复合维生素片剂

蛋鸡产蛋期复合鸡饲料中维生素B2的测定简介 维生素B2又叫核黄素，微溶于水，在中性或酸性溶液中加热是稳定的。为体内黄酶类辅基的重要组成部分（黄酶在生物氧化还原中发挥递氢作用），当缺乏时，就影响机体的生物氧化，使代谢发生障碍。其病变多表现为嘴、眼和外生殖器部位的炎症，如口角炎、唇炎、舌炎、眼结膜炎和阴囊炎等，故本品可用于上述疾病的防治。体内维生素B2的储存是很有限的，因此每天都要由饮食提供。 鸡蛋中含有多种营养物质，功效很多，其中由于鸡蛋中含有较多的维生素B2具有保健功能，维生素B2可以分解和氧化人体内多种致癌物质从而达到预防癌症的功效。 鸡蛋中维生素B2的主要来源是产蛋母鸡通过鸡饲料所得，因此鸡饲料中维生素B2的合理含量非常重要，鸡饲料中维生素B2的检测理所当然也就非常的重要，也非常的必要。尤其是喂产蛋期产蛋母鸡的饲料，一定得严格把关。 维生素B2的分子式：C17H20O6N4 维生素B2的分子量：376.37 维生素B2的结构式：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308311219_461293_2369266_3.jpg维生素B2的显微照片http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308311219_461294_2369266_3.png实验部分色谱条件色谱柱：Pgrandsil STC 色谱柱 C18 250*4.6mm，5um检测波长：267nm 流动相：在已经装入700ml去离子水的1000ml容量瓶中，加入50mg乙二胺四乙酸二钠，1.1g庚烷磺酸钠，待全部溶解后，加入25ml乙酸5ml三乙胺，用去离子水定容至刻度，摇匀。用乙酸或三乙胺调节该溶液的pH值为3.4，滤膜过滤后，取该溶液860ml与140ml甲醇混合，脫气，待用。流速：1mL/min柱温：室温进样量：10.0uL5 结果 采用上述方法测定饲料中的维生素A乙酸酯的含量两次平行测定所得结果的相对偏差不大于1%，结果准确。6 结论 以上检测蛋鸡产蛋期复合鸡饲料中维生素B2的方法操作简单，检出限低，结果准确、可靠。该方法适用检测蛋鸡产蛋期复合鸡饲料中维生素B2。

复合维生素片中维生素B1、B2、B6、烟酰胺的测定http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/11/200911021858_180187_1896702_3.jpg

[align=center][b]BP 2015方法｜复合维生素注射液的定量分析（1）[/b][/align][align=right][b]——维生素B1、维生素B6及烟酰胺的分析[/b][/align][align=right][/align][align=center][b][color=#FFD500]复合维生素注射液[/color][/b][/align][color=#3E3E3E] [/color][color=#3E3E3E]用于营养不良及因缺乏维生素B类所引起疾患的辅助治疗，如厌食、脚气病、糙皮病等。[/color][color=#3E3E3E] [/color][b][color=#FFD500]维生素B1[/color][/b][color=#3E3E3E]又称硫胺素，是碳水化合物代谢所需辅酶的重要组成成分。[/color][b][color=#FFD500]维生素B6[/color][/b][color=#3E3E3E]为多种酶的辅基，参与氨基酸及脂肪的代谢。[/color][b][color=#FFD500]烟酰胺[/color][/b][color=#3E3E3E]为辅酶[/color][color=#3E3E3E]Ⅰ[/color][color=#3E3E3E]及[/color][color=#3E3E3E]Ⅱ[/color][color=#3E3E3E]的组分，为脂质代谢、组织呼吸的氧化作用和糖原分解所必需。[/color][b][color=#FFD500]右泛醇[/color][/b][color=#3E3E3E]（D-泛醇）又称原维生素B5，进入人体内能转化为泛酸，进而合成辅酶A，促进人体蛋白质、脂肪、糖类的代谢，保护皮肤和粘膜，改善毛发光泽，防止疾病的发生。[/color][color=#3E3E3E] [/color][color=#A0A0A0]（以上列出组分为配方中部分成分，本数据仅介绍前三种化合物的分析，下期将介绍右泛醇的分析数据）[/color]———————————————————————————————————————————————————————客户提供了复合维生素注射液样品及维生素B[sub]1[/sub]、维生素B[sub]6[/sub]和烟酰胺对照品溶液，并反馈在现有条件下使用C[sub]18[/sub]柱对注射液中维生素B[sub]1[/sub]、维生素B[sub]6[/sub]和烟酰胺进行定量分析时，[color=red]烟酰胺出现杂质干扰，无法准确定量。