如题:钛渣中金红石含量如何检测,有标准吗?请大家帮忙
近期一批样品分析过程中钙、镁含量屡屡超标,无奈,打算参考标准改进前处理方法,但是寻遍网络难以下载,多谢各位支持!YS/T 514.9-2009 高钛渣、金红石化学分析方法 第9部分:氧化钙、氧化镁、一氧化锰、磷、三氧化二铬和五氧化二钒量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法
锐钛矿和金红石的红外一样吗?
大家好,有没有人做过金红石钛渣的熔样呢?结果是怎么样的?钛渣总量有105%。
哪位网友提供下[color=red]高钛渣、金红石化学分析方法?不胜感激![/color]
[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=29249]高压下金红石的拉曼光谱分析.pdf[/url]
急需,请问哪位大虾知道关于原料钛精矿、人造金红石产品等按照YB/T 159.1(2.3.4.5.6.7)-1999、YS/T 514.1(2.3.4.5.6.7.8)-2009标准执行的厂家,他们的实验室仪器设备配置有那些,最好有具体的清单(仪器型号、厂家、数量等),小弟不胜感谢! 如果有更先进的分析方法,请不吝赐教,谢谢!
现急需高钛渣、金红石分析方法,不知哪位高人帮小弟一把。保饭碗用
急需,请问哪位大虾知道关于原料钛精矿、人造金红石产品等按照YB/T 159.1(2.3.4.5.6.7)-1999、YS/T 514.1(2.3.4.5.6.7.8)-2009标准执行的厂家,他们的实验室仪器设备配置有那些,最好有具体的清单(仪器型号、厂家、数量等),小弟不胜感谢! 如果有更先进的分析方法,请不吝赐教,谢谢!
求GB/T4102.1-83高钛渣、金红石化学分析方法——硫酸铁铵容量法测定二氧化钛量。或者相似的分析方法。请发到我的信箱:nwuwxd@163.com非常感谢!
求助有色行标两个:YS/T 514.1-2009 钛渣、金红石化学分析方法 二氧化钛量的测定 硫酸铁铵滴定法YS/T 555.1-2009 钼精矿化学分析方法 钼量的测定 钼酸铅重量法十分感谢
偶接触投射电镜分析不久,最近做了一种金红石TiO2(四方晶系,JCPDS:21-1276)纳米棒的透射电镜分析,包括SAED,得到的衍射花样本人比较不熟,不知如何标定,还望高手指教,不慎感激![img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/06/201006302153_227954_1904532_3.gif[/img]
我以前算过金红石锐态矿相变时候二者的相对含量不知道这个公式是否可以用于其他体系的相变呢?谢谢
我是一个新手,帮我算一下粒径和锐钛型含量与金红石含量,或者请老师们教教我咋算,非常感谢!
各位老师,最近在做钛白粉中金红石和锐太型含量测定。参考黄老师写的书《多晶材料X射线衍射》,用MAUD定量分析。Rw只能拟合到20%—30%。请各位老师看看拟合成这样是否可以?在用MAUD拟合时要注意一些什么?谢谢!样品信息为:用纯锐太型和金红石型配置成质量比为10:90.
