合这个标准的车辆就没问题了呢?答案是否定的,而实际上,车内空气中存在的挥发性有机物有上百种之多,包括烃类、醛类、酮类物质等,对人体有害的也不止《指南》中规定了的8项挥发性有机物,所以污染物覆盖范围非常有必要扩大。其次,《指南》并未解决车内空气异味的问题,而异味或者说臭味是车内空气质量投诉的重头之一。有些异味物质的臭味阈值(人可感受到味道的浓度)非常低,连先进的化学检测仪器(比如质谱仪)也检测不出来。有些异味物质虽然毒性不大,但给使用者带来的体验却非常差。有些问题可以通过通风,烘烤等办法解决,而大部分只能从源头解决,最好的办法是彻底去除污染源(更换材料)。车内空气污染的主要来源于新车体自身,车辆在生产时,内饰件要使用大量的塑料制品和粘结剂,这些都是产生车内环境污染的罪魁祸首,如车内的座椅、座套、地板等各种材料含有苯、甲醛、丙酮、二甲苯等有害物质;其次是来源于车内装饰,靠垫、脚垫等装饰物,会增加车内有毒有害物质的释放源;第三是车内空间狭小,密封性比较好,发动机长时同运转之后,不但其产生的热量会增加车内污染物的挥发,而且它本身产生的胺,烟碱等物质也会对乘员的身体造成伤害。有资料细数了14种汽车车内空气污染源:(1)地板地毡;(2)引擎盖隔热垫;(3)顶棚;(4)行李箱盖饰件:(5)后座椅上部地毯;(6)后座椅靠背地毯;(7)行李箱侧饰件:(8)行李箱地毯:(9)备胎盖板;(10)轮毂饰件:(11)地板阻尼垫:(12)发泡防撞击涂料:(13)焊封密封胶,(14)原子灰.对于阻尼片(阻尼垫),2013年,CCTV在一期名为《豪车里的怪味》的节目中报道了阻尼片导致的车内空气污染,节目指出,由于奔驰、宝马、奥迪这三个豪车品牌的部分车型使用的阻尼片为沥青阻尼片,因此部分豪车的车内空气质量可能会遭受严重污染,车主也可能会因此而产生头晕、咳嗽和手指肿胀等症状。而据该供货资料表显示,不仅仅是三大豪车,目前国内多款合资、自主品牌车型均在使用沥青阻尼片。参考文献:乘用车内空气污染及质量改善研究《汽车零部件》2012年5期-吴改云,谭福梅GB/T 27630—2011《乘用车内空气质量评价指南》附,关于阻尼片的新闻可:豪车空气质量******调查之争议沥青阻尼片部分摘录“神秘”的沥青阻尼片公开资料显示,阻尼片,是贴在车身内表面的一种粘弹性材料,紧贴着车身的钢板壁上,主要是为了起到减少噪声、减少震动的作用,也就是说起到阻尼作用。目前,市场上所有小轿车里都安装有阻尼片。此外,航天飞行器、飞机等其他需要减震降噪的机械也会用到阻尼片。以一辆车为例,需要贴阻尼片的部位有八到十二处,其中绝大多数都位于封闭的汽车驾驶室内,总面积约3平方米。“由于沥青阻尼片具有良好的防震、降噪性,因此作为一个行业内的公开事实而非秘密所在,我国除个别高档轿车及大客车之外,多数轿车使用的都是以沥青为主的阻尼材料。”一位合资品牌技术负责人对《理财周报》表示,而引发外界质疑的,正是沥青阻尼片中所含有的沥青成分。据悉,沥青是一种棕黑色有机胶凝状物质,主要可以分为煤焦沥青、石油沥青和天然沥青三种,其中以煤焦油沥青危害最大。因为煤焦油沥青含有大量的多环芳烃,其中就包括了致癌物苯并芘,因此国际上已将煤焦油沥青列为了致癌物,、。而与之相比,石油沥青则是原油加工过程的一种产品,主要含有可溶于氯仿的烃类及非烃类衍生物,在国际癌症研究中心(IARC)致癌物分类(2005)中显示,石油沥青属于2B类,与汽油、印刷工艺、干洗、以及避孕类药物等同一类。所以业界多认为石油沥青的毒性很低。

  • 汽车内饰材料安全性评价分析

    汽车内饰材料包括织物复合、蒙皮发泡复合、结构发泡成型、注塑成型及真空成型薄壳内饰,以及用于汽车座椅面料、顶篷织物、地毯、窗帘和车门内壁饰布等。日前有关部门对使用期均在三年以内的百辆汽车进行了车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量检测,发现有46%存在不同程度的污染。汽车内饰材 料 的 安 全 性 涉 及 多 个 方 面,其 中 车 内空气污染 的 问 题 尤 为 突出。2008 年 国 家 环 保 总 局 召开《车内空气挥发性有机物浓度要求》限值标准讨论会议,初步确定车内空气 污 染 物 要 控 制 的 八 个 项 目 和 限制[1],对甲醛 和 苯 的 浓 度 限 值 按 照 GB/T1883-2002《国家室 内 空 气 质 量 标 准》的 规 定 设 为 0.10 和 0.11mg/m3。在我国对车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量规定总挥发性有机化合物 TVOCs(TotalVolatileOrganicCompounds)8h平均含 量 不 可 超 过600μg/m3,甲 醛 每 小 时 平 均 含 量不可超过100μg/m3,而汽车内部 TVOCs含量一般都远高于这个 标 准[2-3];因 此 有 必 要 建 立 一 套 系 统 的 汽车内饰材料安全性能评价体系来规范汽车制造和销售市场,对汽车使用特别 是 购 买 初 期 过 程 中 驾 驶 室 内 污染进行安全性检测。1 汽车内饰材料安全性评价指标2004年国家标准化管理委员会和国家环保总 局开始着手制定《车内空气污染物浓度限值及测量方法》国家标准,依据国内汽 车 发 展 状 况 及 可 能 引 发 的 安 全问题对车 内 空 气 污 染 进 行 立 法 控 制。2008 年 该 标 准颁布实施。同时参照 HJ/T400—2007《车内 空 气 污 染物测量方法》环境保护行业标准,国家环境保护总局组织有关科 研 机 构 对 车 内 空 气 污 染 问 题 进 行 了 调 查 研究,并于2009年颁 布 了《车内空气中挥发性有机物 浓度要求》编制说明。这一系列工作的目标就是要控 制车辆车内构件和装饰材料造成的空气污染。1.1 车内空气污染物浓度(1)车内污染的 危 害 司乘人员长期处于污染 严重的车内环境,会 出 现 不 适 症 状。新车车内有害气 体的浓度更高,夏季开空调时车窗紧闭,驾驶人员会出现头晕、困倦、咳嗽,危害驾乘人员的身心健康及人车 安全。因此,必须建立多种测试标准以评价车内污染 程度。(2)污染气体来 源 车内污染物主要由汽车内 饰件和车内装饰用非金属材料中所含有害物质的释放、进入车内的车外污染物及进入车内的汽车自身排放的污染物三部分组成。汽车使用的塑料、橡胶、织物、油漆涂料、黏合剂 等 含 有 的 有 机 溶 剂、助 剂、添 加 剂 等 挥发性成分都会形成有害物质的释放,污染物主要有苯、甲苯、甲醛、碳氢 化 合 物 等;外界进入的污染物主要 有碳氢化合物,一氧化碳,二氧化碳,氢氧化物等;汽车自身通过排气管、曲轴箱、燃油蒸发等途经排放的污染物及汽车空调长期使用后风道内积累的污物也会进入车内,这类污染物 主 要 有 碳 氢 化 合 物、一 氧 化 碳、氮 氧 化物、苯、烯烃、芳香烃等。1.2 阻燃GB8410-1994《汽 车 内 饰 材 料 的 燃 烧 特 性》于1995年1月正式实施,作为强制性国家标准促进了我国汽车产业的健康发展。随着国内汽车消费格局的迅速变 化,2006 年对此重新修订并发布 了新标准 GB8410-2006,并于2006年7月 正 式 实 施,新 标 准 更 有利于开展质量检验及结果的表述[4-5]。与此相对应的FMVSS302是美国联邦汽车安全内部材料的阻燃性标准,该标准适用 于 各 种 汽 车 如 轿 车、多 功 能 车、卡 车 和客车等的任何组件如坐垫、靠背、窗帘等。1.3 其他指标(1)雾化值 毛皮 中 含 有 的 较 多 高 沸 点 物 质 在 一定条件下挥发、遇冷后,会在车窗特别是挡风玻璃上形成一层薄雾。雾化值适用于汽车内饰件材料中挥发性有机物质如 PVC、纺 织 品、皮 革、非 织 造 布、橡 塑 产 品等材料在高温下其挥 发 性 成 分 起 雾 性 情 况 的 评 价,亦可用于车前氙气灯高温雾化现象的测定[6]。虽然毛皮内饰材料如坐垫、靠 背、方 向 盘 套 等 已 大 量 使 用,但 目前尚没有对雾化值的 具 体 要 求,且 市 场 上 汽 车 内 饰 毛皮 材 质 相 差 较 大,有的雾化值超过 25 mg。 按DIN75201-B方法,国内外部分汽车品牌和生产厂商对坐垫革雾化值的要求一般是≤3~5mg。(2)抗静电性 静电会使乘坐者(特别是穿着化纤服装时)感到不适,离开座位时产生摩擦放电现象。车内可能存在汽油蒸汽 或 由 于 吸 烟 产 生 的 烟 气,在 静 电作用下容易引起火灾。一般的导电纤维根据其纺织时的混用率,通常其比电阻为102~105 Ωcm 时,织物就具有较好的抗静电性能。2 指标测试方法2.1 车内空气污染物浓度测定2.1.1 测定要素测定要素包括:车型、使用时间、内饰材料组成,起始时车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量、车外空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量,日照强度和车内温度、车窗开启状 态、汽 车 发 动 状 态 及 车 速、空 调 开 启 情况、取样位置。2.1.2 测试方法(1)器材 出 租 车、私 家 车 及 公 交 车 各6辆,空 气采样仪,温度计,光度计,遮阳网等。(2)试验方法 选 出 车 龄 分 别 在 新 车、3年、6年,内饰材料分为纺织品不含皮革和皮革座位两种的出租车、私家车、公交车各六辆;开窗车棚内停放一夜,闭窗测量起始车内 空 气 污 染 物 浓 度。车 停 放 日 光 下,采 样驾驶员头部位置的车内外空气。每隔30min取样,同时测量光照强度和温度,绘制成车内空气污染物浓度、温度、光照强度 随 时 间 的 变 化 曲 线。在 其 他 条 件 不 变下分别进行:①用 遮 阳 网 挡 住 阳 光;②发 动 汽 车,不 开空调,不行驶;③发动汽车,开空调,不行驶;④分别开空调和不开空调在高速公路上行驶;⑤不开空调,不开窗,半开窗和全 开 窗 在 高 速 公 路 上 行 驶;⑥开 空 调,其余条件同⑤。对每项测试均画出变化曲线。(3)测试结果分析 根据变化曲线,得出车内空气污染物浓度同各个影响因素的函数关系,以 确 定 不 同情况下车内空气污染物浓度限值的标准。(4)限制值的确 定 绘制内饰材料分别含皮革 和不含皮革的车内空气污染物浓度两张表格,依 据 将 每种测试获得最高值时的条件作为标准测试条件,再 依据 GB/T1883-2002《国家室内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量标准》确定每种车内空气污染物浓度的限制值。2.2 汽车内饰材料的阻燃性汽车内饰材料应具有良好的延烧和阻燃性能,以保证一旦汽车着火后乘客有足够时间离开。燃烧性能包括内饰材料的可 燃 性、熔融滴落性和燃烧过程中 挥发出的有害气体含量[7]。可燃性测试分为有限氧指数和燃烧特性,前者是维持材料火焰时空气中所需的 最低氧气含量。燃烧特性包括离开火源材料能否续燃,续燃的快慢,能 否 无 焰 燃 烧 及 熔 融 滴 落 性 能。这 些 性能与材料 的 成 分、厚 度、表 面 是 否 起 毛、竖 绒 等 有 关。在进行测试时每种内饰材料先选取四块样品,放 入 燃烧箱内,先用点燃的香烟鼓入充分空气,观察其是否能够点燃内饰材料。用火源点燃材料逐步增加箱内氧气浓度,记录材料 能 够 续 燃 的 氧 气 浓 度。续 燃 时 观 察 续燃的速度(mm/min)和 长 度(mm)。如 果 烟 头 可 以 将材料引燃,则试样为易燃材料;阻燃材料则为试样置于火焰中20s,离焰后不能继续燃烧。2.3 其他安全性能2.3.1 抗静电性(1)抗静电性纤 维 材 料 的 标 准 普 通 合 成 纤 维 的比电阻 为 1013 Ωcm 以 上,共 混 有 抗 静 电 纤 维 时 为108~1010 Ωcm,加 碳 黑 导 电 纤 维 可 降 低 至 10-2 ~105 Ωcm。 一 般 的 导 电 纤 维 其 比 电 阻 为 102 ~105 Ωcm时,织物有较好的抗静电性能[8]。(2)提高抗静电性的一般方法①用表面活性剂对纤维或织物进行亲水化处理,以提高纤维或织物的吸湿性,加快电荷的散逸;②在纤维高聚物上引入亲 水 性 基 团,或利用纤维极性的搭 配消除静电或制取抗 静 电 纤 维;③应用导电纤维包括 金属纤维,碳纤维,导电聚合物复合型和涂覆型以减小纤维的电阻率。2.3.2 抗雾化(1)雾化测试原理 试样在起雾杯中被加热并开始挥 发,挥 发 气 体 在 已 经 被 冷 却 腔 降温的玻璃板或铝箔上 冷 凝;冷 凝 结 束 后 取 下 玻 璃 板 或铝箔,通过对玻璃板或 铝 箔 上 冷 凝 成 分 的 雾 化 值 或 重量进行测量,并和未冷凝前的数据相对比,从而得出试样的雾化挥发特性。(2)抗 雾 化 性 能 标 准 包 括 DIN 75201、ISO6452、SAEJ1756、QB/T 2728、PV 3920、PV 3015、NESM0161等多项标准。3 结语随着消费者对汽车舒适度和安全性要求的日益提高,如何科学评价汽车 内 饰 材 料 的 安 全 性 便 成 了 汽 车制造业和汽车使用者的共同要求。对车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量的关注和制定限制值,将 有 助 于 汽 车 和 其 零 部 件 生 产 企业逐步建立和完善产品空气挥发性有机物释放性能的检测和监控体 系。为 此,进 行 汽 车 内 饰 材 料 的 安 全 性分析,将为建立评价指 标 体 系 和 标 准 提 供 可 供 参 考 的相应理论依据和基础实验数据。更多关于 雾化测试仪: http://www.whxcsy.com/product/225.html[url=http://www.whxcsy.com/product/225.html][b][/b][/url]

  • 2016中国汽车车内空气质量车型评选结果揭晓

    2016中国汽车车内空气质量车型评选结果揭晓

    由彼牧汽车(BIIMO AUTO)主办,北京质检院、工信部五所联合主办,江淮汽车协办,长城汽车、北京汽车等支持的"第七届彼牧中国车内环境论坛"在中国安徽合肥胜利召开。中国汽车环境网联合中国车内环境论坛发起的“2016中国汽车车内空气质量车型评选”,在近1个月的时间内得到了近3万人的微信和网络投票。在3月31日举办的第七届彼牧中国车内环境论坛上,由组委会主办方代表向获奖单位表示了祝贺并颁发了奖杯和证书。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606121651_596551_3115325_3.png2016中国汽车车内空气质量车型评选-优秀人气获奖车型有:北京现代朗动、上汽荣威950、江淮瑞风S2、吉利新帝豪、上海大众途观、一汽大众高尔夫、北汽绅宝X25附参选车型情况:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606121651_596552_3115325_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606121651_596553_3115325_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606121651_596554_3115325_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606121651_596555_3115325_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606121651_596556_3115325_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606121651_596557_3115325_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/06/201606121651_596558_3115325_3.png

  • 关于如何检测车内多环芳烃——3月加2钻石币

    前两年轰轰一时的车内多环芳烃事件,现在好像消沉下来了。当时报道多款车型多环芳烃(PAHs)含量超标,检测汽车内与人体接触的汽车座椅、头枕、方向盘等内饰中的多环芳烃含量,国内多款车型的配件内含有多环芳烃。目前,针对车内空气环境而出的《乘用车内空气质量评价指南》已实施,但该条例只规定了车内空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛的浓度要求,并未规定多环芳烃的浓度标准。现在标液迪马官网也有16种和18种之分。不知有人做过相关监测没有,应该怎么做,怎么选择合适的标液?