[/color]客户希望本实验室参考BP2015英国药典方法，筛选合适的色谱柱对复合维生素注射液中的维生素B[sub]1[/sub]、维生素B[sub]6[/sub]和烟酰胺进行定量分析。[img=,670,223]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806281004332417_4281_2222981_3.png!w670x223.jpg[/img]依据BP 2015方法，流动相中添加了二乙胺和庚烷磺酸钠，本实验室分别尝试了中等极性的CAPCELL PAK C[sub]18[/sub] MGII、高极性的CAPCELL PAK C[sub]18[/sub] AQ、高碳载量的SUPERIOREX ODS以及低极性的CAPCELL PAK C[sub]18[/sub] UG120色谱柱分别对注射液样品进行分析。如图1，对几款柱子分析所得结果对比后发现，能在纯水相条件下稳定使用的高极性色谱柱[color=#ff0000][b]CAPCELL PAK C[sub]18[/sub] AQ[/b][/color]所得分离效果最佳，其中，[color=#0070C0]烟酰胺与前后杂质分离度在[/color][b][color=#0070C0]0.9[/color][/b][color=#0070C0]以上[/color]，满足BP方法中不低于[b]0.8[/b]的分离度要求。[align=center][img=,540,396]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806281005340074_3856_2222981_3.png!w540x396.jpg[/img][/align][align=center]图1 CAPCELL PAK C[sub]18[/sub] AQ色谱柱分析所得结果[/align]注：峰上标数字为分离度，下同。[img=,544,239]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806281006125064_2880_2222981_3.png!w544x239.jpg[/img]就该结果与客户沟通，客户希望对液相条件进行适当调整，[color=red]在满足英国药典要求的基础上，进一步实现烟酰胺与其前后杂质之间的基线分离。[/color]首先，我们考察柱温对分离的影响——分别在30°C、35°C、40°C柱温条件下考察分离效果，发现仍在原条件，即30°C条件下分离效果最佳；进一步，尝试调整流动相中有机相的比例，将原条件中各10%的甲醇和乙腈均降低至6%，如图2，[color=#ff0000]烟酰胺与其先后杂质峰之间分离度均在1.70以上，能够得到基线分离的良好结果。[/color][color=#ff0000][/color][align=center][color=#ff0000][img=,555,408]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806281006565267_3403_2222981_3.png!w555x408.jpg[/img][/color][/align][align=center]图2 CAPCELL PAK C[sub]18[/sub] AQ色谱柱分析所得结果（调整条件）[/align][align=center][img=,534,371]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806281007412274_7213_2222981_3.png!w534x371.jpg[/img][/align][align=center]图3 CAPCELL PAK C[sub]18[/sub] AQ色谱柱分析所得结果（调整条件）局部放大图[/align][img=,546,244]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806281007256127_6260_2222981_3.png!w546x244.jpg[/img]综上实验结果，使用能在纯水相条件下稳定使用的高极性色谱柱[b][color=red]CAPCELL PAK C[sub]18[/sub] AQ[/color][/b] S5 4.6 mm i.d. × 250 mm，依据BP 2015英国药典方法，通过调整流动相中有机相比例，能够实现复合维生素注射液中维生素B[sub]1[/sub]、维生素B[sub]6[/sub]和烟酰胺及杂质的良好分离及准确定量分析。[align=right] [/align][align=right][/align][align=right] [/align][align=right]三耀精细化工品销售（中国）有限公司技术开发部[/align][align=right]地址：北京经济技术开发区宏达南路5号宏达利德工业园1栋418室[/align][align=right]邮编：100176[/align]