【以下解释基于本人个人理解,未必准确】Rietveld是一种利用数学、物理方法对XRD衍射谱图进行全谱拟合的方法,使用时用户需要样品所含各个物相的CIF数据(关乎晶胞的各项数据,理论值),使用特定的软件对物相的真实晶胞数据进行修正,通过反复迭代获取各个物相含量。XRD定量主要涉及三种方法:一、半定量,就是找一个基准(PDF卡片中我记得是氧化铝),以其最强峰为100,所有的晶相都取最强峰与之相比,得到一个比值。例:两个物相体系,石英相+氧化铝相,前者好比是50,后者是100。在获取的PDF谱图中,石英相的最强峰放大两倍后与石英的标准谱图对应衍射峰强度基本一致,所以同等条件下强度是25,25/50=50%。而氧化铝相最强峰放大两倍以后也与氧化铝的标准谱图对应衍射峰强度基本一致,所以同等条件下强度是50,50/100=50%。所以这个例子中,该样品石英相和氧化铝相的比例是50%:50%。如果谱图中石英相需要放大四倍,而氧化铝相需要放大1.33倍,则比例是25%:75%。不同的比例或者更多相的体系的计算原理相同,即不同物相其最强峰的在计算含量时权重是固定的(那个比值)。但是这里存在一个问题,样品中物相是真实状态下的,标准谱图是标准状态下的,两者其实是有区别的,一个氧化铝样品的XRD谱图未必能和PDF卡片中的氧化铝谱图完全重合。另外,比值有可能缺失或者存在错误。总之,这种方法仅能算作半定量,在实际工作中,我发现有一些检测机构居然拿这种“半定量”数据提供给用户,言之凿凿的说可以对物相含量进行定量分析。二、工作曲线法这个不需要多解释,但是存在两个问题:1.缺少标样,很难获得完美晶体,谁敢说自己培养的晶体是100%?2.样品混合存在困难。相比较之下获得100%的晶体比获得其他含量的晶体更容易,所以要配置标准品,除了能获得1以外,还需要能准确地稀释混匀。三、Rietveld法这个方法现在逐渐开始流行,我和一家检测机构接触时她们很确定地说我们可以通过Rietveld进行相的定量分析,我当时震惊了,因为我觉得她们在说大话。虽然这个方法很科学,很高大上,但是还是存在一个很难回答的问题——如何证明相分析的结果是正确的?标准品?(很难获得),样品中的物相并不是存在就能在谱图上体现出来,也不是体现出来就能检索出来,既然无法穷举样品的物相组成,就不可能将应有的CIF数据全部导入(还得假设对应的CIF数据都能获得),那么计算的前提都不存在,你还能说、还敢说相定量是准确的么?所以我认为Rietveld相定量分析是存在前提的,不可能精确计算,但是可以通过辅助手段尽量缩小数值范围,使其逼近真实值。下面我就以我使用Rietveld结构精修法及XRF法验证检测硅铝系耐火材料中相含量的例子来陈诉一下我的思路。首先,我关注的样品是硅铝系耐火材料。我搜集了几个典型样品,它们的成分已经使用XRF法准确测量,如下表: 成分Al2O3Fe2O3SiO2TiO2四项总含量其余成分含量RM6062.91.3531.592.898.641.36RM7070.241.5923.762.9698.551.45BFA96.390.350.841.6699.240.769111580.821.7612.933.2598.761.24RM4746.440.7150.041.5498.731.27CE 200F55.361.0739.32.998.631.37Chenxi 200F61.041.3734.952.5499.90.1表1硅铝系耐火材料行业中主要关注氧化铝、二氧化硅、氧化铁、二氧化钛四项含量,其余成分含量如上表所示小于2%。由于XRD方法自身的局限,四项以外的成分即便成相也无法采集或检索到,所以这里做第一个假设:其余成分含量不参与成相,而完全进入非晶相(玻璃态)。经过采集并检索硅铝系耐火材料的XRD谱图,样品中存在莫来石相、刚玉相、方石英相、鳞石英相、金红石相。其中莫来石相存在2:1和3:2两种构型,我曾经查阅过很多文献,发现在莫来石相含量计算时,很多人忽略了2:1这种构型,最终导致数据吻合得不好。根据以上物相的化学成分,做出第二个假设:氧化铝完全贡献成相,以刚玉相和莫来石相形式存在;二氧化硅部分贡献成相,以莫来石相、方石英相、鳞石英相的形式存在,多出来的二氧化硅进入非晶相(玻璃态);二氧化钛部分贡献成相,以金红石相形式存在,多出来的二氧化钛进入非晶相(玻璃态);氧化铁进入非晶相(玻璃态)。以上假设其实基于硅铝系耐火材料的相图。如果通过Rieveld获取各物相的相含量根据以上假设及各物相成分理论值反推获得的整体成分含量与XRF检测结果一致,则证明假设正确或者合理。以上晶相中,莫来石2:1 氧化铝63%,二氧化硅37%;莫来石3:2 氧化铝71.8%,二氧化硅28.2%;刚玉 氧化铝100%;方石英 鳞石英 二氧化硅100%;金红石 二氧化钛100%。使用布鲁克D8 ADVANCE 粉末衍射仪,角度10°~70°(θ~2θ),步进0.1,每步0.2秒,循环,累计计数超过20000(官方推荐)。使用TOPAS软件进行结构精修,加载以上六个晶体的CIF数据,调整精修参数使得最终的Rwp小于13。