有什么方法可以一次检测几种有机磷的含量?(包括浓度为几百mg/L和农药残留的检测)用液相色谱可以吗?大家都是怎么做的?我刚开始做这一行,请大家多多指教!
[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2008/04/200804101759_84659_1639804_3.gif[/img][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2008/04/200804101800_84660_1639804_3.gif[/img]今天做了六种有机磷农药,峰型见图1,图2是放大敌百虫,敌敌畏,可以看出在敌百虫,敌敌畏的峰型不好,特别是敌百虫的峰型很差,请指点。还有就是敌百虫前面出现了一个倒峰,不知道是什么,我进了很多次样都有,请懂的大哥大街解释下。我设置的条件是:进样口 温度:250℃ 检测器 温度:250℃ 柱箱温度 柱温起始温度为100℃,保持3分钟,以20℃/min升至150℃,再保持3分钟,又以10℃/min升至200℃保持2分钟。氮气气流速:30/min氢气流速:150 mL/min空气流速:110 mL/min 进样口模式:采用分流进样,分流比30:1急切盼望回复
前言: 近年来,饮水安全越来越受到世界的关注。现代农业生产中农药的广泛应用已经成为水污染的主要来源之一。喷洒后的农药可以分布于空气、水和土壤中,而直接施用于土壤的农药则会流入附近的水体或渗透到地下水中。有机磷农药作为世界上生产和使用最多的农药,正通过各种途径污染水源。目前,水中痕量有机磷农药的分析方法正在不断改进,气相色谱质谱联用仪具有检出限低,定性能力强、定量准确等特点,已广泛应用于水中痕量农药残留的检测。仪器简介GC-MS 6800是天瑞仪器精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪,具有完全的自主知识产权,拥有多项专利技术,可广泛应用于环境保护中农药残留的测定。http://www.skyray-instrument.com/cn/images/2015/0420/1.jpg实验原理用有机试剂萃取水中可能残留的有机磷农药,用GCMS进行测定,以保留时间和标准质谱图比对进行定性,以各物质定量离子峰面积及外标法进行定量。在国标GB3838-2002中,对六种有机磷的限量分别为:对硫磷3ug/L,甲基对硫磷2ug/L,马拉硫磷50 ug/L,乐果80 ug/L ,内吸磷30 ug/L,敌敌畏50 ug/L。一、实验部分1.1 试剂及仪器二氯甲烷:色谱纯;无水硫酸钠:分析纯;6种有机磷标准品:各100 ug/mL; 气相色谱质谱联用仪(GCMS6800);旋转蒸发仪;氮吹仪1.2 6种有机磷检测仪器条件色谱柱:DB-5MS(30m*0.25mm*0.25um),柱流量:1.0mL/min进样口温度:270℃,气质接口温度:260℃,离子源:260℃ 柱箱温度:50℃(1min) 20℃/min 200℃(7min)30℃/min 280℃(1min) 进样量:1.0uL(不分流),不分流时间:1.0min,分流比:10:1溶剂切除时间:4min检测器电压:-1000V,电流:100uA扫描方式:SIM扫描 SIM扫描时分段扫描参数设置:扫描起始时间/min持续时间/min扫描离子/amu44109 145 185 2208487 88 93 125 143 170 229122200 233 246 26314293 97 125 173 235http://www.skyray-instrument.com/cn/images/2015/0420/2.jpg图1 6种有机磷(0.5ug/mL)SIM扫描图1.3 实验步骤取水样250mL置于500mL分液漏斗中,加入2g无水硫酸钠溶解后,用20mL二氯甲烷萃取,充分振荡5分钟,静置分层,收集有机相;用20mL二氯甲烷再萃取1次,合并有机相;有机溶剂经盛有2g无水硫酸钠的玻璃漏斗脱水后旋转蒸发至约5mL,氮吹至近干,用正己烷准确定容至2.0mL,过0.22um有机滤膜后测试。二、数据与讨论2.1 精密度和重复性实验取浓度为0.5 μg/mL6种有机磷标准工作溶液,平行进样7针,考察各组分出峰时间及峰面积的相对标准偏差,其相对标准偏差如下表所示:名称保留时间RSD/%峰面积RSD/%敌敌畏0.093.43内吸磷0.065.38乐果0.057.22甲基对硫磷0.086.25马拉硫磷0.094.77对硫磷0.094.39从上表可以看出,六种有机磷的峰面积相对标准偏差<8%,保留时间相对标准偏差<0.1%,结果表明本方法的保留时间重复性和精密度良好。2.2 线性关系和检出限在本方法确定的实验条件下,移取1.0uL 3.4配置好的有机磷标准工作溶液,进样检测,将所得各个组分的峰面积与相应浓度进行线性回归,得各个组分的线性回归方程。同时计算各个组分的检出限,相关结果见下表:物质名称线性方程方法检出限(μg/L)敌敌畏y = 1.6E+05x – 600 R2 = 0.99910.1内吸磷y = 78038x – 3242 R2 = 0.99770.2乐果y = 1.2E+5x – 568 R2 =
各位高人好!我是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]新手,想向大家问个问题如何用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法检测粪便中的有机磷农药含量,我知道大多数有机磷会在代谢过程中分解,但是我能通过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法检测到在粪便中残留的么?比如乐果,甲拌磷?谢谢大家了
大神,帮帮分析下有机磷农药的标样。6种混标,甲醛为溶剂。色谱峰图[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/01/201901101315237573_531_3523919_3.jpg!w690x387.jpg[/img]
[color=#444444]做的单个有机磷[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS,需要准确定量果皮中的含量,考虑到是测单个物质所以用的外标法,纯水校正曲线相关系数还可以,但实际样品的含量不是很满意,内标法准确但会麻烦点,查资料说可以不用内标利用空白基质加标校准曲线同样可以减弱基质干扰,意思是拿实际样空白加待测物做标曲吗?望各位前辈指点![/color]
请教一下各位:检测土壤中的有机磷残留量用什么方法或标准可以进行样品前处理的,烦传一个上来看看。非常感谢!是直接用有机溶剂提取吗?
