废水萃取物

铊及铊化物都具有剧毒，铊对动植物的毒性远大于铅、镉、汞等其他重金属。《GB 31573-2015 无机化学工业污染物排放标准》中规定涉铊的无机化合物工业企业，其车间或生产设施废水排放口的铊总量限值为0.005 mg/L。现行水质中铊含量测定标准《HJ 748-2015 水质铊的测定石墨炉原子吸收分光光度法》中列出了两种测试方法：沉淀富集法和直接法。直接法对于基体复杂的废水样品而言，基体影响大，且灵敏度不足，准确性存疑；沉淀富集法则需要用到溴水（剧毒试剂）、离心机（额外的实验设备）等，对实验室管理体系要求较高，增加了企业的管理成本。珀金埃尔默开发了一种利用铁盐和溴化钾试剂对废水样品中的铊进行萃取富集处理的方法，有效去除碳酸锂生产企业排放废水中的复杂基质，并降低对石墨炉原子吸收光谱仪的灵敏度要求，大大简化了处理过程，节省企业的管理成本，结果准确可靠，是一种高性价比的企业内控检测方法。仪器和试剂本次实验使用的是PerkinElmer™ 900T型火焰-石墨炉一体式原子吸收光谱仪，配置铊元素无极放电灯（Tl-EDL）。样品处理用到的试剂有：硫酸、磷酸、盐酸、铁（III）盐（即硫酸铁或氯化铁）、溴化钾、甲基异丁基酮（MIBK），纯度要求在分析纯以上。前处理精确量取废水样品25mL于烧杯中，加入铁盐试剂，盐酸，混匀后置于150 ℃ 电热板上加热，待无气泡冒出后，提高加热温度使溶液近干。取下稍冷后，加入硫酸（1+4），加热数分钟，用水转移至50mL比色管中，加水定容至35mL，加入溴化钾试剂，摇匀。静置，加入磷酸，加水定容至50mL刻度，摇匀。向比色管中准确加入5 mL甲基异丁酮（MIBK），充分振摇数分钟，待静置分层后，取上层有机相测试。样品分析仪器测试参数石墨炉升温程序标准溶液与样品测试谱图如下图所示，峰型左右对称呈正态分布形状，出峰时间在1秒左右，表明石墨炉温度程序对样品合适。标准溶液和样品溶液Tl测试谱图标准曲线和样品测试结果见下图，萃取富集-石墨炉原子吸收法测试TI的结果与ICP-MS法一致，加标回收符合方法验证要求。通过萃取富集的处理方式，样品中低浓度Tl元素可以浓缩至有机相中，相应的限量指标也从原来0.005 mg /L转变为0.025 mg/L，同时原本干扰大的基体组分也去除干净，大大降低对仪器的灵敏度要求。萃取富集石墨炉法Tl标准曲线AAS和ICPMS测试结果想要了解更多测试细节，欢迎扫码下载应用报告。扫描上方二维码即可下载资料

成果名称 亚临界水萃取仪 单位名称 天津出入境检验检疫局动植物与食品检测中心 联系人 宓捷波 联系邮箱 mijb@tjciq.gov.cn 成果成熟度 □研发阶段 &radic 原理样机 □通过小试 □通过中试 □可以量产 合作方式 □技术转让 □技术入股 □合作开发 &radic 其他 成果简介： 　　样品前处理技术是食品分析检测的最关键步骤之一。食品样品中的目标化合物一般含量极小，基体复杂、干扰物多，必须经过样品的制备、目标物质的提取、净化、浓缩等前处理过程才能最终进行检测。然而，提取和净化过程中通常需要大量使用乙腈、二氯甲烷等有毒试剂，并进行液固提取、转移、洗脱和最终的浓缩，残余溶液的废弃，这些都会对环境造成一定程度的污染，同时也会危害科学技术人员的生命健康。加强样品前处理技术的研究，在提高对食品样品中残留农兽药提取效率的同时，减少甚至不用有毒害的有机试剂，对于保障国家的食品安全、环境质量、人体健康都具有重大意义。 　　在食品分析检测过程中，目前广泛应用的前处理技术主要有微波辅助萃取（MAE）、加速溶剂萃取（ASE）、超临界流体萃取（SFE）等。这些方法提取效率高，定量准确，但同时也存在一些缺陷。一是操作处理时间过长。二是有机试剂用量大，对环境有污染。 　　天津检验检疫局围绕该关键点，广泛进行资料调研，认真分析，努力寻求方法的突破，积极尝试了亚临界水萃取后的多种反萃模式，并针对进出境食品中农兽药的残留情况进行方法开发。该项目利用固相吸附填料对亚临界水萃取后的目标物进行适时反萃和动态连接技术有效地克服了亚临界水萃取后目标物反萃的难点，建立了一套快速、灵敏、绿色、环保的亚临界水萃取-填料吸附的检测体系，并开发了简易、实用动态亚临界水萃取仪器。 应用前景： 　　该项目是一个以具有自主知识产权的新技术为基础的食品中农兽药残留检测的前处理技术平台。项目采用了亚临界水萃取，填料组合吸附，动态连接和针对性优化等技术，同时利用该技术组装的动态萃取装置材料普遍，连接简便，适于基层实验室自行组装使用，便于推广。 　　该项目具有四项核心技术：亚临界水萃取温度优化，吸附填料的模式优化装填法，溶剂组合反萃技术，动态萃取连接交替冲洗技术。该项目建立的静态和动态亚临界水萃取-反萃技术立足于检验检疫的实际工作，解决了实验室一线的前处理难题，并具有实际推广的应用前景。该项目利用绿色、环保的萃取溶剂-水取代了有机溶剂，基于节能、环保的科技发展理念，充分考虑技术的实用性和可发展性。该技术的特点是萃取溶剂无毒无害，实验材料获取容易、方法灵敏，对蔬果、粮谷、肉类中绝大多数农兽药都可以进行定量的萃取，且动态亚临界水装置结构简单，可以根据实验要求进行不同的改进。 　　目前，该项目构建的加速溶剂萃取的静态亚临界水萃取-C18吸附净化前处理技术平台可以在蔬果、粮谷和肉类基质中较好地完成农兽药提取，其检测低限可达0.05mg/kg，回收率及精密度均符合分析要求；由液相色谱泵和气相柱温箱以及管线自组装的动态亚临界水萃取装置，可以在蔬果、中药材以及肉类制品中进行多种农兽药的提取、检测，对农药和喹诺酮类药物的检测低限均达到0.1mg/kg。

水，是生命之源，是人赖以生存的重要物质。然而随着人口膨胀和工农业的迅猛发展，人对水源的需求量激增，对水体污染逐渐加剧，水资源危机也愈演愈烈。因此，对废水的检测和处理就显得尤为重要！一、废水需要检测哪些项目呢？ 废水污染物监测项目有：PH、生化需氧量、化学需氧量、总有机碳、悬浮物、氨氮、总氨、总铜、总锌、总钡、总磷、总汞、总铬、总砷、烷基汞、总银、总镍、总铍、总铅、六价铬、氰化物、氟化物、苯并芘、浑浊度、氯化物等。 然而，对于不同的企业、使用单位而言，水质检测的要求也不一样，市面上的水质检测仪多种多样，改如何选择呢？希望这篇文章能对您有所帮助！二、废水检测相关设备清单1、分光光度计 2、紫外分光光度计3、气相色谱仪 4、电感耦合等离子体质谱仪5、原子吸收分光光度计 6、电感耦合等离子体发射光谱仪7、电位滴定仪 8、电子比色检测仪9、电子比色检测仪 10、原子荧光光谱仪11、液液萃取仪 12、固相萃取仪13、高效液相色谱仪 14、酸度计15、浊度计 16、水质重金属检测仪17、废水处理系统 18、地下水导拍系统三、废水检测方法以及方法标准如下表 水质检测仪型号多种多样，有的只能检测某些参数，有的能检测上百项参数，该如何选择呢？专业的问题交由专业人士解答！ 我们有专业的客户经理给您一对一选型指导，根据您使用的场景和要求、需要检测的项目，给您推荐相应的型号。有选型、报价需求的客户，欢迎直接来电沟通，或者给我们留言讨论~

2014年7月8日，上海 ——科学服务领域的世界领导者赛默飞世尔科技（以下简称：赛默飞）近日发布在线固相萃取——双三元液相色谱(DGLC-UV)分析水中9 种苯胺类化合物的解决方案。苯胺类化合物是一种重要的有机化工原料和化工产品。环境中所含的苯胺类化合物主要来自于各种化工、染料、制药等工业废水中，一般毒性较高，少量就能引起人体中毒，其对环境的污染一直被人们所关注，美国、日本等国把苯胺类列入主要监测项目或优先监测污染物的黑名单。在我国苯胺类化合物也被列为环境中的重点污染物，并制定了最高容许排放浓度。DGLC双三元液相色谱系统 由于水体中苯胺的含量一般比较低，因此目前常用的苯胺分析方法，如HPLC、GC 和分光光度法等，均需要对大体积的水样进行前处理，后进行检测，操作比较繁琐。《GB/T 5750.8-2006 生活饮用水标准检验方法有机物指标》中采用GC 和重氮偶合分光光度法测定生活饮用水及水源水中的苯胺，其中，GC 方法需前处理10L 水样，对水样中苯胺的最低检测限为20μg/L；分光光度法需处理25 mL 水样，最低检测限为80μg/L。《水和废水监测分析方法（第四版）》中采用分光光度法和HPLC 法分别测定了5 种苯胺类化合物，检测限为0.5 ~ 1.5μg/L。赛默飞新解决方案采用双三元在线固相萃取—液相色谱法，水样只需简单过滤，即可进样。本方法直接进样2.5 mL，检出限即可达0.05 ~ 0.2μg/L。下载应用文章请点击：http://www.instrument.com.cn/netshow/SH100650/down_331133.htm 关于赛默飞世尔科技赛默飞世尔科技（纽约证交所代码：TMO）是科学服务领域的世界领导者。公司年销售额170亿美元，在50个国家拥有员工约50,000人。我们的使命是帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。我们的产品和服务帮助客户加速生命科学领域的研究、解决在分析领域所遇到的复杂问题与挑战，促进医疗诊断发展、提高实验室生产力。借助于Thermo Scientific、 Life Technologies、 Fisher Scientific 和 Unity? Lab Services四个首要品牌，我们将创新技术、便捷采购方案和实验室运营管理的整体解决方案相结合，为客户、股东和员工创造价值。欲了解更多信息，请浏览公司网站：www.thermofisher.com。赛默飞世尔科技中国赛默飞世尔科技进入中国已超过30年，在中国的总部设于上海，并在北京、广州、香港、台湾、成都、沈阳、西安、南京、武汉等地设立了分公司，员工人数超过3800名。为了满足中国市场的需求，现有8家工厂分别在上海、北京、广州和苏州运营。我们在全国共设立了6个应用开发中心，将世界级的前沿技术和产品带给国内客户，并提供应用开发与培训等多项服务；位于上海的中国创新中心结合国内市场的需求和国外先进技术，研发适合中国的技术和产品；我们拥有遍布全国的维修服务网点和特别成立的中国技术培训团队，在全国有超过2000名专业人员直接为客户提供服务。我们致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。欲了解更多信息，请登录www.thermofisher.cn。

p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 液液萃取分离是过程工业中重要的单元操作，传统的箱式混合澄清槽密封性能差，有机相挥发极易带来溶剂损失和严重的火灾隐患。近日，中国科学院过程工程研究所自主设计的5套新型密闭管式萃取器在河北兰润植保科技有限公司除草剂原药生产车间替换原有全部间歇釜式生产装置，并实现稳定连续运行1个月，运行后该车间产能由20吨/月提高至104吨/月，有机相挥发损失大大减少。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " span style=" text-indent: 2em " 新装置的成功应用，降低了液液溶剂萃取过程中的溶剂损失和火灾风险，同时也突破了化学制药生产过程中部分特殊液液萃取体系无法连续化生产的瓶颈，提高了生产能力，具有进一步推广至湿法冶金、废水处理、精细化工、石油化工等众多液液萃取领域的示范作用，对提升相关企业绿色化、安全化生产有重要意义。 /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 化学制药过程（如农药）中的液液萃取分离涉及的物系性质较为复杂，如有机相溶剂性、挥发性强；水相酸性强且常含氯离子；待萃物浓度高，萃取前后两相物性差变化大；两相乳化随pH敏感等。采用传统箱式混合澄清槽进行连续生产困难，原有生产过程只能采用釜式间歇操作，产量低且产品质量不稳定。间歇操作过程有机相挥发严重，带来溶剂损失的同时，恶化了工人操作环境，存在严重的火灾隐患。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 过程工程所资源与环境研究部湿法冶金与先进材料课题组长期从事液液萃取工艺及装备的研究。研究团队根据化学制药过程中两相物系的特殊物理化学特性，采用先进在线测量手段原位获取了两相混合行为和传质数据，结合CFD（计算流体力学）与PBM（群体平衡）模型计算，揭示了液液萃取装备几何结构对两相间微观传质、宏观流动和液滴“破碎-聚并”的相互作用规律，进一步设计出新型高效管式萃取器。据项目负责人、研究员王勇介绍，该新型萃取器具有较高的单级效率和更低的两相夹带量；密闭性好、不易泄漏，便于VOC（挥发性有机物）的集中收集处理；适用于强有机溶剂和强腐蚀性体系；特殊的轻相、重相界面调节系统，实现了两相界面的稳定控制；界面污物可在线连续采出、分离，提高了系统连续运行能力。 /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " 该项装备技术获得科技部重点研发计划（2019YFC1907700）支持，并已申请国家发明专利。 /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202004/uepic/3be854e5-41c7-407d-9dcb-01ec9772db32.jpg" title=" 管式混合萃取器应用现场.png" alt=" 管式混合萃取器应用现场.png" / /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " 管式混合萃取器应用现场 /p p style=" text-indent: 0em text-align: center " img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202004/uepic/a11872b4-35d1-4375-a05c-42a174b3765c.jpg" title=" 管式萃取器流体力学计算.png" alt=" 管式萃取器流体力学计算.png" / /p p style=" text-align: center text-indent: 0em " 管式萃取器流体力学计算 /p p style=" text-indent: 0em text-align: center " img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202004/uepic/ba102d80-70ab-4efa-857a-eced0d6a7e45.jpg" title=" 管式萃取器模型.png" alt=" 管式萃取器模型.png" / /p p style=" text-align: center text-indent: 2em " 管式萃取器模型 /p

第 一 轮 通 知 　　现代科学技术的迅猛发展推动了现代分析仪器的发展。分析仪器灵敏度的提高及分析对象基体的复杂化，对样品的前处理提出了更高的要求。目前，现代分析方法中样品前处理技术的发展趋势是速度快、批量大、自动化程度高、成本低、劳动强度低、试剂消耗少、利于人员健康和环境保护、方法准确可靠。 　　莱伯泰科公司计划2009年11月12日在郑州举办全自动固相萃取ASPE和凝胶净化GPC在有机样品前处理分析中的应用技术交流会”。届时将邀请行业内专家到场与用户进行技术交流。 　　美国Horizon公司的SPE-DEX® 4790全自动萃取系统是专为美国国家环保署(US EPA)对液体样品进行固相萃取的所有应用需要而设计的，具有快速、**、操作简单和安全实用等特点，其应用范围包括：饮用水、废水、固体废物、食品、爆炸物、杀虫剂和制药工业排出物。 该系统能够提高化学实验工作者的效率，同时全自动操作可以忽略不同实验人员操作的差别，从而保证结果的一致性。Horizon同时提供独特的全自动定量浓缩，溶剂干燥、溶剂蒸发、溶剂收集等技术，应用于环境、农业、工业化学、石化、制药、食品和饮料工业领域。 　　凝胶渗析色谱净化是US EPA 和 US FDA指定的样品净化标准方法。LabTech全自动凝胶净化系统，通过凝胶柱全自动分离出目标分析物质，去除复杂基体中大分子物质，保留预测小分子组份，改善分析灵敏度，有效延长色谱柱使用寿命，减少基质对分析仪器的影响，提高仪器分析效率，并且避免了干扰物的污染，广泛适用于食品、农业、环保、疾控、质检、高校等领域的有机样品前处理。 　　会议安排内容如下： 　　1) 1) 介绍先进的全自动固相萃取(ASPE)和全自动定量浓缩(DryVap)技术 　　2) 介绍在欧美的主要应用领域 　　3) 我国新饮用水/地表水标准的具体应用 　　4) 热点话题： 　　如何处理简单轻松测定水中的总油? 　　如何简单容易处理污水? 　　5)凝胶净化GPC在有机样品前处理中的应用： 　　 GPC凝胶净化技术介绍 　　 凝胶净化技术在国内、国际标准中的应用 　　 食品、蔬菜、肉类、粮食、茶叶等农药残留的净化 　　 土壤中多环芳烃，多氯联苯的净化 　　6)仪器样机演示、 用户交流讨论、互动节目。 　　交流会时间： 2009年11月12日 　　上午： 8：40—12：10 　　午餐：12：10—13：30(免费) 　　下午：13：30—16：00(交流抽奖环节) 　　交流会地点：河南东方粤海大酒店 ，郑州市农业路政七街交叉口. 　　参加人员：所有莱伯泰科ASPE、DryVap、GPC的用户 　　有兴趣了解ASPE、DryVap、GPC凝胶净化技术的分析工作者 　　有兴趣探讨有机样品前处理技术的分析工作者 　　想了解美国EPA-ASPE方法的分析工作者 　　请有兴趣的单位和个人尽快发送e-mail或填写回执报名参加，免会务费，其他费用如食宿差旅费自理。 　　联系人： 　　周永亮 Email: ylzhou@labtechgroup.com 　　Tel: 0371-63921904 Fax: 0371-63948290 回 执 我单位（单位名称）___________________________________将参加贵单位举办的“全自动固相萃取ASPE和凝胶净化GPC在有机样品分析前处理中的应用技术交流会”。 参加人员（姓名、人数）__________________ 联系电话： __________________ Email: __________________ ___________________________________________________________________

近年来分析检测技术有了很大的飞跃，但样品前处理依然是科研工作者必须面对的挑战。 固相萃取（Solid Phase Extraction，简称SPE）是一种从二十世纪七十年代中期开始发展起来，用途广泛而且越来越受欢迎的样品前处理技术。根据吸附剂填料及吸附机理的不同，主要分为正相、反相、离子交换和混合型固相萃取小柱，正相、反相固相萃取小柱主要是用来萃取分离极性和非极性化合物，但对一些带电物质（离子化合物）的萃取回收率并不高，如C18填料固相萃取小柱，当目标化合物呈离子状态时，C18对于该化合物的容量因子就会大大降低。为了解决这一问题，月旭推出了硅胶基质和聚合物基质的离子交换固相萃取小柱。 下面就由小编为大家介绍离子交换固相萃取小柱方法开发中需要注意的问题。 离子交换固相萃取适用于可解离成带电离子的化合物，其机理是利用带电荷的目标化合物离子与带相反电荷的吸附剂之间的静电吸引力。样品基质可以是极性的，如水溶液，也可以是非极性的有机溶液，但在实际应用中以水溶液较多，包括生物体液、江河湖海等自然水、废水等。 方法开发第一步：我们要分析的目标化合物必须具备下列任意一种或以上的官能团才能通过离子作用力将其从样品溶液中分离出来：（1）可生成阳离子的官能团（带正电荷）（2）可生成阴离子的官能团（带负电荷）而且待分析的目标化合物必须在一定的pH环境下才能呈离子化或中性化。 第二步：要有效地利用离子交换机理将目标化合物吸附在SPE柱上，必须满足以下两个条件：（1）目标化合物离子与吸附剂官能团的离子态带相反电荷；（2）萃取环境的pH必须同时使目标化合物和吸附剂上的官能团带电荷；（3）萃取环境不能含有高浓度的带有和目标化合物相同电荷的竞争化合物。在实际操作中，为了满足前两个条件，确保99%以上的目标化合物及固相萃取吸附剂上的官能团能够呈离子态或呈中性状态，应该根据目标化合物及固相萃取吸附剂官能团的pKa来调节样品或SPE柱的pH。 那么小编为大家介绍一下pH与pKa值的关系：对于一个可生成离子的化合物，pKa是该化合物50%呈离子状态，50%呈中性状态时的pH。就弱酸性化合物HA而言，其在水中的解离平衡方程式为：从式三可以看到，当pH与pKa相同时，[A?]/[HA]为1。也就是说，这时50%的弱酸性化合物呈阴离子状态，另外50%呈中性状态。在该pH环境下，即便这些呈阴离子状态的化合物100%地被阴离子交换剂吸附，之后又100%地被洗脱，zui高回收率也只能达到50%。因为只有50%的弱酸性化合物呈离子状态，并被阴离子交换剂吸附。由此可见在离子交换固相萃取中，控制环境的pH十分重要。 [A?]/[HA]越大，代表弱酸性化合物离子化程度越大。理论上，当[A?]/[HA]等于100时，99%的弱酸性化合物呈阴离子状态，可以被阴离子交换剂吸附。根据式三，在进行阴离子固相萃取吸附时，要使弱酸性化合物99%离子化，样品基质的pH应该高于该化合物pKa至少两个pH单位。反之，在对该弱酸性化合物进行洗脱时，应该将环境的pH调节至低于该化合物pKa至少两个pH单位，此时弱酸性化合物99%呈中性状态，用适当的溶剂就可以将其从阴离子交换柱上洗脱下来。 式三同样可以用于可生成阳离子官能团的弱碱性化合物。这时我们将弱碱性化合物看作共轭酸[HA+]，并将该公式改写为：与弱酸性化合物相反，在阳离子交换固相萃取中，要使弱碱性化合物99%解离为阳离子，需要将该弱碱性化合物所处的环境体系的pH应该低于该化合物pKa至少两个pH单位。而在洗脱时，环境体系的pH应该高于该化合物的pKa至少两个pH单位，此时99%的该化合物呈中性状态，用适当的溶剂就可以将其从阳离子交换柱上洗脱下来。 第三步：离子交换固相萃取柱种类的选择：为了能够有效地将被吸附的离子化合物洗脱出来，对于含有强离子官能团的目标化合物一般选用弱离子交换柱；而对于含有弱离子官能团的化合物，则可选用强离子交换柱。这样可以避免目标化合物和吸附剂官能团同时处于离子化状态，导致目标化合物始终处于的保留状态无法被洗脱。 下面小编为大家举一个应用案例：例如，用硅胶键合羧基官能团的弱阳离子交换固相萃取小柱对猪肉或猪尿液中的盐酸克伦特luo进行萃取分离，SPE柱填料的羧基官能团的pKa=4.8，盐酸克伦特luo的pKa=9.6。根据上述两个pH单位的原则，为保证吸附剂上羧基官能团和目标化合物盐酸克伦特luo尽可能离子化，环境的pH至少应该调节到7.6。在此pH环境下，99%的盐酸克伦特luo呈阳离子状态，而SPE柱的羧甲基官能团呈阴离子状态。因此，可以将盐酸克伦特luo吸附。而在洗脱的时候，为了使盐酸克伦特luo呈中性状态，可在洗脱剂中加入碱，将洗脱环境的pH调节至高于其pKa两个单位，即pH≧11.6。在此环境下，目标化合物盐酸克伦特luo呈中性状态并且与阳离子交换剂脱离，被洗脱溶剂从SPE柱洗脱出来。 好了，今天关于离子交换固相萃取小柱方法开发中需要注意的问题就先讲到这了。此外，月旭在固相萃取技术产品中，已经推出了硅胶基质和聚合物基质的强阳离子交换、强阴离子交换、弱阳离子交换、弱阴离子交换的SPE小柱，并广泛应用于食品安全检测、环境检测、生物样品、农药残留分析等各个领域，具有回收率高、萃取效果好等优点。

