偶氮芳香胺

实验室买到一瓶1ml偶氮芳香胺混标，10ppm，含有23种芳香胺。我跟gb17592上面的24种比对了一下，发现少了3种物质，多出来2种物质：少的是2，4-二甲基苯胺；2，6-二甲基苯胺和2，4-二氨基苯甲醚。多出来的是cas号为90-41-5和87-60-5的两种芳香胺。请问这个能作为GB17592测试的标准品来使用吗？我是不是买错了，大家做偶氮的用的都是什么样的混标呢？

各位大神，请问可释放出24种特定芳香胺的偶氮染料有标准品吗？还是找不同染料逐一反应确定该还原体系的？

[b]2017年2月，欧洲标准化委员会（CEN）更新并出版了用于测定纺织品中偶氮染料中限制性芳香胺的新欧洲标准方法。EN 14362-1/3:2017取代了2012年发布的现行标准，并描述了分析程序的改进以及结果解释的指导。[/b]用于限制偶氮染料的两个更新标准为：[list][*]EN ISO 14362-1:2017 ：纺织品 - 偶氮染料中某些芳香胺的测定方法 - 第1部分：监测使用和不使用纤维提取可得到的某些偶氮染料的使用（ISO 14362-1:2017）[*]EN ISO 14362-3:2017 ：纺织品 - 偶氮染料中某些芳香胺的测定方法 - 第3部分：检测可能释放4-氨基偶氮苯的某些偶氮着色剂的使用（ISO 14362-3:2017 ）[/list]这两个更新标准与REACH法规（EC）1907/2006号附录XVII第43条相关，该条款禁止在可能会与人体皮肤或口腔直接和长时间接触的纺织品和皮革制品中使用偶氮染料。通过还原裂解一种或多种偶氮染料获得的22种芳香胺，在制品中的使用浓度不得超过通过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定的30mg/kg。这些方法一旦在《欧洲联盟官方公报》（OJEU）官方发布，将会在欧盟市场针对REACH附录XVII统一协调管理。EN ISO 14362-1:2017介绍了一种检测某些胺类存在的方法，这些胺类不可用于制造或处理由纺织纤维制成的某些产品，可以使用和不使用还原制剂从偶氮染料中获得。该方法与所有染色纺织品相关，如染色、印刷和涂层纺织品。不使用还原剂即可得到的偶氮染料是和颜料一起用于染色或者用来为纤维素纤维（例如棉，粘胶）、蛋白质纤维（例如羊毛，丝绸）和合成纤维（例如聚酰胺，丙烯酸）染色的偶氮染料。使用还原剂提取得到的偶氮染料是和分散染料（例如聚酯、聚酰胺、乙酸酯、三乙酸酯、丙烯酸和氯仿）一起用来为人造纤维染色的偶氮染料。E[color=#ff0000]N ISO 14362-1:2017的主要更新亮点包括：[/color][list][*][color=#ff0000]利用二甲苯从纤维中提取分散染料[/color][*][color=#ff0000]合成纤维可能需要分别进行直接还原和染料提取[/color][*][color=#ff0000]附件C中列出了假阳性实例评估。[/color][/list][table=720][tr][td=1,1,140][b]一般采样[/b][/td][td=1,1,581]- “白色”和未染色纤维、线或织物通常被视为不含有偶氮染料，因此不需要进行分析。- “淡色”印刷材料可能含有偶氮染料。[/td][/tr][tr][td=1,1,140][b]印刷材料[/b][/td][td=1,1,581]- 第9.5条“如果使用颜料或者颜料用量不确定的任何材料对材料进行印刷和染色，则应进行10.2中的方法”。- 第10.2条是指天然织物的正常提取。- 因此，不需要遵循基础材料的组成。[/td][/tr][tr][td=1,1,140]染料测试（化学配方）[/td][td=1,1,581]- 要求规定：“释放大于200 mg/kg芳香胺的染料可能会导致染色纺织品失效。”[/td][/tr][tr][td=1,1,140][b]提取方法[/b][/td][td=1,1,581]- 无组合式方法。合成纤维通常应进行直接还原和染料提取[/td][/tr][/table]