求国标法测 果蔬中有机磷含量的方法,能用紫外测的,最近看了很多资料方法都不一,求一个最接近国标的方法。。谢谢啦!
有没有人知道哪里可以买到有机磷农药混标?甲基对硫磷,对硫磷,乐果,内吸磷,敌敌畏,马拉硫磷这六种的!还有氯苯,邻对二氯苯,六氯苯混标!
[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=25640]蔬菜中9种有机磷农药残留量的测定[/url]
采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]双柱法对果汁中多种有机磷类农药残留量进行测定。样品用丙酮提取后,经Carb/NH2 固相萃取小柱净化,用DB-1701、DB-35ms 毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱,火焰光度检测器,对果汁中多种有机磷类农药残留量的测定可取得满意的结果。该方法测定样品的平均加标回收率为75.23%~98.53%,相对标准偏差为0.97%~8.16%,果汁中有机磷类农药残留检出限为10~60μg/kg。
【生活中的仪器分析】活动原创作品:食品安全——果蔬中农药残留及重金属含量检测摘要:通过对固相微萃取(SPME)条件进行优化,建立库尔勒香梨中有机磷农药残留量的快速检测方法。使用顶空-固相微萃取技术提取目标物,采用气相色谱仪检测香梨中9种有机磷农药组分。实验表明在0.05~1.0μg/mL范围内线性回归好,相关系数r大于0.99,样品加标回收率为71.8~93.5%,相对标准偏差为2.14~5.83%。与传统农药残留检测方法相比,具有快速、无溶剂萃取、简便、准确、重现新较好的特点,可作为库尔勒香梨中农药残留快速检测的分析方法。关键词:固相微萃取;有机磷农药;残留量;气相色谱;库尔勒香梨库尔勒香梨我国著名的梨品种,属蔷薇科、梨属中的白梨,已有1500多年的栽培历史,原产地为新疆库尔勒地区,目前栽培面积仍在不断扩大。该品种结果早、品质优,是新疆的名特水果之一,产品销售世界各地,已成为新疆地区支柱产业之一。目前库尔勒香梨主要病虫害有中国梨喀木虱、橄榄片盾、香梨茎蜂、香梨优斑螟、黄化病和腐烂病等,在种植过程中虽然控制农药的使用,但对于农药残留量仍然是检测工作者一直研究的任务。固相微萃取(SPME)技术是20世纪90年代初发明的一种高效、快捷的样品前处理技术,克服了传统样品前处理消耗大量溶剂,操作复杂等缺点,具有萃取、浓缩、进样一体化的优点。近几年随着固相微萃取头材质的不断改进与发展,已逐渐开始应用于基质较为复杂的样品前处理。本文通过优化固相微萃取的试验条件,对库尔勒香梨中添加的有机磷类农药进行萃取,采用气相色谱法检测农药残留量,建立了9种有机磷农药的多残留快速检测方法。1 实验部分1.1 仪器、试剂与材料气相色谱仪(Thermo Fisher赛默飞世尔科技,Trace2000);分析天平(Mettle-Toledo 梅特勒-托利多);匀浆机(IKA仪科);固相微萃取装置(美国SUPELCO公司)、聚二甲基硅氧烷萃取头(SPME-S-01 PDMS上海新拓仪器公司)9种有机磷农药标准品:敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷(1000 µg/mL,农业部环境质量监督检验测试中心)试验材料:库尔勒香梨种植基地。1.2 标准溶液配制准确配制9种有机磷农药标准品,用丙酮定容,全部配成20 mg/L的标准储备液,吸取以上标准储备液适量,混合后稀释至质量浓度为0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/L系列标准溶液。1.3 实验方法1.3.1样品前处理将库尔勒香梨2kg先切成块后等份取出代表部分,在食物破碎机搅碎至浆状。根据试验要求准确称取样品,加入已知量的混合农药标准,均匀混合后备用。1.3.2 SPME[/size
求助,我测有机磷农药残留时,样品处理时间越长提取效果越不好!我做的是食品添加剂果胶中有机磷的残留,果胶5克 乙酸乙酯30毫升 中性氧化铝 ,开始我搅拌一个小时 过滤 旋转蒸发 效果很好 回收率达100%左右 果胶中有机磷含量几乎为零,或1.5ppb。今天想做个时间的试验 半个小时提取出来结果一看 果胶中竟然有20多个ppb 而且有很多种农药 是不是搅拌时间长了 农药在乙酸乙酯中分解还是别的什么原因?请老师们指教。我做了半个月的一个小时搅拌 回收率很好 眼看就出结果了 可别白做了 我苦死了~~~
有机磷农药是指含有磷原子的有机磷类化合物,在生物体内与胆碱酯酶形成磷酸化胆碱酯酶,使胆碱酯酶活性受到抑制而产生毒性作用的一类农药的总称。有机磷农药大多为磷酸酯类或硫代磷酸酯类,微溶于水,易溶于有机溶剂,对光、热、氧及酸稳定,在碱性溶液中分解、解毒。GC分析时,由于进样口等位置活性位点吸附,经常出现检测结果偏差,使得定量结果不能真实反映样品中有机磷农药残留量,给检测带来一定影响。那么在GC分析有机磷类农药残留时,应注意什么?该如何避免系统中各活性点对农药的吸附?