聚合物中可萃取物的测定聚合物中溶剂溶性添加剂的表征、鉴定和定量对于质量控制以及识别与食品或环境接触的迁移成分具有重要意义。聚合物中的添加剂包括稳定剂、增塑剂、润滑剂和阻燃剂，质量含量高达 50%。在此次应用中，使用 E-800 通过索氏热萃取方法，提取了几种聚酰胺 66 (PA66)样品。这些聚合物与不同的添加剂混合,再进行电子束交联，从而增加韧性和耐久性，因此可以应用于应力非常高的齿轮。为了监测这一过程，在以下三种不同的阶段进行提取聚合物：无处理的样品加添加剂的样品加添加剂后与电子束交联的样品需要考虑未经处理的聚合物可能含有低聚物和稳定剂，在电子束交联之前，添加剂没有与样品进行结合，因此可以再次提取。通过提取经电子束交联处理后的聚合物，考察了交联效率。典型的交联助剂是基于异氰尿酸三烯丙基(TAIC 基)的添加剂，例如 Evonik 的 TAICROS M® 或 TAICROS M® ，其剂量通常在 2-5% 的范围内。这些物质的化学结构如表1所示：▲表1：TAICROS® : R = -H TAICROS M® : R = -CH3 supplier: Evonik [4]1设备分析天平(精度 ±0.1mg)真空干燥箱水分分析仪2化学试剂和材料试剂：HPLC 级甲醇 99.9%为了安全处理，请遵循相应的 MSDS 中提到的指导方针!样品：高分子量 PA66 级 交联剂 TAICROS M® 2-3%标准 PA66 型 交联剂 TAICROS M® 2 -3%商用 PA66 型，添加交联剂 TAICROS® ，含量未知所有样本被细分为：不含交联添加剂(仅限高分子和标准 PA66)含交联添加剂，无电子束交联含交联添加剂，经电子束交联的剂量为 100kGy如有必要，样品用 3mm 筛的切割机研磨。3实验步骤可萃取物含量的测定包括以下步骤：比色卡尔费休滴定法测定水分含量使用全频固液萃取仪 E-800 进行索氏热萃取提取物称重可萃取物含量的计算1. 含水率的测定水分含量根据标准测定，例如通过卡尔费休滴定法测定。2. 样品制备将玻璃样品管放入支架中。称取 5.0±0.5g 样品到玻璃样品管中。3. 使用固液萃取仪 E-800 进行索氏热萃取萃取实验条件如下：4. 干燥提取物将含有提取物的烧杯放在真空干燥箱中，在 40℃ 和 25mbar 的条件下干燥 3 小时，直到重量恒定。让烧杯在干燥箱中冷却到环境温度至少 1 小时，并记录重量。5. 计算按以下公式计算样品的可萃取物含量，结果为百分比。4实验结果在第一个实验中，确定了粒度的影响。因此，对于粒径小于 3mm 的颗粒，5 小时的萃取时间是最优的。对于粉碎的样品(5结论方法中对粒径 6参考文献Crompton, T. R. Chemical analysis of additives in plastics, Oxford, Pergamon Press Ltd, 1997.Gaw, S et al, Leaching and extraction of additives from plastic pollution to inform environmental risk: A multidisciplinary review of analytical approaches, Journal of Hazardous Materials, 414, 125571, 2021.Brocka-Krzeminska, Z., Werkstoff- und Einsatzpotential strahlenvernetzter Thermoplaste Dissertation, Lehrstuhl für Kunststofftechnik (LKT) der Universitä t Erlangen-Nürnberg (2008).https://functional-solutions.evonik.com/en/product/PR_52029178?name=TAICROS-(06.04.2023).ISO 6427: Plastics – Determination of matter extractable by organic solvents (conventional methods), International Standardisation Organisation, Geneva (2013).ISO 15512: Plastics – Determination of water content, International Standardisation Organisation, Geneva (2019).

1.介绍沙星类（Quinones，QNs）抗生素（图-1）是一类人工合成的新型杀菌性抗菌药物，具有抗菌谱广、抗菌活性强、与其他抗菌药物无交叉耐药性以及毒副作用小、价格低廉等特点，被大量用于治疗和预防水生动物疾病及促生长。但研究表明，所使用的抗生素仅20%～30%被鱼类吸收，大部分进入环境中，而这部分抗生素再次进入食物链，可能导致养殖环境中病菌耐药性的产生，导致二次污染。这不仅影响到水产养殖业的健康发展，而且还威胁着生态环境的安全。水样中残留喹诺酮类抗生素，通过饮用进入人体，可能对人体肝脏功能造成严重损伤。因此，建立水环境中这类药物的检测方法尤为重要。目前，喹诺酮类药物残留检测方法，主要包括HPLC-UV、HPLC-FD、HPLC-DVD、LC-MS/MS、LC-ESI-MS/MS，另外还有荧光光谱法、毛细管电泳法和酶联免疫法等。图-1. 16种沙星类抗生素的结构式本实验选择MCX阳离子交换柱进行富集、净化，超高压液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）联用技术检测，建立了环境水样中高灵敏的分析方法，该方法有望应用于水产养殖中。关键字：全自动固相萃取；高效液相色谱-串联质谱；抗生素2.仪器、试剂以及耗材Reeko Fotector Plus全自动固相萃取仪（睿科）MCX 固相萃取柱（Oasis，200 mg/6 mL）高效液相色谱：（HPLC）Agilent 1260，质谱检测器（MS）Agilent 6410氮气吹干装置：Reeko AutoEVA-60全自动平行浓缩仪甲醇，乙腈（TEDIA 色谱纯）；甲酸，氨水（优级纯）3.样品制备与净化3.1 固相萃取净化条件全自动固相萃取仪睿科Fotector Plus 60位固相萃取柱MCX（Waters，200 mg/6 mL）活化甲醇淋洗pH=4.0 的甲酸水溶液洗脱5%的氨水甲醇溶液3.2 富集净化依次用甲醇（10mL）和水（10mL）以5.0mL/min的速率活化/平衡和淋洗固相萃取柱，备用。取纯净水样200mL，如为加标样品，请加入标准品（100 μL，100 ppb），加入EDTA-MCIlvaine缓冲溶剂（50mL，0.1 mol/L）调节水环境的pH为4，以5mL/min的速率经固相萃取小柱富集后；用甲酸水溶液（pH=4.0）10 mL以10 mL/min速率淋洗；气推后用10 mL的5%氨水甲醇以1.0mL/min的速率洗脱。收集的样品在25 ℃，5 psi条件下浓缩至近干，流动相乙腈-水溶液（10：90，v/v，0.1 %甲酸）定容至1.0mL，供LC/MS-MS分析。全自动固相萃取方法见图-2。图-2. Fotector Plus水中沙星抗生素固相萃取方法4.液质检测条件4.1 色谱柱条件4.2 MRM参数表-1. 16种抗生素的串联质谱检测参数4.3 16种沙星类抗生素的保留时间谱图5.样品测试5.1基质效应验证取纯净水样，按照上述的样品处理步骤后，氮吹至近干，加入标准使用液（1ppm，20 μL），定容成1mL，供LC/MS-MS检测。如果基质加标浓度准确，则可以直接用标准曲线对样品进行定量；如果不准确，请使用含有基质的工作曲线进行定量。选择定量离子的峰面积作为纵坐标，浓度作为横坐标，做相关曲线，曲线为线性回归，各点权重相等，拟合出工作曲线，要求R20.99；此曲线两周需要重新配置一次。5.2 样品基质加标测试对桶装纯净水和生活废水进行加标实验，加标浓度为低浓度（25 ng/L）、中浓度（50 ng/L）和高浓度（100 ng/L），结果如表-2所示：除了恩诺沙星和司帕沙星在76.9%~79.4%外，大部分的加标回收率在82.5%~114.2 %之间，RSD 1.5%~16.6%。该方法能够实现对水样中16种喹诺酮抗生素进行检测。表-2 不同水样的加标回收率5.3 不同类型固相萃取柱对沙星类化合物的富集效果取纯净水为样品，加标的质量浓度分别为50 ng/L，按照上述方法，进行4平行样测定，考察该方法的不同固相萃取柱的回收率和重现性，分析结果如图-4所示：纯净水中抗生素的平均回收率分布在65.00%-91.38%（HLB），71.21%-152.28%（MAX）和77.41 % -123.21 %（MCX）。HLB回收率普遍偏低，MAX柱中沙星的回收率偏高，培氟沙星和氧氟沙星的回收率均超过了140 %，而且MAX柱需要在水样中加入氢氧化钠，容易造成水样中金属离子的水解沉淀，容易造成管路的堵塞。相比之下MCX柱的平行性比HLB柱和MAX好，回收率大部分在90 %-110%之间，除了恩诺沙星回收率偏低，只有77.41 %。图-4. 三种柱子的回收率对比6.结果与讨论6.1 对于16种沙星类化合物在水中的富集方法，应考虑实验过程中基质对化合物检测的干扰。此步的干扰不仅来自于水样中杂质干扰，同时商业化的固相萃取小柱，使用的色谱级溶液等等都存在干扰杂质，因此需要进行基质效应确认，以避免前处理富集过程中存在基质效应。6.2 氮吹浓缩过程中应控制吹干程度，不可过分干燥。6.3 对于沙星类的两性化合物，在pH=7.0左右时，主要以带负电荷的形式存在水溶液中，此时进行富集，固相小柱无法对目标物进行吸附。因此需要进行pH调节至4.0左右，使其成为带铵根的正离子，利于下一步进行阳离子交换柱富集。6.4 淋洗时采用甲酸酸化的水溶液，利于将固相萃取小柱中残留的EDTA除去，避免其在后续的洗脱液中干扰沙星类化合物的检测。

咖啡应该以味道为准，萃取率数据能帮助在调配咖啡的味道有问题时起到修正手法，数据有参考作用，但并不是口味的绝对准则。 TDS=Total Dissolved Solids是用来测量水中溶解的总固体含量的测量工具；浓度，萃取率是衡量一杯咖啡好坏的参考指标。只要咖啡浓度在1.15~1.35，萃取率在18%~22%，即可说明这杯咖啡制作的基本合格。所谓萃取率，就是咖啡粉置于水中，有多少东西会被溶解于水中。根据SCAA理论、最多会有30%的物质会被溶解于水。萃取率公式=萃取出的物质质量/物质总质量*100。 纵轴是TDS值，横轴是萃取率 近期，国家质检总局对茶饮料产品质量进行了国家监督抽查并且下了相关质量标准。部分产品中咖啡因和茶多酚等重要理化指标不合格。茶多酚和咖啡因指标是茶饮料中的特征性指标，并且是茶饮料标准中的强制性条款，不同类型的茶饮料其茶多酚和咖啡因的含量必须达到相应水平，否则就不能称饮料。造成茶饮料中茶多酚和咖啡因指标不合格的原因主要是，原材料中茶多酚和咖啡因的含量不足，原材料检测把关不严格，生产工艺参数与配料计量控制不严密以及成品质量检验把关不够或缺乏必要检测手段等问题造成。 ATAAGO(爱拓 )PAL-coffee（TDS标度）咖啡浓度计轻巧易携，人本工程学设计，按键即可单手测量，清水归零。 可迅速使样品与棱镜温度保持一致，取样简便且不易泄漏污染仪器，保养简便，符合IP65标准，可直接流水冲洗。PAL-coffee（Brix标度）咖啡浓度计，咖啡浓度更高的话，可用新的产品型号PAL-coffee (Brix值)测量范围0.00~25.00%。管理控制咖啡调配浓度，保证出品质量。 ATAGO(爱拓)超过200种产品应用解决方案，欢迎您邮寄样品进行产品咨询。www.atago-china.com

第 一 轮 通 知 莱伯泰科公司计划11月10-13日在上海举办全自动固相萃取ASPE和凝胶净化GPC在环境和食品分析中的应用技术交流会&rdquo 。届时将邀请国内外专家到场与用户进行技术交流。 美国Horizon公司的SPE-DEX® 4790全自动萃取系统是专为美国国家环保署（US EPA）对液体样品进行固相萃取的所有应用需要而设计的，具有快速、**、操作简单和安全实用等特点，其应用范围包括：饮用水、废水、固体废物、食品、爆炸物、杀虫剂和制药工业排出物。 该系统能够提高化学实验工作者的效率，同时全自动操作可以忽略不同实验人员操作的差别，从而保证结果的一致性。Horizon同时提供独特的溶剂干燥、溶剂蒸发、溶剂收集等技术，应用于环境、工业化学、石化、制药、食品和饮料工业领域。 凝胶渗析色谱净化是US EPA 和 US FDA指定的样品净化标准方法。LabTech全自动凝胶净化系统，通过凝胶柱全自动分离出目标分析物质，去除复杂基体中大分子物质，保留预测小分子组份，改善分析灵敏度，有效延长色谱柱使用寿命，减少基质对分析仪器的影响，提高仪器分析效率，并且避免了干扰物的污染，广泛适用于食品、农业、环保、疾控、质检、高校等领域的有机样品前处理。 会议安排内容如下： 1) 介绍先进的全自动固相萃取(ASPE)和浓缩(DryVap)技术； 2) 介绍在欧美的主要应用领域； 3) 我国新饮用水/地表水标准的具体应用； 4) 热点话题: 如何处理简单轻松测定水中的总油？ 如何简单容易处理污水？ 5) ASPE和Dryvap仪器现场演示和常见问题. 6）凝胶净化GPC在有机样品前处理中的应用： 食品、蔬菜、肉类、粮食、茶叶等农药残留的提取 牛奶中黄曲霉素等的提取 多环芳烃，多氯联苯的提取 7) 用户交流讨论 主讲人： Robert Johnson博士， 美国Horizon公司首席研究员，ASPE发明人 李 琳，化学硕士，莱伯泰科GPC产品经理 交流会时间： 2008年11月10-14日 上午： 9：30&mdash 11：30 午餐：11：30&mdash 12：30(免费) 下午：13：00&mdash 16：30 交流会地点：上海，具体地址待定（第二轮通知确定具体地点） 参加人员： 所有莱伯泰科ASPE、DryVap、GPC的用户； 有兴趣了解ASPE、DryVap、GPC技术的分析工作者； 有兴趣探讨有机样品前处理技术的分析工作者； 想了解美国EPA-ASPE方法的分析工作者。 请有兴趣的单位和个人尽快发送e-mail或填写回执报名参加，免会务费，其他费用如食宿差旅费自理。 联系人： 上海：杜 婧 Email: dujing@labtechgroup.com Tel: 020 64412819/20 Fax: 020 64412915 北京: 张丽莉 Email: llzhang@labtechgroup.com Tel: 010 64973254-615 Fax: 010 64974268 回 执 我单位（单位名称）___________________________________将参加贵单位举办的&ldquo 全自动固相萃取ASPE和凝胶净化GPC在环境和食品分析中的应用技术交流会&rdquo 。 参加人员（姓名、人数）_______________________________ 联系电话：_______________________________ Email: _______________________________ ___________________________________________________________________

新冠肺炎还未走，支原体肺炎又起！许多企业已经开始纷纷入局呼吸道诊断赛道，尝试通过呼吸物分析能够诊断和监测相关疾病。而前不久，由德国PAS Technology转让到德祥旗下英诺德INNOTEG旗下的技术产品——Needle Trap动态针捕集技术及配套采样装置，在通过呼吸产物分析的诊断与检测应用中具备相当的优势。本文将分享英诺德INNOTEG Needle Trap动态针捕集技术及配套采样装置在临床领域的应用优势。呼吸生物标志物呼气挥发性有机物（VOCs）分析是一种新的医学科学方法，有望成为一种新型的无创诊断工具。呼吸取样与血液或组织分析相反，其无创，并且可以频繁重复检测，对患者和采集样本的工作人员没有任何风险。呼吸 VOCs 的来源可以是作为细胞或微生物的生化产物，也可以是外源污染物或先前吸收。 表1：在人类呼吸中检测到的典型挥发性有机化合物和建议的来源呼吸气体采样一般来说，呼吸周期的不同阶段物质浓度不同，彻 底控制取样是一项关键要求。由于对呼吸采样标准没有严格要求，许多研究使用的是整个呼气的采样（混合呼气）。这就导致了一个问题：混合呼吸会有污染物的影响！该如何解决？解决方案肺泡气中血液中挥发性物质的浓度比混合呼气样高出两倍，污染物的浓度也比混合呼气样低。因此，对呼出气的不同阶段进行取样，不仅可以提高呼气分析的可 靠性，还可以帮助确定呼气生物标志物的来源。 图1：通过二氧化碳示踪识别呼吸阶段和控制肺泡取样。I+II+III 期=呼气期（“混合呼气期”），III 期=肺泡/潮气期。PetCO2=潮汐末二氧化碳分压自动肺泡取样 图2：英诺德INNOTEG Sampling Case 自动采样器英诺德INNOTEG Sampling Case-B，一种新的呼吸气体自动控制取样装置，可在护理点进行直接肺泡取样，无需任何额外的取样或储存步骤。采样前，设置 CO2阈值（通常为 25 和 30 mmHg pCO2），以便区分呼吸周期的吸气期和肺泡期。一旦超过阈值，瓣膜就会打开，肺泡气体可采入一种带填料的捕集针被吸附——英诺德INNOTEG Needletrap 动态捕集针。采样原理图如下，这样可以准确地识别呼吸周期的肺泡期和吸气期： 图3：二氧化碳自动控制动态针捕集微萃取呼吸采样装置结论内源性呼吸生物标志物的浓度变化与肺炎、急性呼吸窘迫综合征（ARDS）等急性肺疾病和哮喘、慢性阻塞性肺疾病（COPD）等慢性疾病有关，因此可以帮助诊断和监测护理。由于细菌在生长过程中会产生VOCs，甚至可能通过呼吸 VOCs识别传染源。NT具备更有针对性的临床应用应用英诺德INNOTEG Needle Trap（动态针捕集微萃取），由于样品体积小以及水的影响小，快速可控的样品制备有利于临床的应用。采样和解吸程序的自动化以及采样稳定性的提高，增强了英诺德INNOTEG Needle Trap作为患者和分析仪器之间的通用接口的潜力，用于筛选以及在临床环境中的有针对性的应用。英诺德INNOTEG 气体采样器Sampling Case 英诺德INNOTEGSampling Case气体采样器是一种采集VOCs样品的便携式自动采样装置，与Needle Trap动态捕集针技术或热吸附管联用，用于挥发性有机物VOCs分析。用户通过设定采样体积，采样流速即可实现自动采集气体样品。 英诺德INNOTEG Sampling Case 气体采样器和Needle Trap动态捕集针相连，采样器自动采集气体样品中的挥发性有机物到动态捕集针或热脱附管中。应用于环境，食品，植物，临床呼吸等不同行业VOCs采样，不仅可用于现场采样和临床采样，还可以便携式带到野外采样。产品优势：1. 便携式设计：可实现实验室和野外采样；2. 取样量：10ml-10L；3. 电子MFC，流速范围: 1-50ml/min或5-250ml/min；4. 控制器：带液晶屏的控制器单元；5. 电源：LiPo-lon锂电池，24V直流，10Ah；6. 充电：110-230V AC，50/60 HZ，2A；7. 多种型号可选，SC-XS和SC-S型号用于常规采集；SC-L型号用于常规采样、静态顶空采样；SC-XL型号用于常规采样、静态/动态顶空采样、外接气源压力控制采样；SC-B型号专门用于呼吸肺泡气采样。型号： 英诺德INNOTEG Needle Trap动态针捕集技术英诺德INNOTEG 新型的动态针捕集装置（Needle Trap），把吸附剂填充在针尖内，可装填多达三种不同商用固体填料，是一种新型的无溶剂微萃取技术，集采样、萃取、浓缩、进样于一体，适于痕量挥发性及半挥发性有机物分析。英诺德INNOTEG Needle Trap动态针捕集技术，为气态基质中的痕量分析提供了一种新的样品制备方式。通过增加吸附剂的量以及复合不同种类的吸附剂在增加吸附能力，尤其是对小分子的吸附。利用样品量少和内部膨胀气流热解析的技术进行快速解析而无需冷凝装置，有利于痕量级别的气体分析，其灵敏度高，检出限低。产品优势：1. 英诺德INNOTEG Needle Trap技术易于操作使用，便捷，可用于现场采样的技术；2. 灵敏度高，填有多种吸附剂的动态针捕集装置分析ppb/ppt级低浓度范围挥发性有机物；3. 英诺德INNOTEG Needle Trap的体积小，需要的样品量少，热解析速率只需30s，一方面不需要冷阱聚焦聚焦来解吸样品并且不会造成拖尾峰，另一方面，投入成本和使用成本大大降低；4. 样品采集和存储稳定性强，针头两端有PTFE堵头密封，易于保存，运输方便。规格：Luer-Lock连接头长度：在50mm至70mm之间直径：三种尺寸可选0.7mm/0.4mm；22号规格 (0.72mm/0.4mm) ；23号规格 (0.64mm/0.35mm) ；针尖形式：圆锥形（侧孔，钝面，或根据需求定制)填料：可根据目标组分选择填充不同种类的吸附剂，增大吸附容量和吸附范围如果您对上述产品感兴趣，欢迎随时联系德祥科技。德祥科技德祥集团成立于1992年，总部位于香港特别行政区。作为科学仪器供应商和服务商,德祥服务于大中华区和亚太地区，每年都为数以千计的客户提供全套解决方案。公司业务包含仪器代理，维修售后，实验室咨询与规划，CRO冻干工艺开发服务以及自主产品研发、生产、销售、售后。作为深耕科学仪器行业的供应商与服务商，德祥现已服务于政府、高校、科研、制药、检测、食品、医疗、工业、环保、石化以及商业实验室等众多领域。公司目前在亚太地区设有13个办事处和销售网点，3个维修中心和1个样机实验室。2009至2021年间，德祥先后荣获了多个奖项。我们始终秉承诚信经营的理念，致力于成为更好的科学仪器供应商，为此我们从未停止前进的脚步。我们始终相信，每一天都在使这个世界变得更美好！英诺德INNOTEG英诺德INNOTEG是德祥集团旗下自主研发品牌，专业从事科学仪器设备研发生产的高科技企业，是集实验室设备研发生产、方法开发、实验室仪器销售和技术服务为一体的专业厂家。多年以来，英诺德INNOTEG致力于研发高效的实验室创新设备。公司十分重视技术的研究和储备，一直保持高比例研发投入，创建了一支由博士、硕士和行业专家等构成的经验丰富，技术精湛的研发团队，在仪器分析技术领域开展了颇有成效的研究开发工作。此外，英诺德INNOTEG还与各大科研院所、高校合作，积极推进科技成果项目的产业化。英诺德凭借强大的研发能力，注重前瞻性技术研发，已推出多款科学仪器设备及实验室耗材产品。

