气味分析

芦笋是很多人餐桌上清新又健康的美味，然而它留给人的印象却并不总是如此美好。在尽情享用芦笋之后过上几个小时，你可能就会在洗手间里闻到自己的尿液飘出一股难以形容的奇怪气味。别担心，这不是你的问题，一切都是芦笋捣的鬼。事实上，人们发现这种现象已经有相当长的时间了，有关芦笋尿“醉人”气味的记录至少可以追溯到18世纪初，这个生活中的小尴尬也引发了不少研究者的兴趣。那么，怪味儿的芦笋尿中到底有什么玄机呢？芦笋尿的怪味从哪儿来？从发现芦笋尿的怪味以来，不少研究者都对其中的化学成分进行了分析。目前一般认为，芦笋尿的气味来自其中的一系列含硫化合物。1987年时，华林（Waring）等人用气相色谱对芦笋尿上飘出的挥发部分进行了成分分析。结果，它们在芦笋尿中找到了以下特征成分：甲基硫醇、二甲基二硫、二甲基硫醚、二甲亚砜以及二甲基砜。他们报告说，甲基硫醚与二甲基硫醚的混合物与芦笋尿闻起来气味接近。在2001年，莱特纳（Leitner）等人也利用类似的方法进行了气相色谱分析，结果找到了一共12种的含硫化合物，这其中也包括甲基硫醇和二甲基硫醚。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/06/201506091105_549302_1916297_3.jpg那么，这些成分是怎么来的呢？芦笋本身并没有发出什么怪味，这些小分子物质要想在烹调中幸存也不太容易，因此它们应该是以其他有机物的形式存在于芦笋当中，经过人体代谢之后才得以现身。科学家们认为，芦笋酸（Asparagusic Acid）和它的衍生物们比较可能是这些怪味物质的前身。芦笋酸是芦笋中具有特征性的含硫化合物，它的分子中有二硫戊环的结构。华林等人曾让两个排出过芦笋尿的志愿者吃下了芦笋酸，在此之后，他们的尿液再次出现了芦笋尿的气味。由此看来，芦笋酸应该就是怪味的元凶了。芦笋尿的气味，不是人人都了解有意思的是，吃完芦笋之后，并不是所有人都会在厕所里察觉到自己排泄物的微妙气味。自从芦笋尿现象被发现以来，人们就意识到在这其中存在广泛的个体差异，有人吃上几根芦笋之后就感觉排泄物怪味明显，而有的人却对此浑然不觉。造成差异的原因是什么呢？没有体会到芦笋尿的人们是鼻子不够灵敏，还是没有排泄出足够多的“风味物质”？目前看来，这两种因素都在其中发挥着作用。对这种个体差异进行的科学研究可以追溯到1956年，一组研究者在那时测试了人们吃芦笋之后尿液中甲基硫醇的含量，他们在论文中声称所测试的115人中有46人属于“排泄者”。在那之后，也有一些研究陆续发现了人们在排泄气味物质和闻到这些气味方面的差异。气相色谱研究发现，对于不产生芦笋尿的个体，他们在吃芦笋之后的尿液中也缺乏与芦笋尿气味相关的含硫化合物成分。另外一些研究者则收集了带有怪味的芦笋尿样本，他们不断稀释这些样本，并记录每个受试者可以察觉到气味的最低浓度，从中发现了人们对这些含硫化合物气味的敏感度差异。目前还不能确定的是，这些差异究竟是清楚地分为不同阵营，还是存在连续的变化谱。在1983年的一项研究中，人们对芦笋尿的鉴别能力似乎集中在了一高一低的两个峰值上，然而在另外几个同类研究中，这样的分化却并不明显。不过可以肯定，对芦笋尿怪味深有体会的和浑然不觉的都大有人在。基因的作用在生活中，每天要睡多少小时、爱不爱吃香菜之类的个体差异背后都有遗传因素的影响，芦笋尿是否也是如此呢？在这方面，我们现在所知道的信息还非常有限，不过看起来基因确实也在这里发挥了一些作用。曾有研究对一些家长和他们的子女进行了研究，分别用化学和人工闻嗅的方法鉴定了他们在吃芦笋之后是否会排出带有特殊气味的尿液。这些研究认为，吃芦笋后是否排泄芦笋尿的性状符合单基因遗传的规律，不过它们年代比较久远，研究方法也有不足，还需要进一步检验才能下定论。在近几年，也有研究者关注起了单核苷酸多态性（SNP）与芦笋尿的关系。他们发现，对芦笋尿气味的辨识能力与一个位点上的SNP有关。不过时至今日，与芦笋尿有关的谜团还没有完全得到解决。

实验室对员工的安全意识越来越高，PPE的投入也越来越多，我们实验室也不列外，使用的手套主要有上面两种，一种是乳胶手套，一种是丁腈手套，熟悉的肯定知道，乳胶手套一般用在使用有机试剂时，当然我们在医院见得最多的也是乳胶手套，但乳胶手套是橡胶制品，部分人员是过敏的，另一种的丁腈手套，主要在使用酸碱时使用。PPE作为保护我们最后一道防线，一定要正确佩戴和取下。操作都是有教程的，一定要正确使用，避免试剂接触到皮肤，否则这手套就取不到保护作用了。大家在戴这手套时，有没发现有股什么味道？这安全吗？[img]https://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/emyc1010.gif[/img][img=,609,699]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909290947579485_9302_3299836_3.png!w609x699.jpg[/img][img=,690,329]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909290947595037_1825_3299836_3.png!w690x329.jpg[/img] 我也一直在纳闷，[img]https://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09511.gif[/img]这个味道是哪里来的呢？我们有什么办法来测定鉴别吗？选取了实验室在用的手套，准备做个测试。 原材料有了，检测方法用什么呢？居然是有味道，易挥发，可以考虑热脱附，吹扫，固相微萃取，由于实验室条件所限，有吹扫捕集，那是测定水中挥发性有机物的，不大适合，但微萃取操作方便，对气味检测灵敏，比较适合。 实验方法：开启一盒手套，将其剪碎，置于收集瓶中，锡箔纸密封，底部稍加热，微萃取器置于瓶中，注意避免接触样品，采集一小时，吸收饱和后，进GC-MS分析其成分。重复萃取，重现性很好，GC-MS总流程图如下：[img=,690,321]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909280943247846_6751_1608025_3.jpg!w690x321.jpg[/img]图中第一总离子图为丁腈手套的色谱图，其主要为丁腈制品的一些副产物。下面两个分别是两种乳胶手套的总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]。从色谱图分析两种不同品牌的乳胶手套中添加的物质类似。再从MS谱库搜索发现和如下几种物质匹配度很高，丁腈手套和乳胶手套中含有的物质明显差别。乳胶手套中含有的物质检索发现其中含有的主要物质为：N,N-dibutylFormamide，再检索N,N-二丁基甲酰胺的MSDS：[img=,634,549]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909280943445056_1086_1608025_3.jpg!w634x549.jpg[/img]CAS Number 000761-65-9Entry Number 28102Molecular Formula C9H19NO接触控制和个人防护控制参数：有临界值的需要在工作场所监控的组分：无要求毒性学信息：急性毒性：吞咽有毒，小鼠腹腔LD50：300mg/kg；大鼠腹腔LD50：390mg/kg与分类相关的LD/LC50值：无数据。参考文献有限，但从物性看是无毒的，后续还做了水溶萃取实验，并和DMF、DMAC做比较，发现乳胶手套中的物质和DMF、DMAC是有很大区别的，虽然都是甲酰胺物质，有些相似，但毒性小很多，应该是安全无毒，这下放心使用了。但是有些人会对乳胶制品有过敏情况，个人应根据自身情况选择或避免接触操作，保护员工和自己安全都有不可推卸的责任。[img]https://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09505.gif[/img]

[align=center]GC/MS-O分析银杏外果皮气味成分[/align]银杏（Ginkgobiloba Linn）为银杏科（Ginkgoaceae）银杏属植物，亦称白果，银杏为中生代孑遗的稀有树种，系中国特产，也是活化石。银杏外果皮是银杏种子硬壳外面的肉质皮层，或称为白果衣胞，在银杏果实成熟时候，银杏外果皮变软腐烂，发出难闻的臭味。当人走在树下面或采集果实时候剥离里面的硬壳种子时候，会让人感觉非不愉快的气味。本文采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱-嗅闻（SPME-GC/MS-O）来探究银杏外果皮的臭味来源。1试验部分1.1 仪器与装置美国安捷伦7890A/5975C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用仪德国哲斯泰（Gerstel）的MPS Robotic Pro多功能自动进样平台，可以全自动固相微萃取SPME。德国哲斯泰（Gerstel）的ODP4嗅闻仪。固相微萃取萃取头采用DVB/CAR/PDMS，50/30μm, 2cm(默克公司)。1.2样品和标样样品：采集成熟的银杏果实，分离外果皮。香气香味化合物标准品均来自Sigma-Aldrich等主要试剂公司。C6-C30正构烷混合标准物来自安谱公司。1.3 GC/MS条件1.3.1 色谱条件:色谱柱：安捷伦DB-MSui (30m×0. 25 mm ( i.d.)