  • 关于HJ/T 400 车内挥发性有机物和醛酮类物质采样

    实验室想要进行HJ/T 400车内挥发性有机物和醛酮类物质的扩项,检测设备以及条件全部具备,但是苦于没有环境舱,无法进行乘用车空气采样工作,现在想寻找一家专业具备资质的机构合作,把采样部分工作外包出去,不知道各位前辈老师有没有这方面的资源,在线等……http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09509.gif

  • 强制标准《乘用车内空气质量评价指南》将出台

    截至2015年底全国机动车保有量2.79亿,平均每百户有31辆私家车。与机动车业快速发展并未完全成正比的是,国家对于乘用车内空气质量的要求仍没具有法规性质的强制性标准。  国家质检总局有关资料显示,车内异味已经成为车主投诉最为集中的问题之一。  环保部最新消息透露,有关强制标准即《乘用车内空气质量评价指南》(征求意见稿)(以下简称征求意见稿)已经完成起草,并开始征求意见。标准通过后,包括对人体健康影响较大的物质,尤其是苯等致癌性物质将被列入强制控制范围。  平均每百户有31辆私家车  根据环保部近日发布《2015年中国机动车污染防治年报》,2014年,全国汽车产、销量分别达到2372.3万辆和2349.2万辆。与1980年相比,全国机动车保有量增加了33倍,达到24577.2万辆;其中,汽车达到14452.2万辆。  而正在征求意见的环保部征求意见稿编制说明则透露,自2009 年起,我国已经成为世界汽车生产和销售第一大国。  今年1月25日,公安部交管局公开的数据说,截至2015年底,全国机动车保有量达2.79亿辆;2015年,小型载客汽车达1.36亿辆,其中,以个人名义登记的小型载客汽车(私家车)达到1.24亿辆,占小型载客汽车的91.53%。与2014年相比,私家车增加1877万辆,增长17.77%。全国平均每百户家庭拥有31辆私家车。  车内空气污染问题日益凸显  环保部的征求意见稿编制说明说,随着现代化程度的迅速提高,人们对车辆的依赖也日益明显。除了家庭和工作场所,车辆成为人类主要滞留的场所之一。同时,为满足消费者对汽车舒适性的要求,生产企业不断改进汽车内饰结构设计,使用更多的新技术、新材料、新工艺,尤其是非金属材料和黏合剂的大量应用,导致车内污染物积聚,危害了人体健康。  而对于车内环境,由于缺少相关管控标准、法律依据缺失,缺少监管,导致车内空气质量问题日益加剧。  征求意见稿编制说明称,2013 年,国家质检总局3 月15 日公布的2012 年汽车产品缺陷信息投诉情况显示,除变速器、安全气囊、轮胎等质量问题之外,车内异味已经成为车主投诉最为集中的问题之一。  “在很多情况下包括孕妇、病人和儿童等敏感个体都可能受到车内污染的影响。”征求意见稿编制说明认为,车内空气污染物的成分较为复杂,有关机构进行的检测和研究情况表明,车内空气中存在的挥发性有机物有几百种之多,包括烃类、醛类、酮类物质等,主要有苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛等污染物。但是,车内空气质量问题成因比较简单,主要是汽车内饰材料释放的有害物质。  征求意见稿编制说明认为,随着社会公众的环境意识和自我保护意识的不断提高,近年来,车内环境问题备受关注。  老标准非强制约束性不够  2012 年3 月1 日起实施的《乘用车内空气质量评价指南》(GB/T 27630-2011)(以下简称老标准),系2011年环保部和国家质检总局联合发布。  据环保部介绍,老标准根据车内空气中挥发性有机物的种类、来源和车辆主要内饰材料本身挥发特性,确定了8 种主要控制物质,规定了车内空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛的浓度要求。  老标准实施近4年来,成绩不容质疑。但是,“老标准为推荐标准,并非强制性法规,对汽车生产企业的约束不够。”征求意见稿编制说明称,因此有建议提出,要将老标准修改为强制标准,以加强对企业的约束力。  同时,征求意见稿编制说明表示,老标准2011 年开始实施,考虑当时的工业水平,有一些车内污染物限值设定的比较宽泛,与国际上同类物质的限值相比还是偏高,而目前中国的工业水平有了大幅度提高,老标准应进一步加严。  征求意见稿编制说明表示,因此,国家标准化委员会建议立项,将原推荐标准修订为强制标准,增加相关强制标准要求内容覆盖了更多受检车辆情况,研究制定车内多环芳烃限值的可行性和必要性。  预计单车成本增加不超200 元  根据征求意见稿,能够在车内空气中能够检测到的物质;以及对人体健康影响较大的物质,特别是致癌性物质应严格控制。  征求意见稿编制说明称,基于大量车内空气的实验研究结果和对内饰零部件的分析结果,最后决定征求意见稿标准控制项目维持GB/T27630-2011 规定的8 种物质,即把苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、乙苯、甲醛、乙醛和丙烯醛作为主要控制物质,虽然受控物质也是8种,但是,据征求意见稿编制说明介绍,征求意见稿根据标准实施情况和各种物质的健康危害对限值进行了调整。  对于被列为首位的控制物质苯,“国际癌症研究中心已确认苯为人类致癌物,苯是WHO 确认的人类致癌物质,也是标准确定的八种物质中对人类健康危害最大的物质。” 征求意见稿编制说明表示,苯是车内污染物中应该最为严格控制的有害组织。  此外,甲醛是毒性较高的物质,在我国有毒化学品优先控制名单上甲醛居第二位。甲醛已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质,是潜在的强致突变物之一。  据征求意见稿编制说明介绍,根据实车实测结果,请求意见标准实施前,达到苯、甲醛、甲苯、二甲苯、乙苯、乙醛的限值要求分别为67%、75%、67%、61%、72%、44%;标准实施后,车内空气质量有明显改进,上述六种污染物的合格率均在90%以上(乙醛除外)。  征求意见稿编制说明说,标准实施主要促进绿色环保材料的使用,预计单车成本增加不超过200 元人民币。

  • 汽车内饰件的方法

    有没有做汽车内饰件的大神,求教汽车内饰件的雾化测试方法,和三醛五苯的做法

  • 大家的觉得自己车内空气好吗?

    车内空气质量成为近期炙手可热的话题。  在9月中300名车主集体投诉奔驰汽车甲醛超标4倍事件后,9月14日某网站公布的一份“健康汽车检测报告”表明11款主流车型可能存在致癌风险,长安、奇瑞、上海通用、华晨等企业榜上有名,这再次将车内空气质量问题推到了风口浪尖。  盖世汽车网联合本报于9月18日至9月20日,围绕车内空气质量展开了为期三天的在线调查,982位被调查者中,52%的被调查者认为90%以上的车型都存在空气污染,可能损害人体健康。  针对绝大多数人士对国内新车空气质量心存担忧的问题,近期汽车厂家也纷纷有所举措。记者了解到,奇瑞已专门将车送到国家机动车检测中心进行车内空气质量的检测。  而上汽一汽等国内大型汽车企业,专门就车内空气质量被指超标之事,上书国家质检部,希望有关部门能拿出公正权威的检测报告,以消除消费者的心头之患。  曲解欧洲标准?  某网站公示的“健康汽车检测报告”中,包括长安悦翔、天津威志、奇瑞A3 内饰多环芳烃含量超过10mg/kg,对于常接触物品而言危害极大,对成人和儿童都有较大致癌风险,而其他的7款车内饰多环芳烃含量在5到10 mg/kg之间,超过儿童接触限值的25倍以上。  “一个报告,首先要样本科学,方法科学,并且得出的是一个有价值的结论。”中国汽车技术研究中心标准所所长吴卫并不认同这样的调查结果。  在记者采访中,汽车企业们也纷纷提出质疑。某自主品牌企业高层认为,该网站的说法存在几个误区。“首先拿国外的标准来衡量中国的产品,这种做法本身就是不合理的;其次,这个报告并没有说明具体的测试环境和测试条件,而且测试的机构也并不权威,可信性值得怀疑;第三,其测试的手段是从市场上购买零部件,并没有证据能表明所购买的零部件是原厂件,没有说服力。”  而上海通用公关部相关人员也印证了这一说法。“除了上海通用的4S店,其他渠道购买的零部件都非原厂件。”  而另一家合资企业负责人在第一时间查阅了欧洲相关法规后,认为该网站对数据解读有误,有意夸大实情误导消费者。  以方向盘和头枕为例,按照德国技术设备及消费品委员会(AtAV) 于2007年所发表的ZEK 01-08标准,属于“第二类产品”,即“可预见与皮肤的接触超过30秒的有机材料”,该标准明确表明安全的多环芳烃的检出量为10mg/kg。而一些被该网站指出超标的车型如荣威350、上汽通用五菱宝骏等车型 ,实际尚未达到6mg/kg,完全符合欧洲标准,却被该网站指为超标。  同时该网站完全曲解了欧洲标准。“小于0.2,属于小孩可以食用的标准,5到10mg/kg之间,是指超过儿童食用标准的25倍,并不能解释为超过儿童接触限值的25倍以上,这是没有科学依据的。”也有企业向记者指出,在被该网站所指出的十一款车型中,主要针对自主品牌车型,和部分欧美车型,并没有日本车,也没有此前被消费者投诉最多的奔驰和比亚迪(14.78,-0.06,-0.40%)。  车内空气质量是个谜  盖世汽车网调查显示:除了超过一半的人认为90%以上的车都有空气质量问题外,还有22%的被调查者认为50%~90%之间的车都有空气质量问题;认为存有空气质量问题车辆的比例不到50%的人群仅占4%;另有约22%的人群选择了“说不清”。  “这个结果并不令人意外。”盖世汽车网CEO陈文凯认为,消费者对车内空气质量的不信任,产生于以下几个方面。  首先,由于强制性标准的缺失,汽车制造商并没有强有力的法律约束,在生产过程中选择何种材料与配件,采用何种工艺,无须过多考虑对车内空气质量的影响。  其次,国内权威的第三方检测机构与设备的缺少,以及监管不严的环境,也加剧了业界及公众对这一问题的担忧。而日渐增加的车内空气质量安全维权事件,也印证了这样的担忧并非多余。  我国并没有车内空气质量标准。几年前,曾有国内一些行业机构曾经参照室内空气质量标准对汽车进行过检测,结果十分不乐观。  中国室内装饰协会室内空气监测中心曾对200辆车进行检测,结果发现,若参照室内空气质量标准,近90%的汽车都存在车内空气甲醛或苯含量超标问题,而且大部分车辆甲醛超标都在五六倍以上。  车内空气污染主要来自于皮革、纺织品、塑料配件、胶合剂等内装饰材料,它们散发出的苯、甲醛、二甲苯等有毒气体,对人体肝、肾、呼吸系统、造血器官、免疫功能等会造成严重危害。  “此前国内主要以初次购车为主,相对而言消费者对车内污染的关注度并不高,甚至还有消费者认为新车内一定要有味道,没有味道就怀疑这辆车不是新车。”某自主品牌企业负责产品规划与开发的高层告诉记者。  不过,随着国内消费者的成熟,消费者对车内空气质量的关心程度日渐上升。先有奔驰车主自费委托检测机构进行检测,结果发现甲醛超标4倍多。后又有比亚迪车主认为F3内饰材料有毒物质严重超标,引发车主严重不适,将比亚迪告上法庭。不过,这些车主的维权要求均因为国内没有成文的法律,而维权遭拒。  我国于2012年3月开始正式实施《乘用车内空气质量评价指南》,目前实施的《乘用车内空气质量评价指南》明确规定了车内空气中有关苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛8种常见的车内挥发性有机物浓度的限值。而我们平时所说的车内空气污染,大多是指上述这8种物质。  符合这一标准的新车,有望在出厂时贴上车内空气质量合格认证标志,以期改变目前各品牌各说各话、缺乏公认标准的局面。  但这一标准只具有推荐性而不具备法律约束,这使得业界质疑这只会成为一纸空文,而不会促进任何实质性的改善。  呼唤强制性标准出台  “其实我们也非常希望国家能出台相应的标准,这样对行业而言也比较公平。” 某自主品牌企业负责产品规划的相关人员告诉记者,“由于国家并没有标准,此前企业设计车型确实也不怎么关注这块。”不过,随着国家推荐性政策的出台和消费者意识的改变,企业在设计时也越来越重视这块。  但是,提高车内空气质量标准的同时,实际上企业也要为此付出成本,如果标准是统一的,那大家都要为此投入,如果没有标准,那就导致一些企业进行了投入,而另外一些企业没有投入,这部分的投入看不见摸不着,在汽车市场竞争空前激烈的情形下,这部分的投入反而会降低企业的产品竞争力。  此外,因为没有强制性的标准,消费者形成的印象总是自主品牌做得没有合资企业好,这样的观念存在对自主品牌企业也非常不利。盖世汽车网的调查也显示:约23%的人士认为高档豪华车型的内部空气污染低,而仅6%的人数选择了中高档与中低档车型。  在政府没有出台强制性标准的前提下,一辆汽车的内部空气质量的最重要的控制关口落在了整车厂的采购标准上。  近年来,随着汽车竞争的加剧,一些厂家不堪压力,纷纷转嫁压力,一个典型的例子是,通过零部件供应的压价来转嫁压力。而一些零部件供应商也想出了“应对策略”进行了偷梁换柱,更换材料以缓解成本压力。  如一辆奔驰C级车的最高降幅高达7.5万元,而整车厂对供应链体系的管理,基本以抽查为主,2万多个零部件,不定期抽查,被抽到的概率并不高,而供应链体系中存在的漏洞,可能是车内空气质量的风险增加。  在盖世汽车网的调查中,多达90%的人士认为政府应该立即出台车内空气质量安全的强制性标准,因为这事关民众健康,刻不容缓。

  • 【原创大赛】汽车内饰非金属材料VOC测试方法介绍

    【原创大赛】汽车内饰非金属材料VOC测试方法介绍

    文/ 江小雪(华测团队)前言 近年来,车内空气质量问题成为社会各界的关注焦点,为了保护消费者的健康,应对政府相关法规的要求,越来越多的汽车企业开始把车内空气质量纳入重点管控对象。影响车内空气质量的因素有很多,但是对人体健康产生危害的主要是车内使用的非金属内饰零部件释放的挥发性有机化合物(VOC),这类物质在常温状态下即可挥发。车内VOC来源于车内非金属零部件,这些零部件由各种材质的材料组成,主要包括塑料、发泡、织物面料、橡胶、油漆涂料、保温材料、粘合剂、密封剂等。如果要改进车内的空气质量,需要从源头即内饰材料来管控,形成“材料-部件-总成零部件-整车”整个供应链的管控体系。本文将介绍目前国内外内饰材料VOC的主要测试方法。测试方法 材料VOC测试主要是针对单一材质的材料,对于复合材料可以整体取样测试。目前国内外材料VOC主要测试方法有:热解析法(VDA278)、总碳和单个物质测试(VDA277)、醛酮测试(VDA275/VDA275+HPLC)、袋式法(ISO 12219-2/JASO M902_2007)、微舱法(ISO 12219-3)。1热解析法(VDA278) 测试原理:将样品装在空的玻璃解吸管中,用ATD-GCMS(热解析仪气相色谱质谱仪)测试样品中VOC(挥发性有机物)和FOG(半挥发性有机物)的含量,并用MS自带的谱库进行检索,对测试到的物质作物质成分分析。 取样:一般样品制取30mg。 测试过程:VOC:样品在热解析仪中90min中加热30min,用甲苯作为校准物质,测试C25以内的所有有机化合物的总和。FOG:经VOC测试后的样品继续在热解析仪中120min中加热60min,用正十六烷作为校准物质,测试C14-C32之内的所有有机化合物的总和。 仪器设备:ATD-GCMS(图1)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301003_607363_3051334_3.jpg 图1 应用:目前该测试方法在欧美的整车企业应用较多。部分企业将该标准适当修改后转化为企业内部标准使用,但基本原理和VDA278一致。 优点:既可测试挥发性有机物含量,又可测试半挥发性有机物含量,同时可通过成分分析了解挥发物的构成,可促进总挥发性物质的和气味性的改善。 缺点:取样量少,缺乏代表性,不能同时测试甲醛,乙醛等。对于胶黏剂和熔点低的样品,容易污染样品管。2总碳和单个物质测试(VDA277) 测试原理:将样品装在顶空瓶中加热,利用静态顶空原理,使样品和顶空瓶上方气体形成气固/气液平衡,顶空瓶中充满了易挥发物质,将一定量的气体运送到GCFID分析,用丙酮作为校准物质,测试材料有机挥发物的总散发量和单个有害物质的含量。因总散发量最后换算到丙酮中碳的含量,所以该项目常被称为总碳测试。 取样:样品制成10-25mg的小块装,每10ml顶空瓶称取1.000g样品。 样品测试:将样品在顶空中120℃加热5h,然后用GCFID测试总碳和单个物质含量。如同时配制了MS检测器,为保证定性定量的准确性,单个物质含量可采用MS进行测试。 仪器设备:HS-GCFID/MShttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301004_607366_3051334_3.jpg 应用:该方法欧美和国内的整车企业应用较多。大部分企业只对总碳含量进行管控,个别企业同时对散发出来的单个有害物质例如苯类、卤代烃等进行管控。 优点:前处理简单,可同时测试总挥发物含量,又可对单个有害物质进行测试。 缺点:不能同时测试甲醛、乙醛等,不适合FOG(半挥发性物质)的测试。3醛酮测试(VDA275/VDA275+HPLC) 测试原理:样品悬挂在装有纯水的1L聚乙烯瓶中,加热后,甲醛散发出来被水吸收,吸收液用乙酰丙酮显色反应后,用紫外分光光度计测试;如使用VDA275+HPLC,可取吸收液用DNPH衍生液反应,用HPLC对多种醛酮进行测试。 取样:样品制成6份4cm*10cm大小,1份测试含水率,5份测试甲醛含量。 样品测试:将样品悬挂在装有50mL纯水的聚乙烯瓶上方,密封后放入60℃烘箱中加热3h,然后取吸收液和乙酰丙酮在酸性条件下反应,生成一种稳定的黄色络合物,用紫外分光光度计测试412nm下的吸光度,计算甲醛的含量。 仪器设备:紫外分光光度计(图2)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301005_607368_3051334_3.jpg 图2 应用:该方法欧美和国内整车企业应用较多。大部分企业仅对甲醛释放量进行管控,部分企业使用HPLC对多种醛酮释放量进行管控。 优点:前处理简单,用VDA275+HPLC法可以同时测试多种醛酮类物质,可以补充VDA278或VDA277不能测试部分醛类的不足。 缺点:用分光光度计不能测试其他醛酮类物质,灵敏度相对较低。该法不能同时测试VOC的含量。4袋式法(ISO 12219-2/JASO M902_2007) 测试原理:将样品放入密封袋中,充入适量氮气后加热,样品中挥发性气体散发出来,用捕集管捕集袋内气体,用仪器分析苯类和醛类及TVOC的含量。 取样:样品制成100cm2大小。样品测试:将样品放入10L采样袋中密封,充入5L氮气,放入65℃恒温箱中加热2h,用Tenax管吸附苯烃类物质,用ATD-GC-MS检测。用DNPH管吸附醛酮类物质,洗脱后用HPLC检测。 仪器设备:ATD-GCMS/HPLC(图3) http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301002_607359_3051334_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301002_607361_3051334_3.png图3 应用:该方法在日韩系及国内部分企业应用较多。 优点:因零部件VOC测试普遍采用袋式法,该法和零部件测试方法保持一致,便于测试结果比较;可同时测试VOC和醛类物质。 缺点:因袋式法前处理繁琐,测试重复性相对较差。5微舱法(ISO 12219-3) 测试原理:将制备成一定尺寸的样品放入微舱中加热,样品中的挥发性有机物散发出来,微舱出气口处联接捕集管对挥发出的物质进行捕集,用仪器进行分析,测定样品的表面散发量。 取样:样品制成64mm的圆。 样品测试:微舱设定一定的气体流量和加热温度,将样品放入微舱中,在出气口处连接捕集管,用Tenax管吸附苯烃类物质,用ATD-GC-MS检测。用DNPH管吸附醛酮类物质,洗脱后用HPLC检测,仪器分析过程同袋式法。 前处理设备:微舱(图4)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301006_607369_3051334_3.jpg http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608301006_607370_3051334_3.jpg图4 应用:该方法是近两年新起的材料法VOC测试方法,在欧美整车企业逐步开始应用。 优点:操作简便,适合测试板材、皮革、发泡类样品的表面散发,稳定性好,可同时测试VOC和醛类。 缺点:效率相对较低。小结 目前材料VOC测试方法很多,各个方法的测试原理和使用的仪器设备各不相同,企业可以根据自己的需求选用不同的测试方法,只要在统一的标准下进行横向比较,制定相应的限值,都可以达到VOC管控的目的。