p style=" text-indent: 2em " 一、 沉淀法 /p p style=" text-indent: 2em " 1．氢氧化物沉淀法 /p p style=" text-indent: 2em " 往重金属废水中加入碱性溶液，利用OH-与重金属离子反应生成难溶的金属氢氧化物沉淀，通过过滤予以分离。氢氧化物沉淀法包括分步沉淀法和一次沉淀法两种。分步沉淀法是分段加入石灰乳，利用不同的金属氢氧化物在不同的pH值下沉淀析出的特性，依次回收各金属氢氧化物。一次沉淀法则是一次性投加石灰乳，使溶液达到额定的pH值，从而使废水中的各种重金属离子同时以氢氧化物沉淀的形式析出。 /p p style=" text-indent: 2em " 2 .硫化物沉淀法 /p p style=" text-indent: 2em " 将重金属废水pH值凋节为一定碱性后，再通过向重金属废水中投加硫化钠或硫化钾等硫化物，或者直接通人硫化氢气体，使重金属离子同硫离子反应生成难溶的金属硫化物沉淀，然后被过滤分离。由于金属硫化物的溶度积比相应的金属氢氧化物的溶度积小得多，因此，硫化物沉淀法比氢氧化物沉淀法具有更多的优点，比如沉渣量少，容易脱水，沉渣金属品位高，有利于金属的回收。可是硫化物沉淀法也有不足之处，比方说硫化物结晶比较细小，难以沉降，因而应用也不是很广。 /p p style=" text-indent: 2em " 3. 还原一沉淀法 /p p style=" text-indent: 2em " 这种方法的原理是，用还原剂将重金属废水中的重金属离子还原为金属单质或者价态较低的金属离子，先将金属过滤收集，然后再往处理液中加入石灰乳，使得还原态的重金属离子以氢氧化物的形式沉淀收集。铜和汞等的回收可以利用这种方法。该法也常用于含铬废水的处理。较常使用的还原剂有硫酸亚铁、亚硫酸氢钠、铁粉等。 /p p style=" text-indent: 2em " 4. 絮凝浮选沉淀法 /p p style=" text-indent: 2em " 通过添加絮凝剂使得重金属废水中的小胶体颗粒稳定性变差，聚集形成大颗粒胶体物质，最终通过重力作用沉淀下来。为增大胶体颗粒的尺寸，采用浮选的办法，用于将不稳定的胶体粒子变为固相絮凝物。这一浮选过程一般包括两个重要的步骤，一是调节pH值，二是加入含铁或铝盐的絮凝剂，以克服离子间静电排斥导致的稳定作用。 /p p style=" text-indent: 2em " 二、 物理化学法 /p p style=" text-indent: 2em " 1. 吸附法 /p p style=" text-indent: 2em " (1)物理吸附法。活性炭是最早使用的吸附剂，也是目前使用最广泛的吸附剂。之所以能够进行物理吸附，是因为活性炭具有高的比表面积以及高度发达的孔隙结构。后来在此基础上又出现了活性炭纤维等衍生物，去除效率高，但价格比较昂贵。能够用于物理吸附的材料还有各种矿物质以及分子筛等。 /p p style=" text-indent: 2em " (2)树脂吸附。环保是树脂吸附法的一个重要的特点，这种方法能够分离、纯化、回收重金属，效果显着。主要是由于树脂中含有各种活性基团，比较典型的有羟基、羧基、氨基等，能够与重金属离子进行螯合，因而这些功能性树脂材料能有效的吸附重金属离子。根据活性基团的种类不同，分为阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。 /p p style=" text-indent: 2em " (3)生物吸附。近些年来，很多研究者将各种生物(如植物、细菌、真菌、藻类以及酵母)经处理加工成生物吸附剂，用于处理含重金属废水。生物体具有特定的化学结构以及成分特征， /p p style=" text-indent: 2em " 而生物吸附法的主要原理，就是利用生物体的这些特性来吸附溶于水中的重金属离子。生物吸附法具有几个特点：①生物吸附剂可以降解，一般不会发生二次污染；②来源广泛，容易获取并且价格便宜；③生物吸附剂容易解析，能够有效地回收重金属。 /p p style=" text-indent: 2em " 2． 浮选法 /p p style=" text-indent: 2em " 往重金属废水中通人气体产生气泡，废水中的胶体颗粒会附着在气泡表面，这些胶体粒子可随气泡的上浮从而实现将依附在粒子上的重金属离子加以分离。该方法具有如下优点：对粒子的去除效果好，操作省时，费用低廉，在一定条件下，既可消除重金属污染，又可回收金属，并且还能避开某些重金属氢氧化物或碳酸盐过滤困难的问题。 /p p style=" text-indent: 2em " 3. 离子交换法 /p p style=" text-indent: 2em " 用离子交换树脂把废水中的重金属离子交换出来，从而除去重金属离子。不过，离子交换树脂价格昂贵，其再生费用也比较高，所以，在废水处理中使用很少。但对于少量有回收价值的有毒金属来说是个不错的方法。 /p p style=" text-indent: 2em " 4.溶剂萃取分离 /p p style=" text-indent: 2em " 溶剂萃取法是分离和净化物质常用的方法。由于液一液接触，可连续操作，分离效果较好。使用这种方法时，要选择有较高选择性的萃取剂，废水中重金属一般以阳离子或阴离子形式存在，例如在酸性条件下，与萃取剂发生络合反应，从水相被萃取到有机相，然后在碱性条件下被反萃取到水相，使溶剂再生以循环利用。这就要求在萃取操作时注意选择水相酸度。尽管萃取法有较大优越性，然而溶剂在萃取过程中的流失和再生过程中能源消耗大，使这种方法存在一定局限性，应用受到很大的限制。 /p p style=" text-indent: 2em " 三、 电化学处理技术 /p p style=" text-indent: 2em " 1． 电解法& nbsp br/ /p p style=" text-indent: 2em " 电解法的主要原理，是对重金属废水进行电解时，重金属离子在阴极得到电子被还原，这些重金属要么沉淀在电极表面，要么沉淀到反应槽底部，从而起到降低废水中重金属含量的效果。 /p p style=" text-indent: 2em " 2 .电沉积& nbsp br/ /p p style=" text-indent: 2em " 这种方法的原理是，在传统的化学沉淀方法中，加入电压，通过改变溶液的电势，促进重金属离子更好地沉淀。电沉积在酸性和碱性废液中都适用。 /p p style=" text-indent: 2em " 3. 膜分离技术 /p p style=" text-indent: 2em " 膜分离法是利用高分子所具有的选择性来进行物质分离的技术，包括电渗析、反渗透、膜萃取、超过滤等。用电渗析法处理电镀工业废水，处理后废水组成不变，有利于回槽使用。含Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cr6+等金属离子废水都适宜用电渗析处理，已有成套设备。反渗透法已大规模用于镀Zn、Ni、Cr漂洗水和混合重金属废水处理。采用反渗透法处理电镀废水，已处理水可以回用，实现闭路循环。液膜法治理电镀废水的研究报道很多，有些领域液膜法已由基础理论研究进入到初步工业应用阶段，如我国和奥地利均用乳状液膜技术处理含Zn废水，此外也应用于镀Au废液处理中。膜萃取技术是一种高效、无二次污染的分离技术，该项技术在金属萃取方面有很大进展。 /p p style=" text-indent: 2em " 四、生物化学法 /p p style=" text-indent: 2em " 1. 生物塘净化法& nbsp br/ /p p style=" text-indent: 2em " 该方法的原理，是利用复合的水生生态系统的协同作用，完成对重金属污染物的吸收、积累、分解以及净化作用。 /p p style=" text-indent: 2em " 2. 动物处理 /p p style=" text-indent: 2em " 动物法处理重金属废水现今尚处于起步阶段。尤其是无脊椎动物对Zn和Cd具有很大的富集能力。可见，利用水生动物处理重金属废水存在一定的可行性。研究发现，利用双壳(河蚌)处理重金属废水，在重金属浓度为3.125 mg／L时，双壳生物对重金属Zn、Cd、Pb2+ 、Ag 的脱除系数达到72．0％～89．9％，对双壳法处理重金属废水的可行性作了肯定。 /p p style=" text-indent: 2em " 3. 微生物及藻类处理 /p p style=" text-indent: 2em " 通过生物絮凝，生物吸附，生物沉淀等作用实现废水中重金属的转化，沉积和固定。研究表明，废水中金属污染浓度为10～l000 时，传统的处理工艺成本很高，而廉价、易得的微生物可从稀溶液中富集、分离，通常能将浓缩几千倍或更多。目前，微生物处理工艺得到工业应用较多的是生物硫化法，其他的如，生物吸附，生物絮凝等尚未得到大规模的工业应用。 /p p style=" text-indent: 2em " 4. 植物修复法& nbsp br/ /p p style=" text-indent: 2em " 重金属污染植物修复，是指利用植物的生命活动，提取，吸收并固定被污染水体中的重金属离子，从而达到减轻重金属废水危害的目的。 /p p style=" text-indent: 2em " 5.生物絮凝法 /p p style=" text-indent: 2em " 生物絮凝法是利用微生物或微生物产生的代谢物进行絮凝沉淀的一种除污方法。微生物絮凝剂是一类由微生物产生并分泌到细胞外，具有絮凝活性的代谢物。一般由多糖、蛋白质、DNA、纤维素、糖蛋白、聚氨基酸等高分子物质构成，分子中含有多种官能团，能使水中胶体悬浮物相互凝聚沉淀。至目前为止，对重金属有絮凝作用的约有十几个品种，生物絮凝剂中的氨基和羟基可与Cu2+、 Hg2+、Ag+、Au2+等重金属离子形成稳定的鳌合物而沉淀下来。应用微生物絮凝法处理废水安全方便无毒、不产生二次污染、絮凝效果好，且生长快、易于实现工业化等特点。此外，微生物可以通过遗传工程、驯化或构造出具有特殊功能的菌株。因而微生物絮凝法具有广阔的应用前景。 /p p style=" text-indent: 2em " 6. 生物吸附法 /p p style=" text-indent: 2em " 生物吸附法是利用生物体本身的化学结构及成分特性来吸附溶于水中的金属离子，再通过固液两相分离去除水溶液中的金属离子的方法。利用胞外聚合物分离金属离子，有些细菌在生长过程中释放的蛋白质，能使溶液中可溶性的重金属离子转化为沉淀物而去除。生物吸附剂具有来源广、价格低、吸附能力强、易于分离回收重金属等特点，已经被广泛应用。 /p p style=" text-indent: 2em " 7.生物化学法 /p p style=" text-indent: 2em " 生物化学法指通过微生物处理含重金属废水，将可溶性离子转化为不溶性化合物而去除。硫酸盐生物还原法是一种典型生物化学法。该法是在厌氧条件下硫酸盐还原菌通过异化的硫酸盐还原作用，将硫酸盐还原成H2S，废水中的重金属离子可以和所产生的H2S反应生成溶解度很低的金属硫化物沉淀而被去除，同时H2S的还原作用可将SO42-转化为S2-而使废水的pH值升高。因许多重金属离子氢氧化物的离子积很小而沉淀。有关研究表明，生物化学法处理含Cr6+浓度为30～40mg/L的废水去除率可达99.67%～99.97%。有人还利用家畜粪便厌氧消化污泥进行矿山酸性废水重金属离子的处理，结果表明该方法能有效去除废水中的重金属。赵晓红等人用脱硫肠杆菌(SRV)去除电镀废水中的铜离子，在铜质量浓度为246.8 mg/L的溶液，当pH为4.0时，去除率达99.12%。 /p p br/ /p

氨氮是指水中以游离氨(NH3)和铵离子(NH4+)形式存在的氮。近年来，随着经济的发展，越来越多含氮污染物的任意排放给环境造成了极大的危害。氮在废水中以有机态氮、氨态氮(NH4+-N)、硝态氮(NO3-N)以及亚硝态氮(NO2-N)等多种形式存在，而氨态氮是主要的存在形式之一。废水中的氨氮是指以游离氨和离子铵形式存在的氮，主要来源于生活污水中含氮有机物的分解，焦化、合成氨等工业废水，以及农田排水等。氨氮污染源多，排放量大，并且排放的浓度变化大。常见氨氮废水处理方法：1、化学沉淀法化学沉淀法又称为MAP沉淀法，是通过向含有氨氮的废水中投加镁化物和磷酸或磷酸氢盐，使废水中的NH4﹢与Mg2+、PO43-在水溶液中反应生成磷酸按镁沉淀，分子式为MgNH4P04.6H20，从而达到去除氨氮的目的。磷酸按镁俗称鸟粪石，可用作堆肥、土壤的添加剂或建筑结构制品的阻火剂。反应方程式如下:Mg2++NH4﹢+PO43-=MgNH4P04化学沉淀法的优点是当氨氮废水浓度较高时，应用其它方法受到限制，如生物法、折点氯化法、膜分离法、离子交换法等，此时可先采用化学沉淀法进行预处理 化学沉淀法去除效率较好，且不受温度限制，操作简单 形成含磷酸馁镁的沉淀污泥可用作复合肥料，实现废物利用，从而抵消一部分成本 如能与一些产生磷酸盐废水的工业企业以及产生盐卤的企业联合，可节约药剂费用，利于大规模应用。化学沉淀法的缺点是由于受磷酸铁镁溶度积的限制，废水中的氨氮达到一定浓度后，再投人药剂量，则去除效果不明显，且使投入成本大大增加，因此化学沉淀法需与其它适合深度处理的方法配合使用 药剂使用量大，产生的污泥较多，处理成本偏高 投加药剂时引人的氯离子和余磷易造成二次污染。2、吹脱法吹脱法去除氨氮是通过调整pH值至碱性，使废水中的氨离子向氨转化，使其主要以游离氨形态存在，再通过载气将游离氨从废水中带出，从而达到去除氨氮的目的。影响吹脱效率的因素主要有pH值、温度、气液比、气体流速、初始浓度等。目前，吹脱法在高浓度氨氮废水处理中的应用较多。吹脱法去除氨氮效果较好，操作简便，易于控制。对于吹脱的氨氮可以用硫酸做吸收剂，生成的硫酸钱制成化肥使用。吹脱法是目前常用的物化脱氮技术。但吹脱法存在一些缺点，如吹脱塔内经常结垢，低温时氨氮去除效率低，吹脱的气体形成二次污染等。吹脱法一般与其它氨氮废水处理方法联合运用，用吹脱法对高浓度氨氮废水预处理。3、催化氧化法催化氧化法是通过催化剂作用，在一定温度、压力下，经空气氧化，可使污水中的有机物和氨分别氧化分解成CO2、N2和H2O等无害物质，达到净化的目的。催化氧化法具有净化效率高、流程简单、占底面积少等有点，多用于处理高浓度氨氮废水。应用难点在于如何防止催化剂流失以及对设备的腐蚀防护。4、生物法传统生物法是在各种微生物作用下，经过硝化、反硝化等一系列反应将废水中的氨氮转化为氮气，从而达到废水治理的目的。传统生物法去除氨氮需要经过两个阶段，第一阶段为硝化过程，在有氧条件下硝化菌将氨转化为亚硝酸盐和硝酸盐 第二阶段为反硝化过程，在无氧或低氧条件下，反硝化菌将污水中的硝酸盐和亚硝酸盐转化为氮气。传统生物法具有效果稳定、操作简单、不产生二次污染、成本较低等优点。该法也存在一些弊端，如当废水中C/N比值较低时必须补充碳源，对温度要求相对严格，低温时效率低，占地面积大，需氧量大，有些有害物质如重金属离子等对微生物有压制作用，需在进行生物法之前去除，此外，废水中，氨氮浓度过高对硝化过程也产生抑制作用，所以在处理高浓度氨氮废水前应进行预处理，使氨氮废水浓度小于300mg/L。适用于处理含有有机物的低浓度氨氮废水，如生活污水、化工废水等。5、膜分离法膜分离法是利用膜的选择透过性对液体中的成分进行选择性分离，从而达到氨氮脱除的目的。包括反渗透、纳滤和电渗析等。膜分离法的优点是氨氮回收率高，操作简便，处理效果稳定，无二次污染等。但在处理高浓度氨氮废水时，所使用的薄膜易结垢堵塞，再生、反洗频繁，增加处理成本，故该法较适用于经过预处理的或中低浓度的氨氮废水。6、离子交换法离子交换法是通过对氨离子具有很强选择吸附作用的材料去除废水中氨氮的方法。常用的吸附材料有活性炭、沸石、蒙脱石及交换树脂等。沸石是一种三维空间结构的硅铝酸盐，有规则的孔道结构和空穴，其中斜发沸石对氨离子有强的选择吸附能力，且价格低，因此工程上常用斜发沸石作为氨氮废水的吸附材料。离子交换法具有投资小、工艺简单、操作方便、对毒物和温度不敏感、沸石经再生可重复利用等优点。但处理高浓度氨氮废水时，再生频繁，给操作带来不便，因此，需要与其他治理氨氮的方法联合应用，或者用于治理低浓度氨氮废水。