禁用偶氮染料可分解致癌芳香胺同分异构体解析 摘要：国标GB 17592-2006 规定了24种禁止检出的致癌及可疑致癌芳香胺，这些芳香胺大多有同分异构体，某些同分异构体容易导致误判，本文较全面地解析这些同分异构体，为分析判断提供依据。关键词：致癌芳香胺，同分异构体,解析一：前言 某些使用或间接使用含致癌及可疑致癌芳香胺的有机染颜料的产品中，经还原分裂有部分会释放出这些有毒芳香胺，给人民身体健康带来危害，国外也已禁止此类产品的输入，这些有毒芳香胺及其同分异构体可能是生产这些染颜料的原料中带入的；也可能是从反应过程中发生的副反应带入；也可能在偶氮染料检测时产生。作为替代使用的途径之一，某些染颜料生产企业也可能使用这些致癌及可疑致癌芳香胺的同分异构体作重氮组分，生产出性能近似但不含此类芳香胺的合格产品。因此，对这些芳香胺的同分异构体作全面的解析以防误判就很必要。 在这些芳香胺的同分异构体中，化学性质近似，而物理性质有些相差较大，用保留时间与标样的对照即可分辨是否为可疑芳香胺，有些物理性质相似，保留时间接近，这就需要使用质谱提供的二维信息进行解析，质谱匹配差距大，就可判定不是标的物，质谱匹配度相近（≤3），由于存在干扰因素，匹配度最高的不一定是标的物，这就需要从其质谱特征离子峰的丰度甚至比例关系进行解析，判断某峰是否是可疑芳香胺及其同分异构体或是混合物，有时还要适当改变分析条件如衍生化等以使其分离，为进一步定性定量提供可能。二，致癌及可疑致癌芳香胺及其同分异构体解析 以下逐个对这些存在同分异构体的芳香胺进行解析。1：邻甲苯胺,分子式：C7H9N,分子量：107.07名称CAS#熔点℃沸点℃匹配度【1】邻甲苯胺000095-53-4α：-21β：-5.5199.797间甲苯胺000108-44-1-43.6203.394对甲苯胺000106-49-043-45200.594 邻甲苯胺与间甲苯胺及对甲苯胺间沸点差距较小，匹配度相近（≤3），因此从保留时间及匹配度上难以判断是何物。可用乙酰化方法分离，可使邻甲苯胺与对甲苯胺及间甲苯胺分离，邻甲基乙酰苯胺出峰时间早于对甲基乙酰苯胺或间甲基乙酰苯胺。2: 2，4-二甲基苯胺，2，6-二甲基苯胺，分子式：C8H11N,分子量:121.09名称CAS#熔点℃沸点[fon

在欧盟的玩具测试标准EN 71-9中，要求测试9种初级芳香胺（Primary Aromatic Amines），在其提供的具体的测试步骤（EN 71-11）又说到萃取液中可能还含有偶氮染料（AZO-dyes），这些偶氮染料可能会分解，从而干扰测试，使测试结果偏高。我一直以为芳香胺就是偶氮染料，怎么在这里说他们是不同的呢？在其他测试偶然燃料的标准中（如EN 14362）需要测试的芳香胺都包括上面提到的8种啊？另外请问萃取液过硅藻土柱子的目的是用来净化以除去杂质吗？

迪马偶氮染料的26种芳香胺混标,不是常规混标，大家有用过吗?