  • 汽车内饰材料热脱附-气相色谱质应用

    汽车沙发部件在热环境中,会释放出许多挥发性有机物(VOC),污染环境,危害人体健康。本研究将汽车沙发放置在2 m3 特制塑料采样袋中,在热环境下释放挥发性有机物,然后以Tenax 管富集有机物,用热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱进行分析。摘 要 汽车沙发部件在热环境中,会释放出许多挥发性有机物(VOC),污染环境,危害人体健康。本研究将汽车沙发放置在2 m3 特制塑料采样袋中,在热环境下释放挥发性有机物,然后以Tenax 管富集有机物,用热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱进行分析。结果表明:汽车沙发在热环境状态下,挥发出大量有机物,共定性检测出49 种挥发性有机物(VOC),包括11 种烷烃(7.46% )、13 种芳香类化合物(6.02% )、5 种醇醚类化合物(10.33% )、5 种酮类化合物(3.56% )、7 种酯类化合物(29.51% )、2 种醛类化合物(0.50% )、2 种含氮类化合物(29.36% )及4 种硅氧烷类化合物(5.51% )。通过将释放的挥发性有机物量换算成车内空气污染浓度可见,一个副驾驶位沙发释放的挥发性有机物对车内空气污染贡献浓度达7.36 mg/m3 ,是国家室内限值标准的12 倍,污染十分严重。关键词 热环境 Tenax 吸附管 挥发性有机物 热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]/质谱1 引 言目前,汽车已成为人们生活的重要交通工具,车内的空气污染已对人体健康产生影响。车内挥发性有机物(VOC)主要来源于车内装饰材料,其中汽车沙发是主要来源之一。这些有害物质会致乘车人头晕、恶心、打喷嚏,甚至引起更严重的疾病,如孕妇流产、儿童的白血病及男性不育等。2 实验部分2.1 仪器与试剂6890N/5975C 型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪(美国Agilient 公司) Master TD 型二次热脱附仪(意大利DANI 公司) 半导体冷阱捕集器 小轿车副驾驶位皮制沙发部件(由某汽车厂家提供,为新生产的、放置时间不超过30 d、即将安装在新车副驾驶位的沙发) 2 m3 塑料袋(日本三菱化学公司提供的特制塑料薄膜,在75 ℃下烘烤2 h 后加工制作成2 m3 的塑料袋) Tenax-TA 采样管(石英玻璃管,外径6mm,内装Tenax-TA150 mg,临用前在300 ℃下活化1 h)。10,100,500 和1000 mg/L 标准物质系列(甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、苯乙烯、邻二甲苯及正十四烷混合标样,日本)2.2 仪器参数2.2.1 色谱条件 HP-1 色谱柱(60 m×0.32 mm×1.0 mm)弹性石英毛细管柱,载气为氦气,进样口温度为280 ℃,色谱柱升温条件为初始温度50 ℃,恒温4 min,以4 ℃/min 升温速率升到150 ℃,然后以10 ℃/min 升至300 ℃,恒温10 min。采用分流进样,分流比20∶1。2.2.2 质谱条件 电离方式为EI,电子能量为70 eV,离子源温度230 ℃,MS 四极杆温度150 ℃,氦气流速为1.4 mL/min 扫描范围为m/z 35~400。2.2.3 热脱附条件 一次解析温度300 ℃,解析时间20 min。2.2.4 半导体冷阱捕集器 填料Tenax TA,捕集温度0 ℃,解析温度300 ℃,解析时间10 min。2.3 样品收集取汽车沙发样品放置在2 m3 塑料袋中,将塑料袋口加热密封,再用无油真空泵抽其真空后,充1600 L 高纯度干燥空气,然后将放置样品的充气塑胶袋转放在24 m3 的温度为40 ℃试验箱内,在4.5 h后用活化后的Tenax 管采样,采样速率0.2 L/min,采样体积3 L,采样后用热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪进行分析。同时进行空白实验。2.4 分析步骤将采集好的吸附管,按照热脱附仪的操作要求,放置在自动热脱附托盘上。进行热脱附和分析。取5 支经老化的Tenax-TA 吸附管,用10 mL 微量注射器分别吸取标准系列溶液1 mL,经液体标准配气装置进入吸附管中,制成0,10,100,500 和1000 ng 标准系列管。经热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱分析,通过质谱峰进行定性与定量分析,以含量为横坐标,峰面积为纵坐标,绘制标准曲线。3 结果与讨论3.1 挥发性有机物的定性分析图1 为小汽车沙发部件在热干燥环境下释放的挥发性有机物的总离子流色谱图,共出现53 个峰。对离子流色谱图进行NIST 05 标准谱图检索,配合人工图谱解析和查阅相关资料,同时结合色谱保留时间进行定性分析,鉴别出49 个峰,占总峰面积的92.24% 。它们分别属于包括11 种烷烃(7.46% ), 13 种芳香类化合物(6.02% ), 5 种醇醚类化合物(10.33% ), 5 种酮类化合物(3.56% ), 7 种酯类化合物(29.51% ), 2 种醛类化合物(0.50% ), 2 种含氮类化合物(29.36% ), 4 种硅氧烷类化合物(5.51% )及4 种未知物(7.75% )。[align=center][img=,,375]http://img.vogel.com.cn/2013/0403/0859153597.png[/img] ?[/align]3.2 挥发性有机物的定量分析采用外标法对甲苯、乙苯、对/间二甲苯、苯乙烯、邻二甲苯及正十四烷进行定量分析,对于总挥发性有机物,从正己烷到正十六烷之间尽可能多的峰面积进行积分,其它组分的定量以甲苯的响应系数计算,从定量结果可以看出,汽车沙发在热干燥环境条件下总挥发性有机物(TVOCs)释放量为14.7 mg,其中释放最多的挥发性有机物是N,N-二甲基甲酰胺,其释放量为4.91 mg,占总挥发性有机物的33.4% 其次是酯类化合物,包括乙酸乙酯、丙烯碳酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、2,2,4-三甲基戊二醇异丁酯,合计释放量为5.03 mg,占总挥发性有机物的34.2% 芳香烃类化合物合计释放量为1.03 mg,占总挥发性有机物的7.0% 。通过将释放的挥发性有机物量换算成车内空气浓度(以小汽车内部空间以2 m3 计算),从表1 可见,汽车沙发释放出的挥发性有机物对汽车空气污染的贡献较大。由于目前我国尚未制定专门的车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量标准,参考车内空气中挥发性有机物浓度要求(国家汽车浓度限值标准征求意见稿)及国家室内空气环境质量标准[10,11]的规定,汽车沙发释放出的苯、甲苯、二甲苯、乙苯及苯乙烯造成车内空气污染贡献浓度远低于车内空气中挥发性有机物浓度要求,但是总挥发性有机物对汽车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量的贡献浓度达7.36 mg/m3,是国家室内限值标准的12 倍(国家室内空气中总挥发性有机物浓度限值为0.60 mg/m3 )。可以看出,1 个副驾驶位的汽车沙发在热干燥环境下挥发性有机物的释放量很大。[align=center][img=,,484]http://img.vogel.com.cn/2013/0403/0859483625.png[/img] ?[/align][align=center][img=,,221]http://img.vogel.com.cn/2013/0403/0900187306.png[/img] ?[/align]3.3 结论实验结果表明,在热干燥环境下,小汽车沙发制品释放出的挥发性有机物共得到53 个峰,从中鉴定出49 种挥发性有机物,其峰面积占总峰面积的92.24% 。汽车沙发释放的总挥发性有机物14.7 mg,对车内空气污染贡献浓度达7.36 mg/m3,是国家室内限值标准的12 倍。

  • 【转帖】汽车车内VOC的释放和含量测试方法

    [b][size=2][back=white][font=宋体]车内[/font][/back]VOC的来源和危害[/size][/b][size=2][back=white][font=Arial] [/font][/back][back=white][font=宋体]由于汽车内空间狭小、密闭,车内[/font][/back][back=white][font=Arial]VOC[/font][/back][back=white][font=宋体]浓度远远高于室内空气,对健康造成的危害比室内更严重,如果车子在阳光下暴晒一个小时以上,车内的有毒分子会异常活跃,[/font][/back][back=white][font=Arial]VOC[/font][/back][back=white][font=宋体]的浓度会急剧增加,当[/font][/back][back=white][font=Arial]VOC[/font][/back][back=white][font=宋体]超过一定浓度时,将严重危害人们的身体健康。以[/font][/back][color=black][font=宋体]甲醛为例:甲醛主要来源于汽车内的纺织品的释放,是一种无色易溶的刺激性气体可经呼吸道吸收。现代科学研究表明,当空气中甲醛浓度过高时可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘甚至肺气肿,长期接触低剂量甲醛可以引起慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、妊娠综合症;高浓度的甲醛甚至可以毒害人的神经系统、免疫系统和肝脏。[/font][/color][color=black]VOC[/color][color=black][font=宋体]中还包括[/font][/color][back=white][font=宋体]苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯等挥发性有机物,对人体的健康都会产生极大的危害。据美国国际技术评估中心表示:车内[/font][/back][back=white][font=Arial]VOC[/font][/back][back=white][font=宋体]可能是现代社会中人体健康的最主要的威胁之一。[/font][/back][/size]

  • 2月4日,三个角度谈乘用车内空气质量评价指南(GB/T 27630—2011)”,不得不看哦!

    会议名称:“汽车车内环境检测技术”网络主题研讨会会议时间:2015年2月4日 9:30——12:00会议焦点:乘用车内空气质量评价指南(GB/T 27630—2011)HJ/T 400-2007车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法参会三方:北京市环境监测中心、安捷伦科技(中国)有限公司、广电计量检测股份有限公司报名地址:http://www.instrument.com.cn/webinar/Meeting/subjectInsidePage/1329报名流程: 进入会议页面——点击“马上报名”——登陆/注册账号——填写信息——报名成功——通过审核——当日参会

  • 【讨论】车内空气污染案例频发 暴露标准缺位

    由于甲醛兴风作浪,我国消费者对于室内空气污染有了相对足够的重视,但是在车厢这一狭小的空间内,同样存在大量有害气体。由汽车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量引发的健康问题屡见不鲜,而系列车内空气检测的数据更是触目惊心,频发的车内污染案例彰显出国家标准的明显缺位。[B]  车内空气检测数据触目惊心[/B]  记者日前从内蒙古自治区消费者协会获悉,该协会2009年底公布的一份“汽车空气检验情况报告”显示,在抽查的29辆汽车中只有奥迪A4\A6等八个品牌汽车的室内空气符合标准,其余21辆不同品牌的汽车室内空气均存在甲醛超标和总挥发性有机化合物(TVOC)含量不符合要求的问题。  据了解,这项针对呼和浩特市市场上销售的不同品牌汽车车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量的检测活动,由内蒙古自治区石油化学工业检验测试所实施,检测项目为甲醛、苯、氨、TVOC等四个,检测的标准参照GB/T18883-2002《室内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量标准》检测结果表明:72%以上的新汽车存在不同程度的超标问题,其中以甲醛的超标现象最为严重,大多数被测新车车内空气中所含的甲醛含量都超过室内甲醛国标限量值。  实际上,随着我国经济的发展和人民生活水平的不断提高,在汽车增加和高档装饰盛行的同时,车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量问题并未受到足够的重视,但这一问题却逐渐显露出来。  类似的检测数据已经多次显示出近似的结果。相关资料显示,2009年1月,广东参照室内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量标准检测的60款车型中,有50款存在不同程度的污染。而上海有关机构抽查的100辆轿车中只有17辆达到国家室内标准,八成以上的轿车内可吸入颗粒物超标,最严重的超过国家室内标准七倍。[B]  污染源主要来自内饰材料[/B]  据专业机构的调查显示,车内空气中挥发性有机物的成分较为复杂,有几百种之多,包括烃类、醛类、酮类物质等。主要受到关注的是甲醛、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等几种。  “特别是甲醛对婴幼儿和妇女特别敏感。由于很多消费者买新车是因为结婚,然后生小孩,因此车内空气很大一部分是针对敏感性人群,这样的社会危害就相对更大。”国内知名汽车行业分析师贾新光在接受记者采访时表示。  贾新光表示,室内空气污染主要是装修污染,原因之一是使用劣质装修材料,污染的主要特点就是甲醛含量高,与此相类似,车内空气的污染源也源于类似的因素。  专家表示,车内空气污染问题成因比较简单,主要是汽车内饰材料释放的挥发性有机物。车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量状况与车辆制造工艺和零部件种类有直接关系,影响较大的主要为汽车仪表台板、门内饰板、地毯、顶棚、汽车线束、座椅总成等。  仅以汽车的内饰构造而言,主要以皮质、纤维和各种工程塑料(12085,-25.00,-0.21%)组成,而这些材料在生产时便需要使用到甲醛、苯等有害物质。有着完善质量管理系统的企业会在内饰组件出厂前进行一轮“消毒”处理,但碍于成本,并不是所有零件配套企业都会做足“消毒”的功夫。同时,车内装饰物如毛绒玩具、塑料地毯等是造成二次污染的主要来源。[B]  车内污染案例频发[/B]  “有关标准得到重视的起因,是有车主得了白血病,但最终官司却没有打赢,法院不支持的理由是没有证据。”贾新光向记者表示。  记者了解到,2002年8月,北京朱女士购买了一辆国产奥拓轿车,同年9月底发现身上有大量出血点,被医院确诊为重症再生障碍性贫血急性发作并接受治疗。2003年3月,朱女士因医治无效病逝。2004年4月,北京丰台区法院审理认为,原告认为再生障碍性贫血死亡为苯中毒所致证据不足,因此驳回了原告的诉讼请示。  自2003年以来,因车内空气污染引起的法律纠纷开始增多,除了“奥拓车苯超标引发死亡赔偿纠纷案”外,还包括“道奇公羊车甲醛超标案”、“奇瑞QQ疑致儿童白血病案”、“ 新甲壳虫甲醛超标三倍”、“中华轿车六年后甲醛仍超标4.4倍”等事件。  记者了解到,由于国内外没有适用的车内空气污染物控制标准,一些企业对车内空气污染没有引起足够的重视,且并未采取相应的措施。在发生相关诉讼案件时,司法机关和有关部门由于没有车内污染物判定标准,无法对消费者权益实施有效的保护,也无法约束企业的生产活动。  发生在2003年的那场命案中,虽然法院认为,原告的再生障碍性贫血死亡为苯中毒所致的证据不足,但由于存在没有车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量标准的问题,法院为此向国家质监总局发出了司法建议书,建议尽早制定车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量标准,同时建议将车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量标准作为汽车制造业的强制性规定。[B]  相关标准制定迫在眉睫[/B]  据中国汽车工业协会最新统计表明,2009年,我国汽车产销达1379.10万辆和1364.48万辆,同比增长48.30%和46.15%。其中乘用车产销1038.38万辆和1033.13万辆,同比增长54.11%和52.93% 商用车产销340.72万辆和331.35万辆,同比增长33.02%和28.39%。2009年,我国成为全球主要的汽车消费市场。中国汽车工业协会预计,2010年,我国全年汽车产量增速在10%左右,有望达到1500万辆。  环保部相关专家根据相关调研的结果表示,汽车的大量使用造成了两方面不容忽视的环境问题,一方面是汽车排放的大气污染物和噪声对车外环境的污染,另一方面就是车体材料释放有害物质造成的车内环境污染。  对汽车排放造成的环境污染,国家已经制定并发布了一系列汽车大气污染物和噪声排放标准,并实施了型式核准、生产一致性检查和在用车排放检查制度,对控制汽车污染发挥了重要作用。而对车内环境污染,国家尚未制定控制标准和采取污染治理措施。  业内人士认为,随着汽车进入家庭步伐的加快,车内空气污染问题会越来越受到关注,相关国家标准的制定和颁布已经显得较为迫切。————————————————————————如果都不买车就好了——关键现在咱买不起[em09502][em09502]

  • 暴晒后的车内空气有毒吗?

