红外光谱法与喇曼光谱法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=34622]红外光谱法与喇曼光谱法[/url]
利用激光拉曼光谱法是否可以快速检测油品(航煤、汽油、柴油)中的水份和杂质含量?
请问拉曼光谱法和NMR在装量容器上有什么要求,对样品需作什么样的处理?谢谢
[size=5]拉曼光谱法在食品检测方面的应用是很有前途的,但现在国家标准几乎没有拉曼的检测方法,我们如何才能推进这方面?[/size]
【网络讲堂第236期】拉曼光谱技术最新进展方法验证和法规规范—拉曼光谱法在原料药检定中的应用主讲人:Su-Chin Lo 必达泰克公司 活动时间:2012年12月19日 上午 9:30http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191656_648590_1811942_3.gif1、报名条件:只要您是仪器网注册用户均可报名参加。2、参加及审核人数限制:限制报名人数为120人,审核人数100人。3、报名截止时间:2012年12月19日上午9:304、报名参会:http://simg.instrument.com.cn/meeting/images/20100414/baoming.jpg5、参与互动:本次讲座采取网络讲堂直播模式,欢迎大家积极发言提问。 *参会期间您还可以将有疑问的数据通过上传的形式给老师予以展示,并寻求解答* 每次会议从提问的用户中随机抽取出一名幸运之星,奖励一个价值150元的耳机。6、环境配置:只要您有电脑、外加一个耳麦就能参加。建议使用IE浏览器进入会场。7、提问时间:现在就可以在此帖提问啦,截至2012年12月18日8、会议进入:2012年12月19日9:00点就可以进入会议室9、开课时间:2012年12月19日9:3010、特别说明:报名并通过审核将会收到1 封电子邮件通知函(您已注册培训课程),请注意查收,并按提示进入会议室!为了使您的报名申请顺利通过,请填写完整而正确的信息哦~http://simg.instrument.com.cn/webinar/20110223/images/zb_11.gif注意:由于参会名额有限,如您通过审核,请您珍惜宝贵的学习交流机会,按时参加会议。如您临时有事无法参会,请您进入报名页面请假。无故不参会将会影响您下一次的参会报名。
拉曼光谱技术最新进展方法验证和法规规范—拉曼光谱法在原料药检定中的应用主讲人:Su-Chin Lo 必达泰克公司 活动时间:2012年12月19日 上午 9:30http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191656_648593_1811942_3.gif1、报名条件:只要您是仪器网注册用户均可报名参加。2、参加及审核人数限制:限制报名人数为120人,审核人数100人。3、报名截止时间:2012年12月19日上午9:304、报名参会:http://simg.instrument.com.cn/meeting/images/20100414/baoming.jpg5、参与互动:本次讲座采取网络讲堂直播模式,欢迎大家积极发言提问。 *参会期间您还可以将有疑问的数据通过上传的形式给老师予以展示,并寻求解答* 每次会议从提问的用户中随机抽取出一名幸运之星,奖励一个价值150元的耳机。6、环境配置:只要您有电脑、外加一个耳麦就能参加。建议使用IE浏览器进入会场。7、提问时间:现在就可以在此帖提问啦,截至2012年12月18日8、会议进入:2012年12月19日9:00点就可以进入会议室9、开课时间:2012年12月19日9:3010、特别说明:报名并通过审核将会收到1 封电子邮件通知函(您已注册培训课程),请注意查收,并按提示进入会议室!为了使您的报名申请顺利通过,请填写完整而正确的信息哦~http://simg.instrument.com.cn/webinar/20110223/images/zb_11.gif注意:由于参会名额有限,如您通过审核,请您珍惜宝贵的学习交流机会,按时参加会议。如您临时有事无法参会,请您进入报名页面请假。无故不参会将会影响您下一次的参会报名。快来参加吧:我要报名》》》快来提问吧:我要提问》》》
摘要:针对当前纤维定性鉴别方法存在的不足,采用拉曼光谱分析法定性鉴别。通过对纺织纤维原始拉曼谱图的特性分析,经过光谱预处理得到信噪比更高的标准拉曼谱图,建立了拉曼谱图特征表数据库,实现了纺织纤维的定性鉴别。实验结果表明:拉曼光谱定性分析法可快速定性鉴别纺织纤维,尤其适合于合成纤维及其混纺织物,对环境温湿度无特殊要求,样品无需烘干处理及制样,具有简便、快速和环保的优点,含荧光的染料或部分黑色染料以及纤维熔点是影响拉曼光谱法定性分析的主要因素。 关键词:拉曼光谱;特征表;纺织纤维;合成纤维;定性分析 目前纺织纤维定性检测方法有显微镜观察法、燃烧法、化学溶解法、熔点试验法、红外光谱分析法等。这些方法都有一定的局限性和缺点。显微镜观察法和燃烧法对定性鉴别织物有一定的局限性,只能鉴别天然纤维或合成纤维大类。化学溶解法虽然能够鉴别合成纤维具体品种及与天然纤维的混纺产品,但使用的有机溶剂如苯酚、二甲基甲酰胺等,不仅对检测人员身体健康有影响,存在易燃易爆的危险,而且还严重污染环境。红外吸收光谱法虽然能较准确地定性鉴别纺织纤维,但是红外光谱分析仪对测试环境温湿度要求相当高,样品需进行干燥预处理,样品制作很麻烦,检测周期较长,不能满足快速检测的要求。 在拉曼光谱分析纺织纤维结构方面,近年的研究集中于以下几个方面:复合材料的界面和基体结构的测定;再生蚕丝制备过程中,分子链规整度和取向度变化的测定;丝素经酶处理后,高分子结构的变化研究以及羊绒和羊毛分子结构研究。而在纤维成分分析方面有如下研究:鉴别天然绿色棉和染色棉;研究聚丙烯、羊毛、聚酯和一些天然纤维的鉴别方法;对染色纤维中染料的分析以及比较红外光谱与拉曼光谱对染色纤维区分的效果。可见,国内外学者虽然对拉曼光谱应用于纤维分析作了大量研究,但是还没有学者提出拉曼光谱定性检测纺织纤维的系统方法。本文旨在通过分析纺织纤维拉曼光谱的特性及影响拉曼光谱分析纤维的因素,提出一套拉曼光谱定性分析纺织纤维的系统方法。
最近在学习拉曼光谱,看了这个资料很不错,推荐给大家看看
[em01] [img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=32230]头孢拉定胶囊的近红外漫反射光谱法测定[/url]
[b]介绍[/b]在本章中,显示了使用拉曼光谱(RS)研究水溶液的可能性。第2节致力于描述拉曼光谱(RS)的一般原理和特性,作为分子结构研究的技术。由于拉曼光谱不仅包含分子内振动的信息,还包含晶格振动和其他固体运动的信息,RS是固体材料研究的成熟技术。本章的目的是展示其用于研究溶解在水中的水溶液和化学物质的可能性。RS在水性介质研究中的应用比实体更复杂,但如果采用适当的信号处理,则仍然非常有效。为了显示RS用于表征水介质的不同可能性,特别注意一个应用实例:在冬季维护领域(醋酸盐,甲酸盐或氯化物溶液)中使用的水溶液。还讨论了其用于检测一些水污染物的可能性。在水质的情况下,需要一种具有高多价度度的装置来检测和定量水溶液中的几种化学物质,而且还将它们彼此区分开来。越来越需要一种可以进行原位测量和连续监测水的技术。然而,实际上用于检测和定量水中化学物质的技术往往不符合这些标准。一些技术,如广泛使用的溶液电导测量,完全专注于一种化学物质,或者不能在不同的化学物质之间做出准确的区分。在其他情况下,水介质中化学物质的定量通常需要几种技术的组合,如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]和电导率。这种方法对于原位测量是不合适的,并且是耗时的,导致样品收集和分析之间的时间延迟。同样的说法涉及电感耦合等离子体原子发射光谱,其允许检测化学原子。另一方面,以前的研究表明,光学和光谱工具在检测溶液中的盐,特别是RS,这可以避免上述技术的不便的巨大潜力。事实上,如图所示,RS可以帮助我们确定水介质中存在的化学物质的性质和数量,从而提供辨别不同物种存在的可能性。此外,RS是全光学方法,因此具有光学方法(多功能性,快速性,非接触式非破坏性测量等)的所有优点,将进一步详细介绍。此外,RS通常更通用,更容易在原位设置。[b]拉曼光谱的一般原理[/b]RS提供关于样品的结构和化学组成的许多信息,通过用激发分子的振动结构的单色辐射(激光束)照射样品获得的信息 RS因此被称为振动光谱。如在示出的图1,来在样品的辐射经历两种类型的散射:瑞利散射,其中所述辐射是在完全相同的频率作为激励激光线(υ)和拉曼散射,其中的散射辐射具有不同频率(υ ')。两个频率之间的差别称为“拉曼位移”(Δυ),与由样品中存在的。注意,由于它是差值,因此拉曼位移完全独立于入射辐射的频率。[url=http://www.ss-raman.com/h-nd-72-128_447.html][img=,690,421]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/06/201706141717_01_3707_3.png[/img][/url][b]图1。[/b]瑞利和拉曼扩散的示意图。为了适当地提取拉曼位移,来自瑞利衍射的辐射在被收集在光谱仪传感器(通常为CCD)上之前,必须用来自总辐射的陷波或带通滤波器滤出。因此,仅分析具有与入射激光束不同的波长的辐射。