迪马科技发布新产品啦，一大批新混标疯狂来袭！！！大家快来抢购吧！偶氮染料释放的24种芳香胺混标 产品信息：Dikma No: 46700Description: Custom Mixed AZO (24 Analytes)100ug/ml in Acetonitrile 1ml中文描述：偶氮染料释放的24种芳香胺混标货期：现货100ug/ml在乙腈中， 1 mL/安瓿，Cat. No.: 46700 序号化合物CAS英文名称1邻甲基苯胺95-53-4o-Toluidine22,4,5-三甲基苯胺137-17-72,4,5-Trimethylaniline3邻氨基偶氮甲苯97-56-3o-Aminoazotoluene4联苯胺92-87-5Benzidine54-甲氧基间苯二胺615-05-44-Methoxy-1,3-thenylenediamine64,4-二氨基二苯硫醚139-65-14,4'-Thiodianiline72-氨基-5-硝基甲苯99-55-85-Nitro-o-toluidine84-氯苯胺106-47-84-Chloroaniline93,3'-二氯联苯胺91-94-13,3'-Dichlorobenzidin102,4-二氨基甲苯95-80-72,4-Diaminotoluene113.3'-二甲基-4.4'二氨基二苯甲烷838-88-03,3'-Dimethyl-4,4'-Diaminodiphenylmethane124,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯119-93-7o-Tolidine132-萘胺91-59-8β-Naphthylamine144-氯-2-甲基苯胺95-69-24-Chloio-2-Methylaniline152-甲氧基-5-甲基苯胺120-71-82-Methoxy-5-Methylaniline164-氨基联苯酚酯92-67-14-Aminobiphenyl173,3'-二甲氧基联苯胺119-90-43,3'-Dimethoxybenzidine184,4-次甲基-双(2-氯苯胺)101-14-44.4'-Methylene Bis(2-chloroaniline)194,4-二氨基二苯醚101-80-44,4'-Oxybianiline204,4-二氨基二苯甲烷101-77-94.4'-Methylenedianiline212,6-二甲基苯胺87-62-72,6-Dimethylaniline222,4-二甲基苯胺95-68-12,4- Dimethylaniline23邻甲氧基苯胺90-04-0o-Anisidine24对氨基偶氮苯60-09-34-Aminoazobenzene其他混标链接：【1】【新定制混标1】水质中10种硝基苯类混标【2】【新定制混标2】HJ 620-2011水质 挥发性卤代烃的测定13种混标【3】【新定制混标3】环境监测系统地表水检测7种常见多氯联苯混标【4】【新定制混标4】HJ715-2014水质多氯联苯的测定18种混标【5】【新定制混标5】HJ 621-2011标准12种氯苯类混标【6】【新定制混标6】水质检测中25种VOC混标【7】【新定制混标7】水质检测中32种VOC混标【8】【新定制混标8】HJ734-2014固定污染源废气挥发性有机物的测定22种混标【9】【新定制混标9】HJ760-2015固体废物挥发性有机物测定36种混标【10】【新定制混标10】HJ732-2014固定污染源废气挥发性有机物测定57种混标【11】【新定制混标11】水质检测中24种SVOC混标【12】【新定制混标12】8种常见有机氯混标【13】【新定制混标13】《HJ 686-2014 水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱法》挥发性有机物混标（20个化合物）【14】【新定制混标14】HJ744-2015水质酚类化合物测定14种混标【15】【新定制混标15】HJ768-2015固体废物有机磷农药测定12种混标

[url=https://www.instrument.com.cn/netshow/SH100707/Q4280602.htm]偶氮染料释放的24种芳香胺混标[/url]，这个过期可以直接丢掉吗？需做什么处理吗？

1、适用范围适用于纺织产品中偶氮染料分解出的禁用芳香胺的检测。2、准备将样品剪成约5 mm×5 mm 的小片，拌匀。从混合样中称取1.0 g 置于反应器中，加入16 mL 预热到70 +、- 2 ºC 的柠檬酸盐缓冲溶液（0.06 mol/L，pH 6.0），将反应器密闭，振摇数次，使试样浸于液体中，置于70 +、-2 ºC水浴中保温30min。向反应器中加入3.0 mL 连二亚硫酸钠溶液，并立即密闭振摇，将反应器再置于70 +、-2 ºC 水浴中保温30min，取出置于温水中冷却到室温。3、萃取用玻璃棒挤压反应器中试样，将反应液全部倒入ProElut LLE+ 20 mL (Cat.#62506) 静置15 min，用4×20 mL 乙醚分四次清洗反应器，并将液体转入硅藻土柱进行萃取，控制流速，收集萃取液于250 mL 平底烧瓶中。4、浓缩于35 ºC 下将萃取液减压浓缩至约1 mL，然后用N2 将浓缩液吹至尽干，加入1 mL 甲醇重新溶解分析物。可选择HPLC 或GC/MS 进行分析。