蔬菜水果(含茶叶)有机磷中农药残留的提取常用乙腈来提取,不知大家有没有比较与用乙腈与用丙酮+二氯甲烷=1+1来提取有什么区别?
预制菜检测仪在检测水果有机磷农药残留方面扮演着关键的角色。这种设备基于先进的化学分析技术,如色谱和质谱技术,能够快速、准确地检测出水果中的农药残留量。 色谱技术通过利用不同物质在固定相和流动相之间的吸附、溶解等性能差异,将有机磷农药与其他物质分离开来。而质谱技术则通过测量样品离子质量和强度的变化,对有机磷农药进行定性和定量分析。 使用预制菜检测仪进行水果有机磷农残检测时,首先需要选择待检测的水果样品,确保样品表面干净无杂质。然后,将水果样品切成适当大小的块状,以便后续处理。接下来,将切好的水果样品放入提取容器中,加入适量的提取液,如丙酮、甲醇等,充分搅拌均匀后静置一段时间,使农药残留充分溶解在提取液中。提取液经过净化处理,以去除杂质和干扰物质后,注入预制菜检测仪的样品池中。仪器会根据预设的检测参数对样品进行分析,并显示出水果中有机磷农残的含量。 预制菜检测仪具有操作简便、携带方便的特点,使得无论是在农业生产现场、食品加工企业还是家庭生活中,都可以随时随地进行检测。这种设备的使用有助于及时发现农药残留超标的风险,确保消费者的健康权益。 然而,虽然预制菜检测仪在农药残留检测方面表现出色,但在使用过程中仍需注意操作规范,避免误差的产生。此外,对于不同的水果种类和农药种类,可能需要采用不同的检测方法和参数,因此在使用预制菜检测仪时,建议参考仪器说明书和相关标准操作程序进行操作。 综上所述,预制菜检测仪在检测水果有机磷农药残留方面具有重要作用,能够为食品安全保驾护航。通过使用该设备,我们可以有效避免农药残留超标的风险,确保食品的安全性。[img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/04/202404241332205077_795_6238082_3.jpg!w690x690.jpg[/img]
GB/T 5009.199─2003中华人民共和国国家标准 蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量快速检测 Rapid determination for organophosphate andcarbamate pesticide residues in vegetables 2003-08-11发布 2004-01-01实施1 范围 本标准规定了由酶抑制法测定蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检验方法。 本标准适用于蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速筛选测定。 速测卡法(纸片法) 2 原理 胆碱酯酶可催化靛酚乙酸酯(红色)水解为乙酸与靛酚(蓝色),有机磷或氨基甲酸脂类农药对胆碱酯酶有抑制作用,使催化、水解、变色的过程发生改变,由此可判断出样品中是否有高剂量有机磷或氨基甲酸酯类农药的存在。 3 试剂 3.1 固化有胆碱酯酶和靛酚乙酸酯试剂的纸片(速测卡)。 3.2 pH7.5缓冲溶液:分别取15.0g磷酸氢二钠 [Na2HPO412H2O]与1.59g无水磷酸二氢钾[KH2 PO4 ],用500mL蒸馏水溶解。 4 仪器 4.1 常量天平 4.2 有条件时配备37℃±2℃恒温装置。 5 分析步骤 5.1 整体测定法 5.1.1 选取有代表性的蔬菜样品,擦去表面泥土,剪成1cm左右见方碎片,取5g放入带盖瓶中,加入10mL缓冲溶液,振摇50次,静置2min以上。 5.1.2 取一片速测卡,用白色药片沾取提取液,放置10min以上进行预反应,有条件时在37℃恒温装置中放置10min。预反应后的药片表面必须保持湿润。 5.1.3 将速测卡对折,用手捏3min或用恒温装置恒温3min,使红色药片与白色药片叠合发生反应。 5.1.4 每批测定应设一个缓冲液的空白对照卡。 5.2 表面测定法(粗筛法) 5.2.1 擦去蔬菜表面泥土,滴2滴~3滴缓冲溶液在蔬菜表面,用另一片蔬菜在滴液处轻轻摩擦。 5.2.2 取一片速测卡,将蔬菜上的液滴滴在白色药片上。 5.2.3 放置10min以上进行预反应,有条件时在37℃恒温装置中放置10min。预反应后的药片表面必须保持湿润。 5.2.4 将速测卡对折,用手捏3min或用恒温装置恒温3min,使红色药片与白色药片叠合发生反应。 5.2.5 每批测定应设一个缓冲液的空白对照卡。 6 结果判定 结果以酶被有机磷或氨基甲酸酯类农药抑制(为阳性)、未抑制(为阴性)表示。 与空白对照卡比较,白色药片不变色或略有浅蓝色均为阳性结果。白色药片变为天蓝色或与空白对照卡相同,为阴性结果。 对阳性结果的样品,可用其它分析方法进一步确定具体农药品种和含量。 7 附则 7.1 速测卡技术指标 7.1.1 灵敏度指标:速测卡对部分农药的检出限见表1。表1 部分农药的检出限农药名称检出限/(mg/kg)农药名称检出限/(mg/kg)农药名称检出限/(mg/kg)甲胺磷1.7乙酰甲胺磷3.5久效磷2.5对硫磷1.7敌敌畏0.3甲萘威2.5水胺硫磷3.1敌百虫0.3好年冬1.0马拉硫磷2.0乐果1.3呋喃丹0.5氧化乐果2.3 7.1.2 符合率:在检出的30份以上阳性样品中,经[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法验证,阳性结果的符合率应在80%以上。