http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191656_647860_2507958_3.gif【网络讲堂第236期】拉曼光谱技术最新进展方法验证和法规规范—拉曼光谱法在原料药检定中的应用主讲人:罗苏秦 必达泰克公司特邀顾问 活动时间:2012年12月19日 上午 9:30http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191656_647860_2507958_3.gif1、报名条件:只要您是仪器网注册用户均可报名参加。2、参加及审核人数限制:限制报名人数为120人,审核人数100人。3、报名截止时间:2012年12月19日上午9:304、报名参会:http://simg.instrument.com.cn/meeting/images/20100414/baoming.jpg5、参与互动:本次讲座采取网络讲堂直播模式,欢迎大家积极发言提问。 *参会期间您还可以将有疑问的数据通过上传的形式给老师予以展示,并寻求解答* 每次会议从提问的用户中随机抽取出一名幸运之星,奖励一个价值150元的耳机。6、环境配置:只要您有电脑、外加一个耳麦就能参加。建议使用IE浏览器进入会场。7、提问时间:现在就可以在此帖提问啦,截至2012年12月18日8、会议进入:2012年12月19日9:00点就可以进入会议室9、开课时间:2012年12月19日9:3010、特别说明:报名并通过审核将会收到1 封电子邮件通知函(您已注册培训课程),请注意查收,并按提示进入会议室!为了使您的报名申请顺利通过,请填写完整而正确的信息哦~http://simg.instrument.com.cn/webinar/20110223/images/zb_11.gif注意:由于参会名额有限,如您通过审核,请您珍惜宝贵的学习交流机会,按时参加会议。如您临时有事无法参会,请您进入报名页面请假。无故不参会将会影响您下一次的参会报名。快来参加吧:我要报名》》》快来提问吧:我要提问》》》
[url=http://www.ss-raman.com/h-nd-70-128_447.html][img=,960,78]http://bwtek.com/wp-content/themes/bwtek/images/know_top_raman.png[/img][/url][b]拉曼光谱介绍拉曼光谱学,作为非弹性散射光观察到的分子光谱,允许询问和识别分子的振动(声子)状态。 因此,拉曼光谱为分子指纹印刷提供了宝贵的分析工具(简智),同时监测分子键结构的变化(如状态变化和应力与应变)。与其他振动光谱学方法(如FT-IR和NIR)相比,拉曼具有几个主要优点。 这些优点源于拉曼效应表现在与样品吸收的光相反的样品散射的光中。 因此,拉曼光谱法几乎不需要样品制备,并且对水性吸收带不敏感。 拉曼的这种性质不仅可以直接测量固体,液体和气体,还可以通过透明容器如玻璃,石英和塑料进行测量。类似于FT-IR,拉曼光谱是高度选择性的,这允许它识别和区分非常相似的分子和化学物质。 图R-1显示了五种类似的分子 - 丙酮,乙醇,二甲基亚砜,乙酸乙酯和Tolune的实例。 尽管每种化学物质都具有相似的分子结构,但它们的拉曼光谱显然是可微分的,甚至是未经训练的眼睛。 使用简智拉曼光谱库,很容易看出拉曼光谱可以很容易地用于材料鉴定和验证。[/b]
有个问题想请教,请问使用激光拉曼光谱法可不可以测定负载在载体表面的活性组分的颗粒大小?谢谢!
[size=17px][b]拉曼光谱技术[/b][/size][size=15px]拉曼光谱学是研究物质分子的振动和转动状态的方法,通过测量拉曼散射光中特定谱成分的相对强弱,可获得被测分子或体系的相关信息,实现中药材的产地、掺伪、染色等方面的鉴别。[/size][size=15px]如人参皂苷含量因人参产地的不同,在构象和浓度上存在差异而表现出独特的光谱特征,借由这些特征的存在或缺失可以标定人参产地。北沙参、峨参和桔梗3种中药材的外观相似,易混淆,万秋娥等采用拉曼光谱技术对其进行鉴别,发现北沙参在 2206cm[sup][font=Calibri, sans-serif]-1[/font][/sup]处出现拉曼特征峰;峨参在1050 cm[sup][font=Calibri, sans-serif]-1[/font][/sup]和1869 cm[sup][font=Calibri, sans-serif]-1[/font][/sup]处出现拉曼特征峰;桔梗在600 cm[sup][font=Calibri, sans-serif]-1[/font][/sup]和 691 cm[sup][font=Calibri, sans-serif]-1[/font][/sup]、1227 cm[sup][font=Calibri, sans-serif]-1[/font][/sup]处出现拉曼特征峰,通过特征峰可对3种中药材进行鉴别。[/size][size=15px]张国庆等采用纸基-表面增强拉曼光谱法(SERS)对染色南五味子进行快速鉴别。研究结果表明,通过比较染色前后SERS信号的变化就可将低浓度酸性红和赤藓红染色的南五味子成功鉴别。[/size][size=15px]另外,拉曼光谱技术也能够实现中药材的定量分析。如王清蓉等采用拉曼光谱法对丹参根鲜样的不同植物组织进行原位检测,探明了丹参酮类成分在丹参根中的分布情况,并发现丹参酮类成分的分布与周皮细胞颜色分布之间呈正相[/size][size=15px]关性。[/size]
对乙酰氨基酚,又名扑热息痛。是感冒药中最常见的成分,起解热、镇痛的作用。“化合物受红外辐射照射后,使分子的振动和转动运动由较低能级向较高能级跳跃,从而导致对特定频率红外辐射的选择性吸收,形成特征性很强的红外吸收光谱,红外光谱又称振-转光谱。拉曼光谱法是研究化合物分子受光照射所产生的散射光与入射光能级差和化合物振动频率、转动频率的关系的一种重要分析方法。和红外光谱一样,拉曼光谱提供的也是关于分子振动-转动运动能级跃迁 的信息,但由于两者机制不同,给出的阵转光谱有一定差异,通过二种不同振转光谱的研究,可以获得互补的分子结构信息。”--------------------------------------------《中国药品检验标准操作规范》2010年版
以分析物的紫外-可见吸收光谱峰的邻近波长作为激发波长,样品分子吸光后跃迁至高电子能级并立即回到基态的某一振动能级,产生共振拉曼散射。与荧光(10-6-10-8秒)相比,该过程很短(10-14秒) 。共振拉曼强度比普通的拉曼光谱法强度可提高102-106倍,检测限可达10-8摩尔/升,因此用于高灵敏度测定以及状态解析等。
[center]红外、拉曼光谱[/center][B]摘要:[/B] 红外及拉曼光谱都是分子振动光谱。通过谱图解析可以获取分子结构的信息。任何气态、液态、固态样品均可进行红外光谱测定。拉曼光谱能提供快速、简单、可重复、且更重要的是无损伤的定性定量分析,它无需样品准备,样品可直接通过光纤探头或者通过玻璃、石英、和光纤测量。红外、拉曼光谱都是有机化合物结构解析的重要手段。[B]关键词:[/B]红外光谱,拉曼光谱 波谱分析是现代仪器分析的主要组成部分,它作为确定有机化合物结构的重要手段,与常规的化学分析相比具有微量、快速、准确等特点。随着科学技术的发展,波谱分析成为化学工作者必须掌握的重要工具和现代分析技术。 光的本质是电磁辐射,光的基本特性是波粒二象性。物质具有能量,是诱电体。物质与光的作用可看成是光子对能量的授受,即 h =E1-E0,该原理广泛应用于光谱解析。电磁辐射与物质的作用本质是物质吸收光能后发生跃迁。跃迁是指物质吸收光能后自身能量的改变。因这种改变是量子化的,故称为跃迁。不同波长的光,能量不同,跃迁形式也不同,因此有不同的光谱分析法。应用于有机化合物结构测定的主要有紫外光谱(UV)和红外光谱(IR)以及拉曼光谱。[B]1. 红外光谱1.1 发展简史[/B]1800年英国科学家赫谢尔发现红外线,二十世纪初人们进一步系统地了解了不同官能团具有不同红外吸收频率这一事实。1950年以后出现了自动记录式红外分光光度计。随着计算机科学的进步,1970年以后出现了傅立叶变换型红外光谱仪。红外测定技术如全反射红外、显微红外、光声光谱以及色谱-红外联用等也不断发展和完善,使红外光谱法得到广泛应用。[B]1.2 基本原理[/B]能量在4000 ~ 400 cm-1的红外光不足以使样品产生分子电子能级的跃迁,而只是振动能级与转动能级的跃迁。由于每个振动能级的变化都伴随许多转动能级的变化,因此红外光谱也是带状光谱。分子在振动和转动过程中只有伴随净的偶极矩变化的键才有红外活性。由此可见产生红外吸收光谱应具备:(1)辐射光子具有的能量与发生振动跃迁能量匹配,(2)辐射与物质分子之间有偶合作用,即分子振动必须伴随偶极矩的变化。[B]1.2.1双原子分子的振动[/B] 分子振动可以近似地看成是分子中的原子以平衡点为中心,以非常小的振幅做周期性的简谐振动。 [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/08/200908181728_166569_1622715_3.jpg[/img][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/08/200908181728_166570_1622715_3.jpg[/img]化学键的力常数 越大,折合相对原子质量 越小,则化学键的振动频率 或波数值越高,吸收峰将出现在高波数区。但值得指出的是,由于振动中随着原子间距离的变化,化学键的力常数也会改变,分子振动并不是严格的简谐振动,由此引起的偏差称为分子振动的非谐性。所以用上述公式计算出的值与实际测量的值只是近似相等。
利用激光拉曼 光谱法是否可以快速检测油品(航煤、汽油、柴油)中的水份和杂质含量?