    炎炎夏日,相信有车一族要室外停车时,都会为太阳暴晒后,车内温度过高、有异味等问题而苦恼吧。另外,有很多传闻经太阳暴晒后,车内会产生有害气体。这是真的吗?今天,小编看到一篇报道,现在特意转载,给大伙解谜。近日一则“夏天露天停放车辆不要上车就打开空调,否则会瞬间吸入毒气,长期易致癌”的提醒,在微信朋友圈疯传。这种说法正确吗?从事车内空气检测的唐鸣表示,太阳暴晒下,车内有害气体的挥发量会大幅提升。口说无凭,实验为证。为此,浏阳日报邀请天鸣峰鹰环保科技有限公司为8辆车提供免费的车内空气检测,检测车辆为公开征集。  检测温度:24-31℃检测时间:10点—13点检测对象:8辆不同品牌小车检测机构:浏阳市天鸣峰鹰环保科技有限公司昨天的太阳不太给力,不过由于气温较高,本报组织对8辆小汽车车内空气的检测照常进行。车主们在上午9点前均赶到了本报篮球场,检测从上午10点开始,每辆车的检测大约费时20分钟;直到下午1点,8辆车的检测才全部完成。检测结果显示,密闭1小时以上,8辆车车内空气中甲醛含量全部超标,甲醛含量最高的达0.65毫克/立方米,这一数值是《室内空气质量标准》GB/T188832002中规定的甲醛含量0.1毫克/立方米的6.5倍。生活提醒:开车第一件事应该是打开车门通风换气  “目前对于车内甲醛治理,没有特别明显有效的方法。”左野夫介绍,汽车上使用的人造皮革和一些黏合剂都会释放甲醛,即便对车内饰的原材料标准严格把控, 高温下的车辆污染物也会大幅提升。因此,夏天开车正确的做法是,第一步,先打开四门、车窗通风换气;第二步,启动车辆,打开空调风机(先不按A/C按 钮),将空调系统中的热空气吹走;第三步,开启空调制冷,保持车窗开启;第四步,空调制冷1分钟后,关闭车窗。   左野夫说,目前对于车内甲醛的治理没有特别好的方法,“最好的方法就是尽量通风,另外可以适当放一点具有吸附功能的物件。来源:互联网

  • 警惕污染车内空气的八种有害物质

    由国家环保部与国家质检总局联合发布的《乘用车内空气质量评价指南》(下简称《指南》)将于3月1日起正式实施。《指南》是中国第一次就乘用车内空气质量发布相关标准,内文很详细地对苯、甲苯、甲醛等8种常见的车内挥发性有机物浓度设定了限值,由此,判定车内空气污染将有标可依。日前正式发布的《指南》与两年前发布的征求意见稿所涉及的污染物指标及限值相同,但在标准名称、引用文件等方面有所不同。记者采访了相关专家,对这一新规定进行了深度解读。这项标准中,规定了苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙稀、甲醛、乙醛、丙烯醛这8种物质的浓度要求,其中,对于苯和甲醛的浓度要求分别为不超过0.11毫克/立方米和不超过0.10毫克/立方米;对于甲苯的浓度,车内标准是不超过1.10毫克/立方米;对于二甲苯和乙苯,浓度均不得超过1.50毫克/立方米;苯乙烯的浓度不得超过0.26毫克/立方米;乙醛和丙烯醛的浓度均不得超过0.05毫克/立方米。它适用于新车,使用中的车辆也可参照。专家介绍,塑料、化纤织物、皮革、黏合剂等都可能成为车内的污染源。此次出台的车内空气质量标准在制定时参考了国外标准,但在有些指标限值上还不及欧盟、北美等严格。比如德国规定车内甲醛含量不能超过0.08毫克/立方米,我国的标准是不能超过0.10毫克/立方米。新出的配件和材料可能导致车内空气污染,无论是操控台、坐椅,还是车顶毡、脚垫,所有零配件、胶水等汽车本身的物件都可能散发对人身体有害的物质。另外,车主喜欢打扮自己的爱车,而这些装饰物也可能成为车内污染源。据车饰美容人士观点,选择一辆车可以先看中控台,无论是塑料还是橡胶材质,做工及用料都一定要考究精细,以此来判断用料的档次;另外,绒布坐椅的味道要比真皮坐椅的小些,尤其是后加装的两三千元的“真皮”坐椅,里面散发出来的有害气体很严重翠湖园版主在此提醒信息网各位坛友:购买新车后对新车异味要引起足够的重视,不要把“车内味道轻”当做小事,甚在买了新车后,最好是多通通风“晾晾再开”哦!