×0.25μm)惰性毛细管柱；升温程序： 40℃保持2 min，以10 ℃/min升至280℃，保持24 min；载气（He, 纯度99.999%以上）流速1.8mL/min MSD和ODP分流比为1：11.3.2质谱条件:电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。EMV: 1259V。1.4数据处理软件：AromaOffice2D 气味物质数据库软件(哲斯泰Gerstel, K.K)1.4样品的提取处理及分析方法样品的提取处理：取2g银杏外果皮样品于20ml顶空瓶，在MPS上面进行全自动SPME提取和热解析，40℃提取40分钟，解析温度250℃。在分析样品前，和样品分析完全相同的条件下，用0.05%的C6-C30的正构烷标样注射到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]，获得正构烷的保留时间，用于软件计算保留指数。2 结果与讨论2.1 GC/MS-ODP下面为GC/MS-ODP的示意图。样品通过进样口进入毛细管色谱柱，然后通过分流器按照一定的比例进入MSD和ODP嗅闻仪（利用阻力毛细管分配）。MSD得到总[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]图用于定性定量，ODP得到流出化合物的气味特征和气味强度等信息。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211301738309612_2783_1615838_3.png[/img] [align=center]ODP示意图[/align][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]能检测到挥发物，但无法确定单个风味香气活性物质对整体风味贡献的大小。GC-O把GC的分离能力和人类鼻子敏感的嗅觉结合在一起，可以对色谱柱流出物的风味化合物同时进行定性和定量，是从复杂混合物中选择和评价气味活性物的一种有效方法。对于鉴别特征气味化合物，气味活性化合物，具有有效气味化合物及用来确定气味化合物的香味强度和作用都是非常有用的。2.2数据处理：MS鉴定未知物最常用的办法就是未知物的质谱与质谱数据库中标准谱图进行对比。基于相似度，检索功能可提供一个按相似系数由高到低的匹配列表。相似度越大，检索的正确的可能性就越高。天然香气香味样品往往含有大量的异构体。对于异构体，同系物和结构特征相似的化合物，由于其质谱图非常相似，谱库检索结果匹配度，排列次序都很接近，检索给出的顺序也不一定正确。但它们的保留时间可能会不同，但保留时间只能在特定色谱条件下不变，而保留指数在固定相相同下有可比性。虽然在相同的柱子上和相同的色谱条件下，两个不同的化合物的保留指数有可能相同。但两个化合物同时具有相同的保留指数（或保留时间）和相同的质谱图的不可能性极小。所以在谱库检索的基础上，用保留指数来确认结果。是一种很重要的手段。AromaOffice2D风味物质数据库软件有来着十万条以上的参考文献的上万条化合物的保留指数和气味信息，可以进行快速方便检索。例如通过名称，CAS号码，化合物化学式，关键词等来检索不同色谱柱RI值和气味（或风味）信息，相关来源文献等。也可以同时应用保留指数（RI）和质谱（MS）来快速方便的鉴定香气香味化合物。软件可以嵌合在安捷伦的MS化学工作站或Masshunter的未知物分析上面进行质谱谱库检索和自动计算保留指数值，并对比保留指数。并可以给出化合物的香气描述。还可以进行解卷积处理。软件可以对单个色谱峰进行检索。可以对TIC进行气味化合物总体鉴定。在完成集成即质谱匹配后，所有峰的候选化合物的保留指数值（RI）及CAS号码也被导入软件，并与AromaOffice2D数据库已经有的平均RI进行对比。显示匹配条目数，RI相差数值，以及所鉴定化合物的气味特征。2.3 实验结果下表为银杏外果皮成分GC/MS相对含量和GC-O结果。[align=center]表 银杏外果皮成分GC/MS相对含量和GC-O结果[/align][table][tr][td][/td][td][/td][td][/td][td][/td][td][/td][td][align=center][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]相对比例[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='microsoft yahei'][size=12px]气味描述[/size][/font][/td][td][font='microsoft yahei'][size=12px]气味强度[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]No[/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]Name [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]化合物名称[/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]RI_Lib[/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]RI_test[/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]RT_min[/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='calibri'][size=12px][color=#000000]area%[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]Odor[/color][/size][/font][/td][td][font='arial'][size=12px]Intensity[/size][/font][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]ACETIC ACID [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]乙酸[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]660[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]656[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]3.387[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.230[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]醋酸味[/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px]1[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]2[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]METHYL BUTYRATE [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]丁酸甲酯[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]703[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]693[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]3.883[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.101[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]3[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]CYCLOHEXADIENE, 1-METHYL-1,4-[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]797[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]790[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]4.846[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.151[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]4[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]BUTYRIC