用通常的拉曼光谱法测定吸附在胶质金属颗粒如银、金或铜表面的样品,或吸附在这些金属片的粗糙表面上的样品。尽管原因尚不明朗,人们发现被吸附的样品其拉曼光谱的强度可提高103-106倍。主要用于吸附物种的状态解析等。
[b][size=18px][color=black] ICP光谱[/color][/size][/b][size=18px][color=black]法是上世纪60年代提出、70年代迅速发展起来的一种分析方法,它的迅速发展和广泛应用是与其克服了经典光源和原子化器的局限性分不开的,与经典光谱法相比它具有如下优点: 1. 因为ICP光源具有良好的原子化、激发和电离能力,所以它具有很好的检出限。对于多数元素,其检出限一般为0.1~100ng/ml。 2. 因为ICP光源具有良好的稳定性,所以它具有很好的精密度,当分析物含量不是很低即明显高于检出限时,其RSD一般可在1%以下,好时可在0.5%以下。 3. 因为[b]ICP发射光谱[/b]法受样品基体的影响很小,所以参比样品无须进行严格的基体匹配,同时在一般情况下亦可不用内标,也不必采用添加剂,因此它具有良好的准确度。这是ICP光谱法最主要的优点之一。 4. ICP发射光谱法的分析校正曲线具有很宽的线性范围,在一般场合为5个数量级,好时可达6个数量级。 5. ICP发射光谱法具有同时或顺序多元素测定能力,特别是固体成像检测器的开发和使用及全谱直读光谱仪的商品化更增强了它的多元素同时分析的能力。 6. 由于ICP发射光谱法在一般情况下无须进行基体匹配且分析校正曲线具有很宽的线性范围,所以它操作简便易于掌握,特别是对于液体样品的分析。 ICP发射光谱法除具有上述主要优点外目前尚有一些局限性,主要体现在以下几个方面: 1. 对于固体样品一般需预先转化为溶液,而这一过程往往使检出限变坏。 2. 因为工作时需要消耗大量Ar气,所以运转费用高。 3. 因目前的仪器价格尚比较高,所以前期投入比较大。 4. ICP 发射光谱法如果不与其他技术联用,它测出的只是样品中元素的总量,不能进行价态分析。 ICP发射光谱法测定的是样品中的多种元素,它可以进行定性分析、半定量分析和定量分析,它的定性分析通常准确可靠,而且在原子光谱法中它是唯一一种可以进行定性分析的方法。 ICP发射光谱法的应用领域广泛,现在已普遍用于水质、环境、冶金、地质、化学制剂、石油化工、食品以及实验室服务等的样品分析中。截止到上世纪80年 代初,用ICP发射光谱法就已测定过多达78种元素,目前除惰性气体不能进行检测和元素周期表的右上方的那些难激发的非金属元素如C、N、O、F、Cl及 元素周期表中碱金属族的H、Rb、Cs的测定结果不好外,它可以分析元素周期表中的绝大多数元素。 ICP发射光谱法是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。 ICP发射光谱法包括了三个主要的过程,即: 由plasma提供能量使样品溶液蒸发、形成气态原子、并进一步使气态原子激发而产生光辐射; 将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线,形成光谱; 用检测器检测光谱中谱线的波长和强度。 由于待测元素原子的能级结构不同,因此发射谱线的特征不同,据此可对样品进行定性分析;而根据待测元素原子的浓度不同,因此发射强度不同,可实现元素的定量测定。 优点: 1. 多元素同时检出能力。 [/color][/size][color=black] [/color][size=18px][color=black] 可同时检测一个样品中的多种元素。一个样品一经激发,样品中各元素都各自发射出其特征谱线,可以进行分别检测而同时测定多种元素。 2. 分析速度快。 [/color][font=宋体][color=black] 试样多数不需经过化学处理就可分析,且固体、液体试样均可直接分析,同时还可多元素同时测定,若用光电直读光谱仪,则可在几分钟内同时作几十个元素的定量测定。 3. 选择性好。 由于光谱的特征性强,所以对于一些化学性质极相似的元素的分析具有特别重要的意义。如铌和钽、铣和铪、十几种稀土元素的分析用其他方法都很困难,而对AES来说是毫无困难之举。 4. 检出限低[/color][/font][/size][font=宋体][size=18px][color=black]一般可达0.1~1ug?g-1,绝对值可达10-8~10-9g。用电感耦合等离子体(ICP)新光源,检出限可低至 数量级。 5. 用ICP光源时,准确度高,[/color][/size][/font][font=宋体][size=18px][color=black]标准曲线的线性范围宽,可达4~6个数量级。可同时测定高、中、低含量的不同元素。因此ICP-AES已广泛应用于各个领域之中。 6. 样品消耗少,适于整批样品的多组分测定,尤其是定性分析更显示出独特的优势。 缺点: 1. 在经典分析中,影响谱线强度的因素较多,尤其是试样组分的影响较为显著,所以对标准参比的组分要求较高。 2. 含量(浓度)较大时,准确度较差。 3. 只能用于元素分析,不能进行结构、形态的测定。 4. 大多数非金属元素难以得到灵敏的光谱线。 5、 因为工作时需要消耗Ar气,所以运转费用高。 。 ICP 发射光谱法如果不与其他技术联用,它测出的只是样品中元素的总量,不能进行价态分析。 原子发射光谱法主要是通过热激发来获得特征辐射的,因为分析物原子可以被激发至各个激发态能级,所以在原子光谱中发射光谱的谱线最为复杂,光谱干扰非常严重。ICP发射光谱法与采用经典光源的发射光谱法相比,因为只改变了激发光源,提高的只是光源的分析性能,所以光谱干扰的问题依然存在,并且没有得到任何改善。因此在进行定量分析时往往必须考虑光谱干扰的问题,需要选择适当的校正方法。 发射光谱谱线多是形成光谱干扰的主要原因,但同时它也为我们提供了丰富的信息,让我们有了更多的选择余地,这也是其定性分析之所以准确可靠的原因所在。当我们进行定量分析时,如果我们选用的分析灵敏线被与其他谱线发生了重叠干扰,这时我们就可以重新选择没有被干扰的谱线。[/color][/size][/font]
[b][font=宋体]第1章 [/font][b][font=宋体]拉曼光谱发展历史[/font][/b][/b][font='Times New Roman']1928[font=宋体]年印度科学家拉曼实验发现[/font][/font][font=宋体],[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]单色入射光透射到物质中的散射光包含与入射光频率不同的光,即拉曼散射。[/font][/font][font=宋体]他也[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]因此获得诺贝尔奖。[/font][/font][font=宋体]但拉曼效应很弱,且当时[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]散射光强度低[/font][/font][font=宋体],使得以拉曼效应为基础的拉曼光谱法[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]经历[/font][/font][font=宋体]了[/font][font='Times New Roman']30[font=宋体]年的应用发展[/font][/font][font=宋体]严重[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]限制期。直到[/font]1960[font=宋体]年后,激光技术的[/font][/font][font=宋体]引入[/font][font='Times New Roman'][font=宋体],拉曼光谱仪以激光作为光源,光的单色性和强度大大提高,[/font][/font][font=宋体]拉[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]曼光谱技术才得以迅速发展。[/font][/font][font=宋体] [/font][b][font=宋体]第2章 [/font][b][font=宋体]拉曼光谱原理[/font][/b][/b][font='Times New Roman'][font=宋体]用波长比试样粒径小得多的单色光照射试样[/font][/font][font=宋体]时,大部分光会透过该样品,而小部分光被样品分子发生各个方向上散射。通过散射光的不同,这些散射过程又被分为瑞利散射和拉曼散射。[/font][font=宋体] [/font][b][font=宋体]第2.1节 [/font][b][font='Times New Roman'][font=宋体]瑞利散射[/font][/font][font=宋体]及[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]拉曼散射[/font][/font][/b][/b][font=宋体]入射光的光子与物质分子的碰撞,既有弹性碰撞,又有非弹性碰撞,二者对于光子能量(频率)的影响是不同的。[/font][font=宋体]在光子和样品分子发生弹性碰撞的过程中,光子和分子之间没有能量交换,即光子只改变运动方向,而频率保持不变,因此散射光能量和入射光能量相同。这种弹性散射被称为瑞利散射。[/font][font=宋体]当光子和样品分子发生非弹性碰撞时,光子与分子之间发生能量交换,使得散射光能量和入射光能量大小不同,光的频率和方向都有所改变。这种由于非弹性散射导致出现其他频率的散射光的现象被称为拉曼效应,该过程被称为拉曼散射。[/font][font=宋体]拉曼散射的散射光强度约占总散射光强度的[/font][font='Times New Roman']10[/font][sup][font='Times New Roman']-6[/font][/sup][font=宋体][font=Times New Roman]~[/font][/font][font='Times New Roman']10[/font][sup][font='Times New Roman']-10[/font][/sup][font='Times New Roman'][font=宋体]。[/font][/font][font=宋体] [/font][b][font=宋体]第2.2节 [/font][b][font='Times New Roman'][font=宋体]拉曼[/font][/font][font=宋体]光谱理论[/font][/b][/b][table][tr][td][img=,272,167]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212021447256018_6817_3237657_3.jpg!w341x209.jpg[/img][/td][/tr][/table][table][tr][td][img=,272,29]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212021447351945_8433_3237657_3.png!w341x37.jpg[/img][/td][/tr][/table][font=宋体]样品分子处于电子能级和振动能级的基态,入射光子的能量远大于振动能级跃迁所需要的能量,但又不足以将分子激发到电子能级激发态。样品分子在吸收了光子后,被激发到较高的不稳定的能态(虚态)。总的来说,就是散射物质光子吸收部分能量,或把自身的部分能量加到光子身上去,再发射出的光子就和原光子不相干,形成新的谱结构。[/font][font=宋体] [/font][font=宋体]我们将[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]频率未变的[/font][/font][font=宋体][font=宋体]散射线(即[/font][font=宋体]ν[/font][/font][font='Times New Roman']=[/font][font=宋体]ν[/font][sub][font='Times New Roman']0[/font][/sub][font=宋体])称为[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]瑞利线,[/font][/font][font=宋体][font=宋体]频率变低的散射线([/font][font=宋体]ν[/font][font=Times New Roman][/font][font=宋体]ν[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]0[/font][/font][/sub][font='Times New Roman'][font=宋体])[/font][/font][font=宋体]称为反斯托克斯线。