获得相含量如下表:成分Mullite2:1Mullite3:2CorundumCristobaliteRutileTridymiteRM600.11 99.13 0.01 0.08 0.67 RM709.33 68.12 20.27 0.17 1.42 911151.14 29.24 68.21 0.64 0.78 RM470.34 77.67 3.91 14.24 0.56 3.28 CE 200F0.05 96.82 1.62 1.38 0.12 Chenxi 200F0.10 97.21 0.00 1.84 0.84 表2根据假设一和假设二将上图中各物相反向折算成分含量。 成分Al2O3RM6071.25 RM7075.06 9111589.92 RM4759.89 CE 200F71.17 Chenxi 200F69.86 表3等等,这里有地方不对,折算出来的氧化铝含量高于实际值(XRF检测结果),为什么?因为样品中实际上存在非晶态,假设二中规定了氧化铝完全成相,那么氧化铝的实
比如说,商用二氧化钛P25是含有金红石和锐钛矿两种晶型如何从HR-TEM中辨别出两相呢?难道只从两相的晶格间距就能辨别出来么?求高手
昨天我收到用户寄来的样品有:氧化锆、金红石、硅酸锰、大理石、铝矾土、电熔镁砂和431#等样品,因分析碳硫含量结果不稳定。要我帮她们做一下,她们一直使用GBW0104a碳素比色钢这一标准物质。请问专家们这些都是非金属材料。合适吗?
http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309220832_465750_2790945_3.jpg还有请问通过这个光谱可以看出TiO2的锐钛矿和金红石的含量吗?还有有没有人知道他们的应力因子就是通过其求膜中应力的,还有最后800处的峰表示什么物质,因为TiO2中都没有这个峰
YS/T 298-2007 高钛渣 YS/T 514.10-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 二苯基碳酰二肼光度法测定三氧化二铬量 YS/T 514.11-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 苯甲酰苯胲萃取光度法测定五氧化二钒量 YS/T 514.1-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 硫酸铁铵容量法测定二氧化钛量 YS/T 514.12-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 EGTA和CyDTA容量法测定氧化钙和氧化镁量 YS/T 514.2-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 重铬酸钾容量法测定全铁量 YS/T 514.3-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 萃取钼蓝光度法测定磷量YS/T 514.4-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 燃烧-库仑法测定碳量YS/T 514.5-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 燃烧-碘量法测定硫量 YS/T 514.6-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 硫酸钡重量法测定硫量YS/T 514.7-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 重量法测定二氧化硅量YS/T 514.8-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 EDTA容量法测定氧化铝量YS/T 514.9-2006 高钛渣、金红石化学分析方法 过硫酸盐-亚砷酸盐容量法测定一氧化锰量 下载地址:http://www.3dportal.cn/discuz/forumdisplay.php?fid=217&page=4
我用过酸消解,碱熔融,感觉效果都不怎么好,有同行知道怎么回事不?求详解,感谢!
很多人在了解钛白粉的时候,会被它的各种不同的型号弄的分不清楚。如何来正确、快捷、方便的来把不同的钛白粉的型号给区分开来呢?下面,就给大家介绍一下区分钛白粉型号的方法,希望对大家有所帮助。钛白粉(二氧化钛)分为金红石型钛白粉和锐钛型二种。金红石型用其英文Rutile的第一个字母R表示,称为R型;锐钛型用其英文Anatase的第一个字母A来表示,称为A型。针对表面处理的钛白粉的型号命名是这样的,未经后处理的金红石型和锐钛型分别称为R1和A1型;经过后处理的金红石型和锐钛型分别称为R2、R3和A2型。对于用作不同材料情况时,我们把塑料用的锐钛型钛白粉称为AP型;把化学纤维用的锐钛型钛白粉称为AH型。以上就是对钛白粉不同型号进行区分的最基本的方法,希望大家在使用钛白粉的时候,能够注意到它们的种类的不同,不要使用错了型号。
金红石和锐钛矿对紫外Raman的响应差别大不大?同样条件下的金红石和锐钛矿的Raman峰会不会差很多?谢谢了!!