最近和一家大的检测机构做比对，他们对聚氨酯材料检出的4,4-二氨基二苯甲烷的判定方式有点奇怪，我拿出来说一说，看看大家什么看法：一共有两个PU材料送往那家实验室，买家那边要求实验室采用EN 14362-1：2003和EN 14362-2：2003的方法测定限量为5 mg/Kg，虽然有14362-1：2012的方法，但是他们指定用这个方法我们也按这个方法做了。第一个材料是一块棕色的PU，我们前处理过柱后吹至近干，用甲醇定容至2 mL，取1 mL用GCMS测定，检出了4,4-二氨基二苯甲烷为17 mg/Kg，再取剩余的1 mL用HPLC测定没有检出该目标物，根据标准方法说的：一旦一种色谱法检出芳香胺，应使用其他一种或多种色谱法进行确证。基于上述原因我们判定该结果为合格。但是送往该检测结构结果却为不合格，检出的目标物也是4,4-二氨基二苯甲烷，定量结果为方法1： n.d. 和方法2： 4,4-二氨基二苯甲烷 22.5 mg/Kg。于是我觉得奇怪，把这个材料送往BV和TUV去测试，他们的检测结果也为n.d.也就是跟我做的结果一致，而且BV实验室的报告也说明了，用方法2检出了4,4-二氨基二苯甲烷，但是认为不是源自于偶氮染料，符合欧洲法规的要求，所以他们判定为合格。第二个材料是一块深蓝色的PU，我们实验室也是用GCMS测定4,4-二氨基二苯甲烷为10 mg/Kg，用HPLC测定也为n.d. 判定为合格，送往该检测机构测定结果又是不合格的，结果为方法1： 15 mg/Kg, 方法2： 22 mg/Kg。于是我们又对该材料反复确证，证明了GCMS测定得到的4,4-二氨基二苯甲烷既不是来源于偶氮染料（两种方法确证了），也不是来源于初级芳香胺（直接萃取法在HPLC上没有检出该物质），极有可能是聚氨酯的原料4,4-二苯甲烷二异氰酸酯转化形成的，我们用直接萃取法不经过还原裂解上机测试也发现了该目标物。我们实验室曾经做过一个实验，把4,4-二苯甲烷二异氰酸酯标准用直接上GCMS按偶氮方法的程序测试，既检出了4,4-二苯甲烷二异氰酸酯，也检出了4,4-二氨基二苯甲烷，所以我们怀疑在我们实验室检出的这个目标物是来自于4,4-二苯甲烷二异氰酸酯。由于买家指定了产品最终测试为该检测机构，工厂不敢质疑该检测机构，实验室也就不好说什么，但是该检测机构也是国际顶级的检测机构，出具的这个检测报告给我们带来极大的困扰和压力。请各位帮我分析分析一下怎么办。昨天他们打电话过来跟我说：他们和欧洲买家有一个协定，如果GCMS测得结果是阳性的，而HPLC也是阳性的，但是结果大于5 mg/Kg，那么他们会在报告上显示HPLC的结果；如果GCMS测得结果是阳性，HPLC的结果也是阳性，但结果小于5 mg/Kg, 他们会出具GCMS的结果。他们的协定的第一个我能理解，但是第二个我不能理解，因为GCMS的结果极有可能是4,4-二苯甲烷二异氰酸酯转换形成，数据本身就不太可靠，反而以GCMS的结果作为报告上最终结果，这不是开玩笑嘛？

2012年8月1日，国家标准化管理委员会推出的GB 18401-2010《国家纺织产品基本安全技术规范》将进入全面实施阶段。其全部技术内容均为强制性，适用于在中国境内市场生产、销售的所有纺织产品，新标准的覆盖面更广，对相关有毒有害物质的控制更加严格，将提高中国市场准入门槛。 根据最新国家标准《GB/T 17592-2011纺织品禁用偶氮染料测定》，为方便您检测纺织品中禁用的偶氮染料，我公司现推出26种偶氮混标，较以往供货的24种混标Cat.No:12-SP-DC09Z相比新增加两种物质（1）苯胺 CAS：62-53-3；（2）1,4-苯二胺 CAS：106-50-3。详细信息如下：******************************************************************************************************************订货信息：Cat. No：46656DESCRIPTION: Custom Mixed AZO (26 Analytes) 100ug/ml in Acetonitrile 1ml2013年2月16日起现货供应26种偶氮混标详细信息序号中文名称英文名称CAS14-氨基联苯4-aminobiphenyl92-67-12联苯胺benzidine92-87-534-氯邻甲苯胺4-chloro-o-toluidine95-69-242-萘胺2-naphthylamine91-59-85邻氨基偶氮甲苯o-aminoazotoluene97-56-365-硝基[/si

最近测偶氮检出一些很少检出的胺如9#胺（4,4'-methylenedianiline）和19#胺（4-methyl-m-phenylenediamine），GC/MS和HPLC确证过，但是不经还原裂解直接甲醇提取也能检出，这种情况怎么判断是否含有禁用偶氮染料？纠结了很久了……