[/font][font=宋体]由上图可知,[/font][font=宋体][font=宋体]瑞利线(黑[/font][font=Times New Roman]-[/font][font=宋体]蓝线):处于基态[/font][font=Times New Roman]E[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]0[/font][/font][/sub][font=宋体][font=宋体]的分子受入射光[/font][font=Times New Roman]h[/font][font=宋体]ν[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]0[/font][/font][/sub][font=宋体][font=宋体]的激发而跃迁到受激虚态后很快地跃迁回基态,将吸收的能量[/font][font=Times New Roman]h[/font][font=宋体]ν[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]0[/font][/font][/sub][font=宋体][font=宋体]以光子形式释放;处于激发态[/font][font=Times New Roman]E[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]1[/font][/font][/sub][font=宋体][font=宋体]的分子受入射光[/font][font=Times New Roman]h[/font][font=宋体]ν[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]0[/font][/font][/sub][font=宋体][font=宋体]的激发而跃迁到受激虚态,然后跃迁回激发态,释放能量为[/font][font=Times New Roman]h[/font][font=宋体]ν[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]0[/font][/font][/sub][font=宋体]的光子。[/font][font='Times New Roman']stokes[font=宋体]线[/font][/font][font=宋体][font=宋体](左边红[/font][font=Times New Roman]-[/font][font=宋体]黑线):从基态跃迁至受激虚态的分子,跃迁回[/font][font=Times New Roman]E[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]1[/font][/font][/sub][font=宋体][font=宋体]激发态,释放能量为[/font][font=Times New Roman]h[/font][font=宋体](ν[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]0[/font][/font][/sub][font=宋体][font=Times New Roman]-[/font][font=宋体]ν[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]1[/font][/font][/sub][font=宋体])的光子。[/font][font='Times New Roman']anti-stokes[font=宋体]线[/font][/font][font=宋体][font=宋体]:从[/font][font=Times New Roman]E[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]1[/font][/font][/sub][font=宋体][font=宋体]激发态跃迁至受激虚态的分子,跃迁回基态,释放能量为[/font][font=Times New Roman]h[/font][font=宋体](ν[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]0[/font][/font][/sub][font=宋体][font=Times New Roman]+[/font][font=宋体]ν[/font][/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]1[/font][/font][/sub][font=宋体])的光子。[/font][font=宋体]拉曼位移:即[/font][font='Times New Roman']Stokes[font=宋体]与[/font][font=Times New Roman]Anti-stokes[/font][font=宋体]散射光的频率与激发光之间频率的差值[/font][font=Times New Roman]Δ[/font][/font][font=宋体]ν。[/font][img=,426,39]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212021447471220_851_3237657_3.jpg!w533x49.jpg[/img][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体]对于同一物质,[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]拉曼位移与入射光频率无关,取决于分子振动能级的变化[/font][/font][font=宋体],其数值决定于振动的第一激发态与振动基态的能级差。因而,同一振动方式产生的拉曼位移频率与红外吸收的频率吧范围是相同的。[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]不同的化学键或基态有不同的振动方式,决定了其能级间的能量变化,与之对应的拉曼位移是[/font][/font][font=宋体]具有[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]特征[/font][/font][font=宋体]性[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]的。[/font][/font][font=宋体]散射线强度:[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]瑞利线的强度约为入射光的[/font]10[/font][sup][font='Times New Roman']-3[/font][/sup][font='Times New Roman'][font=宋体]量级[/font][/font][sup][font=宋体][font=Times New Roman][[/font][/font][/sup][sup][font='Times New Roman']1][/font][/sup][font='Times New Roman'][font=宋体];较强的斯托克斯线则不到[/font]10[/font][sup][font='Times New Roman']-6[/font][/sup][font=宋体],[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]反斯托克斯线起因于样品中较高能态的作用,[/font][/font][font=宋体]由[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]玻尔兹曼分布[/font][/font][font=宋体]定[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]律[/font][/font][font=宋体]可知[/font][font='Times New Roman'][font=宋体],[/font][/font][font=宋体]通常情况下,分子绝大多数处于振动能级基态,因而反斯托克斯线强度[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]不到斯托克斯线的[/font]1%[/font][sup][font=宋体][font=Times New Roman][[/font][/font][/sup][sup][font='Times New Roman']1][/font][/sup][font=宋体]。因此,在一般的拉曼光谱图中只有斯托克斯线。[/font][font=宋体]拉曼谱线强度与入射光强度和样品浓度成正比,若入射光强度一定,则可从谱线强度定量测得样品浓度。[/font][font=宋体] [/font][b][font=宋体]第2.3节 [/font][b][font='Times New Roman'][font=宋体]拉曼[/font][/font][font=宋体]活性判断[/font][sup][font=宋体][font=Times New Roman][[/font][/font][/sup][sup][font='Times New Roman']2][/font][/sup][/b][/b][font=宋体]由拉曼光谱的原理可知,拉曼光谱与红外光谱有许多相似之处,因而两者的活性判断也具有相应的规律性。[/font][font=宋体]1. [/font][font=宋体]凡具有对称中心的分子,如[/font][font='Times New Roman']CS[/font][sub][font='Times New Roman']2[/font][/sub][font='Times New Roman'][font=宋体]、[/font]CO[/font][sub][font='Times New Roman']2[/font][/sub][font='Times New Roman'][font=宋体]和[/font]XeF[/font][sub][font='Times New Roman']4[/font][/sub][font='Times New Roman'][font=宋体]等,其对称振动是拉曼活性、红外非活性的,而非对称振动是红外活性、拉曼非活性的,两者具有互斥性。[/font][/font][font=宋体]2. [/font][font='Times New Roman'][font=宋体]不具有对称中心的分子,如[/font]H[/font][sub][font=宋体][font=Times New Roman]2[/font][/font][/sub][font='Times New Roman']O[font=宋体]、氯仿([/font][font=Times New Roman]CHCl[/font][/font][sub][font='Times New Roman']3[/font][/sub][font='Times New Roman'])[/font][font=宋体]其红外和拉曼活性是并存。[/font][font=宋体]3. [/font][font=宋体]有少数分子的振动,例如平面对称分子乙烯的卷曲振动,既没有偶极矩变化,也没有极化度的改变,所以其红外和拉曼都是非活性的。[/font][font=宋体] [/font][b][font=宋体]第3章 [/font][b][font=宋体]拉曼光谱谱图及仪器简介[/font][/b][/b][font=宋体] [/font][b][font=宋体]第3.1节 [/font][b][font=宋体]拉曼光谱特征[/font][/b][/b][font=宋体]拉曼光谱图横坐标是拉曼位移(波数),纵坐标是谱带的强度。