8 说明 8.1 葱、蒜、萝卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液中,含有对酶有影响的植物次生物质,容易产生假阳性。处理这类样品时,可采取整株(体)蔬菜浸提或采用表面测定法。对一些含叶绿素较高的蔬菜,也可采取整株(体)蔬菜浸提的方法,减少色素的干扰。 8.2 当温度条件低于37℃,酶反应的速度随之放慢,药片加液后放置反应的时间应相对延长,延长时间的确定,应以空白对照卡用手指(体温)捏3min时可以变蓝,即可往下操作。注意样品放置的时间应与空白对照卡放置的时间一致才有可比性。空白对照卡不变色的原因:一是药片表面缓冲溶液加的少、预反应后的药片表面不够湿润,二是温度太低。 8.3 红色药片与白色药片叠合反应的时间以3min为准,3min后的蓝色会逐渐加深,24h后颜色会逐渐退去。酶抑制率法(分光光度法) 9 原理 在一定条件下,有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用,其抑制率与农药的浓度呈正相关。正常情况下,酶催化神经传导代谢产物(乙酰胆碱)水解,其水解产物与显色剂反应,产生黄色物质,用分光光度计在412nm处测定吸光度随时间的变化值,计算出抑制率,通过抑制率可以判断出样品中是否有高剂量有机磷或氨基甲酸酯类农药的存在。 10 试剂 10.1 pH8.0缓冲溶液:分别取11.9g无水磷酸氢二钾与3.2g磷酸二氢钾,用1000mL蒸馏水溶解。 10.2 显色剂:分别取160mg二硫代二硝基苯甲酸(DTNB)和15.6mg碳酸氢钠,用20mL缓冲溶液溶解,4℃冰箱中保存。 10.3 底物:取25.0mg硫代乙酰胆碱,加3.0mL蒸馏水溶解,摇匀后置4℃冰箱中保存备用。保存期不超过两周。 10.4 乙酰胆碱酯酶:根据酶的活性情况,用缓冲溶液溶解,3 min的吸光度变化DA0值应控制在0.3以上。摇匀后置4℃冰箱中保存备用,保存期不超过四天。 10.5 可选用由以上试剂制备的试剂盒。乙酰胆碱酯酶的DA0值应控制在0.3以上。 11 仪器 11.1 分光光度计或相应测定仪。 11.2 常量天平。 11.3 恒温水浴或恒温箱。 12 分析步骤 12.1 样品处理:选取有代表性的蔬菜样品,冲洗掉表面泥土,剪成1cm左右见方碎片,取样品1g,放入烧杯或提取瓶中,加入5mL缓冲溶液,振荡1 min ~2min,倒出提取液,静置3 min ~5min,待用。 12.2 对照溶液测试:先于试管中加入2.5mL缓冲溶液,再加入0.lmL酶液、0.1mL显色剂,摇匀后于37℃放置15min以上(每批样品的控制时间应一致)。加入0.lmL底物摇匀,此时检液开始显色反应,应立即放入仪器比色池中,记录反应3 min的吸光度变化值DA0。 12.3 样品溶液测试:先于试管中加入2.5mL样品提取液,其它操作与对照溶液测试相同,记录反应3min的吸光度变化值DAt。 13 结果的表述计算 13.1 结果计算 见式(1)。 抑制率(%)=[ (DA0-DAt)/ DA0]×100…………………………(1) 式中: DA0 ——对照溶液反应3min吸光度的变化值; DAt——样品溶液反应3min吸光度的变化值。 13.2 结果判定 结果以酶被抑制的程度(抑制率)表示。 当蔬菜样品提取液对酶的抑制率≥50%时,表示蔬菜中有高剂量有机磷或氨基甲酸酯类农药存在,样品为阳性结果。阳性结果的样品需要重复检验2次以上。 对阳性结果的样品,可用其它方法进一步确定具体农药品种和含量。 14 附则 14.1 酶抑制率法技术指标 14.1.1 灵敏度指标:酶抑制率法对部分农药的检出限见表2。 表2 酶抑制率法对部分农药的检出限农药名称检出限/(mg/kg)农药名称检出限/(mg/kg)敌敌畏0.1氧化乐果0.8对硫磷1.0甲基异柳磷5.0辛硫磷0.3灭多威0.1甲胺磷2.0丁硫克百威0.05马拉硫磷4.0敌百虫0.2乐果3.0呋南丹0.0514.1.2 符合率:在检出的抑制率≥50%的30份以上样品中,经[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法验证,阳性结果的符合率应在80%以上。 15 说明 15.1 葱、蒜、萝卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液中,含有对酶有影响的植物次生物质,容易产生假阳性。处理这类样品时,可采取整株(体)蔬菜浸提。对一些含叶绿素较高的蔬菜,也可采取整株(体)蔬菜浸提的方法,减少色素的干扰。 15.2 当温度条件低于37℃,酶反应的速度随之放慢,加入酶液和显色剂后放置反应的时间应相对延长,延长时间的确定,应以胆碱酯酶空白对照测试3min的吸光度变化DA0值在0.3以上,即可往下操作。注意样品放置时间应与空白对照溶液放置时间一致才有可比性。胆碱酯酶空白对照溶液3min的吸光度变化DA0值<0.3 的原因:一是酶的活性不够,二是温度太低。
各位老师好!icp oes测有机磷样品磷含量,前处理用微波消解法会导致磷元素损失严重吗?另外在测试的时候磷应该选哪条谱线?