为什么偶氮染料都禁止了，还规定芳香胺的限量值为20MG/KG,这不是互相矛盾吗？如果测出小于20MG的芳香胺不还是说明使用了芳香胺染料么，有懂的吗？求解

近年来，随着全球工业化程度的不断提高，国际上对地球环境质量持续恶化和生态平衡失调现象的关注不断增强。在造成环境污染的工业中，纺织印染业由于需要使用大量的染料和助剂等化工合成产品，一直是被视作高污染的行业之一。在纺织产品印染使用的染化料中，作为部分染料中间体的芳香胺物质被许多国家视为可疑致癌物，因此含有这种物质的数十种染料被陆续列入禁止使用的行列。 1994年7月15日，德国政府发布禁止使用20种芳香胺及其相应的118种染料的规定，在世界各国引起广泛关注。目前在欧盟及中国，有30多个国家和地区已制定对纺织品中的化学品种类和含量限定的相关标准，涉及禁用芳香胺类达20多只、相关染料多达300多只。近来有来自日本的消息称，为保护消费者安全，日本纺织业界也开始计划限制进口和使用含有禁用偶氮染料的纺织服装产品。 之前日本虽无相关法律限制相关有害化学物质，但是为消费者的健康和卫生考虑，对有害物质的选定、限制方法、测定检测方法都在积极制定之中。从日本得到的消息，不久日本纺织业界即会发布其关于禁用偶氮染料测试相关要求。为帮助企业更好的应对相关要求，下面对何为偶氮染料、以及相关测试机理做简单解析。 偶氮染料是指化学结构式中至少含有一个偶氮基结构的染料，其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体，几乎分布于所有的颜色。它是应用最为广泛的一种合成染料，不仅用于纺织品的印染，还用于皮革、纸张、食品等染色。需要注意的是，并非所有偶氮染料都受禁止，禁用的只是经还原会释出法规指定的二十几种致癌芳香胺的偶氮染料。 通常研究认为，纺织品使用含致癌芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中，染料可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。这些染料在人体的正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应使偶氮基断裂，重新生成致癌芳香胺，并经过活化作用改变人体DNA的结构与功能，引起人体病变和诱发癌症。 禁用偶氮染料的测试机理是：模拟人体皮肤表面弱酸性环境，样品于缓冲溶液中萃取偶氮染料，经连二亚硫酸钠还原偶氮基，将偶氮染料裂解成结构相对较小的芳香胺类物质，用溶剂萃取致癌胺类，气相色谱-质谱连用技术(GC-MS)分析，高效液相色谱法(HPLC)确认。