[/font][font='Times New Roman'] [/font][table][tr][td][img=,388,29]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212021447591624_1449_3237657_3.png!w486x37.jpg[/img][/td][/tr][/table][table][tr][td][img=,388,164]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212021448085839_1676_3237657_3.png!w486x205.jpg[/img][/td][/tr][/table][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体]上图是已略去反斯托克斯谱带得到的类似于红外光谱的拉曼光谱图。拉曼散射谱线的波数虽然随入射光的波数而不同,但对同一样品,同一拉曼谱线的位移与入射光的波长无关,只和样品的振动转动能级有关。[/font][font=宋体]对于未略去反斯托克斯谱带的拉曼光谱而言,[/font][font=宋体]1. [/font][font=宋体]在以波数为变量的拉曼光谱图上,斯托克斯线和反斯托克斯线对称地分布在瑞利散射线两侧,这是由于在上述两种情况下分别相应于得到或失去了一个振动量子的能量。[/font][font=宋体]2. [/font][font=宋体]一般情况下,斯托克斯线比反斯托克斯线的强度大。这是由于[/font][font='Times New Roman']Boltzmann[font=宋体]分布,处于振动基态上的粒子数远大于处于振动[/font][/font][font=宋体]激发态上的粒子数。[/font][font=宋体] [/font][b][font=宋体]第3.2节 [/font][b][font=宋体]拉曼光谱仪器[/font][/b][/b][table][tr][td][img=,312,29]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212021448181549_9629_3237657_3.png!w391x37.jpg[/img][/td][/tr][/table][table][tr][td][img=,248,29]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212021448274177_8966_3237657_3.png!w311x37.jpg[/img][/td][/tr][/table][table][tr][td][img=,248,189]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212021448413123_2604_3237657_3.png!w311x237.jpg[/img][/td][/tr][/table][table][tr][td][img=,312,117]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/12/202212021448518460_4443_3237657_3.jpg!w391x147.jpg[/img][/td][/tr][/table][font='Times New Roman'][font=宋体]拉曼光谱仪一般由光源、外光路、色散系统、及信息处理与显示系统五部分组成。[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][b][font=宋体]第4章 [/font][b][font=宋体]拉曼光谱应用[/font][/b][/b][font=宋体]拉曼光谱既可进行定性分析,又可以进行定量分析。它可以提供聚合物材料结构方面的许多重要信息,如分子结构与组成、立体规整性、结晶与去向、分子相互作用,以及表面和界面的结构等。从拉曼峰的宽度可以表征高分子材料的立体化学纯度。[/font][font=宋体]1. [/font][font='Times New Roman'][font=宋体]拉曼光谱与红外光谱互补,目前被广泛用于有机化合物的结构分析。利用拉曼光谱法可以鉴定某些红外光谱法无法鉴别的窗能团[/font][/font][font=宋体]。[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]例如,非极性[/font][/font][font=宋体]碳碳双[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]键可产生强的拉曼谱带[/font][/font][font=宋体],[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]且其强度随分子结构而[/font][/font][font=宋体]异[/font][font='Times New Roman'][font=宋体],利用这一特性,可用拉曼光谱法测定顺反异构体和双键上[/font][/font][font=宋体]取代基的位置。[/font][font=宋体]2. [/font][font='Times New Roman'][font=宋体]拉曼光谱特别适合高聚物碳链骨架或环的测定,并能很好地区分各种异构体,如单体异构、位置异构、儿何异构和顺反异构等,还可用于聚合物的立体规整性研究,以及结晶度和取向度的研究。[/font][/font][font=宋体]3. [/font][font='Times New Roman'][font=宋体]水的拉曼散射很弱,因此很多水溶性物质,包括一些生物大分予及生物体内的其他组分都可以用拉曼光谱来研究。拉曼光谐已用于测定氨基酸、[/font][/font][font=宋体]糖[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]、[/font][/font][font=宋体]胰岛[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]素、激素、核[/font][/font][font=宋体]酸[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]、[/font]DNA[font=宋体]等生化物质。[/font][/font][font=宋体]4. [/font][font='Times New Roman'][font=宋体]当实验条件一定时,拉曼光谱的强度与样品的浓度成级性关系,拉曼光谱常用的定[/font][/font][font=宋体][font=宋体]量方法为内标法,检出限在[/font] [font=宋体]μ[/font][/font][font='Times New Roman']g[/font][font=宋体][/font][font='Times New Roman']cm[/font][sup][font=宋体][font=Times New Roman]-3[/font][/font][/sup][font=宋体] [font=宋体]数[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]量级,可用于有机物和无机例离子的定量分析。[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][b][font=宋体]第4.1节 [/font][b][font=宋体]拉曼光谱仪具体应用举例[/font][/b][font=宋体]4.1.1[/font][font=宋体]化工领域[/font][/b][font=宋体]孔安栋[/font][sup][font=宋体][font=Times New Roman][[/font][/font][/sup][sup][font='Times New Roman']3][/font][/sup][font=宋体]等人利用改良过的拉曼光谱气体技术[/font][font=宋体](近共心腔设计),可实时测定钻井液中溶解气体的成分和含量,即利用气测录井的手段,来判断油气层储量、位置等信息。而[/font][font='Times New Roman']Bauer[font=宋体]等人[/font][/font][font=宋体]则同样[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]利用拉曼光谱[/font][/font][font=宋体]的手段,成功分析出[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]了苯乙烯单体在乳液聚合反应中浓度变化[/font][/font][font=宋体]的[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]情况[/font][/font][font=宋体]。拉曼光谱在化工生产领域可以实时的监测分析混合物成分,在与其他计算技术手段联用,可获得生产所需要的更多信息。[/font][b][font=宋体]4.1.2[/font][font=宋体]生物领域[/font][/b][font=宋体]马建锋[/font][sup][font=宋体][font=Times New Roman][[/font][/font][/sup][sup][font='Times New Roman']5][/font][/sup][font=宋体]等人通过纤维素拉曼光谱,成功分析出植物细胞壁内天然纤维素拉伸状态和微区分布等生物学信息,对纤维素酶水解过程中产物的浓度进行了有效的实时监测,同时成功利用拉曼光谱技术说明了了丝光化过程中纤维素内化学键的改变及分子间相互作用。韩晓霞等人将蛋白质印迹技术和和表面增强拉曼光谱技术结合起来,设计出一种基于表面增强拉曼光谱法的蛋白质组鉴定方法[/font][sup][font=宋体][font=Times New Roman][[/font][/font][/sup][sup][font='Times New Roman']6][/font][/sup][font=宋体]。事实上,由于水具有拉曼光谱弱、谱图简单的特点,因此拉曼光谱技术就可以在接近自然活性状态的情况下研究生物大分子的结构及其变化,因而拉曼光谱在生物领域具有广阔的前景。[/font][b][font=宋体]4.1.3[/font][font=宋体]材料领域[/font][/b][font=宋体]吕刚[/font][sup][font=宋体][font=Times New Roman][[/font][/font][/sup][sup][font='Times New Roman']7][/font][/sup][font=宋体][font=宋体]等人通过拉曼光谱与电化学工作站测试手段联用的方法,成功分析出所制备的电致变色材料[/font][font=宋体]——氧化钨复合共生薄膜的结构和它的电致变色性能。王昕[/font][/font][sup][font=宋体][font=Times New Roman][[/font][/font][/sup][sup][font='Times New Roman']8][/font][/sup][font=宋体][font=宋体]等人通过拉曼光谱分析手段证明[/font][font=Times New Roman]p-[/font][font=宋体]型多孔硅是更类似于纳米晶结构特征的材料。除此之外,拉曼光谱在其他薄膜材料、金刚石材料的结构和定性分析中都发挥着巨大作用。[/font][/font][b][font=宋体]4.1.4[/font][font=宋体]环境领域[/font][/b][font=宋体]在环境领域,已经有很多利用拉曼光谱技术分析水环境污染信息的文献报道。如徐阳[/font][sup][font=宋体][font=Times New Roman][[/font][/font][/sup][sup][font='Times New Roman']8][/font][/sup][font=宋体][font=宋体]通过基于[/font][font=Times New Roman]Au@[/font][/font][font='Times New Roman']MIL-101(Cr[/font][font=宋体][font=Times New Roman])[/font][/font][font='Times New Roman']/PATP[/font][font=宋体][font=宋体]金属有机框架复合材料基底的表面增强拉曼光谱来测定水中的戊二醛;通过基于[/font][font=Times New Roman]M[/font][/font][font='Times New Roman']IL-101-MA@A[/font][font=宋体][font=Times New Roman]g[/font][font=宋体]的表面增强拉曼光谱测定鱼肉中的违禁鱼药。