[align=center]——锂离子电池负极材料的改性[b] [/b][/align][b]序 言[/b]通常商用的锂离子电池都选用碳来做负极材料。但是碳材料作为锂离子电池负极材料,脱锂嵌锂电位比较低,容易引起金属锂的析出,且碳材料热稳定性较差,很容易发生安全事故,大大降低了锂离子电池的安全性能。氧化钛由于其良好的循环稳定性及较安全的充放电电压(1.5V),丰富的储量以及无毒、对环境无污染等特性,是一种最有潜力替代碳材料的负极电池活性材料。[align=center] [/align][align=center][img]http://img1.17img.cn/17img/images/201703/uepic/e04c2a76-f958-44f3-b141-bd35bc5a5643.jpg[/img][/align][align=center]金红石型氧化钛脱锂嵌锂模型图[/align] 如上图,在很多金红石氧化钛脱锂嵌锂机理的研究中都提到了锂离子在金红石晶体内的扩散只有沿着方向(上图蓝色区域)才能进行。而锂离子在(110)晶面上(上图红色区域)只是以界面吸附的情况进行储锂的,这种在(110)晶面上的储锂只在表面浅层的钛氧八面体上发生,而晶体体相内部是不具备嵌锂脱锂活性的,这也意味着微米级的金红石型氧化钛在作为锂离子电池负极材料时具有很低的电池比容量,如何通过暴露更多的(001)面来提高金红石的比容量是研发氧化钛基负极电极材料首先要解决的问题。1. 金红石型纳米材料的生长机理[align=center] [img]http://img1.17img.cn/17img/images/201703/uepic/b9b35cac-9ad3-4c02-ae92-ebe9f7a1b6bf.jpg[/img][/align][align=center][/align][align=center]金红石纳米颗粒生长机理图[/align]如上图所示,由于金红石型晶体{110}晶面的表面能远远低于{001}晶面的表面能,因此金红石纳米晶体在沿不同晶向上的生长速度大不相同,且生长过程中为了保持晶体结构的稳定,会选择性的暴露更多的表面能更低的{110}系晶面。根据这个原理只要我们在【Step1】步骤中加入合适的晶面生长抑制剂,降低晶体沿{001}晶面方向的生长速度,则可以暴露出更多的金红石{001}晶面,同时也增加了纳米晶体的孔隙率,为锂离子电池的脱离嵌锂提供更多的活性位点。2. 不同生长速度的纳米晶体的微观结构表征[align=center][img]http://img1.17img.cn/17img/images/201703/uepic/efad5c72-96a7-45e3-b626-c491f46cf232.jpg[/img][/align][align=center]不同晶向上晶体生长速度快但不均匀(a)、速度慢(b)、快且均匀(c)的形貌及比表面积图[/align][align=center] [/align]由上图【C】可以看到,当选择合适的工艺及条件时,可以合成出暴露{001}晶面族更多的纳米颗粒,且相对于另外两种颗粒来说,它有更高的比表面积。3. 锂电性能测试评价[align=center][img=,600,435]http://img1.17img.cn/17img/images/201703/uepic/12b410e5-b889-4030-a6fd-710be53650ac.jpg[/img][/align][align=center]不同晶向上晶体生长速度快但不均匀(a)、速度慢(b)、快且均匀(c)的电池性能测试[/align][align=center] [/align]如上图所示,同样一种材料通过形貌调控后,锂电池的比容量由90-100mAh/g升高到了220mAh/g,比容量提升了一倍还多。由此可见通过不同的材料合成工艺可以合成出性能千差万别的材料出来。[b]后记[/b]随着纳米技术越来越贴近人们的日常生活,显微形貌分析不再仅仅局限于对微观材料形貌的观察与模仿,在对材料的改性及生产过程管控中也起到了越来越重要的作用。为新材料、新产品的研发提供了强有力的技术支持。
各位前辈大家好,最近在分析一个样品,在里面找到一种相(EDX数据表明它是含有少量Fe,Al的钛氧化物),至今不能标定它是什么矿物,之前怀疑是金红石,但是d值以及角度和金红石完全不匹配。它的衍射花样也比较让人费解,查阅了一些衍射花样的资料,现在就是知道它不是孪晶,不是多晶,可能存在某种超结构,但是具体是什么不是很清楚。发帖出来请各位前辈不吝赐教,不胜感激!http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701180824_01_1606080_3.jpg
上次关于TiO2的紫外光谱,我可不可以这样认为:因为紫外比可见对表面更敏感,或者说紫外测的是近表面,而可见测的是近体相,如果锐钛矿以一定比例包裹在金红石外面,是不是也会出现我说的那种情况?因为最后全是金红石的时候,紫外还是测出来了。当然我也不排除你说的那种两者吸收峰差太多的情况。能帮忙回答一下吗?谢谢了!!![em01] [em01]
求 高钛渣、金红石化学分析方法--硫酸铁铵容量法测定二氧化钛量。或者相关方法。有的请发的我的信箱:nwuwxd@163.com不胜感谢!