  • 【原创大赛】汽车内饰材料中二甲基甲酰胺含量的测定

    【原创大赛】汽车内饰材料中二甲基甲酰胺含量的测定

    [align=center]汽车内饰材料中二甲基甲酰胺含量的测定[/align][color=black]摘 要: [/color][size=16px]随着社会水平的不断提高,汽车已经成为了一种比较普遍的代步工具了,人们也开始越来越关心车内环境,所以国内外对汽车内饰中挥发性有机物含量的测定有很多的相关研究。而本实验采用顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法(HS/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS)主要是对汽车内饰材料中二甲基甲酰胺进行检测分析。本实验采用美国安捷伦的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱仪,色谱柱的型号是J&W122-5532:325℃:30m×250μm×0.25μm;载气为氦气;通过分流进样,分流比是5:1;色谱柱的流速是1mL/min。其他主要的实验参数为:[/size][size=16px][color=black]平衡时间是1200s;平衡温度是80℃ 进样针的温度是90℃;振荡速度是250rpm;填充的速度是100[/color][/size][size=16px]μs;[/size][size=16px][color=black]加压的时间是1000ms;通过的时间是90s;[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]运行的时间是1200s。通过对内饰材料的检测知道材料中所含二甲基甲酰胺的浓度以及最小检出限是[/color][/size][size=16px]0.0061[/size][size=13px]μ[/size][size=16px]g/kg。[/size][color=black]关键词:[/color][size=16px]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法;汽车内饰;二甲基甲酰胺[/size][align=center]第一章 绪论[/align][color=black]1.1研究背景[/color][color=black]从进入21世纪以来,中国汽车的销量一直在处于上升的阶段,汽车工业协会研究表明:2014年我国汽车的销量已经超出了2300万辆,创下了全球汽车销量的新高[/color][color=black][1][/color][color=black]。因而可知汽车已经成为了人们生活中举足轻重的一部分。据统计如今人们待在车内的平均时间是一个多小时,要比在户外活动的时间还要长[/color][color=black][2][/color][color=black],所以车内环境的好坏已经成为次于室内环境的一大重要问题。美国人也早已将车内环境污染划为对人类健康有危害的情况之一,也早在1999年研究得出:“车内的空气污染和有毒物质浓度比正常空气中高出十倍”。[/color][color=black]2002年8月北京某女士买了一辆新车,在新车使用了一个月左右后,朱女士身上出现了大量红点,医院检查以后确诊为再生障碍性贫血,经过一段治疗以后有好转,回家修养期间病情却加重,最后因治疗无效而去世,过后室内装饰协会对朱女士的车进行检测发现其新车内苯含量严重超标。2004年上海某市民买了一辆凯越以后两个月,其两岁的小孩被确诊为白血病,后检查车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量,发现甲醛含量超标1.5倍,挥发性有机物超标6倍。此后又出现“奇瑞QQ疑似儿童白血病案”、“道奇公羊甲醛超标案”等案件,由此说明由于车内空气污染而造成的案件越来越多,人们对车内挥发性有机物也有了更多的了解。[/color][color=black]随着相关人员对汽车内挥发性有毒气体来源的探究得出:[/color][color=black]一、因为经济水平的提高,人们对车内的舒适度以及车内的装饰有了一定的要求,导致很多由化工工艺合成的制品越来越多的用于汽车内,所以一些单体、溶剂、添加剂等容易变成气体散发出来。而汽车内的空间本就狭小,且密闭性好,导致车内空气流通的极其的缓慢,这使得车内挥发性有机物更容易聚集在一起,使其超标,甚至远远的超过室内空气污染。[/color][color=black]二、在天气比较热的夏天,汽车在太阳底下暴晒一小时以上,汽车内的有毒物质会变得更加活跃,严重的危害了人体的健康,尤其是新车。而挥发性有机物超标容易使车内人员出现头晕、恶心等一些不适的症状,对车内人员的安全有很大的隐患。[/color][color=black]三、有些汽车装饰商以及为了能够降低成本以在市场竞争中取得优势而采用了一些[/color][color=black]劣质的材料,这导致车内污染更加的严重。[/color][color=black]因为这些原因,VOC这个专业名词渐渐地被很多人所关注,VOC指的是“Volatile Organic Compounds ”是指挥发性有机化合物。依照世界卫生组织[/color][color=black][3][/color][color=black](WHO)的定义:指在101.32Kpa的大气压下,并且该化合物的沸点是50℃-250℃之间的便是挥发性有机物。而根据它们的化学结构的不同,又可以将它们分为八类,分别是烷类、酯类、卤代烃类、芳香烃类、醛类、酮类、烯类和其他类。[/color][color=black]而VOC主要是从汽车内部件中释放出来,所以检测车内VOC是否超标,可以从检测汽车内饰中的VOC是否过量开始。当VOC的浓度达到0.2-3mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black]时人体就会出现一些轻微的中毒症状,当浓度大于25mg/m[/color][color=black]3[/color][color=black]时便会出现一些神经毒性反应[/color][color=black][4][/color][color=black],所以VOC是车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量污染的一个最重要的因素。[/color][color=black]1.2国内对汽车内饰中VOC检测进展[/color][color=black]1.2.1国外相关标准现状[/color][color=black]国内外对挥发性有机化合物的检测都做出了相关的成果。ISO在2012年发布制定了整车、零部件及材料的挥发性有机物检测标准;欧洲联盟实施Regulation(EC)No.1997《关于化学品注册、评估、许可和限制法规》,即REACH法例,对车内挥发性有毒气体进行源头控制[/color][color=black][5][/color][color=black]。日本在2007年发布了 JASO M 902《汽车内饰件挥发性有机化合物(VOC)测试方式》,并规定从2007年开始全部销售的新车车内的VOC值都必须满足厚生劳动省所指定的浓度的限值要求;韩国也在同年颁发了《新规制作汽车的室内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量管理标准》,韩国也从设计上出发从源头使车内VOC的挥发下降;俄罗斯联邦制订并实行了GOST R51206《车内空气污染物评价标准及测试方法》,我国出口到俄罗斯的汽车都是要满足其限值要求的。[/color]1.2.2国内相关标准现状而我国也在2004年中国科协工程学会汽车环境专业委员会机关发起了“车内环境污染调查”,而成果显示有70.2%汽车的车内的挥发性有机物超标[6]。同年原国家环保总局组织了将“车内空气污染物浓度限值及测量方法”存入国家环保准则的修订工作计划,2005年广州中科检测中心对2000辆汽车车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量检测,也觉察有92.5%的车辆呈现车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量问题[7]。2007年,国家出台了HJ/T400-2007《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》[8]。2009年,国家出台强制性准则GB24409-2009《汽车涂料中有害物质限制》[9]。2011年,中国环境部出台GB/T 27630-2011《乘用车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量评价指南》[10],2016年初国家环保部也发表了《乘用车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量评价指南》(征求意见稿)的国家环保准则,将该标准变成国家强制标准,而这次强制标准的制定增加了几项污染物的限值要求。同时也明确了新车型市场准入机制。而下表是对车内一部分挥发性有机物的浓度作出的限值要求:[align=center]表1-1部分挥发性有机物限值要求[/align][table][tr][td][align=center]检测项目[/align][/td][td][align=center]浓度要求(GB/T 27630-2011)(mg/m3)[/align][/td][td][align=center]浓度要求(GB 27630(制定中))(mg/m3)[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯[/align][/td][td][align=center]≤0.11[/align][/td][td][align=center]≤0.06[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲苯[/align][/td][td][align=center]≤1.0[/align][/td][td][align=center]≤1.00[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]二甲苯[/align][/td][td][align=center]≤1.5[/align][/td][td][align=center]≤1.00[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]乙苯[/align][/td][td][align=center]≤1.5[/align][/td][td][align=center]≤1.00[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯乙烯[/align][/td][td][align=center]≤0.26[/align][/td][td][align=center]≤0.26[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲醛[/align][/td][td][align=center]≤0.1[/align][/td][td][align=center]≤0.10[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]乙醛[/align][/td][td][align=center]≤0.05[/align][/td][td][align=center]≤0.20[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]丙烯醛[/align][/td][td][align=center]≤0.05[/align][/td][td][align=center]≤0.05[/align][/td][/tr][/table]从表格可以看出,我国只是对汽车内饰中一部分的挥发性有机物的浓度作了规定,而对其他一小部分还未作出要求,例如二甲基甲酰胺、苯甲酸甲酯等,所以本课题选择检测汽车内饰中二甲基甲酰胺的含量是非常有意义的。[color=black]1.3二甲基甲酰胺的理化性质[/color]本实验所检测的是汽车内饰中二甲基甲酰胺的浓度,二甲基甲酰胺又叫N,N-二甲基甲酰胺,简称DMF,其结构式如图1-1所示,其分子式为C3H7NO;分子量为73.09;在25℃时的密度为0.9445密度略小于水;其熔点是-61℃;其沸点是152.8℃;二甲基甲酰胺是一种透明的粘性液体,纯的二甲基甲酰胺是没有异味的,但经过加工的二甲基甲酰胺有淡淡氨气味道,在明火,高热的情况下容易发生燃烧爆炸的危险[11],所以不能与浓硫酸,浓硝酸反应,否则容易爆炸。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054096652_8993_3530197_3.png[/img][/align][align=center]图1-1[/align]二甲基甲酰胺能够与水以及有机溶剂相溶,是一种溶解能力比较强,性能比较优良的“万能有机溶剂”[12],是一种沸点比较高的极性非质子型新溶剂。而且二甲基甲酰胺的化学稳定性[13]和热稳定性都比较好,所以在没有酸碱和一些卤代烃时即使加热也不会分解的。但是在高温下二甲基甲酰胺还是会分解成二甲胺和一氧化碳的。化学方程式如下:而沸腾的水溶液和二甲基甲酰胺容易发生水解,生成甲酸和二甲胺。反应化学方程式如下:1.4二甲基甲酰胺的危害二甲基甲酰胺属于低毒的液体,它对人体和动物具有一定的危害性,对于它所产生的毒性又可以分成急性中毒和慢性中毒,生殖毒性和发育毒性,器官毒性和免疫毒性[14]。目前流行病学调查结果发现,DMF急性中毒患者的神经会出现不同程度的损伤,主要是头疼、记忆力减退等。它主要是以蒸汽的方式散发出来的,主要是经过呼吸道和皮肤吸收进入体内的,进入体内之后,主要是对肝肾器官有危害。Lynch[15]和Hideki[16]研究得出给大老鼠和小老鼠同时吸入二甲基甲酰胺,过了一段时间以后,发现大老鼠和小老鼠的肝脏的重量都会增加,将其肝脏切开发现其肝细胞大面积的坏死了。也有研究表明,二甲基甲酰胺对机体的免疫功能都是会有不同程度的损害的,实验表明二甲基甲酰胺亚慢性染毒对ICR小鼠的肝脏和心脏的影响采用寇式法算出经口LD50=6.31g/kg[17],而二甲基甲酰胺对人体的危害主要表现在以下几方面:消化道症状及肝功能损害二甲基甲酰胺的中毒最明显的损害是它在对胃黏膜造成一定的腐蚀和刺激的同时也会对肝功能造成一定的威胁。一般表现为恶心呕吐、食欲减退等,往往是一阵阵发生的绞痛,特别是在进食后就会更加的疼痛,同时也会伴有便秘、腹胀等不良反应。而医院可以检查得出有谷丙转氨酶(ALT)升高、胆红素升高,胃镜检查出黏膜会有不同程度的损害,B超也会检查出肝脏肿大等,这一系列的反应都有可能是二甲基甲酰胺的中毒体现。b.肾功能损害二甲基甲酰胺急性中毒的话会产生中毒性肾病,主要会使得肾部感到疼痛,同时也会检查得出:尿蛋白阳性、尿潜血及尿胆原阳性等。同时有实验表明,二甲基甲酰胺会影响肾脏的活力;并且也会抑制钙离子的主动摄取能力,而推断二甲基甲酰胺引发的钙稳态失调在其中毒机制中起重要作用[18]。c.呼吸道症状二甲基甲酰胺对呼吸道有刺激,主要症状是咳嗽、咽部充血等,如果严重的话会引起肺水肿、中毒性肺炎等。d.心血管系统表现二甲基甲酰胺会引起轻度的心律失常,从心电图上可以看出,可能是因为二甲基甲酰胺使得中枢神经系统太过于兴奋而抑制过程的调节不平衡[19]。e.中枢神经系统二甲基甲酰胺对中枢神经系统的危害主要体现在头晕、出汗、记忆力消退、嗜睡、头痛、烦躁不安等。f.免疫及造血功能损害二甲基甲酰胺中毒也会使得免疫系统变差,主要是对细胞的免疫功能有所伤害同时也会降低参与细胞免疫的T细胞数量,对T淋巴细胞本身产生功能损伤[20],同时二甲基甲酰胺对单核巨噬细胞体系也产生毒性作用。二甲基甲酰胺的急性中毒还会引起血白细胞升高、体温提高、中性粒细胞增加等。二甲基甲酰胺会导致骨髓造血功能障碍,g.其他急性的二甲基甲酰胺中毒会引起血清中雌激素水平增高[21],主要表现的症状是皮肤发白、灼痛、脱皮、肿胀、麻木等。同时也会影响女性月经异常的等。这些虽然对于汽车内饰中所含的二甲基甲酰胺不太可能如此严重,但也应该引起高度重视[22]。1.5汽车内二甲基甲酰胺的来源汽车内二甲基甲酰胺的来源并不是特别的广泛,但也是不能忽略的一个问题,下面是总结的二甲基甲酰胺的主要来源:a.车内聚氨酯(PU)合成革皮革中二甲基甲酰胺主要是在制造皮革的过程中将其作为溶剂的树脂材料和涂饰剂应用的,用于PU合成革的表面处理,例如PU皮革树脂的洗涤固化和第二次皮质的湿法移膜的表面处理工艺,并且在贴膜革的加工过程中是被直接使用。自从20世纪90年代全世界的鞋业和PU的制造产业卷向亚洲以来,我国已经逐渐成为了全球的鞋业和PU的制造产业的中心,有统计称,我国在2006年在PU的合成浆料中大约消耗了21万吨的二甲基甲酰胺,而且预计往后也会保持年均10%左右的速度增长[23-24]。由此看出二甲基甲酰胺在PU皮革中的应用非常的广泛。b.车内纺织物二甲基甲酰胺主要是作为溶剂用于聚丙烯腈的纺织抽丝工艺生产腈纶,腈纶是一种具有疏水性好,质地柔软,手感好等优点的织物。而我国是腈纶的第一生产大国和第一消费大国,我国的消费量是全世界总消费量的1/3,2006年,我国的腈纶生产量已经超过了100万吨,在生产过程中大约消耗了3到5万吨的二甲基甲酰胺,所以在织物中用二甲基甲酰胺作为溶剂,这样生产出来的织物中含有一定的有毒物质。而随着织物产量的不断升高,所以染料工业也得到了很大的发展,而二甲基甲酰胺又是作为染料工业中的主要溶剂的,所以二甲基甲酰胺在织物业、染料业的需求很大。而PU皮革和纺织物在车内是作为主要的装饰材料的,随着在使用的过程中部分的二甲基甲酰胺就会挥发出来,而后,人们进入车内,并且长久的处在密闭并且伴有二甲基甲酰胺的空间内,很有可能发生二甲基甲酰胺的中毒事件。1.6二甲基甲酰胺检测的现状因为二甲基甲酰胺是作为性能良好的溶剂的,在聚氨酯、聚丙烯腈、聚乙烯等中都被广泛应用,而由于这些物质所生产出来的产品是直接被人们所应用的,所以在使用过程中对人体有一定的危害。因为种种原因,很多科研人员都对二甲基甲酰胺进行了相关的研究。1.6.1在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]方面的相关研究成果方静[25]等采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法研究的是萃取分离浓度比较低的二甲基甲酰胺在含盐的废水中的含量,主要采用的是直接进样,利用的是TCD热导池检测器;赵丽,梁志坚[26]研究的是工业场所空气中的二甲基甲酰胺的含量,采用的也是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法,采用的是水采集,直接进样的方法,利用的事氢火焰离子检测器,检出限是5.0mg/kg,10.0mg/L;井玥[27]等研究的是磺胺多辛中的冰醋酸和二甲基甲酰胺的残留量,主要是以甲醇为溶剂的,采用直接进样法,使用氢火焰离子检测器进行检测,其检出限是66.5mg/mL 张霞[28]等使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定的是工作场所中的二甲基甲酰胺的含量,主要采用硅胶采样,水解析,采用的是氢火焰离子检测器可以直接测得工作场所的二甲基甲酰胺的浓度,检出限是0.66mg/kg,王悦[29]等研究的是依若肝素钠中残留的二甲基甲酰胺的浓度,萃取剂是乙醇,直接进样,采用氢火焰离子检测器进行检测,检出限是3.5μg/mL。1.6.2在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]方面的相关研究成果郭佳佳[30]等选用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用技术对皮革中的二甲基甲酰胺的残留量进行检测,萃取剂主要是乙酸乙酯,通过的是超声提取的方式,其检出限是1.50μg/mL,此方法适用于皮革纺织品等中二甲基甲酰胺残留量的定性和定量的研究;刘敏华[31]等采用的是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法测定纺织品中二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺的含量,萃取剂主要是丙酮,采用的也是超声波提取,其检出限是5mg/kg;洪萍[32]等报道了使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]法同时检测的是人体尿液中二甲基甲酰胺及其代谢产物甲基乙酰胺的方法,此方法采用的萃取剂是乙酸乙酯,经过浓缩后再用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]法进行检测。1.7检测方法的确定1.7.1检测二甲基甲酰胺的方法通过上述以往对二甲基甲酰胺的研究成果的比较,发现最具有代表性的就是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-氢火焰离子检测法([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/FID)和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS)。虽然[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/FID具有简单快速、重复性好、成本低等的优点,但是对于假阳性样品的识别方面还是存在一些缺陷的。而[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS在具备[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/FID的优点的基础上还具有良好的稳定性、检出限也比较低、化学稳定性,选择性都是比较优越的。所以本实验采用的是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS作为本次检测汽车内饰中二甲基甲酰胺的检测方法。1.7.2顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]技术本实验采用顶空作为前处理,它是一种比较方便的前处理方法,它就是把待测样品放入一个加了螺栓帽的顶空瓶中,然后通过加热升温使样品中的挥发性组分挥发出来,当在气液(气固)两相中达到平衡时,就可以直接抽取顶空瓶内的气体送入检测仪器中进行分析,从而检验出样品中含有挥发性组分的含量及组成。顶空进样技术没有繁杂琐碎的样品前处理过程,所以顶空进样避免了有机溶剂对分析的时候造成的干预、同时减少了对进样口及色谱柱的污染。顶空前处理是目前比较受欢迎的前处理方法。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url][33]主要是用气体作为流动相的,因为样品的传递速率是比较快的,所以可以在流动相及固定相中快速达到平衡,而固定相的选择很多,所以[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]是一种分析速度快,灵敏度高的一种检测方法。MS质谱分析主要是对样品离子的质核比进行剖析了,所以需要分析的样品首先要离子化,而后使用的是离子在电场和磁场活动的差别,将离子按照其质荷比的不同分开,从而得到关于质谱定性定量的结果。而[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS的分析技术是由[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url])和质谱检测器(MS)两部分结合起来组成的,这个技术使用的是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的分离的本领让混合物中的组分分离,然后用质谱来分析分离出来的组分(定性分析)和确定的量(定量分析)。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]和质谱的分析检测都是用电脑完成的,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]法具有相当高的灵敏度,而且测定的范围也十分的广泛。根据探究得出,测定汽车内饰中的二甲基甲酰胺比较适合采用顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]法(HS-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS)。1.7.3定量方法的确定定量分析的方法有很多种,而比较具有代表性的就是外标法、内标法以及归一化法。其中外标法的操作是相对比较简单的而且计算也方便,适用于大批量样品的检测分析,但是外标法需要色谱的操作条件要温度且重复;而内标法对色谱分析条件进样的准确性和稳定性的要求并不是特别高,但是内标法操作比较复杂,而且对色谱的分离要求比较高,同时对内标物的选择也比较困难;归一化法主要适用对于定量要求不是特别高的,并且是已知组分的相对校正因子的情况下的,它对色谱条件的进样量的准确性以及稳定性的要求都不是很高。而本次实验分析的目标物是二甲基甲酰胺,二甲基甲酰胺是一种容易分离的物质,所以本实验采用的是外标法进行定量分析。1.8本课题研究的目的与意义本实验主要是对汽车内饰件进行分析检测,通过检测所采集到的汽车内饰物进行分析,通过谱图知道所测内饰物中是否含有二甲基甲酰胺,如果有,通过计算得出内饰物中所含有的二甲基甲酰胺的浓度是多少,以便树立一个关于车内挥发性有机物中二甲基甲酰胺的浓度指标,为汽车内饰中二甲基甲酰胺的浓度的限值做一个参考。其次测定汽车内饰中二甲基甲酰胺主要是为了了解在汽车内饰中二甲基甲酰胺的含量以及其对环境以及人体的危害,这有助于引导汽车生产企业加强环保意识,实现绿色制造,逐步实现无毒化材料,实现绿色环保车型。这对以后汽车市场的发展有重大的意义。