宋洪艳[/font][/font][sup][font=宋体][font=Times New Roman][[/font][/font][/sup][sup][font='Times New Roman']9][/font][/sup][font=宋体][font=宋体]等人通过表面增强拉曼光谱和密度泛函理论[/font][font=Times New Roman](DFT)[/font][font=宋体]联用的方法,研究了海洋中的污染物多氯联苯的吸附特性和定性定量分析方法。除此之外,拉曼光谱还可用于污染物氰化物、硝酸盐、亚硝酸盐及其他一些有机污染物的鉴定和分析。[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][b][font=宋体]第5章 [/font][b][font=宋体]总结[/font][/b][/b][font=宋体]从拉曼光谱产生到现在,已经衍生出了许多不同特点不同应用领域的拉曼光谱技术,如共焦显微拉曼光谱技术、傅里叶变换拉曼光谱技术、表面增强拉曼光谱技术、激光共振拉曼光谱技术、光声拉曼技术、高温高压原位拉曼技术等等,与此同时,越来越多文献报道的对物质的定性定量分析的技术是利用拉曼光谱和其他分析技术联用来实现的。拉曼光谱快速和无损伤分析在对微量成分或珍贵物质的定性定量分析中有着非常重要的作用。可以想象,随着技术的进一步发展,拉曼光谱的应用领域将会越来越多,改良手段会越来越丰富,科研前景也会越来越广阔。[/font][font='Times New Roman'][/font][b][font=黑体]参考文献[/font][/b][font=宋体][1][/font][font=宋体][font=宋体]赵鹏[/font][font=Times New Roman].[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=宋体]拉曼光谱的原理[/font][font=Times New Roman][[/font][/font][font='Times New Roman']J]. [/font][font=宋体][font=宋体]时代教育,[/font][font=Times New Roman]2011[/font][font=宋体],[/font][font=Times New Roman]9[/font][font=宋体]:[/font][font=Times New Roman]198.[/font][/font][font=宋体][2][/font][font=宋体][font=宋体]董慧茹[/font][font=Times New Roman].[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=宋体]仪器分析[/font][font=Times New Roman][[/font][/font][font='Times New Roman']M]. [/font][font=宋体][font=宋体]北京:北京工业出版社,[/font][font=Times New Roman]2016[/font][font=宋体]:[/font][font=Times New Roman]233-238.[/font][/font][font=宋体][3][/font][font=宋体][font=宋体]孔安栋[/font][font=Times New Roman], [/font][font=宋体]杨德旺[/font][font=Times New Roman], [/font][font=宋体]郭金家等[/font][font=Times New Roman]. [/font][font=宋体]腔增强气体拉曼光谱仪在气测录井中的应用[/font][font=Times New Roman][J]. [/font][font=宋体]光学精密工程[/font][font=Times New Roman], 2022, [/font][font=宋体]第[/font][font=Times New Roman]30[/font][font=宋体]卷[/font][font=Times New Roman](10):1151-1159.[/font][/font][font=宋体][4][/font][font='Times New Roman']Bauer C, Amram B, Agnely M. On-line monitoring of a latex emulsion polymerization by fiber-optic FT-raman spectroscopy[J]. Applied pectroscopy, 2000, 54(4): 528-535. [/font][font=宋体][5][/font][font=宋体][font=宋体]马建锋[/font][font=Times New Roman], [/font][font=宋体]杨淑敏[/font][font=Times New Roman], [/font][font=宋体]田根林等[/font][font=Times New Roman]. [/font][font=宋体]拉曼光谱在天然纤维素结构研究中的应用进展[/font][font=Times New Roman][J]. [/font][font=宋体]光谱学与光谱分析[/font][font=Times New Roman], 2016, [/font][font=宋体]第[/font][font=Times New Roman]36[/font][font=宋体]卷[/font][font=Times New Roman](6):1734-1739.[/font][/font][font=宋体][6][/font][font=宋体][font=宋体]韩晓霞[/font][font=Times New Roman],[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=宋体]阮伟东[/font][font=Times New Roman],[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=宋体]王延飞[/font][font=Times New Roman],[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=宋体]吕志成[/font][font=Times New Roman],[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=宋体]王春旭[/font][font=Times New Roman],[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=宋体]王旭[/font][font=Times New Roman],[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=宋体]赵冰[/font][font=Times New Roman]. [/font][font=宋体]基于表面增强拉曼光谱的蛋白质组分析方法[/font][font=Times New Roman][C]//.[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=宋体]第十四届全国光散射学术会议论文摘要集[/font][font=Times New Roman].[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=Times New Roman][[/font][font=宋体]出版者不详[/font][font=Times New Roman]],[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=Times New Roman]2007:[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体][font=Times New Roman]93.[/font][/font][font=宋体][7][/font][font=宋体][font=宋体]王昕[/font][font=Times New Roman],[/font][font=宋体]何国山[/font][font=Times New Roman],[/font][font=宋体]张树霖[/font][font=Times New Roman],[/font][font=宋体]刁鹏[/font][font=Times New Roman],[/font][font=宋体]李经建[/font][font=Times New Roman],[/font][font=宋体]蔡生民[/font][font=Times New Roman].p~[/font][font=宋体]-型多孔硅的拉曼光谱与结构特征[/font][font=Times New Roman][J].[/font][font=宋体]半导体学报[/font][font=Times New Roman],1994(04):248-254.[/font][/font][font=宋体][8][/font][font=宋体][font=宋体]徐阳[/font][font=Times New Roman]. [/font][font=宋体]金属有机框架材料复合基底在表面增强拉曼光谱方法中的研究与应用[/font][font=Times New Roman][D].[/font][font=宋体]广西民族大学[/font][font=Times New Roman],2021.DOI:10.27035/d.cnki.ggxmc.2021.000190.[/font][/font][font=宋体][9][/font][font=宋体][font=宋体]宋洪艳[/font][font=Times New Roman], [/font][font=宋体]赵航[/font][font=Times New Roman], [/font][font=宋体]严霞等[/font][font=Times New Roman]. [/font][font=宋体]基于表面增强拉曼光谱技术的海洋污染物多氯联苯吸附特性分析[/font][font=Times New Roman][J]. [/font][font=宋体]光谱学与光谱分析[/font][font=Times New Roman], 2022, [/font][font=宋体]第[/font][font=Times New Roman]42[/font][font=宋体]卷[/font][font=Times New Roman](3):704-712.[/font][/font]
看到很多人还在求疯子哥在09年发的那个“红外光谱法展示flash”(见http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20090917/2113758)。其实这种flash文件很容易从电脑上抓出来的。为了给比较“懒”的版友提供方便,我直接传一个可下载的文件(即疯子哥的原始文件)。
现场应急人员在面对未知化学物质时,会面临一些要立即解决的挑战,其中就包括选择最适合的技术来评估当前事态。目前,用于未知固体和液体识别的两种应用最广泛的技术分别是拉曼和红外光谱法。 物质对各项技术的反应程度随其独特的分子结构而定。某些物质对红外光谱分析反应明显,而另一些则可能更适合采用拉曼光谱法。所以,红外光谱和拉曼光谱一起使用时,可提供更广泛的未知物质识别范围。然而,也造成了广大用户经常要花费精力去选择是红外、还是拉曼,或者必须购买、携带两台仪器。如今,这种情况可以得到解决了:在2015年3月初的Pittcon上,赛默飞推出了将红外光谱和拉曼光谱“合二为一”的分析仪——Gemini,Gemini分析仪是世界上第一台将拉曼光谱和红外光谱技术结合到一起的手持式分析仪。http://img1.17img.cn/17img/old/newsimags/images/201542915248.jpg 据悉,这款红外光谱和拉曼光谱“合二为一”的Gemini分析仪即将在中国推出,您对这款产品有什么样的期待?
紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物,特别是具有共轭体系的有机化合物,而红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物(没有偶极矩变化的振动在拉曼光谱中出现)。因此,除了单原子和同核分子如Ne、He、O2、H2等之外,几乎所有的有机化合物在红外光谱区均有吸收。除光学异构体,某些高分子量的高聚物以及在分子量上只有微小差异的化合物外,凡是具有结构不同的两个化合物,一定不会有相同的红外光谱。 红外吸收带的波数位置、波峰的数目以及吸收谱带的强度反映了分子结构上的特点,可以用来鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团;而吸收谱带的吸收强度与分子组成或化学基团的含量有关,可用以进行定量分析和纯度鉴定。 由于红外光谱分析特征性强,气体、液体、固体样品都可测定,并具有用量少,分析速度快,不破坏样品的特点。因此,红外光谱法不仅与其它许多分析方法一样,能进行定性和定量分析,而且是鉴定化合物和测定分子结构的用效方法之一。
想问一下,拉曼光谱和光致发光谱除了谱线横坐标不同外,还有什么别的区别?类似激光器、接收器、滤波片什么的有差异吗?前两天做了一个块体试样的拉曼和PL谱,把拉曼光谱的横坐标拉曼位移计算转换为波长(拉曼位移=激发光波数-拉曼散射光波数)后,发现两个谱图近似,想问一下,拉曼光谱是不是和光致发光谱除了横坐标不一样外,还有什么别的差异?下图红线是拉曼图,黑线是光致发光图。另外我也咨询过测试老师,老师说两个没有区别,http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/emyc1010.gif说的太绝对了,我也没敢信。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309052037_462632_1698940_3.jpg
最近纠结漫反射的问题,查了好些资料,昨晚终于在一本名叫《近代傅里叶变换红外光谱技术及应用》上卷中看到了一点关于漫反射的介绍,个人觉得不错,就把其中的一些知识誊抄上来,希望有更多信息的版友继续跟进。漫反射原理:当光线照射到样品上,一部分光在样品表面产生镜面反射,另一部分光经折射进入样品内部,在样品内部与样品分子作用而发生反射、折射、散射和吸收现象,最后光线由样品表面辐射出来,辐射出来的光由于散向空间各个方向而被称为漫反射。由于漫反射光曾进入样品内部与样品分子发生作用,因此漫反射光将载有样品分子的结构信息,这是漫反射光谱技术工作的基础。漫反射特点:漫反射与镜面反射共存;漫反射光强度弱;漫反射吸收光谱图与透射法测得吸收光谱图形状基本一致。漫反射光谱的测量:漫反射技术主要用于测量粉末样品和混浊的液体。对粉末样品几乎不需要样品制备,由于上述优点,在煤、矿等难于用压片法测量的样品的IR研究中得到广泛应用。将待测样品在合适的基质中稀释,能够有效地消除镜面反射和避免产生吸收峰饱和现象,从而获得较高质量的漫反射谱。稀释基质常用KCl和KBr等,比例在1:20至1:10之间。漫反射的定量分析:利用K-M方程可以实现漫反射的定量研究,具体公式为:f(R∞)=(1-R∞)2/2R∞=K/S;R∞代表样品层无限厚时的反射率(实际上几个毫米就能满足),K为样品的吸光系数,S为样品的散射系数,由于K与粉末样品浓度C呈正比,由此有f(R∞)与C呈正比,可以进行定量分析。大家对于K-M方程有何看法,此处为什么不用Beer-Lamber定律,他们有何关联呢?http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09511.gif
[size=4][b](八)发展前景[/b] 拉曼光谱在最近这些年发展是比较快的,应该来说是受益于两方面吧。一方面是激光技术的发展,我最近参加了在英国伦敦召开的第21届国际拉曼光谱大会,感受到现在基于超快激光的非线性拉曼光谱技术已经越来越成熟了。这种高精尖和需要昂贵设备的技术,原来仅有很少几个单位可以搞。特别是激光部分都是靠自己搭建,每天还得调,很不稳定,现在这个状况已经不存在了,而且仪器的价格相对也比较低。现在国际上推出的从事非线性光谱研究的超快(飞秒或皮秒)激光器,技术上已经达到比较成熟地步,可以成套购买,也较稳定。非线性拉曼光谱技术已经在生命科学领域研究中发挥它的独特和重要作用。例如,美国哈佛大学的谢晓亮教授在开拓并运用相干反斯托克斯拉曼光谱显微学(CARS Microscopy)研究活细胞内部三维结构方面取得一系列重要成果。我觉得高质量的超快激光器还推动了另一个极具前途的表面光谱技术,就是合频(SFG)技术的发展,它作为具有独特的界面选择性的非线性光谱方法,已经在界面和表面科学、材料乃至生命领域研究中发挥着越来越重要的作用。 第二个重要方面就是纳米科技的迅猛发展,它使得基于纳米结构的[/size][url=http://baike.baidu.com/view/1228720.htm][size=4]表面增强拉曼光谱[/size][/url][size=4](SERS)和针尖增强拉曼光谱(TERS)在超高灵敏度检测方面取得了长足的进步,推动拉曼光谱成为迄今很少的、可达到单分子检测水平的技术。现在不论是拉曼光谱刊物,还是拉曼光谱会议,SERS都是一个最受关注的内容。在近几届的国际拉曼光谱会议上,SERS分会都是最大的分会。近几年,有关SERS的论文数量也呈显著的上升趋势。SERS和TERS不仅仅在表面科学研究领域,而且在生命科学领域将具有很大的发展潜力,由此可以为研究各类重要的生命科学体系和解决基本问题作出贡献。拉曼光谱相对于红外光谱,其优势之一体现在用拉曼研究水溶液中比较方便,而生命科学的许多研究往往需要的水溶液环境。共振拉曼、表面增强拉曼和非线性拉曼光谱以及它们的联用将成为生命科学前沿领域具有重要价值的研究方法,因为21世纪是生命科学的世纪,我以为也是纳米技术和激光技术的世纪。[/size]
拉曼光谱在我国药典中的应用各位大侠,小女子这厢有礼了!想请教一下,中国药典2010版附录增加了拉曼光谱指导原则,但是不太清楚都有哪些药物应用了拉曼光谱分析法,是用来鉴别呢?还是含量测定?谢谢大家!我主要的问题是想知道拉曼光谱在我国药典2010版中都有哪些应用,应用于何种药物!谢谢各位哦!