气相色谱法检测蔬菜中19种有机磷农药残留量本次试验是我省第三季度例行监测的背景下完成的,总体看来蔬菜中农药残留现象不容乐观,有部分蔬菜禁用农药残留超标。试剂乙腈:HPLC专用,Fisher公司; 丙酮:色谱级淋洗剂,天津光复精细化工研究所;氯化钠:分析纯,上海四赫维化工有限公司,140℃烘烤4小时;仪器设备气相色谱仪(带火焰光度检测器FPD),Trace GC2000型(美国Thermo公司);气相色谱-串联质谱,Agilent7890-7000 (美国安捷伦公司);高速匀浆机:IKA T18型,(广州仪科实验室技术有限公司);循环冷凝设备:H50型,(LabTech(莱伯泰科)有限公司);高速冷冻离心机,CT15RT型台式(上海天美生化仪器设备工程有限公司);型旋转蒸发仪,EYELA SB-1100(上海爱郎仪器有限公司);天平(0.01g),(AEL-160型,奥豪斯(上海)有限公司);样品前处理农药标准品配制:单一农药标准溶液:有机磷农药,用移液管准确取一定量农药标准品(质量浓度为1000mg/L的供试农药单标),用丙酮稀释,逐一配制20mg/L的19种有机磷农药的单一农药标准储备液,贮存在-10℃以下冰箱中;农药
[color=#548dd4]#每日一篇分享一篇解决方案:[/color][align=center][color=#548dd4]今日行业领域:食品-蔬菜[/color][/align][align=center][color=#548dd4]蔬菜中9种有机磷农药残留量的测定[/color][/align][align=center]冯婷 马丹斐 刘华 [/align][align=center](北京北分瑞利分析仪器集团有限责任公司色谱仪器中心,北京,100095)[/align] [size=16px]摘要:[/size][size=16px]采用[/size][size=16px][color=black]北分SP3420型[/color][/size][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url],石英毛细管色谱柱对蔬菜中9种常用有机磷农药残留进行检测,获得良好的分离,仪器的最小检测量满足国标要求。[/size] 关键词:有机磷农药 SP3420[color=black]1 引言[/color][color=black]农药残留是人们非常关心的问题,它不仅关系人们的身体健康,而且已经成为影响农产品进出口贸易的重要障碍,严重影响了农民的经济利益,给农民造成了巨大损失。在我国农药中,70%为有机磷农药,而在我国生产使用的有机磷农药中70%为剧毒、高毒类,而且较多是禁止在蔬菜作物上使用的。据农业植保部门调查:四个蔬菜品种——番茄、黄瓜、青椒、豆角中主要使用的农药有氧化乐果、对硫磷、甲拌磷、甲胺磷等。其中甲胺磷是最常用的高毒、广谱的农药,在叶菜上的使用频率高达50~60%;对硫磷在番茄、豆角、菜椒上的使用频率也在60%左右。[/color][color=black]采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法检测挥发性农药,具有高选择性、高分离效能、高灵敏度、快速等特点,是农药残留量检测最常用的方法之一。本实验采用北分SP3420型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]对蔬菜中9种常用有机磷农药残留进行测定,获得满意的分析结果,仪器最小检测浓度符合国标要求。[/color][color=black]2 实验部分[/color][color=black]2.1 仪器与试剂[/color][color=black]SP3420[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url](北分瑞利色谱仪器中心),配有FPD检测器,BF-2002色谱工作站;9种有机磷农药标准样品(中国标准物质中心);3种绿色蔬菜购自河北省石家庄市;其余试剂均为分析纯。[/color][color=black]2.2 样品前处理[/color][color=black] 参照国标GB/T 5009.20-2003《食品中有机磷农药残留量的测定》对菠菜、青椒和番茄进行处理。[/color][color=black]2.3 色谱条件[/color][color=black] 色谱柱:农残分析柱Ⅰ(30m×0.32mm)[/color][color=black]柱温: 120℃(保持5min)——200℃(保持10min),升温速率10℃/min[/color][color=black]注样器温度:250℃; 检测器温度:250℃[/color][color=black]载气:高纯氮; 分流比:20:1[/color][color=black]进样量:1μL[/color][color=black]2.3 结果与讨论[/color][color=black]标样中九个组分在该分析条件下得到良好的分离,甲胺磷和乙酰甲胺磷在所选毛细管柱上分离时峰型极好,FPD检测器灵敏度高,稳定性好。分析结果见图1和表1。[/color][align=center][img=,622,334]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309281626286591_314_5996718_3.png!w622x334.jpg[/img][/align][align=center][color=black]图1 9种农药混合标样分析色谱图[/color][/align][align=center][color=black]表[/color][font=宋体][color=black]1 [/color][/font][color=black]标样浓度和最小检测浓度及国标最高残留限量(mg/kg)[/color][/align][table][tr][td][align=center][color=black]序号[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]保留时间[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]名称[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]浓度[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]最小检测浓度[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]最高残留限量[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]1[/color][/align][/td][td][align=center]12.568[/align][/td][td][align=center][color=black]敌敌畏[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]2[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.008[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.2[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]2[/color][/align][/td][td][align=center]13.345[/align][/td][td][align=center][color=black]甲胺磷[