[align=center]第二章 实验部分[/align]2.1实验仪器设备[align=center]表2-1 实验仪器[/align][table][tr][td][align=center]名称[/align][/td][td][align=center]型号[/align][/td][td][align=center]生产厂家[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]质谱仪[/align][/td][td][align=center]Agilent Technologies 7000 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS Triple Quad[/align][/td][td][align=center]安捷伦科技有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url][/align][/td][td][align=center]Agilent Technologies 7890 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] System[/align][/td][td][align=center]安捷伦科技有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]进样针[/align][/td][td][align=center]Agilent Technologies [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] Sampler 80[/align][/td][td][align=center]安捷伦科技有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]毛细管色谱柱[/align][/td][td][align=center]J&W122-5532:325℃:30m×250μm×0.25μm[/align][/td][td][align=center]安捷伦科技有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url][/align][/td][td][align=center]10μL,1000μL[/align][/td][td][align=center]大龙兴创实验仪器有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]电子天平[/align][/td][td][align=center]JM6102Max610ge=0.1gd=0.1[/align][/td][td][align=center]余姚纪铭称重校验设备有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]恒温鼓风干燥箱[/align][/td][td][align=center]-恒Bpa-9070A[/align][/td][td][align=center]无锡市剂量检定测试有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]顶空瓶[/align][/td][td][align=center]10mL[/align][/td][td][align=center]未知[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]一次性吸嘴[/align][/td][td][align=center]10μL,1000μL[/align][/td][td][align=center]未知[/align][/td][/tr][/table]2.2实验的样品和试剂[align=center]表2-2实验试剂[/align][table][tr][td][align=center]药品名称[/align][/td][td][align=center]结构式[/align][/td][td][align=center]等级及规格[/align][/td][td][align=center]生产厂家[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]N,N-二甲基甲酰胺[/align][/td][td][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054099445_333_3530197_3.png[/img][/align][/td][td][align=center]分析纯[/align][/td][td][align=center]国药集团化学试剂有限公司[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]无水乙醇[/align][/td][td][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054100363_3665_3530197_3.jpg[/img][/align][/td][td][align=center]分析纯[/align][/td][td][align=center]丹阳永丰化学试剂厂[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]碳酸钙[/align][/td][td][align=center]CaCO3[/align][/td][td][align=center]分析纯[/align][/td][td][align=center]泗联化工厂[/align][/td][/tr][/table]2.3实验的步骤2.3.1样品的制备从汽车配件市场以及网上购买得到的汽车内饰有:门缝贴、防滑垫、隔音垫、隔热贴、皮坐垫、脚垫、方向盘套以及无皮坐垫。将这一系列汽车内饰物剪碎至2mm×2mm以下,然后称取2g于10mL的带螺栓帽的顶空瓶中,待用。2.3.2有毒物质的检测首先将一个带有螺栓帽的顶空瓶的样品放置于顶空进样器中,将顶空进样器的条件设置为:平衡温度是120℃,平衡时间是20min,进样针的温度是130℃,振荡的速度是250r/min,填充的速度是100μL/s,进样量为800μL,经过前处理的样品送入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进行检测。将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的条件设置为:进样口的温度是200℃,进样口的压力是7.6522psi,载气的总流量是9mL/min,清洗的流速是3mL/min,分流比是5:1,其流速是5mL/min。本实验采用的是J&W122-5532:325℃:30m×250μm×0.25μm的毛细管色谱柱。在此条件下,采用full scan模式(全扫描模式),这个模式是质谱采集时,扫描一段范围时,选择这个模式。在对于未知物进行full scan模式就会知道该未知物中含有化合物的分子量,从而知道该未知物中含有什么化合物,以及其出峰时间。2.3.3标准样品的配制取一定量的碳酸钙放入表面皿中,用铝膜包裹好,放入105℃的干燥器中干燥一两个小时至恒重。称取2g碳酸钙于10mL的顶空瓶中,待用。b.用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取200μL的二甲基甲酰胺到100mL的容量瓶中,用乙醇做溶剂定容,得到2000mg/L的母液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取1000μL的2000mg/L的母液到10mL的容量瓶中,用乙醇做溶剂定容,得到200mg/L的标液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取1000μL的200mg/L的标液到10mL的容量瓶中,用乙醇做溶剂定容,得到20mg/L的标液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取1000μL的20mg/L的标液到10mL的容量瓶中,用乙醇做溶剂定容,得到2mg/L的标液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取1000μL的2mg/L的标液到10mL的容量瓶中,用乙醇做溶剂定[color=black]容[/color],得到0.2mg/L的标液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]移取1000μL的0.2mg/L的标液到10mL的容量瓶中,用乙醇做溶剂定容,得到0.02mg/L的标液。用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url][/color][/url]取10μL浓度分别为0.02mg/L,0.2mg/L,2mg/L,20mg/L,200mg/L的标准溶液于装了2g碳酸钙的密封的顶空瓶中。碳酸钙是作为空白基质使用的,所以空白基质中含有的二甲基甲酰胺的量就是0.1[size=13px]μ[/size]g/kg、1[size=13px]μ[/size]g/kg、10[size=13px]μ[/size]g/kg、100[size=13px]μ[/size]g/kg、1000[size=13px]μ[/size]g/kg。将标准样品经过顶空进样器处理以后,用SIM模式(Single Ion Monitor)对所测的二甲基甲酰胺进行分析。SIM模式主要是指单离子监测,针对的是一级质谱而言的,也就是只扫描一种离子。通过之前full scan模式扫描下,知道二甲基甲酰胺的出峰时间大约是在3.76min。所以在SIM模式下对已知出峰时间的二甲基甲酰胺进行扫描,得出其离子碎片是44,73,42。原因是为了提高二甲基甲酰胺的灵敏度,同时排除其他离子的干扰。能够更加清楚的确定二甲基甲酰胺在不同浓度下的峰面积。通过最佳条件的确定,作出比较完美的标准曲线。同样在SIM模式下,对采样得到的8种样品每种样品在最佳条件下进行三次检测。[color=black]得到的峰面积取平均值,再通过标准曲线图进行分析,求出样品中的浓度,同时也确定其最低检出限。[/color][align=center]第三章 结果与讨论[/align]3.1二甲基甲酰胺的定性图3-1为在full scan模式下对某个样品进行扫描得到的图谱:[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054101798_469_3530197_3.png[/img][align=center]通过图3-1可以了解到在3.71min时出现了一个色谱峰。[/align]通过图3-1可以了解到在3.71min时出现了一个色谱峰。提取该样品下的质谱图,通过图库中进行检索比较,得出在3.71min时出现的色谱峰可能是二甲基甲酰胺。[align=center]图3-2 未知图谱的离子碎片图[/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054102902_8044_3530197_3.png[/img][/align][align=center]图3-3 图库中二甲基甲酰胺的离子碎片图[/align][color=black]为了可以更好的确定该物质是否是二甲基甲酰胺,所以使用二甲基甲酰胺的纯品在full scan模式下不改变顶空条件和色谱条件进行检测,得出下面图谱:[/color][align=center][color=black]图3-4 二甲基甲酰胺纯品在full scan模式下的图谱[/color][/align]综上可以知道,当保留时间是3.71min的时候所出的色谱峰是二甲基甲酰胺,其离子碎片是44,73,42。3.2平衡温度的确定在确定色谱条件时,首先本次实验选择了对顶空平衡温度的选择,将在空白基质中含有0.1[size=13px]μ[/size]g/kg、1[size=13px]μ[/size]g/kg、10[size=13px]μ[/size]g/kg、100[size=13px]μ[/size]g/kg、1000[size=13px]μ[/size]g/kg的二甲基甲酰胺,分别在平衡温度为60℃、70℃、80℃、90℃、100℃,平衡时间为20min的条件下进行分析检测。[align=center]图3-5 10μg/kg标准样品下平衡温度的影响[/align]由图3-5可知,起初随着平衡温度的升高,峰面积显著增大,所以灵敏度也会提高,但是当平衡温度大于80℃时,它的变化趋势开始归于平缓。由此,根据拉乌尔定律可以发现,出现这种现象主要是因为组分中的饱和蒸汽压会随着平衡温度的增加而不断的增加,而平衡温度越高反而会使得顶空瓶的耐压和气密性变差,所以本实验选取80℃作为本实验的平衡温度。3.3平衡时间的确定在平衡温度确定以后,其次就是对顶空平衡时间的确定,将在空白基质中含有0.1[size=13px]μ[/size]g/kg、1[size=13px]μ[/size]g/kg、10[size=13px]μ[/size]g/kg、100[size=13px]μ[/size]g/kg、1000[size=13px]μ[/size]g/kg的二甲基甲酰胺各取三份,分别在平衡时间为10min、15min、20min、25min、30min的条件下进行分析检测。[align=center]图3-6 10μg/kg标准样品下平衡时间的影响[/align]由图3-6可知,峰面积会随着平衡时间的延长也会有显著的变化,但是当峰面积大于20min时,它的变化开始归于平缓,这表面在20min以后样品达到了平衡,所以将平衡时间选为20min。3.4最佳条件的确定通过对平衡温度以及平衡时间的优化,可以确定[color=black]顶空条件和色谱条件。[/color][color=black]顶空条件:[/color][align=center][color=black]表3-1 顶空进样的条件[/color][/align][table][tr][td][align=center][color=black]平衡时间[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]1200s[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]平衡温度[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]80℃[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]进样针的温度[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]90℃[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]振荡速度[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]250rpm[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]填充的速度[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]100[/color]μs[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]加压的时间[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]1000ms[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]通过的时间[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]90s[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]运行的时间[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]1200s[/color][/align][/td][/tr][/table][color=black] 色谱条件:色谱柱:[/color]J&W122-5532:325℃:30m×250μm×0.25μm;载气是氦气;分流进样,分流比是5:1;柱流量是1mL/min;进样口的温度是200℃;进样口的压力是7.6522psi。3.5标准曲线的绘制在最佳条件下的二甲基甲酰胺的浓度与峰面积的情况如下表:[align=center]表3-2 二甲基甲酰胺的最佳条件[/align][table][tr][td][align=center]浓度(μg/kg)[/align][/td][td][align=center]峰面积[/align][/td][td][align=center]平均峰面积[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]179[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]0.1[/align][/td][td][align=center]163[/align][/td][td][align=center]175[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]183[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]1658[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]1524[/align][/td][td][align=center]1634[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]1720[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]16031[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]15202[/align][/td][td][align=center]15742[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]15993[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]145207[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]100[/align][/td][td][align=center]143890[/align][/td][td][align=center]144826[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]145381[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]1798082[/align][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]1000[/align][/td][td][align=center]1797302[/align][/td][td][align=center]1797976[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][align=center]1798544[/align][/td][td][/td][/tr][/table]下图是绘制的标准曲线:[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054105324_1186_3530197_3.png[/img][align=center]图3-7 二甲基甲酰胺的标准曲线[/align]由标准曲线可以知道其回归方程和线性相关系数:[align=center]表3-3 标准曲线相关信息[/align][table][tr][td][align=center]检测物[/align][/td][td][align=center]回归方程[/align][/td][td][align=center]线性相关系数(r)[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]二甲基甲酰胺[/align][/td][td][align=center]Y=1804.2x-8869.3[/align][/td][td][align=center]0.9996[/align][/td][/tr][/table]3.6样品的检测结果通过由标准曲线得出的回归方程,将检出的样品的峰面积带入回归方程得出样品中所含有二甲基甲酰胺的浓度。[align=center]表3-4 内饰物中所含二甲基甲酰胺的浓度[/align][table][tr][td][align=center]样品名称[/align][/td][td][align=center]样品大小[/align][/td][td][align=center]样品质量[/align][/td][td][align=center]检出峰面积[/align][/td][td][align=center]平均检出峰面积[/align][/td][td][align=center]样品中二甲基甲酰胺的含量[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]门缝贴[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]防滑贴[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]隔音垫[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]12580[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]隔热贴[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]12001[/align][/td][td][align=center]12254[/align][/td][td][align=center]11.71μg/kg[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]12181[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]9210[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]皮坐垫[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]8927[/align][/td][td][align=center]9012[/align][/td][td][align=center]9.91μg/kg[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]8899[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]脚垫[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]未检出[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]6012[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]方向盘套[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]5708[/align][/td][td][align=center]5862[/align][/td][td][align=center]8.17μg/kg[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]5866[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]3003[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][tr][td][align=center]无皮坐垫[/align][/td][td][align=center]2mm×2mm[/align][/td][td][align=center]2g[/align][/td][td][align=center]2758[/align][/td][td][align=center]2809[/align][/td][td][align=center]6.47μg/kg[/align][/td][/tr][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center]2666[/align][/td][td][/td][td][/td][/tr][/table][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008121054105891_3337_3530197_3.png[/img][/align][align=center]图3-8[/align]3.7结论本实验采用的是顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱法测定汽车内饰中二甲基甲酰胺的含量,用多个标准样品多次改变平衡时间和平衡温度,从而选择最佳检测条件,本实验采用乙醇作为溶剂,选择的是美国安捷伦[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱仪。选择的顶空条件是[color=black]平衡时间是1200s;平衡温度是80℃;进样针的温度是90℃;振荡速度是250rpm;填充的速度是100[/color]μs;[color=black]加压的时间是1000ms;通过的时间是90s;[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]运行的时间是1200s。[/color]选择的色谱条件是J&W122-5532:325℃:30m×250μm×0.25μm;载气是氦气;分流进样,分流比是5:1;柱流量是1mL/min;进样口的温度是200℃;进样口的压力是7.6522psi。实验结果表面,对测定的八种样品的检测结果可以看出,二甲基甲酰胺主要存在于隔热贴,车内坐垫以及方向盘套中,因为这些内饰主要是采用塑料,腈纶以及皮革制成的,而且存在于塑料制品中的含量最高,其次是人造皮革中的,最少利用于纺织品中。而聚氨酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯又是制备这些物质的主要材料。但它们都需要二甲基甲酰胺作为溶剂。所以二甲基甲酰胺的残夜还存留在这些内饰物中,而在使用过程中挥发出来。本实验主要是对汽车内饰物中二甲基甲酰胺的浓度做一个测定,其线性范围是0.1[size=13px]μ[/size]g/kg-1000[size=13px]μ[/size]g/kg,并且通过实验计算知道二甲基甲酰胺的在S/N=5的时候最低检出限是0.0061[size=13px]μ[/size]g/kg。