我们公司要对原材料进行来样检测,有合金粉料和一些矿石粉,如硅锰合金粉,钛白粉和金红石等,用手工做太麻烦了,耗时太长,想问一下大家有没有什么好的仪器检测的方法,用何种仪器分析比较靠谱?XRF还是ICP,或者其他的仪器?谢谢高人指点~
一、 研究意义和目的 人类正面临着环境污染的巨大压力。污水中成分复杂,浓度亦不相同,利用光催化技术可将多种有机污染物完全矿化为二氧化碳、水及其他无机小分子或离子;将高毒性的CN-氧化为CNO-,CrO42-还原为Cr3+,来降低它们的毒性;还能将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]体系中的氮氧化物分解并将有机污染物氧化。如何提高光催化反应的光量子产率,是光催化大规模应用面临的主要难题之一。晶粒尺寸减小到一定程度后,光能隙蓝移,对应于更高的氧化-还原电位,因而有更强的氧化-还原能力;另外晶粒尺寸减小后光生载流子迁移到晶粒表面的时间大大缩短,有效地减少了光生电子和光生空穴的体相复合。因此,制备高比表面积的超细二氧化钛纳米颗粒有望能显著地提高其光催化活性。 我们课题组的研究目标是利用价廉的含钛无机物为主要原料,制备锐钛矿相、金红石相、两相的混晶等多种结构的二氧化钛纳米晶、高比表面积的无定形二氧化钛和由介孔与二氧化钛纳米晶构筑的团聚体。利用苯酚的光催化氧化反应和铬酸根的光催化还原反应为模型,来考察不同结构的纳米二氧化钛的光催化活性。这些研究成果对光催化的基础研究、金红石相二氧化钛纳米晶的应用和高性能的光催化制备有重要的指导意义和借鉴作用。 1.不同结构纳米二氧化钛的制备与性能 以钛醇盐为前驱体,用沉淀法或溶胶-凝胶法都能制备出无定形或结晶度较差的锐钛矿相(anatase)二氧化钛。要获得金红石相(rutile)需经高温煅烧,大约在500t开始锐钛矿相?金红石相转变(具体温度与制备条件有关),要获得纯金红石相需在8000C左右煅烧2h。实际上,金红石相是常温下的稳定相,但在通常条件下难以合成。国内生产的钛醇盐主要是钛酸丁酯,含钛量不高且价格贵,文献中的数据表明,用钛醇盐为原料难以获得高比表面积(大于200m2/g)和超细尺寸的二氧化钛纳米晶(小于10nm)。而且,这种方法得到的粉体往往含有较多的有机物,这些有机物会降低二氧化钛的催化活性。因此,用醇盐得到的二氧化钛需用煅烧的方法来改善结晶度和除掉有机物。我们课题组找到了用廉价原料制备不同晶相的高性能二氧化钛纳米粉体的方法。高温条件下金红石相二氧化钛纳米晶的生长速度快,高温[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]反应(如氯化法)也难以获得金红石相二氧化钛纳米晶。二氧化钛纳米晶在液相介质中,很难分离和回收。文献曾报道用模板剂来合成介孔二氧化钛,但墙体二氧化钛是无定形的,且3500C煅烧介孔开始坍塌,尚不能完全烧掉模板剂。因此,这种介孔并不适合作光催化剂。 我们用四氯化钛为主要原料,通过控制水解条件可以得到锐钛矿相、金红石相以及混晶等多种结构的二氧化钛纳米晶、高比表面积的无定形二氧化钛和三维无序结构的介孔二氧化钛。图1和图2分别为它们的x射线衍射图(XRD)和透射电镜照片(TEM)。 