我们在实验室测偶氮时，一般是还原裂解产生芳香胺来确认偶氮染料的存在，但是白色面料在标准中规定是不用进行偶氮检测的，那么白色的面料检测出致癌芳香胺是否可能呢？

请问哪位大侠有纺织品中游离态的芳香胺的测定办法，不是偶氮染料还原后的哈，谢谢大家了！

致癌的纺织品染料：偶氮染料　　纺织服装在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在与人体的长期接触中可能被皮肤吸收，并在人体内扩散。这些染料在人体正常代谢所发生的生化反应条件下，可能发生还原反应，进而分解出致癌芳香胺。致癌芳香胺经过活化作用，改变人体的DNA的结构，最终引起人体病变和诱发癌症。　　1994年7月，德国政府首次以立法的形式，禁止生产、使用和销售可还原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用这些染料的产品，随后，荷兰政府和奥地利政府也发布了相应的法令。我国于2003年发布了GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，正式将禁用偶氮染料列入其中。目前，禁用偶氮染料的监控已成为国际纺织品服装贸易中最重要的品质控制项目之一，也是生态纺织品最基本的质量指标之一。　　偶氮染料的发展历史　　早在l834年.Mitseherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用，制备了偶氮苯。但是偶氮染料的产生并使用还是在1858年之后，经过重氮化反应制备出了偶氮染料。　　1863年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后.偶氮染料开始了工业化生产。　　1884年，刚果红的合成，可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。第一，用刚果红作为染料，可以不用加入触媒，印染工艺被大大简化；第二，这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色；第三，它的合成工艺更为简单，成本更加低廉，染色的性能也更为优越。　　偶氮染料的致癌问题　　20世纪30年代，日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变后.人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性。实际上，1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。随着染料化工的高速发展，这种情况进一步恶化。据不完全统计，到20世纪60年代，世界各国因从事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超过了3000例。　　自20世纪70年代开始.世界上主要的染料制造商自发地签订议，停止在市场上销售联苯胺及以联苯胺为母体的偶氮染料。德国政府在1958年成立了MAK(Maximum Arbeitplaz Konzentrations已知对人体健康构成威胁的化学物质在工作场所的最大允许浓度)委员会，从此开始每年发l份MAK表。根据对人体致癌性的不同，MAK表分为三个不同的级别：MAK(Ⅲ)Al：按经验，这类物质可引起人类恶性肿瘤。MAK(Ⅲ)A2：迄今为止，已得到这类物质引起癌症的确切证明，但这些证明是通过模拟人类工作场所条件，对动物实验得到的。MAK(Ⅲ)A3：被怀疑极具潜在致癌倾向的物质，并急需进行进一步调研；并且指出用这些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人体肠道细菌以及偶氮还原酶的作用而易于发生偶氮还原裂解，重新释放出致癌芳香胺，从而产生致癌作用。　　目前市场上大部分(约占60%)的合成染料是以偶氮化学为基础的。所渭致癌性问题，是人们经过长期研究和临床试验证明某些偶氮染料中可还原出的芳香胺对人体或动物有潜在的致癌性。纺织品上的偶氮染料在与皮肤的长期接触中，在某些特殊的条件下，特别是在染色牢度不佳时，会从纺织上转移到人的皮肤上。经人体的正常代谢过程，在分泌物的生物催化作用下发生分解还原，并释放出某些有致癌性的芳香胺，这些芳香胺被人体皮肤吸收后，在体内通过代谢作用而使细胞的脱氧核糖核酸(DNA)发生变化，具有潜在的致癌致敏性。　　偶氮染料的分类　　偶氮染料是指分子结构中含有偶氮基(-N=“N-)的染料，是品种最多、应用最广的一类合成染料。根据含有偶氮基的数目不同可分为：(1)单偶氮染料，如酸性大红G；(2)双偶氮染料，如直接大红4B；(3)多偶氯染料，如直接黑BN。根据溶解度的不同可分为：(1)可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料；(2)不溶性偶氮染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。　　偶氮染料用于各种纤维的染色和印花，并用于皮革、纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。

测试偶氮标准中要求禁用偶氮染料含量=30mg/Kg，请问下各位大侠，这个30mg/'kg是检出来的单个芳香胺含量还是所有的芳香胺含量之和为30mg/kg?急切的等待各位的指点！http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09511.gif

纺织品 1 禁用偶氮染料 0224 §64 LFGB 82.02.9:2006日用品检测纺织品中禁用 偶氮染料检测方法 §64 LFGB 82.02.2:2004日用品检测纺织品中禁用偶氮染料检测方法 §64 LFGB 82.02.4:2004日用品检测涤纶织物中禁用偶氮染料检测方法 GB/T 17592-2006纺织品禁用偶氮染料的测定纺织品 1 禁用偶氮染料 0224 EN 14362-1:2003纺织品- 某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法- 第一部分：有色纺织品的直接试验- 使用某些易于还原不需萃取的偶氮色剂的测定 EN 14362-2:2003纺织品- 某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法- 第二部分：有色纺织品的萃取试验- 纤维中使用某些可萃取染料的偶氮色剂的测定 BS EN 14362-1:2003纺织品某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法第一部分：有色纺织品的直接试验【山石】此次省略...字。 BS EN 14362-2:2003纺织品某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法第二部分：有色纺织品的萃取试验纤维中使用某些可萃取染料的偶氮色剂的测定 DIN EN 14362-1:2003纺织品某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法第一部分：有色纺织品的直接试验使用某些易于还原不需萃取的偶氮色剂的测定 DIN EN 14362-2:2003纺织品某些源自于偶氮色剂的芳香胺的检测方法第二部分：有色纺织品的萃取试验纤维中使用某些可萃取染料的偶氮色剂的测定摘自【山石】此处省略...字。