ACID[/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]丁酸[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]766[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]773[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]7.06[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]43.445[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]酸臭，脚臭味[/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px]4[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]5[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]METHYL CAPRONATE [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]己酸甲酯[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]906[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]899[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]7.39[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.783[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]水果香，甜味[/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px]1[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]6[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]PENTYL FURAN-2[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]981[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]982[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]8.544[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.226[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]7[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]CAPRONIC ACID [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]己酸[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]966[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]963[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]10.084[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]52.774[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]酸臭味，臭奶酪[/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px]4[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]8[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]AMYL BUTYRATE [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]丁酸戊酯[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1076[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1076[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]10.224[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.185[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]9[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]HEPTANOIC ACID [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]庚酸[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1063[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1060[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]10.461[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.444[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]10[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]OCTENOIC ACID, 5Z- 5Z-[/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]辛烯酸[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1155[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1150[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]11.507[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.249[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]11[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]CAPRYLIC ACID [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]辛酸[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1161[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1159[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]11.573[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.297[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]山羊味，奶酪[/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px]1[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]12[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]HEXYL BUTYRATE [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]丁酸己酯[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1177[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1175[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]11.718[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.108[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]13[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]ESTRAGOL [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]龙藁醇[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1180[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1177[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]13.192[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.036[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]14[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]TRIDECANE[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1300[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1302[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]13.261[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.077[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]15[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]Benzaldehyde, 2,4,5-trimethyl-[/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1322[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]13.413[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.083[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]16[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]2,4,7-Decatrienal[/color][/size][/font][font='calibri'][size=12px][color=#000000], ,[/color][/size][/font][font='calibri'][size=12px][color=#000000] 2E,4Z,7Z[/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1340[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]13.597[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.042[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]17[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]Benzoic acid, 2,4,6-trimethyl-, methyl ester[/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1362[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]13.875[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.022[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]18[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]Bornyl[/color][/size][/font][font='calibri'][size=12px][color=#000000] Propionate [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]丙酸龙脑酯[/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1385[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]14.394[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.118[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]19[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]GERANYLPROPANONE [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]香叶基丙酮[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1424[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1421[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]15.225[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.037[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]20[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]CADINENE, DELTA[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1508[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1502[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]16.171[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.062[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]21[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]CALAMENENE, TRANS-[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1502[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1510[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]16.233[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.045[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]22[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]CALACORENE, ALPHA-[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1525[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1522[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]16.483[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.032[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]23[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]CADALINE[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1645[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1642[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]18.004[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.019[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]24[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]METHYL HEXADECANOATE [/color][/size][/font][font='microsoft yahei'][size=12px][color=#000000]十六酸甲酯[/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1909[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]1901[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]20.504[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]0.022[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000]Sum[/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=right][font='calibri'][size=12px][color=#000000]99.59[/color][/size][/font][/align][/td][td][font='calibri'][size=12px][color=#000000] [/color][/size][/font][/td][td][align=center][font='arial'][size=12px] [/size][/font][/align][/td][/tr][/table]从上表看出，鉴定了24种气味化合物，占总量99.59%。