纳米粉体有着更高的光催化活性,但在应用中面临的主要问题是它们难以分离和回收。为了解决这一难题,可将二氧化钛负载在分子筛或介孔材料上,Ying曾制备了二氧化钛介孔材料,但350℃煅烧后孔开始坍塌。这样低的煅烧温度尚不能烧掉孔内的模板剂剂,作为墙体的二氧化钛是非晶的,并不适合于用作光催化剂。我们通过溶胶-凝胶法制备了含少量二氧化硅的钛硅复合氧化物,利用二氧化硅网络阻止煅烧过程中二氧化钛的传质过程从而抑制品粒长大和相变。钛硅复合粉体中二氧化钛晶化后,用化学法洗去二氧化硅,可以得到高比表面积的介孔二氧化钛。与现有文献相比,这种介孔材料的突出特点是:①墙体为锐钛矿相,适合作光催化剂;留颗粒尺寸为10mm级,是一次粒径为1nm的锐钛矿相和介孔构筑的团聚体,既保留了纳米晶高比表面积的特点又可用过滤的方法来分离和回收;③可用光还原的方法在孔壁沉积出贵金属岛,来实现电子和空穴的分离和氧化过程和还原过程的分隔。我们知道铂的密度是锐钛矿相二氧化钛的5.6倍,使用过程中铂原子簇会从颗粒表面脱落。沉积在孔壁上的铂位于孔构筑的笼中,能延长负载珀的光催化剂的使用寿命。 2.发现了不同结构纳米二氧化钛的光催化活性中的一些新现象 苯酚是常见的有机污染物,汽提法不过是将有机污染物由一种介质转移到另一种介质,没有真正降解;利用光催化技术可将苯酚等污染物降解(为二氧化碳和水,实现完全矿化。铬(VI)有致癌作用,并且不易被吸附剂吸附,因而难以固定。利用光催化技术,可以把铬(VI) 还原为毒性较低的铬(Ⅲ),在中性或弱碱性介质中,铬(Ⅲ)可以转化为Cr(OH)3沉淀,能够从溶液中分离出来。选择这两种最常见的污染物来考察二氧化钛纳米晶的光催化活性,发现了一些新现象并得到了有重要意义的结果。 我们首次在国际上报道了超细锐钛矿相二氧化钛纳米晶在苯酚的光催化降解反应中对其深度矿化有更高的选择性。不往反应体系中通人氧气,利用搅拌时空气中的溶解氧来促进苯酚的光催化氧化,发现粒径为3.8nm的锐钛矿相二氧化钛对苯酚的深度矿化的选择性最高,而混晶和金红石相的超细纳米晶的选择性较低。这一发现表明用超细锐钛矿相二氧化钛纳米晶作为光催化剂时,生成的有机中间产物少,不会造成降解产物对水体的二次污染。图3为不通氧条件下,主要的几种二氧化钛纳米晶使苯酚深度矿化的选择性差异3.8nm(A) 6.8nm(A) 14.1nm(A) mixed-1 rdxexl-2 7.2nm(R)Photo0Zcatalysts不同晶相的纳米二氧化钛对苯酚深度矿化的选择性mixed-l=混晶,4.4nm(R)+5.9nm(A);mixed-2=混晶,14.2nm(R)+10.7mm(A).不论是否往反应体系中通人氧气,合成的混晶均表现出最高的催化活性。总有机碳(TOC)含量的结果表明,不通人氧气,用合成的混晶、6.8nm的锐钛矿和7.2nm的金红石相二氧化钛纳米晶作为光催化剂,反应4h后反应体系中TOC分别下降61.2%、50.5%和47.1%。通入氧气后,反应速率迅速提高,反应1.5h后,使用这三种催化剂后,反应体系中的TOC分别下降97.6%、84.5%、91.5%;作为对比,我们选择商品二氧化钛(锐钛矿相,比表面积等于9m2/g)进行光催化实验,同样条件下其TOC含量仅下降21.2%。由此可见纳米晶的高催化活性。