[font='微软雅黑',sans-serif]自1859年德国化学家彼得格里斯成功合成了人类历史上第一款偶氮染料——苯胺黄，自此之后，越来越多的偶氮染料被开发出来。偶氮染料作为一种重要的合成染料，呈现出各种各样的颜色，基本可覆盖整个可见光谱。除了颜色多样外，偶氮染料还具有工艺简单、生产成本低、染色能力强的特点，因此被广泛应用于纺织品的染色，也用于纸张、皮革、油漆、油墨、塑料、橡胶等产品的着色。在食品、化妆品中也有应用，例如染发剂就常用偶氮染料制成。偶氮染料已成为合成染料中品种最多、应用最广的一种。资料显示，近年来全球年均生产100多万吨染料,其中偶氮染料占比达2/3以上。[/font][font='微软雅黑',sans-serif]偶氮染料虽然应用广泛，但是部分偶氮染料经还原裂解，会产生24种致癌的芳香胺化合物，如被人体吸收，会严重威胁人体的健康。尤其当用于纺织品、服装和皮革等制品中，在与人体长期接触中，这些染料可通过呼吸道、食道及皮肤黏膜进入人体，随着体内的新陈代谢，特定条件下会还原分解出致癌的芳香胺。这些芳香胺经过人体的活化作用可改变DNA的结构，引起人体病变甚至诱发膀胱癌、肝癌等多种恶性肿瘤，且潜伏期很长。[/font][font='微软雅黑',sans-serif]为保护人类健康，提供消费者安全针对能分解产生这些致癌芳香胺的偶氮染料占全部偶氮染料的5%左右，各个国家和国际组织比如中国，欧盟都有相关法规进行对其进行严格管控，禁止此类偶氮染料的使用。2002年9月11日和2003年1月6日，欧洲议会和欧盟委员会也公布了2002/61/EC与2003/3/EC指令，限制在某些纺织品和皮革制品中使用具有致癌作用的偶氮着色剂，禁止销售用受限制含偶氮着色剂着色的商品。[/font]

我在做皮革偶氮过程中，配置的偶氮浓度分别为2.5ppm、5ppm、10ppm，但我做出来的标准曲线的相关系数有几种芳香胺的不是太高，为0.98多一些，其余几种芳香胺的相关系数又能达到0.999以上。我用的是GCMS-2010Plus。大家在做实验过程中的相关系数都能达到多少啊？（包括23种芳香胺的相关系数）

春节过后，上海市质监局通报该市生产和销售的学生服中，22批次产品有6批次不合格。其中，上海欧霞时装公司生产的“OUXIA”牌摇粒绒冬装含有可分解致癌芳香胺染料，属严重质量问题。请问目前国内外对可分解致癌芳香胺有何规定？检测标准有哪些？对人体会造成什么伤害？ 有关在纺织及皮革制品上不得使用某些可能还原出致癌芳香胺的偶氮染料的规定，最早出现在1994年7月15日通过的德国《食品和日用消费品法》（第二修正案）。2002年7月19日，欧洲议会和欧盟理事会共同颁布第2002/61/EC号指令，将这一禁令扩展到了全欧盟的范围。 欧盟指令2002/61/EC的主要内容包括：纺织品和皮革上禁止使用经还原可裂解释放出一种或多种致癌芳香胺（22种）的偶氮染料，而用这些纺织品和皮革或其染色部分制作的最终成品可能与人体皮肤或口腔粘膜直接和长期接触。涉及的产品包括：服装、被褥、毛巾、假发、假睫毛、帽子、尿布及其它卫生用品、睡袋；鞋子、手套、表带、手提包、钱包/皮夹、公文包、椅子包覆材料；纺织或皮革玩具和含有纺织或皮革服装的玩具；直接使用的纱线和织物。该法令自公布之日起生效，2003年9月11日起在欧共体所有成员国实施。