p 往期讲座内容见： a style=" color: rgb(0, 176, 240) text-decoration: underline " title=" " href=" http://www.instrument.com.cn/zt/frnqxsp" target=" _blank" span style=" color: rgb(0, 176, 240) " strong 傅若农老师讲气相色谱技术发展 /strong /span /a 　 /p p 　　碳是有机世界的“主角”，在地球上按重量计算，占地壳中各元素总重量的0.4%，按原子总数计算不超过0.15%。而元素碳是一种十分神奇的物质，像碳纤维是比钢轻而抗拉强度高于钢7-9倍的材料。尤其是近20年纳米级大小的碳(富勒烯，碳纳米管，石墨烯等)人们给以前所未有的重视。 /p p 　　在利用各种吸附剂进行混合物分离发展的早期，人们就利用各种形态的碳做吸附剂用于分离各种混合物，现在人们又把目光投向富勒烯，碳纳米管，石墨烯等纳米级材料做新型分离材料用作固相萃取的吸附剂。 /p p 　　 strong 1. 活性炭作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　活性碳是最早使用的固相萃取吸附剂，开始主要使用工业级别的活性碳，但是，使用了一段时间以后，吸附性能不能令人满意，就把它改性，以适应萃取分离的要求。在制备活性碳当中，要得到所需要的性能，碳化和活化过程的参数中最重要的是原料的选择和预处理。活性碳的基本性质取决于所用原料，使用的原料有自然的木头、泥炭、煤、果核、坚果的外壳以及人工合成物质——主要是 a style=" color: rgb(255, 0, 0) text-decoration: underline " title=" " target=" _self" href=" http://www.instrument.com.cn/application/SampleFilter-S08001-T000-1-1-1.html" span style=" color: rgb(255, 0, 0) " strong 聚合物 /strong /span /a 。在没有空气和化学品条件下的碳化过程中，首先是大多数非碳元素(氢、氧和微量硫和氮)由于裂解的破坏而分解挥发了，这样元素碳就留下来，形成结晶化的石墨，其结晶以无规则方式相互排列，而碳则无规律地存在于自由空间里，这一空间是由于滞留在这里的物质被沉积和分解而形成的。进行碳化的目的是使之形成适当的空隙并形成碳的排列结构，碳化过程使碳吸附剂具有较低的吸附容量，使其比表面只有几个 m2/g,使之没有过高的吸附性。为了得到高空隙度和一定的比表面积，碳化还要进行活化过程。从天然原料制得的活性碳要比从合成物制得的活性碳具有较高的灰分，从合成化合物制得的活性碳几乎没有灰分，并且具有很好的机械性能，不易压碎和被磨损。由天然原料制得的活性碳其吸附性能受到它表面化学结构的影响，而其表面性质又决定于与其键合在一起各种杂原子(如氧、氮、氢、硫、氯等)的种类，活性碳是没有特殊选择性，或选择性很小的吸附剂。制备良好的活性碳为多孔结构，主要是各种直径的微孔和介孔，其比表面可达1000 m2/g到2m2/g，或者更高一些，使其具有高的吸附容量。活性碳表面具有很高的化学和几何不均一性，特别是工业用活性碳尤为严重。 /p p 　　固相萃取(SPE)使用活性炭始于上世纪 50 年代初，Braus 等人使用活性碳做吸附剂，在铁管中装1200-1500 g 碳纤维，用以富集水中的污染物，之后用索氏萃取器提取被吸附的有机物，包括水中的有机氯农药。(Anal Chem,1951,23:1160)。萃取管长91.44 cm，直径在10.16 cm，装填1200-1500 g 颗粒状活性碳，通过 5000 gal - 7500 gal 地表水吸附有机氯氯农药。 /p p 　　由于活性碳的缺点妨碍其使用，即吸附性不均一，重复性不好，有过高的吸附性，有不可逆活化点，回收率低。所以从上世纪 60 年代末到80 年代初，一直在寻找更为合适的适应性更强的 SPE 填料。 /p p 　　 strong 2. 碳分子筛作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　在上世纪 70 到 80 年代，在研究聚合物吸附剂和键合有机物硅胶的同时，再次使用了性能改进的碳吸附剂——碳分子筛。这是由于当时的碳吸附剂结构改进、材质均一、性能稳定，同时它对极性化合物的吸附有好的选择性。碳分子筛的性能与 XAD-4 大孔树脂(以苯乙烯和丙烯酸酯为单体、乙烯苯为交联剂进行聚合)相同。 /p p 　　1968年 Kaiser 制备出一种碳吸附剂叫“碳分子筛”，国外的商品名是 Carbosieve B，它是用偏聚氯乙烯小球进行热裂解，得到固体多孔状的碳，其比表面为1000 m2/g，平均孔径为 1.2 nm 。这种吸附剂用于气-固色谱的固定相，我国称之为碳多孔小球(TDX)，自然可以用作固相萃取的吸附剂。早年我国上海高桥化工厂、中科院化学所和天津试剂二厂相继研制成功这类碳分子筛，商品名叫做:碳多孔小球(Tan Duokong Xiaoqiu,TDX), 具体的牌号有 TDX-01 TDX-02。它们的堆积密度为 0.6 g/mL，比表面为 800 m2/g。碳多孔小球的特点是：非极性很强，表面活化点少，疏水性强，耐腐蚀、耐辐射，寿命长。表1列出国外厂家的碳分子筛的性能。 /p p style=" text-align: center " 表 1 商品碳分子筛的性能 /p table border=" 1" cellpadding=" 0" cellspacing=" 0" tbody tr td valign=" top" width=" 108" p 吸附剂商品名 /p /td td valign=" top" width=" 84" p 厂家 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 比表面/(m2/g) /p /td td valign=" top" width=" 65" p 孔径/nm /p /td td valign=" top" width=" 128" p 堆积密度/（g/mL） /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Carbosieve & nbsp & nbsp B /p /td td valign=" top" width=" 84" p a id=" OLE_LINK3" name=" OLE_LINK3" /a Supelco /p /td td valign=" top" width=" 79" p 1000 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 1-1.2 /p /td td valign=" top" width=" 128" p 0.226 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Carbosieve & nbsp & nbsp S /p /td td valign=" top" width=" 84" p Supelco /p /td td valign=" top" width=" 79" p 560 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 1-1.2 /p /td td valign=" top" width=" 128" p 0.5-0.7 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Carbosieve & nbsp & nbsp S-II* /p /td td valign=" top" width=" 84" p Supelco /p /td td valign=" top" width=" 79" p 548 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 0.5-0.7 /p /td td valign=" top" width=" 128" p 0.55-0.60 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Carbosieve & nbsp & nbsp G* /p /td td valign=" top" width=" 84" p Supelco /p /td td valign=" top" width=" 79" p & nbsp 204 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 0.5-0.7 /p /td td valign=" top" width=" 128" p 0.25-0.28 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Spherocarb /p /td td valign=" top" width=" 84" p Foxboro /p /td td valign=" top" width=" 79" p 1200 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 1.5 /p /td td valign=" top" width=" 128" p 0.5+0.05 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 108" p Carbosphere /p /td td valign=" top" width=" 84" p Chrompack /p /td td valign=" top" width=" 79" p 1000 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 1.3 /p /td td valign=" top" width=" 128" br/ /td /tr /tbody /table p 　　 strong 3 近年用碳纳米材料作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　自从1991年日本学者饭岛澄男(Sumo Iijima)发现了碳纳米管(CNTs)之后，改变了人们过去对碳的三种形态(金刚石、石墨和无定形碳)的认识，对碳纳米管不断进行研究，并竞相把这种新奇的材料用在各个领域。在2004年又出现了另外一种有趣的碳物质——石墨烯，G)，CNTs和G是碳的两种同素异形体，它们具有sp2杂化网络，但是结构不同，CNTs具有管状纳米结构，由石墨烯片卷成管状，形成准一维结构，而G是打开纳米管形成的平面二维薄片。CNTs可分为单壁碳纳米管(SWCNTs)和多壁碳纳米管(MWCNTs)，石墨碳家族的各种形态如图1所示。 /p p style=" text-align: center " img style=" width: 295px height: 298px " title=" 图1.png" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201603/insimg/bcb66e42-ef71-4d27-964f-3618bb6e1ce4.jpg" height=" 345" width=" 314" / /p p style=" text-align: center " 图 1 碳家族的各种形态 /p p style=" text-align: center " (TrAC,2016, 77:23–43) /p p 　　 strong (1) 富勒烯及其衍生物作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　自从1990年Huffman 和 Kratschmer发表了能大量制备富勒烯(C60)之后，对这类物质进行大量研究，对这类化合物的制备和性能有不少文章和综述发表，日本的 Jinno Kiyokatsu研究组对富勒烯进行了大量研究(Anal. Chem., 1995, 67：2556)，把富勒烯键合到硅胶上用作HPLC的固定相，分离多环芳烃。Gallego等揭示了C60作为吸附剂在分离富集金属离子的潜力(Anal Chem，1994, 66：4074)，它对金属离子的分离富集能力优于常规萃取剂——键合烷基硅胶和活性炭。例如超痕量镉在C60富勒烯微柱上进行分离， 形成中性配合物，用200mL对甲基异丁基酮洗脱吸附的镉，用原子吸收光谱进行测定。用双螯合试剂，即吡咯烷铵(APDC)和8-羟基喹啉，在一个流路中进行检测。APDC和C60富勒烯对镉进行选择性吸附，与含有的铜、铅、锌、铁中分离出来。与其他方法对比， C60和APDC的方法得到更为准确的结果(J Anal Atom Spectrom, 1997, 12： 453–457)。 /p p 　　2000年M Valcá rcel等使用一个简单的流动注射系统，在C60富勒烯吸附柱上在线富集金属二硫代氨基甲酸盐(杀菌剂)，无需使用常规方法的酸水解，以便释放CS2，也不用衍生化，它可以直接保留在吸附柱上，随后用稀硝酸洗脱。将洗脱的馏分直接送入火焰原子吸收光谱仪进行测定(Analyst,2000, 125:1495–1499)。 /p p 　　2004年M Gallego等用富勒烯萃取柱选择性吸附汞的二乙基二硫代氨基甲酸配合物，分析水中的无机和有机汞，免除许多金属离子的干扰(J Chromatogr A, 2004， 1055 ： 185–190)。 /p p 　　2009年M Gallegoa 等利用C60富勒烯萃取柱区分非芳香族(脂族和环状)和芳香族亚硝胺，用C60和LiChrolut EN组成一组串联萃取柱，25ml样品通过C60柱只有芳香族亚硝胺保留，然后通过LiChrolut EN柱非芳香亚硝胺馏分被保留。用150& amp #956 L乙酸乙酯–乙腈溶液(9:1)洗脱非芳香亚硝胺，进样1& amp #956 L萃取物到GC-MS中进行测定。通过比较C60和C70富勒烯和碳纳米管的研究，显示C60富勒烯是选择性地保留芳香族馏分最佳。(J Chromatogr A，2009，1216 ：1200–1205)。 表 2 是勒烯及其衍生物作固相萃取吸附剂的用例。 /p p style=" text-align: center " 表 2 富勒烯及其衍生物作固相萃取吸附剂的用例 /p table border=" 1" cellpadding=" 0" cellspacing=" 0" tbody tr td valign=" top" width=" 35" p 1 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60 /p /td td valign=" top" width=" 66" p Cd /p /td td valign=" top" width=" 65" p 水，牡蛎组织，猪肾牛肝 /p /td td valign=" top" width=" 75" p AAS /p /td td valign=" top" width=" 70" p -- /p /td td valign=" top" width=" 138" p J Anal At Spectrom，1997，12 ：453–457 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 2 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 汞（II）、甲基汞（I） br/ & nbsp & nbsp & nbsp 与乙基汞（I） /p /td td valign=" top" width=" 65" p 海水，废水和河水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p 80–105 /p /td td valign=" top" width=" 138" p J Chromatogr A，2004，1055：185–190 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 3 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 有机金属化合物 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 水溶液 /p /td td valign=" top" width=" 75" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p -- /p /td td valign=" top" width=" 138" p J Chromatogr A，2000， 869：101–110 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 4 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 金属二硫代氨基甲酸盐 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 粮 /p /td td valign=" top" width=" 75" p FAAS /p /td td valign=" top" width=" 70" p 92–98 /p /td td valign=" top" width=" 138" p Analyst，2000，125：1495–1499 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 5 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60 /p /td td valign=" top" width=" 66" p BTEX /p /td td valign=" top" width=" 65" p 海水，废水，地表水，雨水，湖水，饮用水和河水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p 94–104 /p /td td valign=" top" width=" 138" p J Sep Sci，2006，29：33–40 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 6 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60，C70 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 芳烃和非芳烃，亚硝化单胞菌 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 游泳池水，废水，饮用水和河水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p 95–102 /p /td td valign=" top" width=" 138" p a id=" OLE_LINK25" name=" OLE_LINK25" /a a id=" OLE_LINK24" name=" OLE_LINK24" /a J& nbsp Chromatogr A，2009，1216 ：1200–1205 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 7 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 富勒烯C60-键合硅胶 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 阿马多瑞多肽 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 人血清 /p /td td valign=" top" width=" 75" p MALDI-TOF MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p -- /p /td td valign=" top" width=" 138" p Anal Biochem，2009，393： br/ & nbsp & nbsp & nbsp 8–22 /p /td /tr /tbody /table p 　　 strong (2)碳纳米管及其衍生物作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　碳纳米管(CNTs)是由管状碳同素异形体，由一个单一的石墨薄片卷形成的结构，即单壁碳纳米管(SWCNT)或几个同心排列的碳纳米管结构，即多壁碳纳米管。单壁碳纳米管的直径可达3nm，多壁碳纳米管最多至100 nm。由于CNTs具有表面积大、活化点多、& amp #960 -& amp #960 键作用力强等特殊性能，适合于在固相萃取中应用，而且它的纳米级多孔性能有利于减小传质阻力，有利于平衡。碳纳米管具吸附性?，特别是多壁碳纳米管有很强的吸附性，比如它对TCDD(2,3,7,8-四氯代二苯并二恶英)的吸附性比一般活性碳吸附剂高1034倍(J Am Chem Soc，2001，123：2058.)。开始CNTs用于从水中分离双酚，壬基酚和辛基酚(Anal Bioanal Chem，2003，75：2517)，回收率可达102.8%。其他多壁碳纳米管的SPE应用于包括极性和离子性化合物的目标物，如磺脲类除草剂，头孢菌素，抗生素、磺胺类和酚类化合物，苯氧羧酸类除草剂。(Anal Sci，2007，23 ：189 Anal Chim Acta，2007，594： 81 Microchim Acta，2007，159：293)。 /p p 　　碳纳米管的一个有趣的特点是它们的表面可以进行化学改性，得到功能化具有独特性能的吸附剂。例如，有人在原单壁碳纳米管进行氧化，以便引入羧酸基团，可以萃取非甾体类抗炎药如布洛芬 从尿液萃取托美汀和吲哚美辛(J Chromatogr A，2007，1159 ：203)。碳纳米管进行表面修饰使其具有高选择性，如吉首大学的张华斌等在多壁碳纳米管表面通过酰胺化反应接枝双键，以L-组氨酸为模板，甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯交联剂，偶氮二异丁腈为引发剂，利用表面印迹技术，在多壁碳纳米管表面制备印迹聚合物(MWNTs-MIPs)。可选择性吸附红霉素从鸡组织制剂中提取红霉素回收率达95.8%。(Anal Bioanal Chem，2011，401：2855 J Chromatogr B，2011，879：1617)。图 2 是 多壁碳纳米管(a 和c)和多壁碳纳米管的分子印迹聚合物(MWNTs-MIPs)(b和d)的扫描电镜(a 和b)和透射电镜(c和d)图。 /p p style=" text-align: center " img style=" width: 484px height: 338px " title=" 图2.png" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201603/insimg/3da93819-d98a-40eb-9e3f-152c16f09360.jpg" height=" 590" width=" 629" / /p p style=" text-align: center " 图 2 多壁碳纳米管和和多壁碳纳米管的分子印迹聚合物的扫描电镜 /p p 　　另外他们(J Chromatogr B，2011，879：1617)在Fe3O4磁性纳米粒子的表面涂渍了用羧基改性的多壁碳纳米管，并在表面接枝了牛血清白蛋白(BSA)，使其具有印迹吸附功能(MIP)选择性吸附剂。 /p p 　　碳纳米管通过表面化学修饰，使之成为有选择性的吸附剂，成为近年研究的热点。表面修饰使碳纳米管物理和化学性能改性，这不仅扩大了其应用范围还可以提高其溶解性，这是由于提高了它和溶剂的色散作用力，可与大多数溶剂作用。表面化学修饰功能化过程通常包括酸化、氧化处理，提供了可作用的功能团，也减少了在碳纳米管的合成过程中造成的杂质。可以使用简单的或复杂的方法获得共价键合或非共价方式修饰碳纳米管。直接键合可通过碳纳米管壁形成的羧基可以直接与想要的功能团进行结合。另一方面，可通过范德华力、静电力、堆积作用、氢键和疏水相互作用形成非共价聚集体。两个或多个相互作用的结合，可提高了系统稳定性和选择性。表 3 是使用碳纳米管作样品前处理的应用实例。 /p p style=" text-align: center " 表 3 使用碳纳米管进行样品处理的应用 /p table border=" 1" cellpadding=" 0" cellspacing=" 0" tbody tr td valign=" top" width=" 32" br/ /td td valign=" top" width=" 71" p 分析物 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 样品基体 /p /td td valign=" top" width=" 64" p 分析方法 /p /td td valign=" top" width=" 129" p 碳纳米管特点 /p /td td valign=" top" width=" 68" p 回收率/% /p /td td valign=" top" width=" 124" p 文献 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 1 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 邻苯二甲酸酯 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 水样 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs,o.d.：& lt 8 nm，长：0.5–2& amp #956 m，比表面：& gt 500 m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 86.6–100.2 /p /td td valign=" top" width=" 124" p J Chromatogr A, 2014， 1357：53–67 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 2 /p /td td valign=" top" width=" 71" p a id=" OLE_LINK16" name=" OLE_LINK16" /a a id=" OLE_LINK15" name=" OLE_LINK15" /a a id=" OLE_LINK14" name=" OLE_LINK14" /a 邻苯二甲酸酯 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 饮料，自来水，香水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs,o.d.：10–20 nm，长：5–15& amp #956 m & nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 64.6–125.6 /p /td td valign=" top" width=" 124" p a id=" OLE_LINK20" name=" OLE_LINK20" /a a id=" OLE_LINK19" name=" OLE_LINK19" /a 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 3 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 邻苯二甲酸单酯 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 人尿 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs,o.d.：30–60 nm，长：3–5& amp #956 m， /p /td td valign=" top" width=" 68" p 92.6–98.8 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 4 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 直链烷基苯 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 磺酸盐 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 湖水，河水，污水 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 人工湿地 /p /td td valign=" top" width=" 64" p HPLC–UV /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs,o.d.：30–60 nm，长：～20& amp #956 m，比表面：～60 & nbsp & nbsp m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 87.3–106.3 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 5 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 对羟基苯甲酸酯 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 饮料 /p /td td valign=" top" width=" 64" p HPLC–DAD /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: 20–40 nm， a id=" OLE_LINK23" name=" OLE_LINK23" /a 长：5–15& amp #956 m & nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p -- /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 6 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 神经剂及其标记蒸馏水 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 自来水，浑浊水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–FPD /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: 7–15 nm,， br/ & nbsp & nbsp & nbsp i.d.: 3–6 nm, 长：0.5–200& amp #956 m & nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 55.5–96.3 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 7 /p /td td valign=" top" width=" 71" p （氟）喹诺酮类 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 人血浆 /p /td td valign=" top" width=" 64" p UPLC–UV /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: 110–170 nm, 长：5–9 & amp #956 m /p /td td valign=" top" width=" 68" p 70.4–100.2 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 8 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 氟喹诺酮类 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 矿泉水，蜂蜜 /p /td td valign=" top" width=" 64" p CLC /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & lt 8 nm，长：0.5–2& amp #956 m /p /td td valign=" top" width=" 68" p 84.0–112 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 9 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 苯并[a]芘 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 解决方案 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 有机溶剂、水溶液 /p /td td valign=" top" width=" 64" p MALDI–TOF–MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs /p /td td valign=" top" width=" 68" p -- /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 10 /p /td td valign=" top" width=" 71" p PAHs /p /td td valign=" top" width=" 79" p 食用油 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p WCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 10–20 nm, 长：5–15& amp #956 m& nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 87.8–122.3 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 11 /p /td td valign=" top" width=" 71" p PAHs /p /td td valign=" top" width=" 79" p 活性炭/烧烤肉 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 30–60 nm, 长：5–3& amp #956 m& nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 81.3–96.7 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 12 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 雌激素 br/ & nbsp & nbsp & nbsp ， /p /td td valign=" top" width=" 79" p 自来水，矿泉水， br/ & nbsp & nbsp & nbsp 珠江水，蜂蜜 /p /td td valign=" top" width=" 64" p EC–UV /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp & lt 8 nm, ：0.5–2& amp #956 m& nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 89.5–99.8 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 13 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 雌激素 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 牛奶 /p /td td valign=" top" width=" 64" p HPLC–FLD /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 10–20 nm， a id=" OLE_LINK18" name=" OLE_LINK18" /a a id=" OLE_LINK17" name=" OLE_LINK17" /a 长：5–15& amp #956 m& nbsp /p /td td valign=" top" width=" 68" p 93.7–107.2 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 14 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 核酸相关蛋白质 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 人细胞裂解物，肝癌BEL-7402细胞 /p /td td valign=" top" width=" 64" p Nano-LC–MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 20–30 nm /p /td td valign=" top" width=" 68" p -- /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 15 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 核酸相关蛋白质 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 人肝癌BEL-7402细胞 /p /td td valign=" top" width=" 64" p Nano-LC–MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 20–30 nm /p /td td valign=" top" width=" 68" p -- /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 16 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 双酚A，双酚F和缩水甘油 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 醚 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 自来水，河水， br/ & nbsp & nbsp & nbsp 雪水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC–MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, i.d.: 60–100 nm /p /td td valign=" top" width=" 68" p 88.5–115.1 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 17 /p /td td valign=" top" width=" 71" p Se(IV) /p /td td valign=" top" width=" 79" p 自来水，湖水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p HG–AFS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs 平均20 nm /p /td td valign=" top" width=" 68" p 96.3–102.3 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 18 /p /td td valign=" top" width=" 71" p Pb(II) /p /td td valign=" top" width=" 79" p 废水、河水，大米，红茶，绿茶，洋葱，马铃薯 /p /td td valign=" top" width=" 64" p FAAS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: & nbsp & nbsp 8–15 nm,比表面：233 m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 97–104.5 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 同上 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 19 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 六种邻苯二甲酸酯 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 茶油 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWCNTs, o.d.: 1–2 nm, 长：0.5–2& amp #956 m& nbsp 比表面：380 m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 86. 4-111. 7 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 色谱，2014，32（7）：735-740 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 20 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 114种农药残留 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 烟草 /p /td td valign=" top" width=" 64" p LC-MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWNCTs1-5：外径：＜8-＞50 nm，长度： 10-30& amp #956 m，比表面：40-500m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 93-114 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 烟草科技，2015，48（5）：47-55 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 21 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 金刚烷胺 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 鸡肉 /p /td td valign=" top" width=" 64" p LC-MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWNCTs1-5：外径：＜8-＞50nm长度： 10-30& amp #956 m，比表面：40-500m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p 97.8-103.6 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 肉类研究，2014,28（4）：14-18 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 22 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 16种有机磷农药 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 水样 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-FPD /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWNCTs1-5：直径：20-40，nm长度：5-15& amp #956 m，比表面：40-500m2/g /p /td td valign=" top" width=" 68" p & nbsp & gt 75 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分柝化学，2009,37（10）：1479-1483 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 23 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 有机氯和除虫菊农药 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 蔬菜 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-ECD /p /td td valign=" top" width=" 129" p 多壁碳纳米管(L-MWNT-2040)，20-40，nm长度：5-15& amp #956 m， /p /td td valign=" top" width=" 68" p & gt 70 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 色谱，2011，29（5）：443-449 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 24 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 溶菌酶 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 蛋清 /p /td td valign=" top" width=" 64" p SDS-PAGE凝胶电泳 /p /td td valign=" top" width=" 129" p MWNCTs ：外径：40-60nm， /p /td td valign=" top" width=" 68" p 96.4 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 高等学校化学学报,2—8,29(5): 902-905 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 25 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 有机磷农药 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 水样 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-PFPD /p /td td valign=" top" width=" 129" p -- /p /td td valign=" top" width=" 68" p 70 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 厦门大学学报(自然科学版),2004,43(4):531-535 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 26 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 有机磷农药 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 大蒜 /p /td td valign=" top" width=" 64" p 方波伏安法 /p /td td valign=" top" width=" 129" p -- /p /td td valign=" top" width=" 68" p 97.0-104.0 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分析试验室，2007，26（增刊）(10):216-217 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 27 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 酰胺类除草剂 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 饮用水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-MS/MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p -- /p /td td valign=" top" width=" 68" p 82-93.5 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分析试验室，2009，28（增刊）(5):82-84 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 28 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 唑4种磺胺类药物 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 环境水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p (HPLC—PDA /p /td td valign=" top" width=" 129" p 己基-3．甲基咪唑六氟磷酸([C。MIM][PR])离子液体自聚集于磁性多壁碳纳米管上 /p /td td valign=" top" width=" 68" p 0.6-99.99 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分析化学，2015，43（5）：669-674 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 29 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 多环芳烃 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 河水 /p /td td valign=" top" width=" 64" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 129" p -- /p /td td valign=" top" width=" 68" p 60.4-89.3 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分析化学，2009,37,(增刊)：D025 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 32" p 30 /p /td td valign=" top" width=" 71" p 甲硝唑 /p /td td valign=" top" width=" 79" p 食品 /p /td td valign=" top" width=" 64" p LC-UV /p /td td valign=" top" width=" 129" p -- /p /td td valign=" top" width=" 68" p 68-112 /p /td td valign=" top" width=" 124" p 分析测试学报。2010,29（8）：807-8ll /p /td /tr /tbody /table p 　　 strong (3) 石墨烯作固相萃取吸附剂 /strong /p p 　　石墨烯是由碳六元环组成的两维(2D)周期蜂窝状点阵结构, 它可以翘曲成零维(0D)的富勒烯(fullerene),卷成一维(1D)的碳纳米管(carbon nano-tube, CNT)或者堆垛成三维(3D)的石墨(graphite), 因此石墨烯是构成其他石墨材料的基本单元。石墨烯的基本结构单元为有机材料中最稳定的苯六元环, 是目前最理想的二维纳米材料.。理想的石墨烯结构是平面六边形点阵，可以看作是一层被剥离的石墨分子，每个碳原子均为sp2杂化，并贡献剩余一个p轨道上的电子形成大& amp #960 键，& amp #960 电子可以自由移动，赋予石墨烯良好的导电性。二维石墨烯结构可以看是形成所有sp2杂化碳质材料的基本组成单元。石墨烯既是最薄的材料，也是最强韧的材料，断裂强度比最好的钢材还要高200倍。同时它又有很好的弹性，拉伸幅度能达到自身尺寸的20%。它是目前自然界最薄、强度最高的材料。自然，人们不会忘记把它用作吸附剂用于固相萃取。因为它有高比表面积，2630 m2/g，高的吸附能力,良好的化学和热稳定性，高机械强度，价格便宜，网上戏称是白菜价。基于它的离域& amp #960 -电子体系，它可以和带有苯环的化合物形成& amp #960 -& amp #960 堆积相互作用，因而对这类化合物有很强的吸附作用。氧化石墨烯(GO)，石墨烯的含氧基团，如羧基和羟基，可以化合物以共价键，静电或氢键结合。 /p p 　　基于石墨烯的吸附剂已用于含苯环化合物的预富集。2011年江桂斌院士的研究组利用石墨烯作吸附剂制成固相萃取柱，萃取水中的8种氯代酚，比较了几种吸附剂对8种氯代酚的回收率，见图 3(J Chromatogr A,2011,1218:197-204). /p p style=" text-align: center " img title=" 图3.png" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201603/insimg/66d0d73e-ed22-4204-ab95-04acf1533f4e.jpg" / /p p 　　新加坡国立大学的H K Lee等使用磺化石墨烯片作为吸附剂的固相微萃取，测定水中8种多环芳烃(J Chromatogr A,2012,1233:16-21)，萃取效率远高于C8和C18萃取剂，见图4. /p p style=" text-align: center " img style=" width: 470px height: 268px " title=" 图4.png" src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201603/insimg/801e4915-231e-42b0-9fb5-370f33f4f323.jpg" height=" 252" width=" 473" / /p p style=" text-align: center " 图 4 磺化石墨烯与C8和C18吸附效率的比较 /p p style=" text-align: center " G1，G2—磺化石墨烯 /p p style=" text-align: center " Nap—萘 Ace—苊 Flu—芴 Phe—菲 Ant—蒽 Flt—荧蒽 Pyr—芘 /p p 表 4 是石墨烯用作固相萃取吸附剂的用例 /p p style=" text-align: center " 表4 石墨烯用作固相萃取吸附剂的用例 /p table width=" 574" border=" 1" cellpadding=" 0" cellspacing=" 0" tbody tr td valign=" top" width=" 35" br/ /td td valign=" top" width=" 107" p 萃取剂 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 被分析物 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 样品基质 /p /td td valign=" top" width=" 75" p 检测 /p /td td valign=" top" width=" 70" p 回收率/% /p /td td valign=" top" width=" 157" p 文献 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 1 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 石墨烯， /p /td td valign=" top" width=" 66" p Pb /p /td td valign=" top" width=" 65" p 环境水和蔬菜 /p /td td valign=" top" width=" 75" p 火焰原子吸收光谱（FAAS） /p /td td valign=" top" width=" 70" p 95.3–100.4 /p /td td valign=" top" width=" 157" p Anal Chim Acta，2012，716：112–118 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 2 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 石墨烯 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 谷胱甘肽 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 人血浆 /p /td td valign=" top" width=" 75" p 荧光分光光度计 /p /td td valign=" top" width=" 70" p 92-108 /p /td td valign=" top" width=" 157" p Spectrochim Acta，2011，79：860–186 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 3 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 氧化石墨烯 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 氯苯氧酸除草剂 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 河水与海水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p CE /p /td td valign=" top" width=" 70" p 93.3- 102.4 /p /td td valign=" top" width=" 157" p J Chromatogr A，2013，1300：227–235 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 4 /p /td td valign=" top" width=" 107" p RGO-silica(氧化石墨烯衍生物-硅胶) /p /td td valign=" top" width=" 66" p 氟喹诺酮 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 自来水和河水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p LC-FLR /p /td td valign=" top" width=" 70" p 72–118 /p /td td valign=" top" width=" 157" p J Chromatogr& nbsp A，2015，1379：9–15 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 35" p 5 /p /td td valign=" top" width=" 107" p 磺化石墨烯 /p /td td valign=" top" width=" 66" p 多环芳烃 /p /td td valign=" top" width=" 65" p 河水 /p /td td valign=" top" width=" 75" p GC-MS /p /td td valign=" top" width=" 70" p 81.6 -113.5 /p /td td valign=" top" width=" 157" p J Chromatogr& nbsp A，2012，1233：16–21 /p /td /tr /tbody /table p 　　 strong 3.碳用作萃取吸附剂的综述文献 /strong /p p 　　表5 是碳纳米材料用作吸附剂近几年发表的综述文献，读者可以了解到更多的有关碳纳米材料在固相萃取中的应用情况。 /p p style=" text-align: center " 　　表5 碳纳米材料用作吸附剂近几年发表的综述文献 /p table border=" 1" cellpadding=" 0" cellspacing=" 0" tbody tr td valign=" top" width=" 28" p a id=" _Hlk399763599" name=" _Hlk399763599" /a 1 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管在分析化学中的应用（引用273篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p style=" text-align: left " SPE，SPME，膜，吸附棒 /p /td td valign=" top" width=" 151" p style=" text-align: left " J.Chromatogr. A,2014,1357:110–146 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 2 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳基吸附剂—碳纳米管（引用194篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p SPE，SPME，吸附棒 /p /td td valign=" top" width=" 151" p J & nbsp & nbsp ChromatogrA,2014, 1357: 53–67 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 3 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 石墨烯基材料—制备及其在分析化学中的吸附应用（引用203篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p SPE，SPME，色谱固定相 /p /td td valign=" top" width=" 151" p J Chromatogr & nbsp & nbsp A,2014， 1362 ：1–15 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 4 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 石墨烯作吸附剂在分析化学中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p SPE，SPME中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p TrAC,2013,51:33-43 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 5 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管在分离科学中的应用-综述（引用241篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p SPE,SPME & nbsp & nbsp LC,GC，CE,ECE,中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Anal Chim Acta,2012, 734: 1–30 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 6 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管在分析科学中的应用（引用93篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 在分离、传感器、样品制备中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Microchim Acta，2012，179:1–16 & nbsp /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 7 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管在分离科学中的应用研究进展（引用90篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 在SPE，SPME，LC,GC,CE中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 色谱，2011，29（1）：6-14 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 8 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米材料在分析化学中的应用（引用215篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 在样品制备、分离及检测中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Anal Chim Acta,2011，691：6-17 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 9 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管用于原子吸收光谱分析金属的固相萃取吸附剂（引用140篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Anal Chim Acta,2012，749:16-35 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 10 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管用于磁固相萃取吸附剂（引用116篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Anal Chim Acta, 2015，892：10-26 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 11 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管用于杀虫剂分析的吸附剂（引用 53篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p Chemosphere，2011， 83：1407–1413 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 12 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳基吸着剂-碳纳米管（引用194篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p J Chromatogr A, 2014， 1357：53–67 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 13 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 固相萃取新倾向——新吸附介质（引用153篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p TrAC，2016，77：23–43 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 14 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 色谱分析样品处理中的固相萃取吸附剂进展（引用214篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p TrAC，2014,59:26-41 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 15 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 固相萃取吸附剂中新材料及倾向（引用 68篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p TrAC，2013，43：14-:3 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 16 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米管应用研究进展（引用 47 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 化工进展，2006，25（7）：750-754 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 17 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 磁纳米材料的功能化修饰及在环境分析中的应用研究（引用 116 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 湖南大学邹瑩硕士论文，2014 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 18 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 多壁碳纳米管固相萃取--高效液相色谱技术联用在有机污染物分析中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 河南师范大学刘珂珂硕士论文，2012 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 19 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 多壁碳纳米管在痕量元素分离富集中的应用 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 华中师范大学丁琼硕士论文，2006 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 20 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 基于碳纳米管表面分子印迹固相萃取材料研究（引用 131 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 吉首大学张华斌硕士论文，2011 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 21 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 生物功能化碳纳米管的合成、表征及分析应用（引用 147 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 碳纳米管作为吸附剂的研究 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 南开大学刘越博士论文，2009 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 22 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 碳纳米材料在环境分析化学中的应用研究（引用 107 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 河南师范大学汪卫东硕士论文，2006 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 23 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 新型纳米材料与传统吸附材料 br/ & nbsp & nbsp & nbsp 性能比较研究（引用 131 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 东南大学邓思维硕士论文，2014 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 24 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 新型吸附材料在样品前处理技术中的应用研究（引用 170 篇文献） /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取碳纳米管 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 西南大学汪卫东博士论文，2009 /p /td /tr tr td valign=" top" width=" 28" p 25 /p /td td valign=" top" width=" 234" p 修饰碳纳米管对砷的吸附及其应用研究 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 固相萃取吸附剂 /p /td td valign=" top" width=" 151" p 西南大学李璐硕士论文，2009 /p /td /tr /tbody /table p & nbsp /p p /p