含量最高的化合物是丁酸和己酸，少量乙酸，庚酸，辛酸，酯类，萜烯化合物等。从GC-O的结果看出来，银杏外果皮的难闻臭味贡献的化合物主要是来源于丁酸和己酸。参考文献（略）

[align=left][b][color=#333333]文/谈[/color][color=#333333]惠洁（华测检测 [/color][color=#333333]汽车产品线[/color][color=#333333]）[/color][/b][/align][b]1 前言[/b] 随着当今社会的飞速发展，大众消费水平正在大幅提高，汽车越来越多地走进普通家庭。近几年，常有车内有害物质致病的消息见诸报端，使车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量逐渐成为消费者关注的重点之一。因此，对车内的有害气味进行评判与控制，是汽车内饰零部件设计开发过程中必不可少的项目之一。车内气味主要由车内零部件和内饰材料中所含有害物质释放，包括塑料、胶粘剂、阻尼材料（固化后）、皮革、橡胶、发泡剂、毛毡等。这些材料在生产以及加工中添加的有机溶剂、添加剂、助剂等挥发性成分是气味散发的主要来源。 众所周知，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]已广泛应用于挥发性、半挥发性样品的分析中，可以非常有效地将气味总体的各组分分离开来，但其无法确定各个气味组分对总体的贡献大小，也就无法确定影响气味的关键成份。另一方面，感官嗅闻法可以非常灵敏地感受特定样品的总体气味，却不能区分构成气味总体的各组分。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-O（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-Olfactometry）为一种感官检测技术，将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的分离功能和人鼻的嗅辨能力结合在一起，可对色谱柱流出物的气味同时进行定性和定量评价，使研究者能对特定气味成份的持续时间、气味强度、气味类型进行确定，在食品、烟草、环境治理等领域有着广阔的应用前景。 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-O原理是在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱的末端安装分流阀，色谱柱流出物（分流比一般为1：1），一部分进入MS检测器，另一部分进入嗅辩仪。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进样后，嗅辩人员坐在嗅辩仪的出口记录闻到的气体流出物的气味特征，同时，样品可被[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的检测器检测，并记录下[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]谱图。若将一个模拟输出端与已有的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]数据系统连接，由手控制单元的指针轮来记录辨别出的气味强度，可得到保留时间与气味强度关系的色谱图。2 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-O在汽车行业的应用 目前，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-O检测方法主要包括三类：稀释法（Dilution Method）、时间强度法（Time-intensity Method）和检测频率法（Detection Frequency Method）。汽车行业普遍采用时间强度法来分析研究车内气味溯源的问题，行业内也将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-O检测称为Sniffer测试。[align=center][img=,690,457]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807012248282019_5029_3051334_3.jpg!w690x457.jpg[/img] [/align][align=center]图1 上海汽车VOC实验室[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-O检测设备[/align][align=center][img=,690,456]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807012248376099_9981_3051334_3.jpg!w690x456.jpg[/img] [/align][align=center]图2 Olfactometry气味嗅辩仪[/align]目前，车内气味溯源主要分为零部件和整车两部分。车内零部件气味溯源的主要思路是通过对零部件总成的分析，确定气味来源的高风险物质；再将零部件进行拆分，通过分析拆分后的材料确定材料中的气味高风险物质并与总成进行对比，同时确定哪种或哪几种材料对总成零部件气味贡献最大，从而锁定气味的主要来源，再从生产工艺等方面进行改进。测试的采样方法与汽车VOC袋式法相同：根据测试零件的大小，选择大小合适的Tedler采样袋（一般袋子大小有10L、50L、100L、200L、500L、1000L和2000L），将样品放入采样袋内，密封后，抽真空后充入一定体积的高纯氮气，放入设定好温度和湿度的恒温恒湿舱内加热一定时间后，用Tenax管和DNHP管采集一定体积的袋内气体进行上机分析。具体的采样参数可根据各主机厂的企业标准来确定，也可参考国际标准ISO 12219-2。整车的气味测试主要参考HJ/T 400-2007，分析方法同零部件相同，由于整车内包含大量不同种类的内饰零部件，气味来源较多，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-O分析结果能得到更多的气味风险物质，对整车车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量评价有一定参考价值。[align=center][img=,442,251]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807012248473018_4058_3051334_3.jpg!w442x251.jpg[/img] [/align][align=center]图3 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]MS-TIC色谱图[/align][align=center] [/align][align=center][img=,400,300]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807012248559469_5714_3051334_3.jpg!w400x300.jpg[/img] [/align][align=center]图4气味嗅辨强度图[/align][b]3 总结[/b] 车内空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]量关系着千万消费者的身心健康，各大主机厂和零部件供应商都致力于改善车内气味。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-O技术能从复杂的混合物中筛选出气味高风险物质，对其进行定量和定性分析，因此是目前车内气味溯源的重要手段。虽然，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-O技术目前仍然存在一定的不足，分析结果往往受色谱条件、样品制备方法、嗅辩员等因素的影响，但相信经过一定的优化，可以提高其准确性和重复性，使其在气味分析领域具有更广阔的应用前景。