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]3.5[/color][/align][/td][td][align=center]0.04[/align][/td][td][align=center][color=black]0.1[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]3[/color][/align][/td][td][align=center]14.278[/align][/td][td][align=center][color=black]速灭磷[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]1[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.01[/color][/align][/td][td] [/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]4[/color][/align][/td][td][align=center]15.059[/align][/td][td][align=center][color=black]乙酰甲胺磷[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]3.5[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.1[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.2[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]5[/color][/align][/td][td][align=center]16.538[/align][/td][td][align=center]甲拌磷[/align][/td][td][align=center][color=black]1[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.005[/color][/align][/td][td][align=center]不得检出[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]6[/color][/align][/td][td][align=center]18.692[/align][/td][td][align=center][color=black]乐果[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.4[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.02[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.2[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]7[/color][/align][/td][td][align=center]20.501[/align][/td][td][align=center]毒死蜱[/align][/td][td][align=center][color=black]2[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.03[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]1[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]8[/color][/align][/td][td][align=center]20.668[/align][/td][td][align=center][color=black]马拉硫磷[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]1.2[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.004[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]不得检出[/color][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]9[/color][/align][/td][td][align=center]20.745[/align][/td][td][align=center][color=black]对硫磷[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]1.5[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]0.005[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]不得检出[/color][/align][/td][/tr][/table][color=black]三种样品菠菜、青椒和番茄经检测只有青椒中乙酰甲胺磷超标(0.37mg/kg),如图2所示。其余两种均未检出。[/color][align=center][img=,637,342]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309281624555782_3893_5996718_3.png!w637x342.jpg[/img][/align][align=center][color=black]图2 青椒样品分析色谱图[/color][/align][color=#4f5862]产品配置单:[/color][align=center] [img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/09/202309281623421452_2877_5996718_3.jpg[/img][/align][align=center][url=https://www.instrument.com.cn/show/C10393.html][color=blue]SP-3420A[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/color][/url][/url][color=black]([/color][url=https://www.instrument.com.cn/netshow/SH100288/][color=blue]北京北分瑞利分析仪器(集团)有限责任公司[/color][/url][color=black])[/color][/align][url=https://www.instrument.com.cn/application/Solution-21893.html][color=blue]点击这里[/color][/url][color=black]浏览或下载原文档,更多解决方案内容请浏览[/color][font=宋体][color=#0081d7]行业[/color][/font][font=宋体][color=#0081d7]应[/color][/font][font=宋体][color=#0081d7]用[/color][/font][color=black]栏目:[/color][url=http://www.instrument.com.cn/application/%22 \t %22_blank][font=宋体][color=#0081d7]http://www.instrument.com.cn/application/[/color][/font][/url][color=black]行业应用栏目简介:[/color][align=left] 【行业应用】是仪器信息网专业行业导购平台,汇聚了行业内国内外主流厂商的优质分析方法及相应的仪器设备。栏目建立了兼顾国家相关规定和用户习惯的专业分类,涉及食品、药品、环境、农/林/牧/渔、石化、汽车、建筑、医疗卫生等二十余个使用仪器相对集中的行业领域,目前,已经收录行业解决方案6万+篇。[/align]