总有机碳（TOC）监测是行业了解其用水或废水质量的重要工具。它有助于确定水中存在的有机物质的量，有多种用途。TOC监测还使不同行业在多方受益，包括提高安全和加强环境保护，节省成本以及更好地遵守相关法规。但是，TOC监测也可能带来技术实施和成本等方面的挑战，这取决于应用的复杂性以及采用的仪表是否适用。什么是BOD、COD和TOC？检测有机物含量采用的最传统分析技术是生物需氧量（BOD）。随着技术的发展，法规允许采用其它方法来分析有机污染，如化学需氧量（COD）和总有机碳（TOC）。尽管BOD和COD已广泛使用，但TOC已成为越来越广泛接受的替代方法。BOD是确定废水有机污染的最常见的参数之一。该方法依靠微生物通过消耗样品中的氧气来分解有机物。如果水样品中有机物含量高，会导致溶解氧消耗增大。通过测量在20℃温度条件下培养五天所消耗的氧气量，BOD试验可以间接指示有机污染。化学需氧量（COD）是用于确定废水有机污染程度的另一种方法。该试验采用化学氧化来分解水中的污染物，然后测量在该分解过程中消耗的氧气。如果氧气消耗量增大，这说明品中有机物含量增高。2-3小时的分析时间少于BOD所需的时间，但需要用到有毒试剂。多年来的技术进步引入了总有机碳（TOC）分析仪，用于直接、快速检测水中有机物含量。与通过需氧量来确定有机物含量的BOD或COD不同，TOC分析仪是直接检测和定量分析样品中的碳。TOC分析仪将有机物氧化成CO2，然后通过电导率或非色散红外检测（NDIR）来测量CO2。样品氧化所采用的不同方法包括紫外线过硫酸盐、燃烧和超临界水氧化（SCWO）。TOC可通过特定相关性转换为BOD和COD。但是，在排放法规中，也有用TOC取代BOD/COD的趋势。挑战与TOC解决方案对于行业而言，总有机碳（TOC）监测对于确保其产品和工艺安全至关重要，同时，还有助于检测样品中有机化合物的量。在TOC监测方面，如果行业无法将其应用需求与合适的TOC技术相匹配，则将会面临诸多挑战。造成这种情况的原因有很多，包括取样技术欠缺，难以检测低浓度有机化合物以及分析方法不可靠。仪器商已经开发了不同的TOC解决方案来应对这些问题，从而降低了TOC监测的复杂性和成本，如下两个实例所示。电力行业挑战：煤气化装置要求在现场的水处理能力约为5,000-6,000 GPM，目标是零工艺水排放。由于该装置采用的是再生市政水，因此其蒸汽和冷凝水的来源中有机物含量高。因此，必须监测反渗透（RO）膜上的有机物负载量，以对处理工艺进行调整并保护宝贵的资产。解决方案：最初，在实验室进行TOC分析，后来采用在线TOC分析，以监测RO预处理性能并验证其可靠性。实时监测能够可靠、有效地调整预处理混凝剂的投加量。食品饮料行业 挑战：对于大型无菌生产企业，如果出现非无菌产品，会反复造成产品损失。他们一直在使用ATP检测拭子来检测微生物污染。但是，质量问题和产品损失则表明他们需要一种新技术。为了验证设备的清洁度并确保质量和安全，他们必须确保在开始灭菌前完全清除污染物和残余产物。除改进其清洗验证工艺外，生产企业还希望降低用水量和成本。解决方案：食品饮料生产企业需采用以turbo模式运行的Sievers® M9 TOC分析仪来进行TOC分析——每4秒钟提供一个数据点，以对原位清洗（CIP）后的冲洗样品进行监测。在审核过程中，证明这些数据对设施在CIP效果和设备清洁度方面很有价值。通过目视检查确认设备很脏，但通过ATP检测拭子检查发现设备干净，但事实上并非如此。来自TOC监测的定量和全面的数据能够进一步减少不必要的CIP次数，并针对不同产品对其进行优化，从而节约用水并改进清洗工艺。碳监测通过TOC分析进行碳监测是一种重要且有用的方法，可以在水通过工业设施时对水质进行检测。通过检测可能出现的任何工艺中断，防止导致停机并造成高昂维护费用，这还是一个保护宝贵设备资产的好方法。碳监测在以下方面很有用：资产保护工艺优化质量控制满足法规要求源水水质源水污染水平会发生很大变化。水质可能受到季节变化、暴风雨径流和当地火灾等多种因素的影响，这些因素可能会造成源水被有机物污染。你的源水告诉了你哪些信息？通过对源水直接进行碳监测，以：监测基线 — 确定源水的正常TOC水平。识别发生的变化 — 市政是否改变了工厂水源？是否有暴风雨或天气事件改变了进入装置的源水的质量？采取纠正措施 — 采用实时、直接的碳数据来调整水处理工艺。确保处理装置正常运行，并调整流量以确保按照足够的比例脱除。公用工程用水水质工业设施经常需要热量来推动化学反应或工艺原材料。在许多工业装置中，使用公用工程用水来产生热量或便于热交换。热量的产生通常通过锅炉给水和冷凝水返回来实现。超纯水在锅炉中加热，然后转化为蒸汽。你的公用工程用水告诉了你哪些信息？通过对公用工程用水直接进行碳监测，以：监测基线 — 确定锅炉给水的最佳TOC含量，以满足设备保护的质量要求。确定正常的冷凝水水平。识别变化 — 快速检测由于处理低效或水源变化而导致的锅炉给水变化。无论是冷却液本身还是其它工艺流体，能够快速发现冷凝水泄漏。采取纠正措施 — 调整处理以确保锅炉给水的质量，如果被污染，则将冷凝水转移到废水收集设施或实施停车以防止污染影响产品或设备。废水处理工艺碳监测可以以多种途径用于废水处理，包括监测处理设施的废水负荷、生物处理效率或最终排放质量是否合规。你的废水告诉了你哪些信息？对废水直接进行碳监测，以：监测基线 — 定量分析原始废水中的碳负载量，以了解系统的真正养料负载量。识别变化 — 检测可能影响处理的任何变化倾向或较大波动。采取纠正措施 — 调整投加量、停留时间或进行分流，以优化处理并实现废水排放标准中规定的质量目标。对工业用水实施直接碳监测可使许多不同行业受益匪浅。TOC是控制产品质量、优化工艺、保护反渗透膜和锅炉等资产以及确保满足法规要求的绝佳工具。TOC能够为决策提供快速、准确的数据，并正在被写入世界各地更多的监管指南中。通过采用有机物监测，世界上许多不同的行业都在有效地监测用水和废水的质量。◆ ◆ ◆联系我们，了解更多！

2021年1月28日，凯杰公司宣布，新推出废水检测试剂盒，新冠产品组合再添一员。在新冠病毒监测过程中中使用数字PCR，是数字PCR在分子检测实验室中朝着成为更加广泛使用的标准仪器的方向迈出的又一步。新试剂盒专为快速易用的凯杰数字PCR——QIAcuity所设计，QIAcuity可精确量化技少量的DNA和RNA，可应用于病毒、细菌、遗传疾病以及罕见癌症突变的检测中。该方法精密度很高，对于废水中新冠病毒的检测十分有价值，为调查社区的传播动态提供了一种低沉本的方法，避免其他流行病学指标的偏差。法国蒙彼利埃的I.a.G.E.总裁弗兰兹杜兰德特博士说：“在新的高通量Qiacuity8的试运行中，我们成功地在废水样本中检测到了新冠病毒的新变种。”。“我们的测试证明，这项来自凯杰的快速且可扩展的技术可以为我们的环境生物测试服务提供有价值的补充，我们将在不久的将来向客户提供这项服务。”通过废水检测进行监测新冠病毒传播，使政府部门能够从广泛的人群中收集数据，包括那些由于缺乏医疗保健服务而未列入公共卫生统计数据的人群。监测检测可能比诊断检测更早地揭示感染和突变动态，为公共卫生官员提供有关疾病流行的近实时信息。QIAGEN生命科学业务部门负责人、高级副总裁Thomas Schweins说：“QIAcuity能够向客户证明了它的价值让我们感觉很自豪，因为它是一种经济高效、高度可靠的方法，可以更快、更方便地获取数字PCR。”。“我们看到，生命科学实验室在各个领域对QIAcuity的需求非常旺盛。我们的目标是最终创建一个临床数字PCR平台，将这项强大的技术扩展到世界各地的每一个研究和临床实验室。我们的观点是，从长远来看，大约一半的传统PCR应用可以转移到数字PCR上来。”与传统的荧光定量PCR相比，QIAcuity利用了数字PCR更高的精确度，同时与现有数字PCR设备的繁琐方法相比有了质的飞跃。QIAcuity使用纳米板技术将样品分散在数千个分区上，然后同时读取每个分区中的反应，样品可以在两小时而不是六小时内制备和分析。QIAcuity有三种版本–QIAcuity一（一个板）、四（四个板）和八（八个板），其主要特点和优点包括具有灵活样本吞吐量的全自动工作流程、一板、四板和八板仪器的可扩展格式，以及同时检测多达五个目标序列的能力，因此Qiacuity8能够在一个工作日内处理多达1248个样品。

近日，生态环境部印发了《关于做好新型冠状病毒感染的肺炎疫情医疗污水和城镇污水监管工作的通知》（以下简称《通知》），安排部署医疗污水和城镇污水监管工作，规范医疗污水应急处理、杀菌消毒要求，防止新型冠状病毒通过粪便和污水扩散传播。与常规医疗废水相比，病毒废水主要是含有高致病性、高传染度的病毒病菌，同时废水中也含有较多的抗生素物质。因此，严格监控医疗废水中抗生素对保护生态环境和人体健康具有重要意义。 新型冠状病毒是一种病毒，使用抗生素并不能作为预防或治疗的手段。然而，如果因为感染新型冠状病毒住院，患者可能会接受抗生素治疗，因为有可能同时感染细菌。因此排放的医疗废水中也会含有较多的抗生素物质。 岛津针对环境水中超痕量有机污染物及抗生素的分析检测，推出了全自动固相萃取分析系统（Automatic Online Extraction System，简称AOE系统），该系统将样品前处理、超高效液相色谱分离、质谱或光谱检测、数据处理等高度集成，成功实现了环境水样直接上样分析，大大简化了样品前处理过程。 康达检测（(股票代码:835677)）作为一家全国知名的环境检测实验室，已成功利用该AOE系统建立了62种PPCPs（药物及个人护理品）的分析方法，用以检测环境水样中种类繁杂的PPCPs等新兴环境污染物，包括各类抗生素、人工合成麝香、止痛药、降压药、避孕药、催眠药、减肥药、染发剂和杀菌剂等。岛津全自动固相萃取分析系统（Automatic Online Extraction System，简称AOE系统） 近期，岛津公司与华南理工大学合作，使用岛津全自动固相萃取AOE系统成功分析了超纯水、自来水、湖水和地下水样品中的62种抗生素及治疗药物，并发表在了《Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis》期刊上。 岛津AOE系统采用在线SPE技术，单次直接进样5mL，18分钟内即可得到检测结果，且目标物峰形好，分离度高。本方法共检测20大类62种抗生素及治疗药物，如下表所示。 表1. 化合物名称及分类图1. 62种目标化合物色谱图 本方法共分析62种抗生素及治疗药物，其中45%的目标分析物检出限小于0.1ng/L，完全满足环境水中超痕量有机污染物的检测要求。 健康所系，安全所依，岛津在行动岛津全自动固相萃取AOE系统针对水体中痕量抗生素及其他有机污染物的检测难点，采用在线SPE富集技术，有效将样品前处理、分离、定性定量分析结合在一起，配合串联质谱检测，大大提升检测灵敏度，同时简化样品前处理和保证检测结果的准确性，为医疗废水和环境水样中的抗生素检测保驾护航。