紫外-可见光谱表明混晶的漫反射吸收谱不同于两相的机械混合物:它们在可见光区有一较弱的吸收带,高分辨电镜照片表明混晶中不同形貌的纳米颗粒在晶面尺度上形成毗连结构,这种晶面毗连形成了过渡能态,有利于提高其光催化活性。优化混晶中两相的比例、并设计和制备出更多不同相的毗连晶面的高活性光催化剂的工作正在进行之中。 铬酸根的降解反应中,锐钛矿相超细纳米品表现出很高的光催化活性,催化活性随着粒径的减小而大幅度提高。在酸性条件下,纳米晶显示更高的光催化活性,半小时铬酸根的除去率超过90%。从不同晶粒尺寸的锐钛矿相二氧化钛的UV-vis吸收谱来看,其尺寸效应不如金红石相二氧化钛明显。也就是说,锐钛矿相晶粒细化后,光能隙的蔬移并不明显。二氧化钛纳米晶中光生电子由晶粒内部迁移到晶粒表面所需的时间(t)可由下列公式来估算:t=r2/p2D (1)r为二氧化钛纳米晶的半径,D为载流子的扩散系数。电子的扩散系数(De)为2×10-2cm2/s,由此算得粒径为6.8nm、lOnm和lOOnm的二氧化钛中电子由晶粒内部迁移到晶粒表面所需的时间约为0.58ps(皮秒)、1.25ps和125ps。可见粒径细化后,光生电子迁移到晶粒表面所需的时间大大减少。这样可有效地减少了光生电子和光生空穴在体相内的复合,有更多的光生电子参加氧化-还原反应,因而有更高的光催化活性。因此,在铬酸根的光催化还原反应中,晶粒细化后,光生电子迁移到纳米晶表面的时间大大缩短,减少了光生载流子的体相复合是其光催化活性有显著尺寸效应的主要原因。 需要强调指出的是无论在苯酚的光氧化反应还是铬酸根的光还原反应中,介孔二氧化钛的光催化活性大大高于钛硅复合粉体,负载0.22 wt%的Pt后,光催化活性大幅度提高。
1、钛白粉颜料制备技术达到国际先进水平,包核物的选用、包核物与包膜物表面羟基化以及复合白色颜料具有与钛白粉接近或相同性能的特点在国内外均属首创。2、钛白粉颜料颗粒表面呈结晶TiO2性能,晶型分金红石型和锐钛型,因此产品具有与钛白粉相同或近似的性能,如:遮盖力、白度、吸油量等。3、钛白粉颜料与钛白粉比:产品的粒度、粒径分布更佳,复合物的异质性质及低密度,使得产品在涂料体系中使用具有更佳的分散性和适用性。4、消费成本较钛白粉大幅度降低,产品成本小于钛白粉3000-5000元/吨。5、生产过程对环境无污染,符合国家可持续发展的产业政策。性能验证1、钛白粉颜料对涂料对比率性能的影响涂料的遮盖性能是反映白色颜料性能的最直接和最关键的指标,在涂料其它组分和条件相同的前提下,涂料的遮盖力越强,表明颜料的遮盖性能越强。2、钛白粉颜料对紫外光的吸收屏蔽性能将GR复合钛白颜料(金红石型)与金红石钛白粉(R818)用水配成0.2%的悬浮体,经超声波分散20分钟后,取样放入72型紫外与可见光分光光度计中测试其光透过率(见表4),以此来判断产品对紫外光的吸收情况。钛白粉颜料、金红石钛白粉分别与水组成的悬浮体对各波长单色光的透过率与规律基本一致,对波长小于400nm的紫外光透过率均极低,随着入射光波长的增加,悬浮体的光透过率大幅度增加,至700nm已达40%以上。由于悬浮体透过率的差别可近似认为是固体物质本身的因素所导致,因此认为钛白粉颜料与金红石钛白粉相比,对紫外光均有很强的吸收屏蔽作用。