[align=center][b]BP 2015方法｜复合维生素注射液的定量分析（2）[/b][/align][align=right][b]——右泛醇的分析[/b][/align]接上回的数据，客户提供了复合维生素注射液及右泛醇对照品溶液，希望本实验室参考BP 2015英国药典方法，选择合适的色谱柱对注射液样品中的右泛醇进行定量分析。依据BP 2015方法，流动相为0.01M磷酸氢二钾：甲醇（96:4），为高水相条件，且对流动相pH值进行测定发现该流动相条件为[color=#ff0000][b]pH 8.6的强碱性条件[/b][/color]，若使用普通C[sub]18[/sub]色谱柱进行分析，势必会影响其[color=#ff0000]使用寿命[/color]，因此，本实验室使用大阪曹達的聚合物包被型[b][color=red]耐碱性色谱柱CAPCELL PAK C[sub]18[/sub] BB[/color][/b]，首先对右泛醇对照品溶液进行分析，如图1，[color=#3333ff]右泛醇主峰保留时间约为17 min，理论塔板数为15529，拖尾因子为1.13，能得到良好分析结果。[/color][align=center][img=,185,65]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806290957497322_9243_2222981_3.gif!w185x65.jpg[/img][/align][align=center]右泛醇[/align][align=center]Dexpanthenol[/align][align=center]M.W. : 205.25[/align][align=center][img=,530,365]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806290957494372_7696_2222981_3.png!w530x365.jpg[/img][/align][align=center]图1 CAPCELL PAK C[sub]18 [/sub]BB分析对照品溶液所得结果[/align][align=left]*注：峰上标数字由下至上依次为拖尾因子和理论塔板数，下同。[/align][align=left][img=,548,203]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806290958389242_9808_2222981_3.png!w548x203.jpg[/img][/align][align=left][/align][align=left]接下来，在相同色谱条件下对复合维生素注射液样品进行分析，如图2，亦可得到良好分析结果。[/align][align=left][/align][align=center][img=,519,362]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806290958577052_8694_2222981_3.png!w519x362.jpg[/img][/align][align=center]图2 CAPCELL PAK C[sub]18 [/sub]BB分析供试品溶液所得结果[/align][align=left][img=,553,200]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806290958578512_6104_2222981_3.png!w553x200.jpg[/img][/align][align=left][/align][align=left]综上实验结果，使用大阪曹達的[b][color=red]耐碱性[/color][color=red]色谱柱CAPCELLPAK C[sub]18 [/sub]BB [/color][/b]S5 4.6 mm i.d. × 250mm，依据BP 2015英国药典方法，在35°C柱温条件下，能够实现复合维生素注射液中右泛醇的定量分析。[/align][align=left]结合上一份数据，使用大阪曹達的[b][color=red]能耐受纯水条件的高极性色谱柱[/color][color=red]CAPCELL PAK C[sub]18 [/sub]AQ[/color][/b] S5 4.6 mm i.d. × 250 mm，依据BP 2015英国药典方法，通过调整流动相中有机相比例，能够实现复合维生素注射液中维生素B[sub]1[/sub]、维生素B[sub]6[/sub]和烟酰胺及杂质的良好分离及准确定量分析。[/align][align=left]该实验也说明了[color=#3333ff]在进行液相分析时，色谱柱选择的重要性。[/color]只有选对色谱柱，才能在得到满意的实验结果的同时，保证色谱柱寿命和分析结果的稳定性。[/align][align=right] [/align][align=right] [/align][align=right]三耀精细化工品销售（中国）有限公司技术开发部[/align][align=right]地址：北京经济技术开发区宏达南路5号宏达利德工业园1栋418室[/align][align=right]邮编：100176[/align]