4月8-9日，EMIF生态环境检测技术创新论坛在无锡成功举办。出席会议的有来自全省分析测试机构、高校科研单位和企业的代表，以及安捷伦、赛默飞、PE、沃特世、岛津、屹尧科技等仪器厂商。来自无锡、南京、常州、镇江等市环境检测中心的专家对环境监测的热点和方向、江苏省环境监测条例和现场监测的新标准做了分析解读，并分享了水质中藻毒素和酞酸酯的测定，以及环境空气中VOCs的测定技巧。江苏省环境检测中心的陈老师则介绍了检测行业飞行检查需要注意的要点以及检测机构内部质量管理的要点。前处理仪器作为环境监测中重要的一环，屹尧科技产品部齐经理在会上做了《水质和土壤中污染物分析自动化前处理方法》的报告。无论固相萃取还是微波萃取，屹尧科技都可以针对不同应用需求，为您提供更合适的解决方案。好的固相萃取仪什么样？它不应该只能测水样，还可以同时测土壤、食品和生物样！真正的全自动固相萃取仪，不会因为体积大小不同，或者用到不同的SPE柱子，就不得不手动更换配件。是的，EXTRA固相萃取仪作为真正全自动的“时间管理大师”，能同时轻松搞定各种类型的样品，并实现多种SPE柱的自动切换。除了便捷高效之外，再好看的数据，也首先要真实才有意义。用户一直苦恼的固相萃取过程中的交叉污染，对EXTRA早已不再是问题。它采用极其巧妙的流路设计，移液针配套高精度注射泵实现样品通过缓冲环进样方式，样品不经过泵阀，从源头上避免了交叉污染。随着样品量的不断增加，检测需求的不断提高，微波萃取在土壤和沉积物、固体废物等样品分析前处理中的应用也越来越多。密闭微波溶剂萃取利用微波加热的优势，大大提高了目标分析物在提取溶剂中的溶解度，增加其从样品基质中脱吸的速率，且更大程度的保留了易挥发组份。屹尧科技精确的温度控制保证了提取的重复性，110mL萃取管满足了标准中大样品量需求，45分钟即可完成27个样品的提取。屹尧科技，为您提供更高效可靠的微波萃取与更便捷精准的全自动固相萃取双核驱动的样品前处理。

p 　　 span style=" font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai color: rgb(79, 129, 189) " 中国面临严重的水污染问题，污水废水治理也一直是水环境治理最重要的组成部分。近几年在政策支持下，污水处理行业发展态势较好，污水处理能力持续增强。污水废水包括医疗污水、工业废水、生活废水等。从污水处理基础设施建设情况来看，污水处理厂数量和城市排水管道长度都在逐年递增。随着新冠肺炎疫情中病毒存在通过粪便和污水传播的可能，对污水废水处理提出了更高的要求。而对污水废水水质的监测检测则成为污水废水处理的基础和保障。为了帮助相关用户学习、了解污水废水水质监测最新技术及相关仪器在其中发挥的作用等内容，仪器信息网特别策划了“污水废水水质监测”专题并邀请德国耶拿北京技术应用支持中心主管崔贺谈谈她对中国污水废水水质监测现状的看法。 /span /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/80806491-e7be-48ec-855d-33696a631865.jpg" title=" 耶拿崔贺_320.jpg" alt=" 耶拿崔贺_320.jpg" / /p p style=" text-align: center " strong 德国耶拿北京技术应用支持中心主管 崔贺 /strong /p p 　　 strong span style=" color: rgb(192, 0, 0) " 仪器信息网：崔主管，您好。据您了解，我国污水废水排放和治理现状呈现怎样的特点?对于我国污水废水监测检测采用的现行标准/方法您认为有哪些需要改进和完善的地方? /span /strong /p p 　　 strong span style=" color: rgb(31, 73, 125) " 崔贺： /span /strong 我国水资源较为紧张，随着我国城市化、工业化进程的加速，全国废水的排放量也逐年增加，导致自然水体不断恶化，水资源污染形势仍十分严峻。水体污染、水资源短缺已经成为我国经济社会实现可持续发展的严重制约因素。近几年，国家对环保行业的重视程度和支持力度不断提升，污水处理行业也得到了快速发展。环保要求已经是各个企业抓的与安全生产同等重要的事情。各个工厂在环保方面投入巨大，重点企业已实现某些指标与环保局实时联动。说明我国在环保领域在下功夫认真管理。 /p p 　　对污水废水的监测标准最好能够与时俱进，例如我国污水重要的监测指标是COD，化学需氧量。但由于COD方法操作复杂、耗时耗力、同时还有试剂污染，很多外国国家在保留COD测量的同时，也认可TOC指标作为替代指标，这种监测方法避免了上述问题并且能准确快速测定指标。还有总氮的测量，国内还没有使用总氮分析仪测定水质的标准，这在未来可以进一步地完善。 /p p 　　 strong span style=" color: rgb(192, 0, 0) " 仪器信息网：新冠病毒可以通过粪便和污水传播的情况无疑对包括医疗污水在内的污水废水监测检测能力提出了更高的要求。目前，相关水质监测的技术现状怎么样，相关水质监测的难点在哪?除了新冠病毒检测，污水废水水质监测中还有哪些项目值得关注? /span /strong /p p 　　 strong span style=" color: rgb(31, 73, 125) " 崔贺： /span /strong 生态环境部针对新冠疫情在2020年2月1日就发布了《关于做好新型冠状病毒感染的肺炎疫情医疗污水和城镇污水监管工作的通知》及《新型冠状病毒污染的医疗污水应急处理技术方案(试行)》(环办水体函[2020]52号)，要求各地加强对医疗污水消毒情况的监督检查，严禁未经消毒处理或处理未达标的医疗污水排放。要求严格按照《医疗机构水污染物排放标准》的规定，对相关处理设施排出口和单位污水外排口开展水质监测和评价。 /p p 　　加强对医院污水处理设施的监管刻不容缓，培训消毒人员掌握正确的消毒剂投加量是关键所在。人工采样点位的选择必须符合技术规范的要求。建议将医疗废水排放监测制度化、程序化和规范化。通过采取加强医疗废水日常监督监测、超标处罚等措施，提高污水处理设施运行效能，同时还应完善必要的医疗废水应急处理能力。 /p p 　　《医疗机构水污染物排放标准》有明确的指标限量要求和检测方法，个人觉得有些项目的检测方法可以与时俱进，比如有些项目可以采取更为便捷的分析仪器方法替代传统的理化分析方法，无论从效率上还是准确度上都会得到明显改善和提高。 /p p 　　除了应急事件针对性检测以外，某些特定行业的废水污染也要留意。例如造纸和印染行业污废水中的有机卤化物就是很重要的污染来源，但现在还没有受到足够的重视。 /p p 　　 strong span style=" color: rgb(192, 0, 0) " 仪器信息网：耶拿公司在污水废水水质监测方面有哪些仪器产品或产品组合?相比于同类产品，贵公司产品有哪些优势? /span /strong /p p 　　 strong span style=" color: rgb(31, 73, 125) " 崔贺： /span /strong 耶拿公司目前的主要生产销售总有机碳(TOC)/总氮(TN)分析仪，有机卤素化合物(AOX)分析仪，碳、硫、氮、氯等元素(C、S、N、Cl)分析仪 电感耦合等离子体发射质谱仪(ICP-MS)、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)、原子吸收光谱仪(AAS)和紫外/可见(UV/VIS)分光光度计和生化分析仪器等，同时代理拉曼产品。 /p p 　　在废水检测方面，耶拿的multi N/C 3100 TOC总有机碳/总氮分析仪基于多项创新的专利，可以对水质TC,TOC,NPOC,TIC,POC等多项参数进行快捷准确的测量。 /p p style=" text-align: center" a href=" https://www.instrument.com.cn/netshow/C123103.htm" target=" _blank" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/0958169b-2dce-47a2-bb2a-538ebebfaa22.jpg" title=" 耶拿 multi3100 TOC分析仪.jpg" alt=" 耶拿 multi3100 TOC分析仪.jpg" / /a /p p style=" text-align: center " a href=" https://www.instrument.com.cn/netshow/C123103.htm" target=" _blank" span style=" font-family: arial, helvetica, sans-serif " strong 耶拿 multi N/C 3100 TOC总有机碳/总氮分析仪 /strong /span /a /p p 　　AOX总有机卤素分析仪可进行水质总有机卤素的测试。其中，multi X 2500总有机卤素分析仪能检测AOX/EOX/POX等多项指标，更可以配置特殊的TX和TOC分析模块，实现更多综合指标的分析。 /p p style=" text-align: center" a href=" https://www.instrument.com.cn/netshow/C72801.htm" target=" _blank" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/38aad804-cc97-4288-bbc3-f4cce58d03bd.jpg" title=" 耶拿multi X2500总有机卤素分析仪360.jpg" alt=" 耶拿multi X2500总有机卤素分析仪360.jpg" / /a /p p style=" text-align: center " a href=" https://www.instrument.com.cn/netshow/C72801.htm" target=" _blank" span style=" font-family: arial, helvetica, sans-serif " strong 耶拿 multi X& reg 2500总有机卤素分析仪 /strong /span /a /p p 　　光谱类仪器AAS，ICP-OES可进行水质重金属的测试，质谱ICP-MS可以进行水质痕量金属元素的分析以及和液相色谱联用的形态分析。耶拿的PQ9000高分辨率ICP-OES采用原装的卡尔蔡司光学系统，保证了160nm-900nm波长连续全覆盖和优于0.0004nm的波长准确度。独有的0.003nm高光学分辨率能显著提高信背比并改善BEC(背景相当浓度)。此外，耶拿的拉曼产品可监测有机污染物和微生物等。 /p p style=" text-align: center" a href=" https://www.instrument.com.cn/netshow/C189859.htm" target=" _blank" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/202008/uepic/c4ecbd06-4cdd-460b-943b-61608f22bd3e.jpg" title=" 耶拿PQ9000 ICP-OES_330.jpg" alt=" 耶拿PQ9000 ICP-OES_330.jpg" / /a /p p style=" text-align: center " a href=" https://www.instrument.com.cn/netshow/C189859.htm" target=" _blank" strong 耶拿 PQ9000 高分辨率ICP-OES /strong /a /p p 　　 strong span style=" color: rgb(192, 0, 0) " 仪器信息网：贵公司在污水废水水质监测方面可以提供哪些解决方案? /span /strong /p p 　　 strong span style=" color: rgb(31, 73, 125) " 崔贺： /span /strong 目前，耶拿公司可提供多种水质中重金属的检测监测方案，如污水中 Cu, Ni, Fe的测定 ICP法测试工业废水中P、S元素 原子吸收光谱法测定环境水中的Zn元素等。以及针对废水中TOC/TN/AOX的检测解决方案，如印染废水中TOC和TN含量的测定 生态修复废水中TOC的测定等。 /p

使用快速溶剂萃取仪测定橡胶中的可萃取物E-916应用”橡胶（Rubber）是指具有可逆形变的高弹性聚合物材料， 橡胶按原料可分为天然橡胶与合成橡胶两种。天然橡胶是从橡胶树、橡胶草等植物中提取胶质后加工制成；合成橡胶是以石油、天然气为原料，以二烯烃和烯烃为单体聚合而成的高分子。橡胶是橡胶工业的基本原料，广泛应用于工业和生活各方面，制造轮胎、胶管、胶带、电缆及其他各种行业，全球约 70% 的天然橡胶用于交通运输行业中的轮胎制造。天然橡胶、钢铁、石油和煤炭一起并称为四大工业原料,是基础产业以及工业建设不可缺少的物资。1介绍快速溶剂萃取是在高温高压下用溶剂对固体或者半固体样品进行萃取的方法。该实验对橡胶中的可萃取物进行研究，按照ISO 1407-2023标准进行测定。该标准要求使用索氏萃取法，萃取时间为16小时 ，每小时5次循环。本文中介绍了一种有效的测定橡胶样品中可萃取物的方法，使用快速溶剂萃取仪E-916上在高温高压下进行提取，与标准相比，提取时间可以显着减少。2设备快速溶剂萃取仪 E–916平行蒸发仪 P-6分析天平(精度 ±0.1mg)干燥箱快速溶剂萃取仪 E-914 / E-916最快速度和最大样品处理量的结合快速溶剂萃取仪 E-914 / E-916 结合最大速度与处理量，是快速加压溶剂萃取 (PSE) 的最佳解决方案。通过并行处理更多样品、轻松加载样品和快速收集萃取物，提高生产率。平行蒸发仪 Multivapor可高效蒸发多个样品使用平行蒸发仪 Multivapor P-6 / P-12 对多个样品执行高效蒸发。通过同时处理大量样品加速样品蒸发过程。平行蒸发仪 Multivapor&trade 因其易用性可最大程度提高过程的效率。3试剂及样品丙酮橡胶样品样品 A: 预计值:18-22%样品 B: 预计值:19-24%4萃取步骤样品制备样品的提取溶剂蒸发提取物称重可提取含量的计算取 0.5g 样品放入纸滤筒中，装入 40mL 萃取池中（样品无需与硅藻土混合），按照表1的萃取参数进行萃取。表1： 快速溶剂萃取仪 E-916 萃取参数：参数温度100° C压力100 bar溶剂Acetone 100%萃取池40 mL接收瓶240 mL循环3预热1 min保持10 min排液3 min溶剂冲刷2 min气体冲刷5 min用平行蒸发仪 P-6 浓缩萃取后的溶剂，参数见表2。表2：平行蒸发仪参数参数加热温度45 °C转速7压力500 mbar溶剂蒸发浓缩后，将接收瓶在干燥箱中干燥至 102°C 恒重，在干燥皿中冷却至室温至少1小时后，称重。5结果样品A和样品B的可萃取含量如表3-4所示。结果均在在预期范围内。表3:样品 A 的结果(预期值 18- 22%)样品A样品重量接收瓶重量总重量萃取物含量%P10.5333152.7283152.836520.29P20.6547149.0583149.195120.90P30.5134153.2947153.400721.87平均值 [%]__20.61RSD [%] __1.48表4:样品 B 的结果(预期值 19- 24%)样品B样品重量接收瓶重量总重量萃取物含量%P40.5859146.4764146.586518.79P50.6023149.2818149.395918.94P60.6598148.4589148.582818.78平均值 [%]__18.84RSD [%] __0.496结论标准要求使用索氏提取时间为 12-16 小时，每小时至少循环 5 次。与标准中使用的索氏提取相比，使用快速溶剂萃取仪 E-916 萃取时间仅需 1 小时即可完成萃取任务。

据中国水网最新发布的《中国水业市场研究报告(2012版)——中国水业政策与市场分析》(以下简称《报告》)研究数据显示，“十二五”期间，工业废水治理领域投资需求将超过1200亿。 　　“十二五”期间，工业废水治理成为水污染治理中备受关注的领域，据国家统计局数据显示，2010年全国工业废水排放总量为237.47亿吨，占全国废水排放总量的38.47%。工业废水排放的达标率为95.3%，比2005年提高4.1个百分点。从排放标准来看，不仅常规污染物面临着进一步削减，氨氮的总量控制也被提上了议事日程。 　　随着我国工业化和城市化水平的不断发展，工业废水待处理将持续增加的同时，水质排放标准也将越来越严格，环保监管政策也将进一步加强。在此背景下，工业废水处理市场对投资的需求将进一步加大。 　　《报告》分析认为，“十一五”期间，全国工业废水治理实现总投资821亿元，约占全国环境污染治理投资总额的3.8%。根据“十二五”环保规划，“十二五”期间全社会环保投资需求约3.4万亿元，如果按相同比例估算，则2011年至2015年全国工业废水治理领域的投资需求将达1292亿元。

前言研究表明，石油醚提取物的含量与烟草的香气量有关，烟草石油醚提取物随成熟度增加而增加。随着人们对烟叶香气质量的关注程度的增加，一般把石油醚提取物含量的高低作为评价烟叶内在品质优劣的重要指标之一。用石油醚浸提烟草样品，可将烟草中的芳香油、树脂、色素、醛、蜡、脂肪酸等物质提取出来，通过烘干、称取质量，即得到烟草中石油醚提取物的质量分数。对于烟草中石油醚提取物的测定，传统的索式提取法耗时耗力，很难满足大量样品的检测需求，现使用莱伯泰科全自动高效快速溶剂萃取仪（Flex-HPSE）提取烟草中的石油醚提取物，MultiVap-10定量平行浓缩仪浓缩后用天平精准称重，从而测定烟草中石油醚提取物的含量，方法快速、高效、稳定。1、仪器设备1.1 Flex-HPSE全自动高效快速溶剂萃取仪（莱伯泰科公司）；1.2 MultiVap-10定量平行浓缩仪（莱伯泰科公司）；1.3 恒温干燥箱；1.4 干燥器：变色硅胶为干燥剂；1.5 分析天平：感量为0.001g。2、试剂石油醚，分析纯，沸程：30℃~60℃，重蒸。3、分析步骤3.1 式样的制备按YC/T31-1996制备试样。3.2 水分含量的测定按YC/T31-1996测定试样的水分的含量。3.3 石油醚提取物的提取3.3.1 准确称量接收瓶的重量。3.3.2 称取约2g试样置于萃取池中，将萃取池放入烘箱（80℃±1℃）中干燥2小时。取出后，立刻放入干燥器，冷却30分钟。3.3.3 将萃取罐放入Flex-HPSE萃取仪中，按照如下条件萃取（萃取液收集到50mL浓缩杯中）：萃取压力：10.34Mpa；萃取温度：80 ℃；加热平衡时间：5 min；静态萃取时间：5 min；冲洗体积：20 %；氮吹时间：60 s；循环：1 次；溶剂：石油醚（30-60°）。3.3.4 萃取结束后，将50mL浓缩杯取出，放入MultiVap-10中60℃浓缩至近干。3.3.5 把50mL浓缩杯置于烘箱（80℃±1℃）中干燥2小时。取出后，立刻放入干燥器，冷却30分钟，准确称重。4、结果的表述4.1 计算方法样品的石油醚提取物总量以干燥样品的百分比表述，计算公式如下：式中：PE: 石油醚提取物总量；M1： 提取前浓缩杯质量，单位g；M2： 提取后浓缩杯质量，单位g；M0： 样品质量，单位g；W： 含水率，%。5、实验结果 6、讨论在本次实验中，使用Flex-HPSE全自动高效快速溶剂萃取仪和MultiVap-10定量平行浓缩仪对烟草中的待测物进行提取、浓缩，整个实验过程用时短、节省人力，并且在后续浓缩步骤中，无需转移样品提取液，减少了目标物损失并减少了实验的系统误差和时间，具有快速、高效、自动化程度高等优势。

固相萃取是一种利用固体吸附剂对样品中不同组分的选择性吸附能力差异来分离、纯化样品的前处理方法。固相萃取技术是食品检测中最常用到的技术手段，下面列举了一些在固相萃取中常见的问题及解决方法。 目标化合物回收率偏低（目标化合物没有或部分被吸附在SPE柱上）原因1：SPE柱没有很好地被预处理解决方法：反向柱：用甲醇，异丙醇或乙醇处理柱子，然后用稀释样品的溶剂处理柱子，注意不能让SPE柱变干。原因2：SPE柱的极性不合适解决方法：选择对目标化合物有明显选择性的SPE柱。原因3：目标化合物对样品溶液的亲和力远远大于对SPE柱的亲和力解决方法：改变极性或样品溶液的pH使目标化合物在样品溶液中的亲和力降低。原因4：当大体积水样品通过SPE柱时，反相柱填料失去柱子预处理留下的甲醇解决方法：在样品溶液中加入1%-2%的甲醇或异丙醇或乙腈。 目标化合物回收率偏低（目标化合物没有被洗脱出SPE柱）原因1：SPE柱的极性不合适解决方法：选择其他低极性或者选择性弱的SPE柱。原因2：洗脱溶剂不够强，无法将目标物化合物从SPE柱上洗脱解决方法：改变洗脱溶剂的pH以增加其对目标化合物的亲和力。原因3：洗脱溶剂体积太小解决方法：增加溶剂体积。原因4：目标化合物被不可逆地吸附在SPE载体上解决方法：反相：选择疏水性弱的载体。如果原来用的C18，则改为C8,C2,CN。阳离子交换：用羧酸取代苯磺酸。阴离子交换：用伯胺、仲胺代替叔胺。 萃取重现性差原因1：在添加样品之前SPE柱已干燥解决方法：重新进行SPE预处理。原因2：SPE柱超容量解决方法：减少样品量或选择大容量柱。原因3：样品过柱流速太快解决方法：降低流速。原因4：洗脱液流速太快解决方法：在使用外力之前让洗脱液渗透过柱。两次5ml洗脱可能比一次10ml，更有效。原因5：目标化合物在样品中的溶解度太大，样品过柱时与样品同时通过柱子而没有被保留解决方法：通过改变样品极性或pH而改变目标化合物的溶解度。原因6：SPE柱用极性溶剂处理而洗脱剂是不兼容的非极性溶剂解决方法：在使用非极性溶剂之前对SPE柱进行干燥。原因7：洗涤杂质用的溶剂太强，部分目标化合物与杂质同时被从SPE柱洗脱。目标化合物在这一步损失的多少取决于洗涤溶剂的流速，SPE的特性以及洗涤溶剂的体积。解决方法：降低洗涤溶剂的强度。原因8：洗脱液体积太小解决方法：增加洗脱液的体积。 在用反相SPE柱萃取时，洗脱馏分中有水原因：目标物化合物洗脱之前SPE柱没有很好地干燥解决方法：用氮气或空气干燥SPE柱：用20~100μL含60%-90%甲醇-水将SPE柱上的残留水分除去。 洗脱馏分中含有干扰物原因1：干扰物与目标化合物被同时洗脱解决方法1：在洗脱目标化合物之前选用中等极性的溶剂将干扰物洗涤出SPE柱。可将两种或更多种的溶剂混合以达到不同的极性。解决方法2：选用对目标物化合物亲和力更大而对干扰物亲和力低的SPE柱。原因2：干扰物来自SPE柱解决方法1：用两根不同极性的SPE柱以除去干扰物。如反相柱和离子交换柱或硅胶柱。解决方法2：在柱子预处理之前用洗脱溶剂洗涤SPE柱。 SPE柱流速降低或者阻塞