2009 年,PerkinElmer , Inc. 推出其独有的差示扫描量热法(DSC)——拉曼光谱法联用系统。 http://las.perkinelmer.com/Catalog/FamilyPage.htm?CategoryID=DSC+Raman[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/01/201001291658_199545_1633752_3.jpg[/img]DSC-拉曼系统配备了双炉DSC 8500 和RamanStation (TM) 400 光谱仪。该方法首先使用拉曼光谱仪同步分析化学和结构信息,然后将这些信息与DSC 生成的量热数据相关联。几家大型制药公司和大学对联用技术进行了测试,发现这些技术能够更加深入地分析聚合体结晶、药物载体的相互作用、硫化和多晶改变。这些创新能够减少客户的研发时间,将性能和疗效更佳的新材料和药物更快速地推向市场。-DSC-Raman HyphenationDSC and Raman spectroscopy are two complimentary techniques that when combined provide greater insight into material changes of polymers and pharmaceuticals at a molecular level. The structural information gained from Raman spectroscopy is precisely correlated with energy changes in the DSC. This allows you to gain a greater understanding of what happens to a sample at various temperatures, changes previously unseen by a single technique. PerkinElmer’s double-furnace DSC design immediately compensates for the energy from the Raman laser allotting for minimal temperature change in the sample being analyzed so the heat from the laser does not push the sample through a transition, which would give inaccurate results. -这可能对用户又多了一个选择,不知效果怎样。
摘要 原子吸收光谱法及原子发射光谱法的产生,原理,用法等的比较。关键词 原子吸收光谱法;原子发射光谱法原子吸收光谱法是根据蒸气相中被测元素的基态原子对其原子共振辐射的吸收强度来测定试样中被测元素的含量。原子吸收光谱法的优点与不足: 检出限低,灵敏度高。火焰原子吸收法的检出限可达到ppb级,石墨炉原子吸收法的检出限可达到10-10-10-14g。 分析精度好。火焰原子吸收法测定中等和高含量元素的相对标准差可 分析速度快。原子吸收光谱仪在35分钟内,能连续测定50个试样中的6种元素。 应用范围广。可测定的元素达70多个,不仅可以测定金属元素,也可以用间接原子吸收法测定非金属元素和有机化合物。 仪器比较简单,操作方便。 原子吸收光谱法的不足之处是多元素同时测定尚有困难,有相当一些元素的测定灵敏度还不能令人满意。原子发射光谱法是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。原子发射光谱法包括了三个主要的过程,即由光源提供能量使样品蒸发、形成气态原子、并进一步使气态原子激发而产生光辐射;将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线,形成光谱;用检测器检测光谱中谱线的波长和强度。 由于待测元素原子的能级结构不同,因此发射谱线的特征不同,据此可对样品进行定性分析;而根据待测元素原子的浓度不同,因此发射强度不同,可实现元素的定量测定。原子吸收光谱是原子发射光谱的逆过程。基态原子只能吸收频率为ν=(Eq-E0)/h的光,跃迁到高能态Eq。因此,原子吸收光谱的谱线也取决于元素的原子结构,每一种元素都有其特征的吸收光谱线。原子的电子从基态激发到最接近于基态的激发态,称为共振激发。当电子从共振激发态跃迁回基态时,称为共振跃迁。这种跃迁所发射的谱线称为共振发射线,与此过程相反的谱线称为共振吸收线。元素的共振吸收线一般有好多条,其测定灵敏度也不同。在测定时,一般选用灵敏线,但当被测元素含量较高时,也可采用次灵敏线。1.2 吸收强度与分析物质浓度的关系原子蒸气对不同频率的光具有不同的吸收率,因此,原子蒸气对光的吸收是频率的函数。但是对固定频率的光,原子蒸气对它的吸收是与单位体积中的原子的浓度成正比并符合朗格-比尔定律。当一条频率为v,强度为I0的单色光透过长度为l的原子蒸气层后,透射光的强度为lv,令比例常数为kv,则吸光度A与试样中基态原子的浓度N0有如下关系:在原子吸收光谱法中,原子池中激发态的原子和离子数很少,因此蒸气中的基态原子数目实际上接近于被测元素总的原子数目,与式样中被测元素的浓度c成正比。因此吸光度A与试样中被测元素浓度c的关系如下:A=kv式中 K 吸收系数。只有当入射光是单色光,上式才能成立。由于原子吸收光的频率范围很窄(0.01nm以下〕,只有锐线光源才能满足要求。在原子吸收光谱分析中,由于存在多种谱线变宽的因素,例如自然变宽、多普勒(热)变宽、同位素效应、罗兰兹(压力)变宽、场变宽、自吸和自蚀变宽等,引起了发射线和吸收线变宽,尤以发射线变宽影响最大。谱线变宽能引起校正曲线弯曲,灵敏度下降。减小校正曲线弯曲的几点措施:(1)选择性能好的空心阴极灯,减少发射线变宽。(2)灯电流不要过高,减少自吸变宽。(3)分析元素的浓度不要过高。(4)对准发射光,使其从吸收层中央穿过。(5)工作时间不要太长,避免光电倍增管和灯过热。(6)助燃气体压力不要过高,可减小压力变宽。原子吸收光谱法采用的原子化方法主要有火焰法、石墨炉法和氢化物发生法。2.1 火焰原子化在这过程中,大致分为两个主要阶段:(1)从溶液雾化至蒸发为分子蒸气的过程。主要依赖于雾化器的性能、雾滴大小、溶液性质、火焰温度和溶液的浓度等。(2)从分子蒸气至解离成基态原子的过程。主要依赖于被测物形成分子的键能,同时还与火焰的温度及气氛相关。分子的离解能越低,对离解越有利。就原子吸收光谱分析而言,解离能小于3.5eV的分子,容易被解离;当大于5eV时,解离就比较困难。2.2 石墨炉原子化样品置于石墨管内,用大电流通过石墨管,产生3000℃以下的高温,使样品蒸发和原子化。为了防止石墨管在高温氧化,在石墨管内、外部用惰性气体保护。石墨炉加温阶段一般可分为:(1)干燥。此阶段是将溶剂蒸发掉,加热的温度控制在溶剂的沸点左右,但应避免暴沸和发生溅射,否则会严重影响分析精度和灵敏度。(2)灰化。这是比较重要的加热阶段。其目的是在保证被测元素没有明显损失的前提下,将样品加热到尽可能高的温度,破坏或蒸发掉基体,减少原子化阶段可能遇到的元素间干扰,以及光散射或分子吸收引起的背景吸收,同时使被测元素变为氧化物或其他类型物。(3)原子化。在高温下,把被测元素的氧化物或其他类型物热解和还原(主要的)成自由原子蒸气。2.3 氢化物发生法在酸性介质中,以硼氢化钾(KBH4)作为还原剂,使锗、锡、铅、砷、锑、铋、硒和碲还原生成共价分子型氢化物的气体,然后将这种气体引入火焰或加热的石英管中,进行原子化。AsCl3 + 4KBH4 + HCl + 8H2O = AsH3 ↑+ 4KC1 + 4HBO2 + 13H2 ↑ 3.1 火焰的种类原子吸收光谱分析中常用的火焰有:空气-乙炔、空气-煤气(丙烷)和一氧化二氮-乙炔等火焰。 (1)空气-乙炔。这是最常用的火焰。此焰温度高(2300℃),乙炔在燃烧过程中产生的半分解物C*、CO*、CH*等活性基团,构成强还原气氛,特别是富燃火焰,具有较好的原子化能力。用这种火焰可测定约35种元素。(2)空气-煤气(丙烷)。此焰燃烧速度慢、安全、温度较低(1840~1925℃),火焰稳定透明。火焰背景低,适用于易离解和干扰较少的元素,但化学干扰多。(3)一氧化二氮-乙炔。由于在一氧化二氮(笑气)中,含氧量比空气高,所以这种火焰有更高的温度(约3000℃)。在富燃火焰中,除了产生半分解物C*、CO*、CH*外,还有更强还原性的成分CN*及NH*等,这些成分能更有效地抢夺金属氧化物中氧,从而达到原子化的目的。这就是为什么空气乙炔火焰不能测定的硅、铝、钛、铼等特别难离解的元素,在一氧化二氮-乙炔火焰中就能测定的原因。一氧化二氮-乙炔火焰背景发射强、噪声大,测定精密度比空气-乙炔火焰差。一氧化二氮-乙炔火焰的燃烧速度快,为了防止回火必须使用缝长50mm的燃烧器。笑气是一种麻醉剂,使用时要注意安全。3.2 火焰的类型(1)化学计量火焰。又称中性火焰,这种火焰的燃气及助燃气,基本上是按照它们之间的化学反应式提供的。对空气-乙炔火焰,空气与乙炔之比为4:1。火焰是蓝色透明的,具有温度高,干扰少,背景发射低的特点。火焰中半分解产物比贫燃火焰高,但还原气氛不突出,对火焰中不特别易形成单氧化物的元素,除碱金属外,采用化学计量火焰进行分析为好。 (2)贫焰火焰。当燃气与助燃气之比小于化学反应所需量时,就产生贫燃火焰。其空气与乙炔之比为4:1至6:1。火焰清晰,呈淡蓝色。由于大量冷的助燃气带走火焰中的热量,所以温度较低。由于燃烧充分,火焰中半分解产物少,还原性气氛低,不利于较难离解元素的原子化,不能用于易生成单氧化物元素的分析。但温度低对易离解元素的测定有利。 (3)富燃火焰。燃气与助燃气之比大于化学反应量时,就产生富燃火焰。空气与乙炔之比为4:1.2~1.5或更大,由于燃烧不充分,半分解物浓度大,具有较强的还原气氛。温度略低于化学计量火焰,中间薄层区域比较大,对易形成单氧化物难离解元素的测定有利,但火焰发射和火焰吸收及背景较强,干扰较多,不如化学计量火焰稳定。参考文献:邓勃,何华焜.原子吸收光谱分析. 化学工业出版社. 2004-9-1邓勃.原子吸收光谱分析的原理技术和应用.清华大学出版社. 2004-7-1 保田和雄等著,黄汉国. [