[color=#000000]陈芷萱[/color]第1章 维生素[font='times new roman']E[color=#000000]的介绍[/align]维生素E为脂溶性酚类有机化合物，有较强的抗氧化作用，能清除出自由基，抵御人体过氧化产物自由基损害，保持组织完整性，提高机体免疫力、延缓衰老，另外，维生素E通过调整人体机能，对人类肿瘤细胞的生长和增殖有抑制作用[1][2][3]，所以，常用于老年营养保健食品的添加剂。保健食品中维生素E原料来源，有天然型维生素E和合成型维生素E两种，均为α生育酚苯环上酚羟基经乙酰化生成的醋酸酯，其中天然型维生素E为d-α-生育酚醋 酸酯，合成型维生素E为dl-α-生育酚醋 、酸酯，其分子式均为C31H52O3。游离的α生育酚分子式为C29H50O2，在其苯环上被取代官能团数目位置不同，又分为β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚三个同系物，其中β-生育酚、γ-生育酚分子式均为 C28H48O2，δ-生育酚结构为C27H46O2。同系物的结构虽然相似，但其所具有的生物活性并不完全相同，其中α-生育酚的生物 活性与抗氧化能力最强[4]。市场上的含维生素E保健食品种类繁多，产品标签中配方原料来源，有天然维生素E，也有合成维生素E，并且价格差距较大。为科学分析评价保健食品中的维生素E，本文研究报道GC法同时测定维生素E、α-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚含量。1.1 [color=#000000]发现过程公元1920年，美国学者伊万斯和他的同事在研究动物的营养与生殖过程中发现,酸败的猪油可引起大鼠不育,而一旦在膳食中加入莴苣或全麦、麦胚油等就能恢复其生殖能力。接着他们对麦胚油进行了仔细分析,从中提炼出一种促进生殖力的维生素,为了与其他维生素区别,便将其称作维生素E,又名生育酚。公元1938年,另-位叫做费罗尔兹的生物化学家确定了这种维生素的分子结构,不久以后人工合成的维生素E面市。前后经过大约20年时间，科学家对其生物化学性质及其生理作用有了更加广泛的了解,观察到缺乏这种维生素不仅影响到动物的生殖能力,还可诱发渗出性体质、大脑软化、肝脏坏死、贫血、心肌病变等，由此而想到人类健康可能也离不开维生素E。此后的一系列研究证实了这一猜想,维生素E摄取不足在动物身上所产生的病理变化,完全能在人身上重复,从此维生素E便走进了人类保健品的行列。1.2 含量测定[/color][/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]维生素E为脂溶性酚类有机化合物，有较强的抗氧化作用，能清除出自由基，抵御人体过氧化产物自由基损害，保持组织完整性，提高机体免疫力、延缓衰老，另外，维生素E通过调整人体机能，对人类肿瘤细胞的生长和增殖有抑制作用[1][2][3]，所以，常用于老年营养保健食品的添加剂。保健食品中维生素E原料来源，有天然型维生素E和合成型维生素E两种，均为α生育酚苯环上酚羟基经乙酰化生成的醋酸酯，其中天然型维生素E为d-α-生育酚醋 酸酯，合成型维生素E为dl-α-生育酚醋 、酸酯，其分子式均为C31H52O3。游离的α生育酚分子式为C29H50O2，在其苯环上被取代官能团数目位置不同，又分为β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚三个同系物，其中β-生育酚、γ-生育酚分子式均为 C28H48O2，δ-生育酚结构为C27H46O2。同系物的结构虽然相似，但其所具有的生物活性并不完全相同，其中α-生育酚的生物 活性与抗氧化能力最强[4]。市场上的含维生素E保健食品种类繁多，产品标签中配方原料来源，有天然维生素E，也有合成维生素E，并且价格差距较大。为科学分析评价保健食品中的维生素E，本文研究报道GC法同时测定维生素E、α-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚含量。1.1 [color=#000000]发现过程公元1920年，美国学者伊万斯和他的同事在研究动物的营养与生殖过程中发现,酸败的猪油可引起大鼠不育,而一旦在膳食中加入莴苣或全麦、麦胚油等就能恢复其生殖能力。接着他们对麦胚油进行了仔细分析,从中提炼出一种促进生殖力的维生素,为了与其他维生素区别,便将其称作维生素E,又名生育酚。公元1938年,另-位叫做费罗尔兹的生物化学家确定了这种维生素的分子结构,不久以后人工合成的维生素E面市。前后经过大约20年时间，科学家对其生物化学性质及其生理作用有了更加广泛的了解,观察到缺乏这种维生素不仅影响到动物的生殖能力,还可诱发渗出性体质、大脑软化、肝脏坏死、贫血、心肌病变等，由此而想到人类健康可能也离不开维生素E。