测大蒜中有机磷农残,其中7种有机磷标物谱图如下,可以分的开。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191656_646786_2774147_3.jpg前处理最初完全按照761有机磷测定步骤来的,后来按照761菊酯类前处理方法过了SPE柱子,只是最后用丙酮定容的,并且过了滤膜,测定出来谱图还是好乱,根本没办法分得出来是不是农药,含量都超标了,这就是传说中的基质影响吗?怎么办呢,这样的结果一定不准的吧。如下图,求助~~http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/02/201402211420_490779_2774147_3.jpg
小妹最近在做有机磷,原来用的是DB-1701的柱子,后来不知道怎么坏了。现在用手头上的DB-1和DB-17分析后,发现用DB-17其中的马拉硫磷和对硫磷怎么都分不开,用DB-1发现对硫磷和毒死蜱是怎么都分不开。现在手头上还有一根DB-5和HP-5ms,想问下各位大神有没有用这四根柱子分开过马拉硫磷,毒死蜱和对硫磷的?谢谢大家了http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/emyc1004.gif
我今天做有机磷的农药残留,发现毒死蜱,倍硫磷、喹硫磷、马拉硫磷、甲基嘧啶磷这几种有机磷的出峰时间均好接近啊,如果是混标了话,那这几个有机磷岂不是不能分开了,我的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件是:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 2010plus,色谱柱:Rtx-5 30m*0.25mm, 0.25um 升温程序:80℃保持1min,以20℃/min升至130℃,再以5℃/min升至200℃,最后以15℃/min升至250℃,并保持11min,检测器:FPD,温度250℃,进样口温度220℃。
感觉不错的。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=83747]FPD四种有机磷的残留分析[/url]
各路大侠们好安捷伦7890的气相,配的uECD-HP-5 和FPD-DB1701,分别用来测有机氯、菊酯和有机磷。测定果蔬中的,含量一般都很少,基本不超标。刚开始做实验,参考的761的方法,我想问的是,就按照上面的升温程序就好了吗?如下1、有机磷:进样口温度220℃,检测器温度250℃,柱温:150℃(保持2min)----8℃/min----升至250℃(保持12min)2、有机氯及菊酯类:进样口温度200℃,检测器温度320℃,柱温150℃---保持2min---6℃/min----270℃(保持8min,测定溴氰菊酯则保持23min)要不要优化呢。另外,菊酯类的测定中,如果混标中有溴氰菊酯,是不是就要保持23min?刚刚测了百菌清的单标,出来了0.02和0.06ug/ml的,那个线漂了好远,也不懂是个什么情况,帮忙看下存在什么问题。谢谢啦~~http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311281719_479863_2774147_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311281719_479864_2774147_3.png
桔梗(Platycodon grandiflorus),别名包袱花、铃铛花、僧帽花,是多年生草本植物,其根可入药,有止咳祛痰、宣肺、排脓等作用,中医常用药。同时,桔梗是药食两用大宗家种药材,是个生产周期和行情周期特别明显的品种,桔梗食用量也很大,主要用于休闲小菜,也是出口创汇的主要药材之一。桔梗药用量大约在5000吨以上,总用量也将达到万吨级别。 有机磷类农药具有致突变、致畸形、致癌的严重危害。国际食品法典委员会、国外及国内对这12种药物的最高残留限量(MRL)都在μg/kg级水平。近年来,植物源食品中测定有机磷化合物的GC-MS法[sup][/sup]已经较为成熟。但由于桔梗基质较为复杂,目前同时测定上述12种农药在桔梗产品中残留的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法尚未见报道,本研究采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法(GC-MS),通过优化样品前处理及色谱-质谱条件,采用建立了同时提取、同时测定12种有机磷桔梗产品农残检测的新方法。本方法简便快速、灵敏可靠,可为桔梗产品中药物多残留的定性与定量分析提供技术保障。[b]1 材料与方法1.1 仪器与试剂[/b] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱联用仪GCMS-QP2010Ultra,带自动进样器(日本岛津公司);旋转蒸发仪(上海爱郎仪器有限公司,EYELA N-1100);旋涡混合仪(海门市其林贝尔仪器制造有限公司,XW-80A);超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司,KQ-500E);分析天平(梅特勒-托利多仪器上海有限公司,ME204),氮吹仪(天津恒奥HSC-12B),乙腈、乙酸乙酯、正己烷均为分析纯; N-丙基乙二胺(PSA),无水硫酸钠(分析纯,450 ℃灼烧4 h,保存于干燥器中备用) (北京北化精细化学品有限责任公司);ENVI-Carb小柱(0.5 g,6 mL,美国Supelo公司)。[b]1.2 色谱质谱分析条件[/b] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件:色谱柱:Rxi-5ms,30 m×0.25 mm×0.25 μm;柱温:80 ℃保持1 min以10 ℃/min升到200 ℃保持1 min,以5℃/min升到240 ℃保持1 min,以10 ℃/min升到300 ℃保持5 min;进样口温度:250 ℃,进样量:1.0 μL;尾吹流量:3.0 mL/min,分流比:10:1; 质谱条件:电子轰击源:EI源;电离能量:70 eV;离子源温度:200 ℃,接口温度:230 ℃;质量扫描范围40~500 mau。[b]1.3 方法[/b]1.3.1 样品制备[sup][/sup] 将桔梗样品粉碎过3号筛,充分混匀,室温干燥保存,备用。1.3.2 样品的提取[sup][/sup] 取供试品约5 g,精密称定,加入乙腈50~100 mL,均质提取10 min,放置,取上层液经无水硫酸钠滤过,药渣加乙腈20 mL,再次均质提取10 min,放置,滤过,合并两次滤液,用少量乙腈洗涤滤纸及残渣,与上述滤液合并。取滤液于40 ℃以下减压浓缩至10 mL,备用。