以Empore为商标的新型固相萃取材料，于19世纪90年代中期，由美国知名材料公司3M公司开发完成。这项技术为固相萃取的应用带来了非常广泛的应用前景。90年代中期，这项技术广泛的进入了 EPA 的方法。2019年初，莱伯泰科购得了Empore品牌下的所有的资产，包含技术、专利、商标、设备等等，并以此为基础进行了新的二次开发，开发出了各种各样不同的模式，以适应于不同的应用场景，这些模式包括固相萃取柱、吸头、盘、滤器等等。这项技术是以PTFE（聚四氟乙烯）为骨架，将固相萃取材料网罗其中，从而有效的提高了样品的通过效率，减少了填料流失，这样可使速度提高10倍，样品溶剂的使用量减少1/10，填料的流失量减少1/10，从而可以解决固相萃取实际应用中存在的诸多问题。我们也希望和国内国外的广大科学家继续合作，深入的开发这项技术在不同应用领域的应用场景，希望它能给大家带来更多的好处。 基于上述内容，莱伯泰科特意在2021年1月5日星期三下午2:00推出“莱伯泰科云直播”第八期——《膜法萃取，谁与争锋——Empore帮您进入不一样的固相萃取世界》，如果大家对这项技术感兴趣，欢迎扫描海报下方二维码，报名参与本次直播，届时，我们不见不散！

氯胺酮 (KET) 类似物作为新型精神活性物质 (NPS) 的娱乐用途和滥用正变得越来越流行。应用基于废水的流行病学，中国大连海事大学的一组科学家通过使用固相萃取 (SPE) 结合气相色谱-质谱(GC-MS)， 分析了从废水处理厂获得的样品，监测了 KET 类似物 2-氟去氯氯胺酮 (2F-DCK) 在中国城市的使用情况。　　氯胺酮类似物使用新出现的健康问题　　新精神活性物质 (NPS) 的使用是许多国家的公共卫生问题，对使用者造成不可估量的伤害，尤其是与其他非法物质结合使用时。 NPS 在许多国家是非法的，但由于非法药物制造商试图逃避检测，它们经常在欧洲和中国市场上被发现。氯胺酮 (KET) 是一种麻醉药物，其类似物以 NPS 的形式出现在市场上，例如 2-氟去氯氯胺酮 (2F-DCK)。欧洲毒品和毒瘾监测中心于2016年报告在西班牙检测到2F-DCK，并分别在丹麦和中国的血液和尿液样本中进一步鉴定。　　缺乏人体药代动力学数据意味着很难使用传统方法可靠地确定 2F-DCK 随时间的使用情况。因此，来自大连海事大学的中国科学家团队应用基于废水的流行病学 (WBE) 来监测中国七个城市的 2F-DCK 和 KET 使用情况。他们开发并验证了一种采用固相萃取 (SPE) 和气相色谱-质谱联用 (GC-MS) 测定废水进水样品中 2F-DCK 和 KET 及其代谢物的方法。　　废水提取物的 GC-MS 分析　　2018年至2020年间，使用自动采样器采集了中国7个城市9个污水处理厂的进水样品。24小时内每30分钟采集一次废水样品，然后合并制成复合样品，通过0.45和0.22 μm 过滤器去除固体颗粒。对于 SPE，甲醇 (6 mL)、水 (4 mL) 和酸性水 (4 mL，pH = 2) 依次通过 MCX 柱。然后将废水样品 (50 mL) 装入小柱，真空干燥后，用甲醇 (4mL) 和 5% 氨-甲醇 (4 mL) 洗脱 SPE 柱。洗脱液在氮气下干燥并重新溶解在 180 μL 乙酸乙酯中。然后添加萘-d8 (20 µL) 作为标准，以确定实际分析的进样效率。　　对于提取的废水样品的 GC-MS 分析，使用连接到配备 HP-1 色谱柱(内径 0.25 mm，膜厚 0.25μm)的 Agilent 5977 质谱仪(电子电离：70 eV)的 Agilent 7890B GC。初始烘箱温度为 90 ℃，以 15 ℃/min 的速率升至 240 ℃。质谱仪的传输线和进样口温度均设置为 230 ℃，四极杆保持在 150 ℃。通过评估线性度、检测限和定量限来验证该方法。　　废水基质中的稳定性是此类 WBE 研究的一个重要因素，因此还在室温 (25 ℃) 和冷冻温度 (-20 ℃) 和两个 pH 水平下测试了废水样品中 2F-DCK 和 KET 15 天的稳定性( pH = 7 和 pH = 2)。发现两种化合物在规定的储存条件下在废水中相对稳定 15 天，残留量在 90% 到 110% 之间。作者指出，未来还应调查下水道的稳定性。　　转向实际废水样品的分析，在所有样品中都检测到 KET，而仅在四个城市(广州、深圳、泉州和南宁)的样品中检测到 2F-DCK。值得注意的是，这是首次在废水样品中鉴定出 2F-DCK。根据废水样本中发现的水平，四个城市的估计 2F-DCK 消耗量为 3.71±0.05 至 55±0.09 mg/天/1000 名居民，而 KET 的范围为 1.3±0.04 至 76.5±4.63 mg/天/ 1000名居民。　　GC-MS 对 WBE 有用　　带有 WBE 的 GC-MS 为监测 NPS 消耗趋势提供了一种很有前景的方法。 GC-MS 成功提供了中国城市 KET 和 2F-DCK 使用变化的实时数据，这有助于政府制定新的药物政策和应对措施。对于未来的研究，同时测定其他非法药物的分析方法将很有用，因为 NPS 经常与其他物质一起食用。此外，为了使 WBE 方法更可靠，还应确定下水道中 NPS 的稳定性。　　相关链接　　[1] Shao XT, Yu H, Lin JG, Kong XP, Wang Z, Wang DG. Presence of the ketamine analog of 2-fluorodeschloroketamine residues in wastewater. Drug Test Anal. 2021. （https://doi.org/10.1002/dta.3098）　　[2] Du P, Li K, Li J, et al. Methamphetamine and ketamine use in major Chinese cities, a nationwide reconnaissance through sewage-based epidemiology. Water Res. 2015.（ https://doi.org/10.1016/j.watres.2015.07.025）　　(编译：符斌 北京中实国金国际实验室能力验证研究中心研究员)

萃取是一种常用的分离和纯化技术，特别适用于分离提纯液体或乳浊液中的溶质。萃取原理类似于吸收，利用溶质在两相之间的溶解度差异进行分离操作。在化工类专业的实践教学中，萃取实验装置扮演着重要角色，通过实践操作装置，学生可以深入理解萃取技术的原理和应用。本文将介绍萃取实验装置在实践教学中的应用与成果，以及其特点和优势。 一、实践教学中的萃取实验装置应用 实践教学中的萃取实验装置主要用于验证性实验，如苯甲酸在水煤油中的萃取过程。装置包括萃取剂槽、水泵、流量计、塔部进料口、塔部出料口、油水液面控制管等。原料液则通过油泵、流量计，从塔部出料口流入设备。萃取剂和原料液在装置中进行接触，利用其密度差异和溶解度不同，实现苯甲酸的分离提取。 二、装置特点与优势 1. 萃取工艺的应用前景良好：萃取工艺成本较低，应用前景良好。实践教学中的萃取实验装置可以使学生了解并掌握萃取工艺的基本原理和操作技术，为将来的工作实践奠定基础。 2. 结构简单、操作方便：萃取实验装置采用欧标铝型材框架设计，整体结构简单紧凑，使用方便。硬质PVC透明管路设计使实验现象更直观，学生能够清晰观察和理解萃取过程。 3. 智能学习系统的配套：萃取实验装置配备智能学习系统，通过预习视频、3D仿真、在线考评测试等功能，培养学生的自主学习意识，激发学生的学习兴趣。同时，教师也可以借助该系统减轻教学压力，并提供学生个性化的辅导和指导。 4. 提供质保服务：为了解决用户后顾之忧，该装置提供6年质保服务，确保用户在使用过程中的顺利进行。这为教师和学生提供了更大的安心和保障。 总结： 萃取实验装置在化工类专业的实践教学中具有重要应用和优势。通过实践操作装置，学生可以了解萃取技术的原理和应用，提高实践动手能力、掌握分离原理和操作技巧，培养科学认识和实际工作能力。装置的特点和配套智能学习系统进一步增强了实践教学的效果和学习体验。为了确保用户的使用体验和满意度，该装置还提供质保服务。通过萃取实验装置的应用，将为化工类专业的学生提供更好的实践教学环境和机会，培养出更多优秀的化工人才。

全新塞板设计，无与伦比的重现结果2012年5月9日 ——服务科学的世界领导者赛默飞世尔科技，近日发布新一代赛默飞 SOLA 固相萃取 (SPE) 小柱和提取板产品。SOLA™ 对筛板设计和制造工艺做了革命性的改变，将聚乙烯筛板材料和基质融为一体式柱床，从而提供卓越的重现性、回收率和更洁净的实验结果。SOLA 产品的一体式设计理念与传统的固相萃取小柱形式相比有巨大的优势：传统固相萃取小柱在两层筛板之间装填松散的填料，在生产和运输过程中容易沉降或流失；SOLA新的设计避免了传统小柱通常存在的空洞、涡流和装填不一致的问题。SOLA 产品有小柱和96孔板两种形式，有反相和离子交换等多种键合相，在高通量生物分析和临床分析中有巨大的应用优势。更多有关 赛默飞SOLA SPE 产品的信息，请访问： www.thermoscientific.com/sola-spe. 关于赛默飞世尔科技赛默飞世尔科技（纽约证交所代码： TMO）是科学服务领域的世界领导者。我们的使命是帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。公司年销售额120亿美元，员工约39,000人。主要客户类型包括：医药和生物技术公司、医院和临床诊断实验室、大学、科研院所和政府机构，以及环境与过程控制行业。借助于Thermo Scientific、Fisher Scientific和Unity™ Lab Services三个首要品牌，我们将创新技术、便捷采购方案和实验室运营管理的整体解决方案相结合，为客户、股东和员工创造价值。我们的产品和服务帮助客户解决在分析领域所遇到的复杂问题与挑战，促进医疗诊断发展、提高实验室生产力。欲了解更多信息，请浏览公司网站：www.thermofisher.com关于赛默飞中国赛默飞世尔科技进入中国发展已有30年，在中国的总部设于上海，并在北京、广州、香港、成都、沈阳等地设立了分公司，目前已有超过1900名员工、6家生产工厂、5个应用开发中心、2个客户体验中心以及1个技术中心，成为中国分析科学领域最大的外资企业。赛默飞的产品主要包括分析仪器、实验室设备、试剂、耗材和软件等，提供实验室综合解决方案，为各行各业的客户服务。为了满足中国市场的需求，目前国内已有6家工厂运营，苏州在建的大规模工厂2012年也将投产。赛默飞在北京和上海共设立了5个应用开发中心，将世界级的前沿技术和产品带给国内客户，并提供应用开发与培训等多项服务；位于上海的中国技术中心结合国内市场的需求和国外先进技术，研发适合中国的技术和产品；遍布全国的维修服务网点和特别成立的维修服务中心，旨在提高售后服务的质量和效率。我们致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。欲了解更多信息，请登录www.thermofisher.cn

国家高技术研究发展计划（863计划）新材料技术领域 “农药废水低排放技术开发”重点项目 课题申请指南 一、指南说明 农药废水是非常典型的难降解有机废水，处理难度大，对生态环境的危害严重，已成为环保治理的重点和难点。研究开发农药废水低排放技术对于农药工业可持续发展具有十分重要的意义。 本项目拟通过农药骨干品种清洁生产技术开发和废水预处理技术、深度处理技术以及综合治理集成技术开发，为农药行业实现清洁生产、减少废水排放提供技术支撑，提升农药行业废水处理技术水平，满足农药行业节能减排的迫切需求，为农药行业实现可持续发展奠定基础。 本项目拟支持草甘膦、百草枯、菊酯类农药、阿维菌素、吡虫啉、氯代吡啶类除草剂、毒死蜱等骨干农药品种清洁生产与废水低排放技术开发。项目国拨经费控制数5000万元，执行期为2008年12月到2010年12月。 二、指南内容 课题一、草甘膦废水低排放及母液回收利用技术开发 研究目标： 针对草甘膦原药生产中存在的废水排放量大的问题，开发草甘膦及其重要中间体亚氨基二乙腈和双甘膦的清洁生产工艺及废水低排放成套技术，并在20000吨/年以上草甘膦原药生产装置上进行集成应用。 主要研究内容： 通过反应器、催化剂等的创新提高亚氨基二乙腈的反应收率，研究开发亚氨基二乙腈母液回收利用及废水处理技术；优化双甘膦合成工艺，脱除双甘膦废水中的盐和甲醛，实现双甘膦废水循环利用；开发草甘膦母液的无害化、减量化技术；集成草甘膦废水综合处理技术并应用于20000吨/年以上规模的原药生产装置。 主要考核指标： (1) 草甘膦吨产品废水产生量减少50%，降低到11吨以下。 (2) 草甘膦吨产品末端废水排放量减少80％，不高于18吨（COD≤100mg/l）。 (3) 草甘膦吨产品COD排放量不高于1.8公斤。 (4) 草甘膦吨产品废水处理成本降低40%，不高于500元。 说明：本课题国拨经费控制数1150万元，配套经费与国拨经费的比例应不低于1：1。本课题牵头申请单位必须是国内草甘膦原药生产企业，鼓励产学研合作。 课题二、百草枯废水资源化成套技术开发 研究目标： 开发百草枯清洁生产工艺和废水资源化成套技术，应用在2000吨/年以上原药生产装置上。 主要研究内容： 通过催化剂及工艺条件的优化提高百草枯反应总收率，分离回收废水中残量百草枯、氰根离子和氨，实现中水回用和残液高效焚烧处理。 主要考核指标： (1) 百草枯吨产品工艺废水产生量减少50%，不大于3吨。 (2) 废水中氰根离子去除率≥95%。 (3) 焚烧炉排放尾气符合国家GB18484-2001《危险废弃物焚烧污染物控制标准》一级排放标准，处理每吨废水耗燃料油100kg以下，焚烧炉使用寿命不低于10年。 (4) 百草枯吨产品废水处理成本降低50%，不高于1500元。 说明：本课题国拨经费控制数1000万元，配套经费与国拨经费的比例应不低于1：1。本课题牵头申请单位必须是国内百草枯原药生产企业，鼓励产学研合作。 课题三、菊酯类农药废水综合治理技术开发 研究目标： 开发菊酯类农药的清洁生产工艺和废水综合治理技术，并在3000吨/年以上菊酯类农药生产装置上获得应用。 主要研究内容： 优化菊酯类农药反应工艺，回收废水中的有效成分，有效集成活性污泥生物系统及其它废水深度处理技术，应用于3000吨/年以上菊酯类农药生产装置上。 主要考核指标： (1) 菊酯类农药吨产品废水产生量减少50%，不高于20吨。 (2) 菊酯类农药吨产品末端废水排放量减少95%，不高于20吨。 (3) 菊酯类农药吨产品COD排放量减少95％，不高于2公斤。 (4) 菊酯类农药吨产品废水处理成本降低20%，不高于2600元。 (5) 回收中间体异戊烯醇生产废水中的醋酸钠，回收率大于90％。 (6) 环化工艺产生的废水中N,N-二甲基乙酰胺（DMA）回收率大于80％，环化废水处理后DMA含量小于0.5％。 说明：本课题国拨经费控制数800万元，配套经费与国拨经费的比例应不低于1：1。课题牵头申请单位必须是国内菊酯类农药原药生产企业，鼓励产学研合作。 课题四、阿维菌素新工艺及废水低排放技术开发 研究目标： 针对阿维菌素生产废水排放量大的问题，提高阿维菌素发酵效价，开发阿维菌素废水的催化氧化预处理技术、废水深度处理及回用技术，在80吨/年以上原药生产装置上进行集成应用。 主要研究内容： 开发阿维菌素菌种基因改造、诱变育种以及多尺度发酵等创新技术，提高提取收率，开发废水双膜处理及回用技术，开发废渣成肥应用技术。 主要考核指标： (1) 阿维菌素吨产品废水产生量减少50%，不高于400吨。 (2) 阿维菌素吨产品末端废水排放量减少50％，不高于360吨。 (3) 阿维菌素吨产品COD排放量减少80％，不高于30公斤。 (4) 阿维菌素吨产品废水处理成本降低45%，不高于5300元。 (5) 阿维菌素的平均效价达7000μg/ml。 (6) 发酵废渣灭活后制备的有机肥料达到国家相关标准。 说明：本课题国拨经费控制数500万元，配套经费与国拨经费的比例不低于1：1。课题牵头申请单位必须是国内阿维菌素原药生产企业，鼓励产学研合作。 课题五、吡虫啉创新工艺研究与废水治理技术开发 研究目标： 针对吡虫啉原药生产废水排放量大的问题，开发吡虫啉创新生产工艺和废水综合处理技术，在5000吨/年以上原药生产装置上进行集成应用。 主要研究内容： 优化催化剂和反应工艺条件，提高反应总收率，综合回收利用废水中的二甲基甲酰胺（DMF），集成废水催化氧化预处理技术和双膜生物反应器等深度处理技术，应用于5000吨/年以上原药生产装置。 主要考核指标： (1) 吡虫啉吨产品废水产生量减少65%，不高于10吨。 (2) 吡虫啉吨产品末端废水排放量减少85％，不高于100吨。 (3) 吡虫啉吨产品COD排放量减少85％，不高于10公斤。 (4) 吡虫啉吨产品废水处理成本降低55%，不高于1200元。 (5) DMF综合回收利用率80%以上。 说明：本课题国拨经费控制数600万元，配套经费与国拨经费的比例应不低于1：1。课题牵头申请单位必须是国内吡虫啉原药生产企业，鼓励产学研合作。 课题六、氯代吡啶类除草剂废水综合治理与低排放技术 研究目标： 开发氯代吡啶类除草剂的创新生产工艺和废水综合处理技术，在2000吨/年以上原药生产装置上集成应用。 主要研究内容： 开发专用催化剂，改变反应溶剂，提高反应总收率；研究开发废水物理—化学相结合的综合处理技术，开发高氨氮废水中氨的回收利用技术。 主要考核指标： (1) 氯代吡啶类除草剂吨产品废水产生量减少60%，不高于12吨。 (2) 氯代吡啶类除草剂吨产品末端废水排放量减少70%，不高于30吨。 (3) 氯代吡啶类除草剂吨产品COD排放量减少80％，不高于3公斤。 (4) 氯代吡啶类除草剂吨产品废水处理成本降低50%，不高于3000元。 说明：本课题国拨经费控制数500万元，配套经费与国拨经费的比例应不低于1：1。要求企业和研究单位联合申请，课题牵头申请单位必须是国内氯代吡啶类除草剂生产企业。 课题七、毒死蜱清洁生产与废水低排放技术开发 研究目标： 开发毒死蜱的清洁生产工艺及废水综合处理技术，集成应用于5000吨/年以上原药生产装置。 主要研究内容： 研究提高原子利用率的新合成方法和高效催化剂，提高毒死蜱及其中间体乙基氯化物、三氯吡啶酚钠的反应收率，开发副产物单质硫的回收利用技术、废水综合治理技术和废水回用技术。 主要考核指标： (1) 毒死蜱吨产品废水产生量减少50%，不高于30吨。 (2) 毒死蜱吨产品末端废水排放量减少50％，不高于30吨。 (3) 毒死蜱吨产品COD排放量减少80％，不高于3公斤。 (4) 毒死蜱吨产品废水处理成本降低60%，不高于900元。 (5) 回收的单质硫含量大于95%。 说明：本课题国拨经费控制数450万元，配套经费与国拨经费的比例应不低于1：1。要求企业和研究单位联合申请，课题牵头申请单位必须是国内毒死蜱原药生产企业。 三、注意事项 1、本项目申请者应根据申请指南的规定和要求，按研究课题进行申请。 2、课题申请者应根据申请指南提出的研究课题、主要研究内容和研究目标、主要考核指标等要求，编写《国家高技术研究发展计划（863计划）项目课题申请书》。 3、课题必须由法人（单位）提出申请，申请单位与协作单位不得超过5家，并确定申请课题的依托单位和课题负责人。 4、课题依托单位应符合的基本条件：在中华人民共和国境内登记注册一年以上、过去两年内在申请和承担国家科技计划项目中没有不良信用记录的企事业法人单位，包括：大学、科研机构等事业法人；中方控股的企业法人。 5、课题负责人应符合的基本条件： （1）具有中华人民共和国国籍； （2）年龄在55岁（含）以下（按指南发布之日计算）； （3）具有高级职称或已获得博士学位； （4）每年（含跨年度连续）离职或出国的时间不超过6个月； （5）过去三年内在申请和承担国家科技计划项目中没有不良信用记录。 6、课题负责人及主要参加人员不得违反以下限项申请的规定： 为保证科研人员能够高质量地开展研究工作，国家科技计划实行限制申请及承担课题数量规定。每人同期只能主持1项国家主要科技计划（包括863计划、973计划、支撑计划）课题，作为主要参加人员同期参与承担的国家主要科技计划课题数（含负责主持的课题数）不得超过2项。申请者应按照上述要求进行申请，且在同一批发布的申请指南中只能申请1项863计划课题或项目。 7、申请者提出的申请经费不得高于申请指南规定的经费控制额，并应按照申请指南的要求提供相应的配套经费，否则不予受理。 8、申请者要遵守科学道德，以严谨的科学作风和实事求是的科学精神填写项目申请书，保证项目申请书的真实性，避免出现夸大和不准确的内容。同时，不得将研究内容相同或者近似的项目进行重复申请。863计划对申请者在申报过程中进行信用记录，对于故意在课题申请中提供虚假资料、信息的，一经查实，记入信用档案，并对单位在两年内取消其申报863计划资格、对个人在三年内取消其申报863计划资格。 9、申请程序和要求：课题申请采取网上集中申报。申报通过“国家科技计划项目申报中心”进行，网址为program.most.gov.cn。有关申请的程序、要求和其他注意事项详见《“十一五”国家高技术研究发展计划（863计划）申请指南》。 10、课题申请受理的截止日期为2008年12月12日17时。 11、咨询联系人及联系方式 联系人： 卞曙光 010-88372105 蒋志君 010-68338919 电子邮件： jeanbsg@htrdc.com 863计划新材料技术领域办公室 　 　 二〇〇八年十月二十三日