此后的一系列研究证实了这一猜想,维生素E摄取不足在动物身上所产生的病理变化,完全能在人身上重复,从此维生素E便走进了人类保健品的行列。1.2 含量测定[/color][/color][/font][align=left]维生素E是维持人体健康必需的营养物质，缺乏和过量都会引起严重的代谢障碍。因此，准确测量维生素E含量有着重要意义。下面着重介绍应用较为广泛的HPLC 测量维生素E含量方法。此方法是检测脂溶性维生素最为常用的方法[5]，实验采用液—液萃取法对样品进行前处理，检测成本较低。甲醇为分离的流动相[6]，使保留时间缩短，从而减少分析时间，利于大量样品快速检测。本方法成本低，简便快速，结果准确，所得色谱峰峰型较好，保留时间长短适中[font='宋体']，[font='宋体']适用于维生素[size=16px]E营养状况调查及相关疾病的诊断。[/size][/font][/font][/align][color=#000000]第2章 [font='times new roman'][color=#000000]维生素E的生理功能[/align]2.1 促生育功能维生素E是一种较强的抗氧化剂，能减少抗原的产生，加强抗体的清除，保护细胞和细胞器的稳定性；可用于孕产妇胎膜早破的防治、妇科习惯性流产、不孕症等领域。早在上世界20年代，科学家们就已经发现缺乏维生素E的小白鼠不能生育后代，而补充维生素E后的小白鼠仍可生育。体外实验表明，维生素E能提高人类胚胎发育率和胚胎质量[7]。有学者指出，抗氧化维生素E对BPA暴露可能造成的雄性生殖系统和抗氧化功能损害具有一定的保护作用[8]。BPA(双酚A)暴露会导致雄性子鼠生殖毒性，机制可能是在精子生成过程中对其产生影响。而维生素E干预能起到一定保护作用，机制可能是其在精子生成后或合成分泌睾酮过 程中起到保护作用，使之免受氧化损伤，但该作用的具体作用机制仍需进一步研究确定。此外，大量研究表明，维生素E对流产起到一定防护作用。流产指妊娠不28周，胎儿体重不足1000g，由于自然或人为因素终止妊娠者。通过对流产者与未流产者绒毛中维生素E含量定量分析，发现后者含量高于前者[9]，这也为未来孕产妇的科学膳食指明方向。2.2 抗肿瘤功能维生素E可以预防癌症，抑制肿瘤细胞的生长繁殖，有可靠的抗肿瘤效果，可能与增强机体的免疫功能，减少基因突变，及时清除肿瘤细胞有关。已经有研究证明，三烯生育酚能够抑制由激素调节的肿瘤细胞的生长 ,例如维生素E可以通过抑制雌激素的分泌而抑制人乳腺癌细胞的增殖。德国学者证明，男子多食含维生素E的食物并且少摄入动物脂质，可以有效的预防前列腺癌，男子在前列腺癌早期每天摄入400mg的维生素E且多食用植物脂质可以有效地抑制前列腺癌的发展。此外，研究发现，维生素E对于治疗宫颈癌、胃癌肺癌及皮肤癌都有一定疗效。天然维生素E的衍生物-微生物E琥珀酸酯(VES)能够特异抑制胃癌细胞生长和DNA合成，诱导其发生细胞凋亡核细胞分化，选择性地抑制人乳腺癌、前列腺癌等多种肿瘤细胞生长[10]，且能促进肿瘤细胞分化，遏制肿瘤细胞DNA的合成，但对正常细胞无毒副作用。有研究认为VES在体外可调控细胞周期，阻滞细胞周期G/S期进展，从而达到抑制肿瘤生长的作用[11]。2.3 皮肤保护功能维生素E是脂溶性维生素，较易进入皮肤细胞，阻断细胞内的自由基链式反应，保护皮肤免受紫外线照射产生的自由基的损伤，减少皱纹的产生，避免皮肤提早老化。外用具有增加皮肤弹性、保持光滑湿润的作用，也可以预防皮肤的角质化。维生素E还可以促进疤痕的愈合，减少色素的沉积。故天然维生素E作为理想的美容产品备受人们青睐。在治疗皮肤方面疾病，维生素E也发挥着独特的疗效。 临床上，维生素E主要与其他药物联合应用起辅助作用，并且主要依靠其抗氧化作用。有研究表明维生素E在治疗黄褐 斑领域有明确的治疗效果，且安全性好，无明显不良反应，可作为黄褐斑的一种治疗选择[12]。国外学者采用维生素E联合用药治疗黄褐斑，也取得一定成果[13]。维生素E能够促进 周围循环的建立，改善毛细血管的韧性，促进肉芽组织的生成，加快新皮肤的代谢生长。在不易愈合的创面局部换药中，阮莫英等[14]应用维生素E联合治疗褥疮、感染、烫伤其他不易愈合创面25例，有效率高达98%，且明显缩短了病程。2.4 保护心血管　由于维生素E的缺乏，可导致骨骼肌的损害，当然也可导致心肌功能的受损，受损严重程度不同，有时可导致心力衰竭的发生。研究表明，完全缺乏维生素E的小白鼠会出现心、肝、肌肉的退化；猴子缺乏维生素E时会出现心肌异常。而且，维生素E和维生素C可以保护心肌免受氧化性损伤。维生素E在血液中可以降低胆固醇，增加高密 度脂蛋白(H-LDL)的含量，降低低密度脂蛋白(L-LDL) 的含量。李爱阳等[15]研究了在家兔动脉粥样硬化治疗中维生素E的重大作用，得出结论维生素E能够通过抑制血清过氧化脂质(LPO)的产生，使H-LDL合成增加，促进血脂进入组织内，使血脂降低，进而降低动脉粥样硬化的风险。并且，通过抗氧化的作用，调节血栓素和血浆前列环素的比值，抑制血小板的聚集，改善血流状况。长期摄入维生素E可以有效的降低心血管疾病的发生率。2.5 治疗早产儿相关疾病　维生素E能够保护细胞膜上的多不饱和脂肪酸脂质不被过氧化，如维生素E缺乏，可导致细胞膜破坏，如红细胞(RBC)破坏，则发生溶血性贫血[16]，镜下可见RBC形态改变，有时可见棘形RBC及碎片，体征主要是皮肤松弛部位的浮肿，甚至是全身浮肿。