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    【原创大赛】顶空气相色谱法测定汽车内饰材料中二甲苯

    [align=center]顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定汽车内饰材料中二甲苯[/align]摘 要:随着人们生活水平的提高,人们对汽车内饰材料的安全性越来越重视,目前我国还未出台对汽车内饰物有机挥发物检测标准,本实验通过测定汽车内饰材料苯系挥发物中的二甲苯含量,为检测汽车内饰材料有机挥发物提供一定的实验依据。本文采用顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法、外标法定量对二甲苯的含量进行了测定。研究讨论了样品的平衡时间、平衡温度的影响,并且进行了线性范围、检出限等试验。实验结果表明:二甲苯的线性范围为0.01~10mg/kg;相关系数大于0.999;邻-二甲苯的最低检测限为0.0044μg/kg,间-二甲苯的最低检测限为0.0053μg/kg,对-二甲苯的最低检测限为0.0047μg/kg。本方法简单快捷,灵敏度高,适合汽车内饰材料的检测。关键词:顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法;汽车内饰材料;二甲苯第1章 绪 论1.1 汽车内饰材料的选择及分类1.1.1汽车内饰材料的分类汽车内饰通常是指用于装饰汽车内部空间的饰物,使人们乘坐更加舒适放松的装置。汽车是一个可移动环境空间,如今其内饰空间的格局与性能越来越复杂 ,内饰的品种也日益增多,现代汽车内饰现在是较为宽泛模糊的概念,它是对汽车内部各种饰品的统称。汽车内饰材料品种繁多,不同的汽车内饰往往拥有不同的使用功能。按汽车内饰的构造可将其分为表面装饰材质、缓压减冲材质、内饰支撑材质三中。 表面装饰材质主要分为纤维、皮革、木质材质以及再造纤维毛毡材质等,缓压减冲材质主要分为聚氨酯材质和聚丙烯(PP)发泡板。表面装饰材质与缓压减冲材质在汽车内饰中有隔音、防震、美观等作用,对车的安逸性有很重要的作用;内饰支撑材质主要分为高分子、金属以及各种复合材质,内饰支撑材质在汽车行驶过程当中的主要作用是保证汽车的安全。材质与制作工艺决定了产品的质量,随着环保意识的提高和乘用车日益增加的豪华化,研究寻找能够再次利用、有高安全性、制造简单和便宜的新材质、新加工方法已成为使汽车的内饰材料种类增多的重要方法。1.1.2汽车内饰材料选材原则(1)安全性原则汽车最受关注的性能就是安全性能。汽车在使用过程中 ,可能会发生自燃,在此情况下,易燃的汽车内饰材料会加重自燃程度。所以,汽车的安全性能蕴含了汽车内饰材料的阻燃性能,材料的阻燃性能是选取汽车内饰材料的主要依据之一。其次,由于乘员会与内饰材料直接接触, 在选择材料的过程中,也要注意内饰材料对乘员的保护强度。(2)绿色环保健康性原则在选择汽车内饰材料的过程中,会尽可能的使用天然纤维织物以及可再生材料等绿色环保性材料,这些材料能在一定程度上减少二氧化碳的排放。在汽车的内饰材质当中选择一样的材质或者相近类型的材质,可以不用同时使用很多不一样的材质,这样有利于该材质的再次回收 。例如汽车的门、座椅等面部材料可减轻重量,从而在汽车的生命周期内省油,达到减少二氧化碳排放的目的 。若汽车内饰材料选用不正确,其会挥发出大量的有毒气体,由于汽车内部空间狭小,有毒气体会在短时间内聚集,从而浓度变高,从而对人们的健康产生危害,导致人们出现胸闷、恶心等症状 ,因此,在选择汽车内饰材料时,必须考虑材料的健康性。(3)舒适美观性原则汽车的内饰主要从人的需求出发,满足人们对汽车使用的舒适和观赏需求。在选择材料时,要考虑到材料的手感、触觉,就现在而言,乘车感觉是否舒适是很多人们是否选择一辆汽车的重要因素之一。现如今,汽车内饰材料越来越高级,大多采用手感舒适、色调素雅的皮革、丝绸等天然材料。(4)经济性原则在选择汽车内饰材料时,还需要考虑其经济性,材料的价格是反应经济性的一个重要因素 。在达到安全、绿色环保、舒适的需求下,我们需要比较各种内饰材料的加工工艺和制造成本,选择出相对而言最有经济性的内饰材料。1.2苯系物的介绍苯和苯的一元取代物,二元取代物,一般称为苯类化合物,如苯、甲苯、乙苯、二甲苯等。苯系物具有较浓的芳香气味,是无色或浅黄色透明的油状液体,易挥发,易燃有毒。二甲苯是苯的同系物,是石油裂解的产物,二甲苯会与醇、酮、醚等有机溶剂互溶,微溶或不溶于水。苯类物质有很高的毒性,并且容易挥发,它们在环境中无处不在,容易造成水、大气和土地的污染。是以,检测苯系物在环境中的含量非常重要。苯系物是染料、纤维、合成橡胶和医药的重要溶剂和中间体。其广泛运用于石油化工、制革等行业。由于苯系物种类比较繁多,本实验选择二甲苯作为苯系物的代表物质进行研究讨论。二甲苯的毒性相对于其他苯系物而言是偏低的,它会对部分神经系统产生较严重的麻痹作用,其毒性作用表现为会减少血小板和白细胞,从而引起髄细胞性贫血和白血病;二甲苯在一定程度上对皮肤粘膜有刺激作用,会导致皮肤龟裂、脱皮、干燥和红肿,并对皮肤有致敏和损害作用;二甲苯会使神经系统受损,同时也有致畸作用,它会影响肌肉及骨豁的发育,在一定程度上造成肾和肝暂时性损伤。1.3 常见的苯系物分析检测方法在20 世纪90年代之前,由于中国经济发展水平比较落后,对挥发性有机物的研究检测很少,分析水平也比较落后,与发达国家的技术相比较,我国在有机物分析技术和批量的检测能力上有很大欠缺,没有丰富的分析方法,能检测的组分相对而言也比较少,同时我国还缺乏相应的质量监控,没有制定出系统、完善、科学的标准方法。90年代后期,随着人们对环境污染越来越关注,我国越来越重视发展挥发性有机污染物检测分析技术,并且借鉴国外的先进分析技术,学习分析方法,引进先进的设备,大大提高了在中国挥发性有机化合物的检测和分析水平。 分析苯等挥发性有机化合物,主要包括取样、样品保存、样品预处理和检测等。样品前处理主要包括提纯样品和净化样品。检测分析技术主要包括气体检测管法、分光光度法、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]、质谱、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用技术、高效液相色谱技术等。其中色谱法主要用于有机物的分离、定量分析,质谱法主要用于有机物结构的分析以及其定量定性。目前,样品前处理技术正向着系统化、效率化、自动化、经济化和绿色化方向发展;有机物的分析检测技术正向着高灵敏度,低检测限的方向发展。其中提高检测分析结果的正确性和降低人为带来的误差,是发展建立挥发性有机物检测 分析方法的重点。(一)样品的前处理技术组成有机物的成分很复杂,一个待测样品有可能包含几十种甚至上百种有机物。若样品不经过前处理而直接进入检测分析仪器,通常会对检测仪器造成污染,且目前需要研究的组分常为微量甚至痕量水平,即使目前常规的检测仪器具有很高的灵敏度,但相比于样品中待测组分的实际含量,依然无法满足样品的实际测量需求。因此,在进行样品分析检测之前,通常要对样品中待测组分进行分离提纯,以便消除基质的干扰,同时也防止样品污染仪器。目前样品前处理技术主要包括顶空-固相微萃取法、静态顶空进样法和动态顶空进样法等。1.3.1顶空-固相微萃取法顶空-固相微萃取法是一种较新颖的样品预处理与富集方法,其操作过程可以分为两步:A待检测的组分从液相进入到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]; B待分析的组分再从[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]移动到萃取固定相中。这种改进使得萃取固定相不被样品基质中非待测组分污染。在此萃取过程中,步骤A的扩散速度远远小于步骤B的萃取速度,因此步骤A是顶空-固相微萃取法的控制步骤。相关实验表明,顶空-固相微萃取的所需要的平衡时间在很大程度上小于直接萃取的平衡时间。吴金浩等依照[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱与顶空-固相微萃取联用技术成功建立了分析海洋的沉淀物质中苯类物质的方法。其实验结果表明: 线性范围为0. 500至20. 0 ng /g ,其相关系数在0. 995至0. 999之间;方法检出限为0.0818至0. 0175 ng /g;实验有较高的重现性,相应的标准偏差为1. 2%至3. 6%( n = 5) 和0. 4%至6. 3% ( n = 3);在每1. 00 g 海洋沉淀物样品中2. 0 ng和 15. 0 ng 的加标水平下,平均加标回收率分别为61. 7%至79. 5%和77. 1% 至85. 6%,相对标准偏差分别为5. 4%至9. 6%和3. 0%至7. 6% ( n = 5) ,完全满足分析要求。该方法简捷、分析速率快、有较高的灵敏度,准确度也相对较高,重现性好,适合分析海洋沉淀物样品中的苯系物。采用顶空-固相微萃取法对样品进行预处理,分离富集样品中的挥发性化合物,能极大的控制和改变样品在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]和固、液两相间的平衡,使挥发性化合物的进样量得到提高,同时也提高了分析的准确度和灵敏度。1.3.2 静态顶空进样技术 静态顶空进样法是将待测样品放入一个密封的玻璃瓶中,样品的体积最好不要超过玻璃瓶体积的1/2,在某一温度下加热,使两相达到平衡,当玻璃瓶中的样品的两相到达平衡之后,使用顶空进样器抽取玻璃瓶中的蒸汽,将气体直接注射到色谱的进样口中,进行分离与测定。占美君等对环境水样中59种挥发性有机化合物采用了静态顶空进样法进行测定。该方法的静态顶空进样条件为进样针的准备时间为10s,阀箱温度是230℃,传输线的温度是280℃,在待机时间,气体的流速设定为10mL/min。定量环填充压力为0.1034MPa,平衡温度为80℃,平衡时间为10min,平衡压力为0.103 4 MPa ,压力平衡时间45s。实验结果表明,能测出的目标物质有 17 ~ 22 种,六氯丁二烯的加标回收率为60% ~ 70% ,其余的在79%~108%之间,相应的RSD六氯丁二烯是22%,其余的在0.30% ~ 14%,方法的精密度和准确度可以达到令人满意的程度。 静态顶空进样法操作简单方便,优点是降低了直接从成分复杂的样品中取样时,将样品基质成分一起带进检测系统的可能性,消除了基质成分对样品中待测挥发性组分的分析造成的影响,并避免了其对检测仪器的污染。静态顶空进样法的主要缺点是当样品的进样气体体积比较大时,待测组分的色谱分离效能受色谱峰的初始峰宽影响较大。静态顶空进样法对于含待测组分较高、进少量样就能满足分析要求的样品而言,仍是一种简单方便、效率高的前处理技术。1.3.3动态顶空进样技术动态顶空法又称吹扫捕集法(P&T,purge and trap extraction),其原理是用运动的气体使样品中的挥发性组分被“吹扫”出来,而后,用捕集器将分离出来的物质吸附下来,随后通过加热蒸发待测样品,最后将气体送入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]中进行分析检测。刘金巍等运用吹扫捕集气-质联用建立了测定水体中具有挥发性的卤代烃以及苯类物质的分析方法,此次实验成功的将水体中的挥发性卤代烃与苯类物质同时进行富集与测定,该实验表明,此方法拥有良好精密度、检出限也比较低,同时还有较高的重现性。动态顶空进样法方便快捷,其优点是样品处理步骤简单,检测过程中干扰物少,已经在化工生产、环境监测等领域有较广泛的运用。其与静态顶空进样法相比,动态顶空法受到环境因素的影响相对较小,不会对环境造成二次污染。这三种样品前处理技术的比较详见表 1-1。[align=center][img=,564,494]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910281539252209_7636_3389662_3.png!w564x494.jpg[/img][/align](二)分析方法 苯类化合物难以分离,因为分离提取方法的精密度和分析方法有一定的局限性,因此研究发展能将待测组分完全分离、有低出测限、高灵敏度的分析方法用来测苯系物有很重要的现实意义。1.3.4气体检测管法气体检测方法是指装有指示粉的薄玻璃管。当待测空气通过玻璃管时,气体中的物质被吸附并与指示剂粉末发生化学反应而显色,指示剂粉的颜色随待测物质的浓度而变化,因此,可根据粉体颜色变化的指示进行定量和定性分析。气体检测管法具有快捷、方便、实用和经济等优点,适用于低精密度,只要求快速判断某物质是否存在的情况。1.3.5分光光度法分光光度技术是根据待测样品在某个具体的波长下或者一段的波长范围内光吸收光的能力或发光的强度来进行定性和定量分析的方法。分光光度法具有操作简单、成本低、快速、分析体系较成熟等优点,其广泛应用于环境监测部门。1.3.6[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法的基本原理是利用待测样品中每个组分在两个相之间的分配系数不一样,载气将蒸发后的样品气体带入到色谱柱后,样品就在两相间反复多次分配。因为固定相对每种组分有不一样的吸附能力或者溶解的能力,所以每一组分在色谱柱中的运动速度就不一样,流动一段距离后,样品组分就会相互分离,依次流出色谱柱而进入到检测器中,生成的离子流讯号经扩大后,描绘出相对应的色谱峰,峰会在显示屏幕上显示出来,从而达到对待测样品进行定性、定量分析的目的。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url])具有分离性能好、检测性能好、分析时间快等优点,缺点是不能直接给出定性分析结果,对于无机物以及沸点高容易分解有机物来说,用此法分析有一定的难度。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法在分析方面有着重要地位,它适用于易挥发的液体和固体、热稳定性好的气体等样品的检测分析。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法在进行检测分析时会用到检测器,其中常用的检测仪器为热导检测器(TCD)、电子捕获检测器(ECD)、氢火焰离子化检测器(FID)和火焰光度检测器(FPD)。热导检测器常用于常量、半微量物质的检测,对于有机物和无机物都适用;火焰光度检测器适用于有机磷、硫化物等的检测;对于微量有机化合物,常使用氢火焰离子化检测器进行检测和分析,因为氢火焰离子化检测器具有高灵敏度、高选择性,在分析具有挥发性的有机污染物时,其使用频率最高。1.3.7质谱法质谱法的基本原理是待测有机物分子在吸取一定的能量后,发生电离作用,生成分子与离子,分子与离子会有相当大的能量,从而将按照有机物本身独有的破碎规则进一步发生分裂,产生一系列结构一定的碎片离子,将产生的所有离子的数量和质量按质荷比写下来,就会得到相应的质谱图。一般情况下,在实验条件相同时,每种物质都会有它固有的质谱图,所以将得到的样品质谱图与已知物质的质谱图相比较,就能够给待测物质定性。质谱法具有高灵敏度、定性能力强等优点;缺点是不适用于组分复杂的待测样品定性、定量分析。1.3.8[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法具有分离性能强、检测性能高、分析时间短的特点,但其定性能力差,将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法与质谱法进行联用,可以相互补足,从而扩大使用范围。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]用作质谱仪的进样器,待测样品分离后,进入质谱仪,避免了复杂的样品直接进入离子源,有利于质谱仪的检测;质谱仪作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的检测器,质谱仪能检测出大部分的化合物,且灵敏度高。将两种仪器联合使用,能扩大检测范围,更加实用。1.3.9高效液相色谱法高效液相色谱法(HPLC)的基本原理是使储存在仪器中的流动相通过高压泵进入系统,将样品溶液通过喷射器进入到流动相,从而到达色谱柱,待测溶液中的每种组分在两相中有不一样的分配系数,所以样品溶液在两相之间做相对运动时,经多次重复的分配过程,每一组分在流动速度上出现较大差别,从而每一组分按照顺序从柱子里流出,进入检测器后,将样品浓度转换成电信号,传递到记录器,数据以图形方式打印出。高效液相色谱法具备较好的分离效率,高选择性,检测的灵敏度强,操作可以实现自动化,使用范围大等优点,缺点是设备昂贵,维护成本高,所以目前还未得到广泛运用。在分析检测方面,高效液相色谱有很大优势,其在食品检测、生物化学、无机分析等领域有广泛应用。分析人员经长时间实验发现,与其他检测器不同,高效液相色谱在分离待测化合物的时候,不会对分离物造成破坏,且操作简单,分离效率高。1.4顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用方法的运用 顶空分析技术是利用分析待测样品上方的蒸汽气体来确定在原物质中,某些组分的含量。它不是一种直接的分析技术,其基本原理是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]和凝聚相(液相或固相)会在某个条件下会达到分配平衡。因此,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]的组成能侧面反映凝聚相的组成。顶空分析法可以被认为是一种萃取方法,气体被视为溶剂用来提取待测样品中的挥发性化合物。因此,顶空分析是一种理想的样品纯化方法,将气体作溶剂,可以减少很多影响因素,且纯净的气体比较容易制备,成本低廉,顶空进样法只抽取气体进行分析,从而能阻止样品对色谱柱和检测器产生污染,减少了样品基质对分析的影响,具有低成本、易操作、易自动化的特点。汽车内饰材料有机挥发物成分复杂,选择顶空进样能避免样品在定性分析过程污染色谱柱和检测器,顶空进样法能降低实验成本,操作简单;就目前而言,质谱仪是检测有机物最先进的仪器,用质谱与色谱联用检测有机物,能得到比较可靠的定性和定量结果。本实验通过优化色谱条件中的升温程序,以及样品的预热平衡时间、平衡温度等条件,使汽车内饰材料样品中的有机成分逐渐挥发出来,顶空进样,将样品上方气体送入色谱柱,而后进入色谱的气体组分进行分离,确立相应的顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱定性分析方法。张英等创建了顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用方法测定化工原材料中甲缩醛,该方法考察了顶空平衡温度为25℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃,平衡时间为10min、20min、30min、40min、50min、60min时对检测结果的影响,实验结果表明,60℃平衡30min是最佳条件,从实验结果可看出,甲缩醛的线性范围是0μg至200μg,相关系数比0.999大,最低检测限为0.16mg/kg,相对标准偏差是1.7%至 5.8%(n= 6),回收率是80%至 104.5%。结果显示此方法简捷、方便、准确性高、灵敏度高。目前,顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法日益成熟,应用也十分广泛,它不仅同时具备[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]对样品的定量功能和质谱对样品的定性功能,而且顶空进样法不需要进行复杂的样品前处理过程,采用顶空技术既能使色谱柱和检测器免受污染,还具有简捷、易操作等优点。1.5几种常见定性的方法1.5.1 直接对照标准物质定性 将已经知到的标准物质与未知的样品进行对照从而达到定性目的的方法为直接对照标准物质定性法,这是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS定性分析最简单和快速的方法。在色谱条件一样时,每种物质都会有自己的保留时间和出峰顺序,所以可以将已知物质的保留时间与未知物质的保留时间进行对比定性。这种方法具有方便简单的优点,但缺点是在同样的色谱条件下,不同的物质也可能具有相近或相同的保留时间,这会对定性的结果产生干扰,所以直接对照标准物质定性法在使用时有局限性,有时准确性不是很高。 1.5.2 利用加入标准品增加峰高法定性 组成成分复杂的某些样品,其各个组分的色谱峰间距很小,保留时间难以确定,此时可以通过加入标准物质来使峰高增加的方法做定性研究,这种方法能使未知组分的色谱图较其他组分先出来,无法确认的色谱峰可以通过加入已知标准品进行核对,此时再次得到色谱图,若没有未出现新的峰,待测组分的峰面积比原来的峰面积大,则表示加入的标准物质与未知组分有相同的结构,从而达到定性的目的。1.5.3 利用双柱法定性 有时候一种化合物与它的同分异构体在相同的色谱柱上会具有相近或相同的保留时间,用同一根色谱柱很难进行定性。为了给该化合物定性,可以利用不同极性的双色谱柱进行分析。如果两个色谱柱上的待定性物质的保留时间与已知参考物质的保留时间一致,则可进行定性分析。 1.5.4 质谱库检索定性 质谱检索定性法是定性分析方法中最基础简单的方法。目前,绝大多数的质谱仪都有具有质谱检索系统,其原理是当样品完成质谱检测后,仪器将所得的未知物质的质谱图与仪器自带的质谱图库中的所有质谱图进行对比,找出质谱图库中最接近的质谱图作为结果,即以相似度进行定性。此定性方法操作简单、使用方便快捷,已经获得到了广泛的运用。1.5.5 结合保留指数法定性保留指数(retention index)由科茨在1958年提出,是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的一种定性参数,所以其又称科瓦茨指数(Kovats index)。结合保留指数法适用于有机物的定性分析,在利用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用法分析成分复杂的样品时,保留指数是一个很重要的定性指标,其具有高准确度和很好重现性, 在样品组成成分较复杂的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱分析中有比较广泛的应用。1.6研究的目的和意义新车在使用时,安装在车内的装饰材料会逐渐释放出苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、甲醛和丙酮等有毒气体,因车内空间狭小,密封性较好,从而容易污染车内空气,对人体健康造成危害。苯类物质能对人体造成极大地危害,其具有较强的挥发性,具有神经毒性和遗传毒性,会造成人们头痛、头晕、呕吐、恶心、步态不稳,严重时会使人们晕厥、抽搐及不断衰竭直至死亡。目前,我国还未出台对汽车内饰物有机挥发物检测标准,相关部门就不能维护消费者权益,本实验通过顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定汽车内饰材料中苯类挥发物中的二甲苯,对二甲苯进行定性定量研究,为制定汽车内饰物有机挥发物检测标准提供依据。  第2章 实验部分2.1实验仪器及试剂2.1.1实验仪器 Agilent Technologies [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪(美国安捷伦公司,出厂编号:US11336503)Agilent Technologies 顶空进样器(美国安捷伦公司,型号:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] Sampler 80)色谱柱DB-5MS UI(30m×0.250mm×0.15μm)美国安捷伦公司 2.1.2实验试剂及规格本实验所用试剂纯度均为分析纯,详见实验试剂一览表2-1。表2-1 实验试剂一览表实验试剂 化学式 纯度 规格 生产厂家乙醇 C2H5OH 95.0% 500mL 江苏强盛化工有限公司邻二甲苯 C8H10 95.0% 500mL 江苏强盛化工有限公司间二甲苯 C8H10 95.0% 500mL 江苏强盛化工有限公司对二甲苯 C8H10 95.0% 500mL 江苏强盛化工有限公司碳酸钙 CaCO3 分析纯 500g 江苏强盛化工有限公司汽车内饰材料 — — — 市场随机采集购买2.2实验仪器检测条件2.2.1顶空进样条件 顶空瓶平衡温度:140℃;进样针温度:150℃;样品平衡时间:20min。2.2.2[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件 本实验色谱柱:DB-5MS UI 毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱;流速:1mL/min;进样口温度是250℃;载气选择为氦气,纯度在99.999%之上;进样量:800μL;分流比:5:1。升温程序初始柱温为40℃,保持2min,以10℃/min 升温到100℃,保持1min,再以20℃/min 升至250℃,保持3min;运行时间为20min。2.2.3 质谱条件 质谱条件为传输线温度为150℃;离子源温度为230℃;Scan 扫描方式定性。 2.3 目标物选择在进行实验之前,首先选择本次实验的目标物。在Scan模式下分别对邻-二甲苯、间-二甲苯和对-二甲苯的纯物质进行测定,得到谱图2-1、2-2、2-3如下,由此可知邻-二甲苯、间-二甲苯和对-二甲苯的保留时间分别为5.608min、5.204min、5.217min。而后在Scan模式下对样品进行测定,得到质谱图2-4如下,由此图对照二甲苯的保留时间以及质谱图库,可知样品中含有二甲苯,故选择二甲苯为目标物。[img=,583,268]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910281636202873_6541_3389662_3.jpg!w583x268.jpg[/img]图2-1 邻-二甲苯质谱图 [img=,577,265]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910281636306924_9990_3389662_3.jpg!w577x265.jpg[/img]图2-2 间-二甲苯质谱图[img=,587,278]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910281636446003_8453_3389662_3.jpg!w587x278.jpg[/img]图2-3 对-二甲苯质谱图[img=,673,329]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910281637021317_7603_3389662_3.jpg!w673x329.jpg[/img]图2-4 样品质谱图2.4标准曲线的绘制用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url][/color][/url]分别准确移取200μL的邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯纯溶液于100mL的容量瓶中,用乙醇溶液定容,震荡,摇匀,此时得2000mg/L的邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯标准母液。再依次用乙醇溶液稀释成200mg/L、20mg/L、2mg/L、0.2mg/L系列标准邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯使用液,用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url][/color][/url]分别取10μL不同浓度的标准溶液,于装有2g经过高温烘干的碳酸钙作空白基质的顶空瓶中,此时空白基质中即含有1μg/L、10μg/L、100μg/L、1000μg/L、10000μg/L的目标物,在140℃的平衡温度下加热20min,而后顶空进样进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析。以二甲苯的含量作为横坐标,对应的峰面积作为纵坐标,绘制标准曲线。2.5样品的制备在市场采集购买不同种类的汽车内饰,将样品剪成细小颗粒状,然后准确称取2g(精确到0.0001g)样品于顶空瓶中,在140℃下平衡20min,顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法提取顶空气体样品,用外标法定量。第3章 结果与讨论3.1绘制标准曲线按上述2.4的实验步骤进行实验,平行测定3次,得到实验数据如表3-1所示。表3-1 标准曲线数据记录表化合物 二甲苯浓度(μg/L) 峰面积1(PA) 峰面积2(PA) 峰面积3(PA) 平均峰面积(PA)邻-二甲苯 1 2987 3129 2892 3003 10 18326 15642 11839 15269 100 96207 98216 97498 97307 1000 1127693 998717 949508 1025306 10000 8941251 8659273 8878517 8826347间-二甲苯 1 3011 2997 2799 2935 10 15871 15608 16083 15854 100 97317 97193 96452 96987 1000 1093872 989693 1024314 1035960 10000 8766517 8716356 8697652 8726842续上表化合物 二甲苯浓度(μg/L) 峰面积1(PA) 峰面积2(PA) 峰面积3(PA) 平均峰面积(PA)对-二甲苯 1 2969 3124 3009 3034 10 16054 15703 15649 15802 100 96257 97496 97053 96935 1000 998675 1019263 1051342 1023093 10000 8679641 8779356 8696275 8718424以二甲苯的含量作为横坐标,对应的峰面积作为纵坐标,绘制标准曲线图3-1、图3-2、图3-3。3.2平衡温度的影响Raoult定律表明,影响样品中挥发性物质饱和蒸汽压的主要因素是样品的预热平衡温度,通常情况下,随着平衡温度的升高,样品中组分的蒸气分压也会升高,顶空瓶中样品气体的浓度也越高。本实验选择了含有二甲苯的阳性样品,研究了在平衡时间为 20min ,平衡温度为80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃时,对二甲苯挥发量的影响。结果如图3-4所示。由图3-4可知,在平衡时间为20min时,随平衡温度升高,二甲苯的峰面积也迅速升高,在平衡温度为140℃时峰面积仍有升高趋势,但考虑到过高的平衡温度可能会引起顶空瓶的气密性变差以及样品中性质不稳定的成分热分解从而干扰实验结果等问题,所以本实验平衡温度选择为 140℃。 3.3标样平衡时间的影响为降低基质对二甲苯产生影响,向顶空瓶中加入经高温烘干的碳酸钙2g,然后分别加入10μL的2000mg/L的邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯标准溶液,考察标样平衡时间对二甲苯挥发量的影响,结果如图3-5所示。由图3-5可知,平衡时间为20min时,二甲苯基本达到气固平衡。 3.4样品平衡时间的影响由于样品中的二甲苯存在于样品基质中,与标样不同,这会使二甲苯达到气固平衡所需时间延长,选取含有二甲苯的阳性样品,考察其在平衡温度为140℃、平衡时间为10min、20min、30min、40min、50min、60min时二甲苯的挥发量,结果如图3-6所示。由图3-6 可知,平衡时间为20min时,二甲苯的峰面积趋于稳定,所以选择20min作为平衡时间。3.5色谱条件的选择选用DB-5MS UI(30m×0.250mm×0.15μm)色谱柱,并且优化了色谱条件:流速:1mL/min(恒定);进样口温度设定成250℃;氦气作为载气,纯度>99.999%;进样量:800μL;分流比:5:1。升温程序:初始柱温为40℃,保持2min,以10℃/min 升温到100℃,保持1min,再以20℃/min 升至250℃,保持3min。实验表明,在此色谱条件下,有较好的分离效果,保留时间短,峰形好,分离结果如图3-7所示。由图3-7可知,空白基质对二甲苯的挥发量并没有很大影响,加入基质后,二甲苯的色谱峰没有明显变化。图3-7 正确条件下二甲苯的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]图1.苯;2.间-二甲苯、对二甲苯 3.邻-二甲苯 (a):未加基质二甲苯色谱图;(b):加空白基质二甲苯色谱图3.6方法的线性范围和检出限在平衡温度为140℃、平衡时间为20min的条件下,按上述2.4标准曲线的绘制方法,以二甲苯含量为横坐标,对应的峰面积为纵坐标绘图,计算出线性回归方程和相关系数,根据信噪比(S/N)=3计算出最低检测限。检测限计算公式为: 式中C1――样品最小浓度 C2――最低检测限 SNR――最小样品浓度对应的SNR值 本实验中所测二甲苯最小浓度为1μg/L,邻-二甲苯对应的SNR值为681,间-二甲苯对应的SNR值为567,对-二甲苯对应的SNR值为639,计算结果如表3-2所示。由表3-2可知,含量在0.01~10mg/kg范围内,相关系数r大于0.999,说明线性关系良好,邻-二甲苯、间-二甲苯、对二甲苯的最低检测限分别为0.0044μg/kg、0.0053μg/kg、0.0047μg/kg。 表3-2 二甲苯的线性方程和检出限化合物 线性方程 相关系数r 线性范围(mg/kg) 检测限(μg/kg)邻-二甲苯 Y=879.85X+38244 0.9998 0.01~10 0.0044间-二甲苯 Y=869.53X+43440 0.9997 0.01~10 0.0053对-二甲苯 Y=868.88X+40631 0.9997 0.01~10 0.0047为了进一步研究二甲苯检测限的影响因素,研究探讨了二甲苯在不同平衡时间和不同平衡温度下对检测限的影响,结果如图3-8、3-9所示。由图3-8、3-9可知,二甲苯的检出限随着平衡时间的增加而降低,随着平衡温度的增高而降低,且平衡温度对二甲苯检出限的影响较平衡时间对其的影响更大。检测限的大小主要受待测物质在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]中峰的响应值影响。响应值取决于物质自身的物理性质、化学性质以及浓度。在本次实验中,二甲苯的浓度随着平衡时间的增长以及平衡温度的提高而增大,故二甲苯的响应值也依次增大,使得检出限逐渐降低。3.7样品分析对皮革、织物和橡胶三种主要汽车内饰材料进行了二甲苯含量的测定,在实际实验过程中,样品中的间-二甲苯与对-二甲苯色谱峰未分开,由表3-1可知,三种二甲苯的色谱峰面积相近,这是由于邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯的性质相近,故而峰面积相近,因此,样品分析结果可由邻-二甲苯、间-二甲苯、对-二甲苯含量之和反映,以下统称为二甲苯,绘制标线如图3-10所示,实验结果如表3-3所示。由表3-3可知,汽车内饰材料的种类不同,其挥发出的二甲苯含量也不同,皮革、织物、橡胶这三种材料均挥发出了二甲苯,这是由于二甲苯主要运用于涂料、染料、溶剂等化工材料中。表3-3 汽车内饰材料样品实验结果记录表样品 化合物 峰面积1(PA) 峰面积2(PA) 峰面积3(PA) 平均峰面积(PA) 二甲苯含量(mg/kg)座椅皮革 二甲苯 N.D N.D N.D N.D N.D方向盘内部皮革 二甲苯 950083 949841 948428 949451 0.32脚垫 二甲苯 619772 618088 621552 619804 0.19密封条 二甲苯 1021297 1019004 1023173 1021158 0.34方向盘橡胶 二甲苯 N.D N.D N.D N.D N.D防震垫 二甲苯 283064 282678 281200 282314 0.06第4章 结 论本文以汽车内饰材料中皮革、脚垫、织物为样品,采用了静态顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法检测了汽车内饰材料中的二甲苯含量,通过实验优化样品平衡时间、平衡温度,并研究了基质对二甲苯挥发量的影响以及不同平衡温度、不同平衡时间对检测限的影响。得到结论如下:1.采用静态顶空法进样,操作简单方便,降低了从复杂样品直接取样时,使样品颗粒一起被带进检测系统的可能性,消除了样品基质成分对样品中二甲苯含量的分析所造成的影响以及对检测仪器系统的污染,此方法快捷有效,适用于汽车内饰材料苯类物质的检测。2.本实验选用碳酸钙作为空白基质,通过实验可知碳酸钙对二甲苯的挥发量并没有较大影响,适合选作为空白基质,且加入空白基质后,可以在很大程度上降低甚至消除样品基质效应。3.通过研究不同平衡温度和不同平衡时间对检测限的影响,发现二甲苯的检测限随着平衡时间的增加而降低,随着平衡温度的增高而降低,且平衡温度对二甲苯检测限的影响较平衡时间对其的影响更大。