大家讨论一下做偶氮用的24种禁用芳香胺一般保存多久才会失效，标准上写的是一个月，但是我们在用了一个月以上发现定量都没问题。

欧盟禁用有害偶氮染料指令（2002/61/EC）生效日期：2003-09-11适用产品范围：涉及纺织品、革制品，其中有布制或皮制玩具，包含带有布制或皮制服装的玩具主要内容a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺（附表中所列22 种芳香胺，略）。在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品，如：- 衣服，床上用品，毛巾，假发，帽子，尿布和其他卫生用品、睡袋；18- 鞋袜，手套，手表带，手提包，皮包或钱包，行李箱，座椅套，颈挂式皮包；- 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。- 供消费者使用的纱线和织物。b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求，不得投放市场。2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。背景在染料分子结构中，凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料，其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体，几乎分布于所有的颜色，广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。当纺织品、服装和皮革制品与人体直接接触后，某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物（如汗液）混合，能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收，对人体危害极大。这部分偶氮染料就是可致癌的偶氮染料。需要澄清的是，偶氮染料被广泛采用，目前使用的偶氮染料就达3000 种之多，其中大部分的偶氮染料都是安全的，受禁的只是可还原释放出指定的二十多种芳香胺类的那一小部分偶氮染料，大约只有200 多种。从保护人体健康、安全的角度出发，1992 年4 月10 日德国颁布“食品与日用消费品法”开始立法禁止生产和销售德国联邦健康总署颁布的使用MAK（III）A1（4 种）、A2 组（11 种）中胺类的偶氮染料。1994 年7 月15 日－1996 年7 月23 日德国先后四次颁布“食品与日用消费品法” 修正案制定了明确的禁止可还原致癌芳香胺的偶氮染料及用其加工的商品及时间表。开始时禁止偶氮染料中可还原释放芳香胺的种类是20 种，经过科学研究的发展，最近德国已经扩大到24 种。1999 年，欧洲委员会为了保护欧盟公民的身体健康，同时也为了统一欧盟各成员国关于限制某些偶氮类染料使用的法规，提出了关于禁止使用偶氮类染料指令)的立法建议。此后，由于各成员国在指令某些细节问题上分歧大，该立法建议在欧洲议会以及欧盟理事会中均经历了长时间的讨论。2002 年2 月，欧盟理事会终于通过了该指令的“共识文件”，在最终通过该指令的立法程序上迈出了重要的一步。从2002 年2 月底开始，欧洲议会开始对该指令的共识文件进行第二轮审议，最终该指令将由欧盟理事会和欧洲议会共同通过。2002 年9 月11 日，欧盟正式通过了这一指令2002/61/EC－“对欧盟委员会关于限制某些危险物质和制剂（偶氮染料）的销售和使用的76／769／EEC 指令”，这是对76/769/EC 指令做出的第19 次修订。该指令主要禁止纺织品、服装和皮革制品生产使用禁用偶氮染料，禁止使用含有偶氮染料且直接接触人体的纺织品、服装和皮革制品在欧盟市场销售，禁止这类商品从第三国进口。对于玩具该指令主要涉及纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。检测2003 年9 月9 日，欧盟官方刊物刊登了关于2002/61/EEC 有害偶氮染料指令的通报，针对不同的材料分别指定了三种偶氮染料测试方法：a) 皮革产品：CEN ISO/TS 17234：2003 皮革-化学测试-检验染色皮革是否含有某类偶氮染料b) 纺织品产品：EN 14362-1：2003 纺织品─检验偶氮染料释出的芳族胺─第一部分：在毋须提取的情况下测试产品是否含有某类偶氮染料c) 聚酯纤维产品：EN 14362-2：2003 纺织品─检验由偶氮染料释出的芳族胺─第二部分：提取纤维以测试产品是否含有某类偶氮染料我国纺织品强制性新国家标准GB 18401－2003 也规定了偶氮为必须检测的项目，但其限量比相应的欧洲标准要求更严，为20ppm。关于测试方法我国于1998 年11 月26 日发布了3 个国家标准：a) GB/T 17592.1-1998 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]/质谱法b) GB/T 17592.2-1998 高效液相色谱法c) GB/T 17592.3-1998 薄层层析法但此三个方法均是针对纺织品的，三个方法之间前处理部分基本相同，只是最终采用的仪器分析手段不同。GB 17592 标准规定的三个方法与EN 14362-1：2003 的三个测试子方法类似。影响及对策我国在纺织品的染料科学的整体水平还比较落后，限于成本、技术水平和工艺，在禁用偶氮染料的替代方面的研究还非常不够。国家工商局曾经就禁用的可释放出致癌芳香胺的118 种偶氮染料对国内的印染纺织品企业进行过调查，发现还有104 种染料还在被广泛使用。纺织品是布绒玩具等的主要原料，在玩具生产中应用非常普遍。但玩具上使用的纺织品的档次普遍较低。而且玩具界对玩具纺织品中的偶氮检测没有十分重视。

在做偶氮过程中，首先加入柠檬酸缓冲溶液，然后加入连二亚硫酸钠。加入柠檬酸缓冲溶液的目的是什么呢？加入连二亚硫酸钠后是生成了芳香胺还是芳香胺盐？

我想求助下，如果我测出来的芳香胺不是偶氮染料分解的，那我是到底报不报值呢。哪位好心人能不能给我些建议，谢谢。