维生素E缺乏多见于人工喂养婴儿，尤其是早产儿。建议早产儿出生后需常规补充维生素E20mg/d，维持3个月。此外，维生素E在治疗新生儿 硬肿症上取得肯定疗效。按摩中加入维生素E，可促进局部血液循环，减少热量散失，使皮温升高，硬肿消退，具有操作简便，节省费用等优点，有望广泛应用于临床。2.6 其他功能维生素E与硒协同可以提高胰岛B细胞的分泌功能，升高血清胰岛素，提高胰岛素的体内储备，并且能够保护胰岛细胞，对糖尿病的治疗有积极的作用[17]。此外，维生素E对改善非酒精性脂肪肝起到一定作用，机制可能与清除自由基，抑制脂质过氧化有关[18]。而维生素E在减轻肾脏损伤，提高机体免疫力等方面也有部分研究[19]。维生素E与阿尔兹海默病的关系及相关机制已成为医疗工笔者研究的热门课题[20]，但其待解决的问题也很多，二者相互作用机制一旦确立，有望迎来脑认知研究领域的新纪元。综上所述，维生素E是机体所必需的物质，有着很广泛的功能。但摄入维生素E过多也会导致相应的过量反应或副反应，导致骨质疏松。根据日本厚生劳动省的摄取标准，成人每天摄取维生素E不应超过900mg。对维生素E，我们在广泛应用其功能的同时，也要避免使用不当带来的诸多副作用，使其更好的服务于大众。第3章 维生素E的提取[/align]3. 1 天然VE的存在形式 维生素E主要存在于各种植物原料中,油料种籽、某些谷物、坚果和绿叶蔬菜中均有相当数量,但在动物组织中含量极低。[21]由于VE是脂溶性的 ,因此在种籽油或果肉油中一般均富含VE,表1是几种主要食用油脂中维生素E含量及各种生育酚的分布概况。在各类植物油脂中以小麦胚芽油中的VE含量最高 ,根据文献报道其生育酚含量的变化范围180～450mg/100 g油,而且在一般油脂中均不含有的β-生育酚含量也达到40mg/100g油以上,α-、β-三烯酚在小麦胚芽油中含量也颇高。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/06/202106191728037206_3230_1608728_3.png[/img]天然生育酚在C2 ,C′4 及 C′8,的不对称碳原子上各基团的排列绝大多数为R型,即为C2 R C′4R ,C ′8R型,简称为d型。d-α-生育酚型的活力大于dl(外消旋型 )-α-生育酚。设为脂则d-α-生育酚 d-α-生育酚乙酸酯 dl-α-生育酚乙酸酯.人工合成的均为 dl-α-生育酚乙酸酯 ,其活性小于dl-α-生育酚,更小于d-α-生育酚。目前 ,维生素 E活性的国际单位是以人工合成的dl-α-生育 酚乙酸酯1mg为一个国际单位(1 I.U=1U.S.P美国药典单位),而1mg/dl-α-生育酚乙 酸酯的活性仅相当于0.67mgd-α-生育酚的活性,1mgd-α-生育酚的活性应为1/0.69=1.49I.U. 另一方面,近二十年来,国际社会特别注重食品的安全性问题,许多国际性组织都竭力反对在食品中使用化学合成产品,1977年美国食品与药物管理局(FDA)撤销了对BHT使用的认可 BHA、BHT也相继为日本通产省所禁用。[22]因此,尽管目前人工合成维生素E的产量很高,[23]但天然VE的提取正受到越来越多的关注。3.2 天然VE的提取、浓缩与精制由于小麦胚芽油中天然维生素E的含量较高(见表1) ,因此可以把此麦胚油直接用于营养补助食品中。但要制成维生素E含量超过250mg/100g油 ,乃至550mg/g油的制剂,还必须进行浓缩与精制。从油脂精炼过程中富集维生素 E的办法是最经济合理的办法 ,而从油脂脱臭时所得的馏出物中富集VE是一个很好的源泉,在脱臭时随高真空、高温的蒸汽带出了很多的物质，其中含有较多的VE 另一源泉得自油脂碱炼时所得的皂脚 ,因为皂化时生成的胶体吸附了大量的不皂化物 ,其中包括VE。因此,目前国际上提取的天然VE大都来自这两个方面。下面介绍几种VE的提取、浓缩及纯化技术。3.2.1 从皂脚中提取 (1)从小麦胚芽油皂脚中以0.5NNaOH乙醇液进行补充皂化,用极性溶剂甲醇、乙醇或丙酮萃取,得不皂化物溶液,经冷冻后分离出蜡及部分甾醇,溶液经活性碳脱色得浓缩维生素E,含量在10%～15%,若再经分子蒸馏可得浓度更高的生育酚。[24](2)皂脚先经甲酯化使脂肪酸变成脂肪酸甲酯,把甲酯蒸馏除去,残余物用有机溶剂提取,萃取液经柱色谱分离,可制得食品级生育酚。[25]3.2.2 从脱臭馏出物中提取 (1) 在大豆油馏出物(生育酚含量约15%～17%)中加入5倍量的甲醇使之溶解,用浓硫酸作催化剂,加热回流使之酯化 ,中和后将甲醇溶液冷却至1～2℃,有时可达-5～-8℃,过滤除去甾醇结晶,滤液除去溶剂后在1.33～0.133Pa下进行分子蒸馏,将脂肪酸酯类与生育酚的浓缩物分开,按次序反复进行分子蒸馏,则可得到较高浓度的生育酚浓缩物。[26] (2) 脱臭馏出物用CO2,N2蒸馏以除去低沸点杂质,残余物经碱处理后用真空蒸馏或阳离子交换树脂作选择性处理,可得提纯的生育酚而用作食品添加剂及药物中。 [27](3)100g含生育酚的豆油浓缩物(含生育酚60.6%)溶于己烷后用NaOH/MeOH处理 得水溶液相,其中含有生育酚和极少量的己烷,分出水溶液相,用HOAC中和并加入水,得到一个富含生育酚的己烷相,除去己烷就可以得到含生育酚81.6%的产品。[28]氧化,因此产品得率不高 而分子蒸馏要求的压力需0.133 Pa,一般设备很难达到这一真空度,且设备成本昂贵(每台超过10万美元)。因此,不断完善现有技术,研究开发新工艺无疑是迫在眉睫的。(4)尿素络合法将1000g含脂肪酸、三甘酯(85%)、生育酚(6%)、甾醇(3%)的脱臭馏出物,用1758g尿素(溶于8400g甲醇)在64℃下处理60 min,把回流混合物冷却至0℃,得到沉淀,经过滤除去沉淀固,将母液用过滤用柠檬酸调节pH至5.8,并浓缩成一种油,此油用CHCl3萃取并进一步浓缩成一种红色的油,此油无固态物 ,油中生育酚的含量为75%。[29] 以上几种VE提取、精炼的方法大致可分为二类,即:酯化蒸馏法和皂化萃取法 ,其基本流程分别是:(1)原料→浸出→脱溶 (脱胶)→分子蒸馏 (200～240℃）, 0.133 Pa→VE浓缩物 (2)原料→浸出→脱溶 (脱胶)→皂化 (20%～30% 碱液)→有机溶剂提取→VE浓缩物。其优点是工艺流程短,操作简单且产品色味纯正.但缺陷也是显而易见的,皂化法在皂化过程中,由于强碱的存在VE极易。第4章 维生素E在食品添加剂中的应用4.1 维生素E作食品添加剂食品的氨化酸败常在含油脂的食品中发生，其原因是由于空气中的氧气与脂肪酸酯的不饱和转团作用形成过氧化物、过氧化瓴及羰基化合物，如醛、酸、酮及酒精等在食品中产生异味。抗氧剂用于延缓食品的氧化变质已有多年历史。抗氧剂能阻止脂肪中自由基的产生，将氧化反应终止在开始阶段。天然抗氧剂主要有生育酚(维生素E)、卵磷酯、迷迭香属提取物、愈创树脂和抗坏血酸。天然植物油，如小麦胚芽油、大豆油中含生育酚主要从植油精加工过程的汽提副产物(脱臭工艺馏出物)中提取。主要流程是将汽提副产物溶于丙酮，冷却脱甾醇，再用氢氧化钾、乙醇皂化，然后用乙醚抽提得到的非皂化物进行分子蒸馏和浓缩,得生育酚浓缩物。合成生育酚的主要原料是三甲基氢醌和溴植烯，在氯化锌等脱水剂的作用下进行缩合而得dl-a-生育酚。反应催化剂可用三氟化硼。最初a-生行酚被认为是维生素E的主要成份，如天然品是d-a-生育酚、合成品是dl-a-生育酚。现已知道，γ-生育酚具有某些抗氧化剂特征，但其γ-及β-异构体更为有效。因此在一些抗氧剂品种中，γ-和β-异构。4.2 维生素E在食品中的应用维生素E在食品工业中应用不断扩大是因为不仅有营养作用,而且还兼有抗氧化作用,维生素E作为食品添加剂添加于食品作抗氧剂使用时，其优点是耐热性好,即使加热200C损失也较小。我国《食品营养强化剂使用卫生标准》(GB14880-1994)规定维生素E的用量:用于芝麻油、人造奶油、色拉油乳制品为100-180ug/kg 用于婴幼儿食品,为40-77mg/kg 乳饮料10-20mg/kg 强化饮料20-40mg/kg。食品中加入适量维生素E,特别是天然维生素E可以防止食品中的油脂因氧化而酸败,大大提高食品的贮存期及其营养价值,这也是其他食品抗氧剂、防腐剂所不具备的优点。天然维生素E作为抗氧化剂还可用作水果、蔬菜、冻鱼、冻肉及罐头等的保鲜剂。第5章 维生素E的开发前景[/align]5.1 国外维生素E市场现状世界维生素E的主要生产厂家有瑞士罗氏公司、Henkel公司、BASF公司、Eastman化学品公司、罗纳一普朗克公司和日本卫材公司等,目前,世界维生素E的市场总的来讲、呈需求猛增、市场看好、价升利大的态势。仅以美国为例,其维生素E近年来需求和销售高速增长,1992年总销售额达3.38亿美元，比1991年增长23%以上 而1993年上半年的零售额又比1992年同期增长了40%。据市场分析家分析认为，引起维生素E市场俏销的直接原因是临床新用途不断被发现,刺激了公众的消费量,因为有研究报告显示,维生素E有益于人类的健康,增加维生素E的摄人量,可降低心脏病的发病率,减少致口腔癌的危险性,并具有预防静脉、动脉和生命器官中的血流阻塞的功效，有关维生素E新用途的研究近一年多来层出不穷,这是影响该产品市场畅销和刺激其需求高速增长的根本原因。有专家预测，1994年的销售额将比去年增长20-25%左右。随着市场需求量的增加,维生素E的价格在今明两年内也将上深,即使所有生产厂家都增加产量,其实际增长也低于40%。目前,天然桶装维生素E的价格为:D-维生素E为43.63美元/公斤,D-维生素E乙酸酯为50.08美元/公斤,D——维生素E丁二酸酯为73.30美元/公斤 而合成化学品维生素E的价格为:符合USP(美国药典)的DL--维生素E乙酸酯为34.5美元/公斤,半干粉状的DL维生素E是24.25美元/公斤。而且这种价格和销量的增长势头将会持续3-5年。瑞士写氏公司由于生产成本提高、市场需求全球性增长，加上食品工业对维生素类需求迅猛增长，自今年4月1日起提价,维生素E乙酸酯液体36美元/公斤,游离态维生素E41美元/公斤，液态维生素E(1.7)82.45美元/公斤。