  • 汽车VOC的检测标准与检测方法——大汇总

    汽车VOC的检测标准与检测方法——大汇总

    目前,国内及欧、美、日均没有汽车车内空气质量的国家标准、法规。但有资料表明,国外主要汽车公司对于车内空气质量的控制,主要通过对配套零部件的管控来实现的。今天,我们就侧重来讲讲汽车VOC的相关标准及主要测试方法。一、汽车VOC相关标准http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191701_668978_2452211_3.png1、我国汽车 VOC检测相关标准历程目前,我国出台的有关汽车VOC 的直接标准只有两个,即 HJ/T 400《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法》和 GB/T 27630《乘用车内空气质量评价指南》。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016081911230663_01_2452211_3.pngHJ/T400 规定了 M 类(载客)车辆和 N 类(载货)车辆车内挥发性有机物和醛酮类物质的采样和测定方法,但是该标准只适用于车辆静止状态、恒温及恒湿条件下的车内空气采样,并未涉及车辆运行状态下的车内污染物采样,而且未对车内空气污染物的指标与限值进行规定。GB/T27630 规定了车内空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛的浓度要求,给出了汽车车内各 VOC 污染物的限值标准。该指南引导汽车企业开展车内 VOC 控制工作,但引起的争议也暴露出我国在汽车挥发性有害物质管理方面仍面临一系列问题,且指南只针对我国整车的 VOC 标准,汽车的原材料和零部件并无相关国家标准,没有从源头控制 VOC 的排放问题。图 1 展示了我国汽车VOC 检测相关标准发展历程,表明我国的汽车 VOC检测相关标准还有很多需要完善的地方。2、我国汽车 VOC 检测相关标准发展建议通过借鉴国外汽车行业VOC 检测相关标准先进经验,深入了解我国汽车行业 VOC 现状,研究和完善我国汽车 VOC 检测相关标准,提出建议及改进措施如下:1)虽 然 我 国 先 后 出 台 了 HJ/T 400-2007 和GB/T 27630-2011,但对于汽车车内 VOC 污染物,国家并未按这两个标准对新出厂和销售车辆的车内空气污染实施控制,这给消费者的健康和人类环境带来隐患。因此,我国应明确汽车产业链各方责任和监督管理措施,对汽车行业进行监管,健全汽车信息披露机制,让消费者了解每台新车的挥发水平,时机成熟时,有必要强制实施这两个标准。2)借鉴国外 VOC 检测管理经验,结合我国汽车挥发性有害物质现状,规范我国汽车行业零部件和材料VOC 检测方法,降低零部件、材料供应商的技术和成本压力,基于全产业链引导零部件及材料企业开展统一的挥发性有害物质管理工作。3)《指南》仅明确了车内VOC 要求,为有效控制汽车外饰产生的大量 VOC,保护大气环境,有必要建立汽车挥发性有害物质防治管理体系,推进监督管理措施和提升 VOC 控制技术。4)随着国家关于车内空气污染物浓度限值及测量方法相关标准和检测方法的逐渐颁布和执行,希望有关部门制订对内饰件的原材料质量进行控制的环保标,从汽车产业链的源头零部件和材料限制 VOC 排放值。5)目前的汽车 VOC 检测标准方法中取样程序复杂,所用设备昂贵,测试成本高,因此迫切需要加强对VOC 测试方法的研究和简化(简便快捷实时监测设备),降低产业链成本,使检测手段更加快捷和准确,共同为我国的汽车产业的健康快速发展贡献力量。二、汽车VOC主要测试方法针对汽车VOC含量测试,主要从整车VOC、总成(车内零部件)VOC以及材料VOC。下面将分别讲一下对应的测试方法。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016081911233129_01_2452211_3.png1、整车VOC含量测试方法:不同车系相应不同的测试标准,包括德国PV3938标准、日本《车内VOC试验方法》、俄罗斯GOST R51206-2004标准以及国内《车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测试方法》即HJ/T 400-2007测试标准,具体测试条件如下:PV3938测试标准:测试条件:23oC、50% RH;测试方法:静态测试;采样方法:使用红外灯同时照射车内不同部位使其表面温度达到65oC,封闭一定时间后采集车内空气样品。《车内VOC试验方法》:测试条件:23oC、50% RH;测试方法:半动态测试;温度调整到40oC,保持4.5h后使用DNPH采样管采集车内空气30min后测定甲醛;采样结束后启动汽车发动机,使其空调正常工作,测定VOC。GOST R51206-2004标准:测试条件:23oC、50% RH;测试方法:动态测试;模式一:以速度50公里/小时匀速行驶行,行驶速度稳定20分钟后测试;模式二:以制造厂家规定的最小稳定转速空转20分钟后测试。HJ/T 400-2007测试标准:国家环境保护总局于2007年12月7日发布,2008年3月1日实施。标准规定了测量机动车乘员舱内挥发性有机物和醛酮类物质的采样点设置、采样环境条件技术要求、采样方法和设备、相应的测量方法和设备、数据处理、质量保证等内容。环境温度:25.0±1.0 oC相对湿度:50 ±10%。测试方法:1、受检车辆放入符合规定的车辆测试环境中;2、新车应为合格下线28d±5d并要求内部表面无覆盖物;3、车窗、门打开,静止放置时间不小于6h;4、准备期间车辆测试条件应符合规定,安装好采样装置;5、关闭所有门窗,受检车辆保持封闭状态16h,开始进行采集。对于不同有机挥发物质,设定的限定值如下表所示:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016081911235735_01_2452211_3.png2、零部件(总成)VOC 含量测试方法:测试标准:VDA 276测试方法:平衡浓度排放气体3、材料VOC含量测试方法:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016081911241387_01_2452211_3.png美系、欧系以及日系主机厂对VOC测试的要求目前对于汽车整车VOC含量的测试标准主要有美系、欧系以及日系三种,分别对应的是顶空方法(HS-GC/MS)、热脱附法(TD-GC/MS)以及袋子法(Bag-TD-GC/MS)。下面将分别介绍并对比三种VOC含量测试的差异:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608191124_605488_2452211_3.png1、美系—顶空标准(HS-GC/MS)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608191124_605489_2452211_3.png顶空法是欧系、美系汽车企业测量苯烃类挥发性有机物的常用方法。顶空法测试标准的主要装置图以及原理图如上图所示。顶空加热样品到120°C;转移样品挥发出来的物质到GCMS;以样品峰面积与空气峰面积之间的比较作为样品挥发量的评估;通过质谱库检索样品挥发出来的是什么物质;评估这些挥发物质对人的影响风险。顶空法是一种比较通用的测量汽车内饰材料苯烃类挥发性有机物含量的方法。欧系大部分汽车企业均采用该方法对汽车内饰材料进行采样和检测,国内部分自主品牌汽车企业(如吉利汽车公司等)也采用项空法。2、欧系—热吸附标准(TD-GC/MS)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608191125_605490_2452211_3.png热解析法是欧系汽车企业测量苯烃类挥发性有机化合物的另一种检测方法,下面以PSA公司的D105495为例进行说明。热解析法的分析过程为:从待测样品上裁取一定质量(10-30 mg)的材料放入热解析管中;将热解析管放入热解析仪中进行30min的90℃热解析,试验样品挥发出来的有机物气体经过传输线进入气质联用仪;通过气质联用仪分析得到各种苯烃类挥发性物的含量和总的VOC含量。3、日系—袋子法 (Bag-TD-GC/MS)日系采样袋法测试示意图如下所示:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608191125_605491_2452211_3.png采样袋法多为日系车企使用。本方法进行VOC采样使用的采样袋由厚度为0.05 mm的聚氟乙烯(PVF)制成,根据采样袋容积分为大袋子和小袋子两种方法,分别用于测量总成零部件和材料的VOC含量。采样袋法主要被日系主机厂(包括丰田、日产和铃木等)及其合资企业采用。袋子法主要操作流程:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608191125_605492_2452211_3.p

  • 【原创】国家环境保护总局关于征求《车内空气污染物测量方法》意见的函

    国家环境保护总局办公厅 环办函〔2007〕211号 关于征求《车内空气污染物测量方法》意见的函 各有关单位: 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》,保护环境,保障人体健康,促进技术进步,为检测车内空气污染物工作提供技术依据,我局决定制定国家环境保护标准《车内空气污染物测量方法》。目前,标准编制单位已编制完成该标准征求意见稿。根据国家环境保护标准制修订工作管理规定,现将该标准征求意见稿和有关材料印送给你们,请研究并提出书面修改意见,返回我局科技标准司。征求意见截止时间为2007年4月30日。 联系人:国家环境保护总局科技标准司 冯波 联系电话:(010)66556212 通信地址:北京市西直门内南小街115号 邮政编码:100035 传真:(010)66556213 附件:1.征求意见单位名单 2.《车内空气污染物测量方法(征求意见稿)》 3.《车内空气污染物测量方法 (征求意见稿)》编制说明二○○七年三月二十八日主题词:环保 汽车 空气 标准 函附件一:征求意见单位名单 发展改革委 交通部 建设部 商务部 卫生部 各省、自治区、直辖市环境保护局(厅) 中国汽车技术研究中心 中国环境科学研究院 中国环境监测总站 中日友好环境保护中心 中国环境科学学会 中国环境保护产业协会 中国第一汽车集团公司 东风汽车有限公司 上海汽车工业(集团)总公司 长安汽车(集团)有限责任公司 北京汽车工业控股有限责任公司 广州汽车工业集团有限公司 安徽江淮汽车集团有限公司 南京汽车集团有限公司 中国重型汽车集团有限公司 福建省汽车工业集团公司 上海大众汽车有限公司 一汽-大众汽车有限公司 上海通用汽车有限公司 广州本田汽车有限公司 天津一汽夏利汽车股份有限公司 浙江吉利控股集团有限公司 神龙汽车有限公司 天津一汽丰田汽车有限公司 奇瑞汽车有限公司 沈阳华晨金杯汽车有限公司 东南(福建)汽车工业有限公司 北汽福田汽车股份有限公司 柳州五菱汽车有限责任公司 上汽通用五菱汽车股份有限公司 哈飞汽车股份有限公司 江西昌河汽车股份有限公司 大众汽车(中国)投资有限公司 通用汽车(中国)投资有限公司 日产(中国)投资有限公司 宝马(中国)汽车贸易有限公司 东风日产汽车有限公司 长安福特马自达汽车有限公司 丰田汽车技术中心(中国)有限公司 郑州宇通客车股份有限公司 本田技研工业(中国)投资有限公司 泛亚汽车技术中心有限公司 中国计量科学研究院 重庆市环境监测中心 江苏省环境监测中心 河南省环境监测中心 湖北省环境监测中心 广州市环境监测中心 上海市环境监测中心 天津市环境监测中心 吉林省环境监测中心

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