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。 第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势 第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展 第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状 第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生 第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力 第六讲：傅若农：PLOT气相色谱柱的诱惑力 第七讲：傅若农：酒驾判官&mdash 顶空气相色谱的前世今生 第八讲：傅若农：一扫而光&mdash &mdash 吹扫捕集-气相色谱的发展 第九讲：傅若农：凌空一瞥洞察一切&mdash &mdash 神通广大的固相微萃取（SPME） 单液滴微萃取(single drop microextraction,SDME)类似于SPME，只是把萃取丝换成一滴有机溶剂液滴(悬于注射针头或毛细管口)。用单滴溶剂作为用液体吸着分析物在分析化学中的应用可以追溯到上世纪90年代中期的Dasgupta的工作，Dasgupta 研究组在1995年首次开发了用单滴液体作为吸着气体的界面来萃取空气中的氨和二氧化硫等气体( Anal Chem 1996,68:1817-1882)，用石英毛细管口的水滴作吸着剂来收集被分析物，然后用在线光度法进行测定。1996年们又用滴中滴(水滴包围有机溶剂液滴)小型化溶剂萃取系统，他们把十二烷基硫酸钠和亚甲基蓝作为离子对萃取到氯仿液滴中，如图1所示 。他们利用一个蠕动泵把萃取后的液滴排除，用光纤检测器进行光度分析。 图 1 滴中滴液-液微萃取 ( Anal Chem 1996,68:1817-1882) 　　Cantwell 研究组首次把单滴溶剂微萃取技术直接与色谱分析相结合(Jeannot M A , Cantwell F F, Anal Chem，1996，68：2236)，他们在一只聚四氟乙烯棒底端做成一个窝，其中可容纳8&mu L辛烷液滴，把液滴浸入要萃取的水溶液中，搅拌水溶液进行萃取，他们把这一过程叫做&ldquo 溶剂微萃取&rdquo (&ldquo solvent microextraction&rdquo ，SME)，见图 2 ，萃取之后用注射器抽取一部分辛烷液滴用气相色谱进行分析。 图 2 &ldquo 溶剂微萃取&rdquo 示意图 ( Anal Chem 1996,68:2236) 　　1997年Jeannot和 Cantwell 首次使用注射器针头的有机溶剂液滴浸入水相进行液-液微萃取，然后把注射器进样到气相色谱仪中进行分析。 图 3 &ldquo 用注射器针头下液滴进行溶剂微萃取&rdquo 示意图 (M A Jeannot, F F Cantwell, Anal Chem，1997，69 ：235-239) 　　进入新世纪之初，把SDME 延伸到顶空(HS)分析，是由Przyjazny、Jeannot、和Vickackaite研究组分别各自进行的( Przyjazny A, Kokosa J M, J Chromatogr A，2002 ，977：143 　　Theis A L, Waldack A J, Hansen S M, Jeannot M A, Anal Chem，2001，73 ：5651) Tankeviciute A, Kazlauskas R, Vickackaite V, Analyst，2001， 126 ：1674)。SDME 顶空(HS)分析如图 4所示 图4 顶空溶剂微萃取示意图 　　通常用高沸点有机溶剂如1-辛醇或正十六烷作萃取溶剂，适合于测定挥发或半挥发性分析物， HS-SDME 可以得到较大液滴的稳定性，避免液滴被污染，不会由于样品基体&ldquo 脏&rdquo 而受到影响，与浸入法相比有些情况下会得到更快的萃取速度。 　　SDME 和SPME类似，快速、简单可以自动化，但是它很便宜，无需什么设备。通过选择适当的萃取溶剂改变其选择性，从而可以降低检测限。与常规的液-液萃取(LLE)不同的是只需要极少量溶剂，由于每次都使用新鲜的溶剂(每次更新溶剂)不会有携留问题。也不像SPME每次都要脱附。在SPME情况下，吸着剂涂渍在萃取丝的表面上，被分析物的吸着主要是吸附，在某些应用中全部被分析物能被吸附的很有限。在SDME中液滴不仅可以吸附还可以吸收，所以它的吸着容量要大于SPME。 1、SDME 的模式 　　到目前SDME有7种模式，可以分为双相和三相微萃取，决定于相平衡中共存的相数。双相模式有直接浸入(DI)式，连续流动(CF)式，液滴到液滴(DD) 式，和直接悬浮(DSD)式。而三相模式有顶空(HS)，液-液-液(LLL)式和LLL 与 DSD结合的模式。见图 5 单滴微萃取（SDME） 双相 三相 直接浸入 （DI） 连续流动 （CF） 液滴-液滴 （DD） 直接悬浮 （DSD） 顶空 （HS） 液-液-液 （LLL） 液-液-液+直接悬浮 （LLL + DSD） 图 5 SDME的7种模式 　　SDME 各种模式的使用频率如图 6所示，双相萃取占52%，三相萃取占48%。 图 6 SDME各种模式的使用频率 　　到目前为止，在SDME各种模式中使用最多的是顶空SDME，占到全部SDME的41%，其次是直接浸入SDME，占38%。所以如此是由于这两种模式简单，所需设备便宜，但也是由于他们是文献中第一个溶剂微萃取方法，其他5种模式使用不多，可能是由于要使用附加的设备如泵(CF)，或者由于应用于分析物的范围小(如LLLME大多用于可离子化的化合物)。 　　为了改善传质速率，顶空SDME和直接浸入SDME可以使用动态模式，在动态模式下不仅供给相(样品)，而且接受相(萃取溶剂)都可以流动。动态SDME可以使用两种方法:暴露液滴和不暴露液滴，在不暴露液滴(或者在注射器中)方法中，溶剂连同样品1&ndash 3 &mu L液体或顶空液滴一起抽吸到注射器中，保持一定时间(停留时间)，然后把样品排出，把这一过程循环30-90次，分析萃取出来的样品。在暴露液滴方法中进行萃取的注射器针头下的溶剂液滴是暴露于被萃取样品的，在液滴周围的样品持续一定的时间后被吸入注射器中，停留一段时间后，再把液滴推出针头，但是样品没有排除注射器。不暴露液滴法是He和Lee首先开发出来，他们是以手动操纵注射器活塞完成推出和吸入操作的。此后有人使用重复性更好的注射泵完成注射器活塞的推出和吸入操作(Anal Chem 1997,69:4634)) 。He和Lee比较了静态和动态SDME方法的效果。 　　静态方法的操作：(1) 用10&mu L 注射器吸取1&mu L甲苯，(2)把注射器针头插入4 mL样品瓶中的样品溶液里，(3) 推动活塞形成1&mu L甲苯液滴到样品溶液里，在甲苯和样品之间平衡15min, (4) 把甲苯液滴抽回到注射器中并从样品瓶中拔出注射器，(5) 把注射器针插入气相色谱仪进样口进行分析。 　　动态方法的操作：(1) 用10&mu L 注射器吸取1&mu L甲苯，(2) 把注射器针头插入4 mL样品瓶中的样品溶液里，(3) 在大约2 s 时间内抽取3&mu L样品水溶液到注射器中，滞留约3 s的时间，然后在大约2 s 时间内再推出3&mu L样品水溶液，等待3 s ，这样的操作，约3 min 重复一次，进行20次。最后把样品溶液推出注射器，留下1&mu L甲苯，(4) 把注射器 从样品瓶中拔出， (5) 把注射器针插入气相色谱仪进样口进行分析。 　　暴露液滴法和不暴露液滴法的全盘自动化是由中山大学的欧阳钢锋等完成的( Ouyang G,.Zhao W, Pawliszyn J, J Chromatogr A ，2007，1138： 47)，使用商品计算机与自动进样器连接来控制溶剂吸取、活塞速度、停留时间和注射器进样等动作。 　　两种使用最多的模式&mdash &mdash 直接浸入和顶空溶剂微萃取&mdash &mdash 具有一些不同的应用领域(尽管有一些分析物可以使用任何这两种样品制备方法)，因为直接浸入SDME法的萃取溶剂要和水溶液样品直接接触，所用溶剂必须和水溶液不能混溶，即要使用非极性或弱极性溶剂，所以这一方法适合于从干净样品(如自来水或地下水)中分离和富集非极性或中等极性的挥发和半挥发物质。因为挥发性化合物最好使用顶空SDME，而直接浸入SDME最好用于半挥发性分析物，如有机氯农药、邻苯二甲酸酯类、或药物。 　　一般讲直接浸入SDME 萃取溶剂应该是挥发性溶剂，如己烷或甲苯，它们可以和气相色谱配合。因此气相色谱曾经是与直接浸入SDME 萃取相结合的主要方式，在文献中有超过62%是直接浸入SDME和气相色谱进行配合的。和其他分析方法配合的有液相色谱(超过21% 的 DI-SDME是和HPLC一起使用的)，使用HPLC可以分析极性半挥发性物质如苯酚类化合物，但是在此情况下萃取溶剂一定要更换，包括把原来的萃取溶剂慢慢蒸发掉，再用可以与HPLC 流动相兼容的溶剂，或者HPLC 流动相溶解蒸发后的残留样品。 　　除去HPLC之外，可以用DI-SDME把样品处理之后进行分析的方法有：大气压基质辅助激光解析/电离质谱(AP-MALDI-MS)，这一方法使用者日益增加。如果使用DI-SDME进行无机组分的分离/浓缩(如金属离子)，那么在进行衍生化之后就可以用原子吸收光谱或诱导耦合等离子质谱进行分析。 　　DI-SDME的最大优点是使用的设备简单(至少在静态模式下是这样)费用低，在最简单的情况下，只用一个萃取样品瓶和一个隔垫盖，一只搅拌棒和电磁搅拌器，一支微量注射器，以及少许溶剂即可。DI-SDME的缺点是-在萃取过程中液滴容易从针头处脱落，这样就限制了样品溶液的搅拌速度，以及样品要相对干净一些(没有固体颗粒)，典型的搅拌速度最大到1700 rpm。在液-液萃取系统中由于扩散系数小，传质速度慢，所以就需要激烈搅拌，或者使用动态模式，这样也就造成DI-SDME模式要比其他SDME模式要用较长的萃取时间。 　　顶空SDME 是萃取挥发和半挥发化合物样品的选项，无论是极性还是非极性都可以，样品复杂也好、脏也好都可以，含有固体颗粒也可以适应，除去液体样品之外，固体或气体也可以使用这一模式进行萃取。 　　在最简单的条件下，使用手动HS-SDME，通常用一只注射器抽取1 到 3 &mu L溶剂，较大的溶剂体积可以提高检测灵敏度，但是有使液滴从针头脱落的危险，一些实验人员建议把针头弄粗糙一些，这样有助于保留住液滴。样品可以使用20 mL大小的顶空瓶，用水浴加热20 到 30 min，并进行搅拌。萃取之后把液滴吸入针头内，注射到气相色谱仪中进行分析。 　　HS-SDME 可适应各种各样分析物，因为它对萃取溶剂除去挥发性之外没有什么限制，经常使用HS-SDME 萃取的样品例子如三卤甲烷、BTEX烃类、挥发性有机化合物、无机和金属有机化合物(萃取前要进行衍生化)。HS-SDME常常用于萃取极性挥发物如醛类化合物，之后或者同时进行衍生化，例如 Stalikas 等(Anal Chim Acta, 2007,599:76&ndash 83)就是用2&mu L正辛醇液滴(含有4.0× 10&minus 6M 浓度的正十五烷和2.0× 10&minus 3M浓度的 2,4,6-三氯苯肼)进行萃取并衍生化醛类，之后进行色谱分析。HS-SDME 也可用于萃取半挥发性化合物，如多环芳烃、多氯联苯、酚类和氯代酚。萃取溶剂可以使用非极性的或极性的，后者包括离子液体、水溶液甚至纯水。在HS-SDME中使用水基溶液很有意思，因为它完全回避了使用有机溶剂。例如Yi He(Anal Chim Acta, 2007,589:225)使用磷酸水溶液液滴萃取尿液中的甲基苯丙胺和苯丙胺。 　　在HS-SDME中普遍使用的萃取溶剂是1-辛醇、十六烷、十二烷和十烷，因为这一模式是三相系统，其平衡时间要比直接浸入两相平衡模式长，但是 HS-SDME可以通过增加顶空的容量即增加在顶空中被萃取物的量来提高效率，顶空容量等于顶空(空气)体积Va,和空气-水之间的分配系数Kaw，只要增加Va或Kaw，或二者都增加就会大大提高顶空容量，如果被分析物萃取到有机溶剂中的量小于顶空容量(小于5%)，那么从顶空中萃取分析物就几乎不可能了。这样在快速萃取中只要几分钟就可以完成，因为在气相中的扩散系数要比在液相中扩散大得多(约4个数量级)。要提高传质速率提高样品温度是最简单的办法，这样可以使样品中的被测组分更多地蒸发到顶空中，但是提高温度又会降低溶剂液滴-顶空之间的分配系数，降低测试的灵敏度，如果把液滴温度降低就可以避免灵敏度的降低。如图7是华南理工大学杭义萍等在分析水溶液中的氟化物时，用冰袋冷却注射器，从而使萃取液滴得到降温。 图 7 把液滴温度降低的设备图 1&mdash 电磁搅拌器 2&mdash 水 3--电磁搅拌棒 4&mdash 样品溶液 5&mdash 液滴 6&mdash 冰袋 7&mdash 微量注射器 8&mdash 聚四氟乙烯喇叭口 (Anal Chim Acta,2010,661:161) 　　图 7的方法简单，但是温度不能正确控制，中科院大连化学物理研究所关亚风研究组设计的冷却方法可以精确控制冷却温度。他们的方法是在萃取瓶上的特殊瓶盖(图8中的a)，盖顶端有一个直径为3mm 的洞，洞中可以容纳40&mu L溶剂而不会流出，用它做萃取溶剂液滴窝，在进行萃取时先用注射器往液滴窝中注入20&mu L溶剂(实验证明20&mu L溶剂萃取效果最好)(图中 b)，把瓶盖拧到萃取瓶上(图中e)，然后把冷却用热电冷却器装在瓶盖上(图中f),萃取溶剂的冷却。 图8 用热电冷却器冷却萃取溶剂 (J Chromatogr A,2010,1217:5883) 2、SDME 与分析仪器的配合 　　与HS-SDME配合进行最后分析的技术主要是气相色谱仪，占到到过75%，而使用HPLC配合HS-SDME的只有不到10%，原子吸收光度分析的占5%，用毛细管电泳分析的占3.5%。 　　各种模式SDME 的配合所占比例见图 8 图 8 SDME 与分析仪器的配合的比例 　　国内外期刊近几年有关用一滴溶剂微萃取进行分析的文献 1 SDME 结合GC-FPD分析水中6种有机磷农药 在5&mu L注射器针头装一个2mm 长的锥形物，抽取3.5&mu L萃取溶剂在水样中进行萃取 Tian F，Liu W，Fang H ，et al，Chromatographia，2014，77:487&ndash 492(暨南大学) 2 通过衍生化SDME分析复杂体系中测定短链脂肪酸的有效预处理方法 用BF3-乙醇衍生化短链脂肪酸经SDME萃取，1.0 &mu L邻苯二甲酸二丁酯做萃取溶剂，萃取20min Chen Y, Li Y,Xiong Y,et al,J Chromatogr A,2014,1325:49&ndash 55（中科院地球化学所） 3 用全自动裸露和注射器内动态单滴微萃取在线搅动测定珠江口和南中国海表面水中多环麝香 在优化条件下浓缩比达110-182，回收率为84.9 - 119.5%, Wang X，Yuan K，Liu H，et al, J Sep Sci,2014, 37: 1842&ndash 1849（中山大学） 4 动态超声雾化萃取结合顶空离子液体单滴液体微萃取分析连翘中的精油 3 &mu L离子液体（ 1-甲基-3-辛基咪唑六氟磷酸盐）作萃取液滴，50mg 样品萃取13min Yang J, Wei H, Teng X，et al, Phytochem. Anal. 2014, 25：178&ndash 184（吉林大学） 5 新的纳米纤维-碳纳米管-离子液体三元萃取剂进行单滴微萃取 使用三元萃取剂可以有效地萃取烧烤食品中的2-氨基-3,8-二甲基咪唑并 [4,5-f] 喹喔啉 Ruiz-Palomero, C，LauraSoriano M, Valcá rcel M，Talanta，2014，125：72&ndash 77（西班牙科尔多瓦大学） 6 单滴微萃取-液相色谱-质谱快速分析主流烟草烟雾中六种有毒酚类化合物 用1-十二醇作萃取液滴，萃取12min.六种酚类为苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、邻甲酚、和对甲酚 Saha S， Mistri R，Ray B C，Anal Bioanal Chem， 2013，405:9265&ndash 9272（印度贾达普大学） 7 用自动注射器中单滴溶剂顶空萃取测定白酒中的乙醇 注射器中液滴为8 mol /L硫酸中3 mmol/ L重铬酸钾，使乙醇还原后进行光度分析，测定乙醇含量 &Scaron rá mková I, Horstkotte B , Solich P, et al, Anal Chim Acta 2014,828:53&ndash 60（捷克查尔斯大学） 8 单滴微萃取-气相色谱测定水样中的吡氟草胺，灭派林，氟虫腈，丙草胺 1&mu L庚烷液滴浸入4.0 mL样品中，在室温下以500rpm搅拌30min进行萃取 Araujo L， Troconis M E， Cubillá n D，et al, Environ Monit Assess, 2013,185:10225&ndash 102339 用Fe2O3磁性微珠微波蒸馏和单滴溶剂顶空萃取测定花椒中的精油 2.0 &mu L十二烷液滴作萃取剂，在微波炉中蒸发精油被液滴吸收 Ye Q，J Sep Sci， 2013, 36： 2028&ndash 2034（上饶师范大学） 10 用香豆素作荧光开关以单滴微萃取分析化妆品中残留的丙酮 2.5&mu L水溶液液滴，含有3 x10-4mol/L 7-羟基-4-甲基香豆素或6 x10-6mol/L 7-二甲基胺-4-甲基香豆素（40%乙醇溶液），在4 ℃下萃取3min Cabaleiro N,Calle I De la,Bendicho C,et al,Talanta,2014,129:113-118(西班牙维戈大学) 11 以单滴微萃取GC-MS分析细辛中的挥发物 正-十三烷：乙酸丁酯（1:1）作萃取液滴，10 lL在70℃下萃取15min Wang G, Qi M，Chinese Chemical Letters，2013， 24：542&ndash 544（北京理工大学） 12 微波蒸馏顶空单滴微萃取-GC-MS分析具刺杜氏木属植物DC中的挥发物 10 &mu L注射器取2.5 &mu L正-十七烷溶剂液滴，萃取微波加热蒸馏出来的被测组分 Gholivand M B， Abolghasemi M M , Piryaei M， et al, Food Chemistry, 2013,138:251&ndash 255（伊朗Razi大学） 13 表面活化剂辅助直接悬浮单液滴微萃取浓缩气相色谱分析生物样品中的曲马朵的多变量优化 把有机溶剂液滴用注射器注入含有Triton X-100和 曲马朵的水性样品中，在搅拌样品溶液条件下进行萃取，之后再用注射器把有机溶剂抽出进行色谱分析 Ebrahimzadeh H，Mollazadeh N， Asgharinezhad A A，et al, J Sep Sci，2013, 36：3783&ndash 3790 14 用离子液体辅助微波蒸馏单液滴微萃取及GC&ndash MS快速分析香鳞毛蕨精油 1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐离子液体用作样品细胞破坏剂进行微波蒸馏，2 &mu L正-十七烷溶剂作萃取液滴 Jiao J ，Gai Q Y，Wang W，et al, J Sep Sci，2013, 36：3799&ndash 3806 （东北林业大学） 15 农田土壤中阿特拉津和甲氨基粉的快速测定&mdash 使用单液滴中鼓泡微萃取浓缩GC-MS分析 往注射器中吸入1 &mu L萃取溶剂，之后再吸入0.5 &mu L空气，满满地把溶剂和空气泡注入被萃取的水溶液中，让空气在溶剂中形成一个气泡，萃取20min 后把溶剂吸入注射器，用GC-MS分析 Williams D B G,George M J, Marjanovic L，J Agric Food Chem. 2014, 62：7676&minus 7681 16 用SDME/GC&ndash MS测定椰子水中19种农药残留（有机磷、有机氯、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、嗜球果伞素） 10 mL样品用甲苯作萃取剂，液滴1.0 &mu L，样品用HCl酸化，不加盐，200 rpm搅拌下萃取30 min dos Anjos P J, de Andrade J B， Microchem J，2014，112 ：119&ndash 126 17 动态超声雾化萃取结合顶空离子液体单滴液体微萃取分析果汁中的风味化合物 1-羟基-3-咪唑四氟硼酸盐离子液体作萃取液滴，萃取液体12.5 mL，萃取5min，萃取温度80 ℃ 萃取时间主要是为了最高的分析物信号，并保证得到满意的准确和再现的结果，传质速度决定时间的长短，一般来讲萃取时间增加会增加萃取量，然而时间太长液滴会变得不稳定，并增加整个分析时间，一般提高搅拌速度会缩短萃取时间，但是搅拌太快会使液滴从注射器针头脱落。 　　(4)样品溶液离子强度的影响 　　往样品溶液中加入盐广泛地用于液-液萃取中，水分子在盐离子周围形成一个水化的球，所以溶解萃取物的水量就相对降低，从而降低了萃取物在水中的溶解度，所以加入盐可以提高萃取效率，但是也有报告证明加入盐有相反的作用，其解释是盐的分子与被萃取物分子间的相互作用，或者说是改变了Nernst扩散层的物理性质，所以盐的加入要考虑萃取物的性质和盐的加入量。这一矛盾现象迫使人们在确定萃取条件时要考虑这一因素。 　　(5)搅拌萃取溶液速度的影响 　　在萃取过程中进行搅拌可以提高水相的传质速度，这样在水相和顶空气相或者说在水相和有机溶剂液滴之间的平衡加快了，所以在萃取过程中都要进行搅拌，可以提高样品的萃取效率，缩短萃取的时间，当然也不能搅拌太快，否则液滴会脱落。 　　小结： 　　一滴溶剂微萃取是一种简便易行的样品处理技术，可以和多种分析仪结合使用，简化了样品处理的时间和步骤，是固相微萃取的一个很好的补充，是液-液萃取技术的一次跃升，所以这一技术还在进一步研究和改进中。 　　下一讲和大家讨论&ldquo 扭转乾坤&mdash 神奇的反应顶空分析&rdquo