5.2 我国维生素E产销现状 我国自70年代末开始化学合成维生素E,到目前为止,全国共有原料药生产厂家8个,年总生产能力近900吨。产量及出口量逐年增加:1980年产维生素E乙酸酯3吨 1981年产量增至12吨,增长4倍,1982的产量增至15吨 1983年产量又增近3倍,达44吨 1984年又增至71吨,比上年约增1.6倍 1985年又增长1倍,达136吨。1986年产量增至206吨，并且开刨出口之举，当年出口量为20吨 1987年产量为292吨,出口49吨 1988年产量为378吨，出口88吨 1989年产量为401吨，出口量达134吨 .1990年产量为251吨,出口49吨 1991年产量为220吨，出口90吨 1992年产量634.6吨,出口238.5吨 1993年前半年原料药产量比上年同期增55吨,出口增48吨,出口量增幅大于内销量增幅。全年出口量增加100吨以上,出口量约占年总产量的40%,由于该品用途很广,除了医用外,还可作曾用、食用和用于美容,因此内销形势也相当好，出口需求旺盛,1994年出口及内销量仍将呈上升趋势,产量可适当增加。由于市场看好，国内维生素E价格也扶摇直上,直接原因是市场需求量增加和出口量大于供应出口量，1993年郑州会维生素E价格为250元/公斤,哈尔滨会价格升为320元/公斤,1994年杭州会又升至330元/公斤,贵阳会又增至360元/公斤。制剂,维生素E胶丸(0.1gX30s)目前市场价为1.7-1.8元/瓶。我国维生素E的原料药生产品种有维生素E、维生素E烟酸酯和维生素E乙酸酯三种，制剂品种有胶丸(50mg、5mg)、片剂(5mg、10mg)和针剂(5mg/ml,50mg/ml)三种,月前原料药和制剂生产厂有北京第二制药厂、上海三维制药有限公司、东北制药总厂浙江新昌制药股份公司、广东制药厂、海南制药厂、西南合成制药厂、无锡第二制药厂等15个,生产规模和品种不尽相同。因此，十余年来，维生素E的产量在我国增加了近300余倍。生产技术水平也有所提高，质量标准除了《中国药典》载有药用标准外,还由上海三维制药公司负责起草了食品添加剂用《DLα-乙酸生育酚质量标准》,(GB14756-93),已经国家技术监督局批准自今年8月1日起执行,这将为年产量达5000吨的饲料添加用维生素E提供了质量依据。虽然维生素E在我国的生产在近十年来取得了长足的发展,出口从无到有而且增幅较大,但是，面对未来“复关”的挑战.我们应清醒的认识到我们的“卡脖子”问题--原料中间体国产化。目前我们化学合成维生素E所需的主要原料“芳樟醇”全靠依赖进口,没有生产及成本降低的主动权，因此想要迎接“复关"的挑战，抓住市场看好的机遇,扩大生产，多出口创汇，就必须解决这一重大问题。[30][/color][/font][/color]第6章 展望维生素E作为一种维生素，具有其它物质所不具备的、生命有机体必需的生物活性。随着营养学与病理学的发展，维生素E的一系列生物化学功能将不断被发现和证实，维生素E的高档营养制剂的需求量也必将越来越大，在美国已有35%的人经常服用VE制品。目前，在全世界维生素E市场中，VE是需求量和销售额增长最快的品种，其全球销售额每年都保持10%-20%的速度增长。全世界每年VE的用量约2.5万吨，在整个VE市场中，合成VE占据约80%的市场份额，天然维生素E占20%(现美国天然维生素E产量已超过1000吨)。[31]由于天然维生素E活性比合成维生素E高许多，再加上人们对绿色食品的兴趣逐年增大，在西方市场上呈供不应求的态势，处于卖方市场，故天然维生素E是一种具有良好市场前景的热门产品，特别是作为保健食品或化妆品原料的发展前景十分乐观。为了适应市场需求，全球(特别是我国)维生素E产家应加大对天然维生素E的开发研究及生产力度，同时还要对维生素E的剂型进行多样化研究及扩大应用领域，相信维生素E行业必将有更加灿烂的的明天。[font='times new roman'][color=#000000]参考文献[/color][/font][1] 刘成梅,冯妹元,刘伟,等.天然维生素E及其抗氧化机理[J].食品研究与开 发,2005,60:205[2] 林茂松,陈卫昌,白霞.PPARγ活化诱导细胞凋亡和周期阻滞来抑制结肠癌细胞生长[J].肿瘤,2006(2):131～134[3] 周怡韵,杨永宾,蔡美琴.维生素E及其对癌症作用的新进展[J].中国临床营养杂志,2007,15(5):326～331[4] 韩国 ,徐学兵,李柱华.维生素E[J].郑州粮食学院学报,1993(1): 94～101[5] Mao Xuanxia,Cai Meiqin.Clinical research on safety of fat soluble vitamins[J].Chin J Clin Nutr,2004,12(4):280-283.[6] Kamisha L JD,Steve JM,William E,et al.A rapid HPLC method used to establish pediatric intervals for vitamin A and E[J].Clin Chim 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