1.3.3 净化[sup][/sup] 净化:取上述制备液体3 mL,置于装有150 mg N-丙基乙二胺(PSA)填料,900 mg无水MgSO[sub]4[/sub]的离心管中,涡旋2 min,然后以3000 r/min进行离心,取上清液2 mL,用氮吹仪吹至近干,残留物用1 mL正己烷溶解,过膜,即得,待[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]检测。[b]2结果与讨论[/b]2.1 提取剂选择 分别选用乙腈和乙酸乙酯两种不同的提取剂进行提取,发现乙腈对12种有机磷农药的的提取效果优于乙酸乙酯,且乙腈提取出来的杂质较少,采用乙腈作为提取溶剂时,由于被测农药在其中都有较好的溶解性,并在均质时对样品基质有较强的穿透力,从而能够获得较高的回收率。因此,确定乙腈为12 种农药的提取溶剂,图为两种提取溶剂对12种有机磷农药回收率结果。[align=center][img=,491,237]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907231657129572_3813_1858223_3.png!w491x237.jpg[/img][/align]2.2 提取方法选择 本试验选用超声、振荡和均质离心作为提取方法,分别进行添加回收试验,12种有机磷农药平均回收率分别为71.2%~80.5%、65.1%~89.5%和82.6%~107.6% 。由此可以看出均质离心提取效果在82%以上,但是综合比回收率和提取时间的长短,最后选择均质离心。2.3 净化条件选择 分散固相萃取技术具有快速、高效等优点,被广泛运用于残留检测的前处理中。它主要通过非极性相互作用、极性相互作用、离子相互作用等选择性地保留基质干扰成分,进而达到净化的效果,在保证12种有机磷农药洗脱下来的同时,保证杂质的最少化,使被测物不受杂质影响,进行更好的分离。同时,选用ENVI-Carb II小柱、弗罗里硅土柱、PSA+MgSO[sub]4[/sub]进行净化,发现PSA+MgSO[sub]4[/sub],能更好的去除桔梗中色素、吸附桔梗中杂质,从而减少基质效应对12种有机磷农药的影响,所以选择乙腈作为提取剂,PSA+MgSO[sub]4[/sub]进行净化。2.4 待测农药定性和定量离子的选择[sup][/sup] 通过全扫描质谱得到每种农药的保留时间,见图1,在每种农药的质谱图中,选择3种离子作为定性、定量离子,其中一种丰度较高的离子做定量离子、2 种特征离子作为定性离子,根据保留时间和离子丰度比定性,采用SIM模式扫描见图2,然后根据定量离子的峰面积定量。[align=center][img=,537,127]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907231653229928_3647_1858223_3.png!w537x127.jpg[/img][/align][align=center][img=,548,210]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907231653377536_7233_1858223_3.png!w548x210.jpg[/img][/align]2.5 方法学考察2.5.1 线性方程 近年来,大量文献报道植物源样品中农残检测的基质效应[sup][/sup]。桔梗药材基质也比较复杂,基质效应对某些农药影响较大,为了消除基质效应,本论文采用空白基质标准曲线定量。以降低不同基质溶液对分析物离子化效率的影响,真实反映样品中有机磷农药的含量。采用GC-MS-SIM检测,以各组分的峰面积(A)对浓度(C)绘制标准曲线,分析物在0.05~1.0 μg/mL范围内呈良好线性关系。2.5.2 检出限和定量限 方法检出限和定量限由基质标曲计算获得,以3倍信噪比(S/N)为检出限LOD、10 倍信噪比为定量限LOQ,对12种有机磷药物的检出限与定量限分别为0.005~0.021 mg/kg和0.016 mg/kg~0.070mg/kg。2.5.3 回收率和精密度 根据定量限结果,在空白基质中分别加入0.04、0.08、0.3mg/ kg 3种浓度水平进行添加回收实验,每个水平重复测定6次,平均回收率82.1 %~106.5 %,相对标准偏差2.3 %~7.2 %。2.5.4 重复性试验 准确称取样品粉末5.0 g,共6份,分别精密加入混合标准品溶液1.0 mL,混匀,然后按上述1.3项下方法制备所需样品溶液,分别进行分析,计算方法的重复性。结果表明12种有机磷的RSD(n=6)均小于6.8%。2.5.5 稳定性试验 准确称取样品粉末5.0 g,精密加入混合标准品溶液1.0 mL,混匀,然后按“1.3项”下方法制备所需溶液,分别在制备后0、2、4、6、8、12、24、48 h进行分析,考察稳定性。结果12种有机磷农药的RSD( n=6) 分别为均小于4.3%。说明在48 h 内12个有机磷农药的溶液稳定。[b]3 结论[/b] 本研究采用乙腈进行提取,减少了基质效应,净化萃取选用PSA+MgSO[sub]4[/sub],在保证12种有机磷农药不被吸附的同时,除去了大量的杂质,使样品不被杂质影响,更好的进行分离,建立了良好的桔梗中12种有机磷农药残留定性定量的分析方法,解决了只以保留时间定性时出现结果假阳性和保留时间重合的问题,在实际样品分析时,通过基质标曲进行定量,消除了基质的干扰。 本研究立足于建立减少桔梗复杂基质效应的检测方法,该方法简便快速、灵敏可靠,适用于桔梗药材中有机磷多残留的同时快速定性与定量测定。为确保桔梗质量安全检测工作提供了一种确实可行的方法。小结: 中药材外源性污染物限量标准也越来越严格,实验室应提高技术能力保证检测数据准确性。
【生活中的仪器分析】食品安全——“菜”米油盐酱醋茶大检测气相色谱法检测大米中有机磷农药残留量摘要:使用气相色谱仪检测大米中有机磷类农药残留量,在0.2mg/Kg的添加浓度下平均回收率为62.8-93.4%,变异系数(RSD)为2.3-7.9%。关键词:大米;气相色谱;有机磷;农药残留;1试验材料、仪器及试剂1 样品:新疆阿克苏市温宿地区大米。2 仪器:气相色谱仪(带火焰光度检测器),美国安捷伦科技有限公司;旋转蒸发仪,EYELA SB-1100(上海爱郎仪器有限公司);天平(0.01g)(AEL-160型,奥豪斯(上海)有限公司);超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公司)3试剂:丙酮、二氯甲烷(色谱级淋洗剂,天津光复精细化工研究所);2 农药标准品配制:单一农药标准溶液:用移液管准确取一定量农药标准品(质量浓度为1000mg/L的供试农药单标),用溶剂稀释,逐一配制20mg/L的标准储备液,贮存在-4℃以下冰箱中;农药混合标准溶液:吸取一定体积的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中,用丙酮稀释定容至刻度,浓度为1.0mg/L(添加回收备用)。继续稀释至0.1mg/L进样。3 提取与净化称取20.00g大米于锥形瓶中,加入20mL水和60mL丙酮,放入超声波清洗器中超声20min,取出过滤至分液漏斗中,分两次加入二氯甲烷各25mL萃取,振摇后静置分层,收集二氯甲烷层,加无水硫酸钠除水后旋转蒸发仪浓缩近干,将浓缩好的样品用5.0mL丙酮定容,旋涡振荡后,过0.45µm滤膜,收集滤液于自动进样瓶内,供FPD检测器分析。4 仪器条件PFD检测:进样口:220℃[size
【急用】我做农残,检测有机磷中的甲胺磷、毒死蜱、敌百虫、敌敌畏、甲拌磷、久效磷、马拉硫磷、乐果、对硫磷等9中农药残留量,请各位给出意见,他们的出峰先后顺序是什么?
蔬中的有机磷残留分析,用FPD好还是ECD好?
最近在做有机磷农药的测试,标样是其他人给的,用的柱子和别人也不一样,所以不太清楚出峰顺序是否有变化,请大家指导一下。八种有机磷是氧乐果、灭线磷、乐果、马拉硫磷、喹硫磷、杀扑磷、三唑磷和亚胺硫磷,使用的色谱柱是KB-5,请问一下具体的出峰顺序