放热反应

请教下DSC大侠，做了个DSC测固化反应放热峰。分形基线不平整，用S型积分。但发现积分起始和结束位置变化后，积分值变化很大。大侠们一般如何选位置,有何规律吗？附件中是我对同一曲线两种积分位置，面积差距还是蛮大的....多谢赐教！http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/04/201504050457_540718_1609898_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/04/201504050457_540719_1609898_3.jpg

看到了南京大展的活动奖品，就忍不住赶紧来参赛了 \(≧▽≦)/。正好手上有一台南京大展的差示扫描量热仪DSC-100，目前也正在使用这台仪器做实验，今天就把我做的实验过程发上来，和大家一起讨论讨论 O(∩_∩)O。我们实验室的差热托盘及传感器是铂铑合金，灵敏度还是非常好的。这个实验之前在论坛里也和大家讨论过，就是用DSC测定磷钼酸与煤油反应放出的热量。听上去很简单吧、、But！！这实验可耗了我不少精力！！_ 最难解决的一个问题就是煤油与磷钼酸常温下一接触便反应，因此必须在将这两个物质放进炉子之前隔离。这点是最令人头疼的啊！！_ 但最终，功夫不负有心人，还是想到了一个办法，考虑到石蜡与煤油结构相似，石蜡是固体，可以用它将两个物质隔离开！石蜡的熔点在50~60℃左右，只要加热到石蜡熔化的温度，煤油就可以掉下去与磷钼酸反应啦（刚开始是考虑石蜡与煤油可以相似相溶，试了一下发现，需要的时间太长，而且石蜡与煤油相溶之后的流动性会变的非常差，最后还是用加热的方法了）。这是个很大的突破啊！！\(≧▽≦)/ 找到了隔离的物质，下面就好办啦~~(*^__^*) …下面先来隆重介绍下这个实验所用的铝坩埚，当当当当：：：：：：图1 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309071627_462982_2692547_3.jpg图2 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309071627_462981_2692547_3.jpg图3 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309071628_462983_2692547_3.jpg图4 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309071628_462985_2692547_3.jpg图5 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309071628_462984_2692547_3.jpg石蜡与煤油性质相似，石蜡也可能会跟磷钼酸反应，因此，石蜡跟煤油一样，在放进炉子之前也不能碰到磷钼酸，这样我就想到了做如图1、2所示的坩埚，下层大坩埚放磷钼酸口部收紧刚好能夹紧上层小坩埚，上层小坩埚底部中央开孔，再用石蜡封住孔，然后放上煤油。\(≧▽≦)/很聪明吧！多不容易啊~~可是实际测量过程中发现，下面的大坩埚口会松掉，导致上层坩埚底部的石蜡与磷钼酸直接接触，还有一个问题就是由于上层坩埚较小，石蜡熔化后任粘在孔上，煤油掉不下去无法与磷钼酸反应。于是把坩埚改进了一下，如图3、4、5，上层为大坩埚，底部开孔封蜡，然后放上煤油，下层坩埚放磷钼酸。问题是接踵而至啊~~~刚解决了坩埚的问题，下面的问题更复杂呢~~~~~~俗话说，有利就有弊，石蜡隔离了两个物质，同时也带入了新的误差因素。石蜡会与磷钼酸反应的话，那么他们也会放出热量，最终测得的放热热焓要减去石蜡与磷钼酸反应的热焓。另外石蜡、煤油、磷钼酸加热时都会吸热，一正一负会相互抵消╮(╯0╰)╭。这是要麻烦死人的节凑嘛(⊙_⊙)！？为了消除各组分的吸热，为了能更准确的算出煤油与磷钼酸的放热热焓，我制定了这样的方案，一组实验包括：a.石蜡+煤油+磷钼酸用图5所示的坩埚测量（上层坩埚打孔）；f.石蜡+煤油+磷钼酸用上层坩埚底部不打孔，其他与图5所示一样的双层坩埚测量（也就是说，让煤油、石蜡不接触磷钼酸，这样可以消除三个物质的吸热总量）；c.石蜡+磷钼酸反应测[font

炎热的秋过去了，终于可以静下心来写些东西了，细细想来也许标题应该用：“我的DIY之路”或者是：“乐趣中的财富”，总之就是一点心得，虽然已经过了轻狂的年纪，依旧少许些不那么淡定（哈。。。见谅了）在这个论坛我发表的第一个贴子已经是很多年前的事了，也是第一个动手用家用微波炉制作的“微波反应器”，虽然技术含量不是很高，获得了很多回帖与支持，使我倍感欣慰，后来陆续制作了“旋风分离器”，“半导体制冷反应器”以及没有在论坛上发出的一些制作，多年的实验室DIY知识积累为我打下了扎实的动手能力基础，在加工配件的同时跟着老师傅学会了电焊板金等技能，在此对这些工作在一线的老师傅表示深深的敬意。他们传授的经验是我们无法从书本上获知的。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191656_647634_1866229_3.jpg这是年前做的一个实验室用的微型反应器，虽然有些简陋，但效果非同一般，规模化的设备已经投入了生产，这台也就结束了它的使命被放弃到了仓库里。还是回归正题吧，年前和朋友品茶聊天工程中，说起他们厂的酯化反应收率问题，这个是在15度，滴加放热反应，收率一直在60-70之间徘徊，就开玩笑的说，你这么喜欢折腾和不考虑改善这个工艺提高收率，也许能挣大钱，在钱的诱惑下（哈。。。。），我决定试试。尝试了各种方法，最后发现问题，就是要解决温度梯度和浓度梯度问题。发现问题就能找到解决问题的办法，发现微型管道反应器是最好的，他的主要功能就是解决：温度梯度，浓度梯度，压力梯度，密度梯度问题明天继续写。。。。。

这个放热反应峰是什么反应呢？谢谢大家。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2007/04/200704021111_47549_1603452_3.jpg[/img]

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/06/201406302226_503593_2401317_3.jpg图为树脂与固化剂混合后放热反应图，做的时候用的铝坩埚，样品坩埚盖子上扎了个小孔，做了两次结果都是这个样子，我是新手不大明白，还请高人指导一下！

选择ProElut QuEChERS 方法进行农药多残留前处理分析工作时，只需要您对萃取试剂盒和净化试剂盒两种产品进行选择，即可实现快速，简便，高效的样品制备。第一步：选择萃取试剂盒通常情况下，我们萃取目标物时会同时向基质中加入有机溶剂和缓冲盐，但当遇到含水量比较的大的样品时，缓冲盐会与水发生放热反应，从而影响回收率。ProElut QueEChERS 产品提供单独萃取盐包装（预先精确称量，不含水），使用者可以在加入有机溶剂后再选择加入缓冲盐。我们提供的萃取盐试剂盒包括：AOAC 以及EN 萃取试剂盒http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/04/201504291825_544080_1610895_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/04/201504291826_544081_1610895_3.jpg

如下图两张中的DSC曲线，一个是以时间t为横坐标，一个是以温度T为横坐标，其中有50度恒温阶段，t为横坐标的曲线中可以看出吸放热吗？T为横坐标的图中没有体现等温段，怎么看吸放热？哪位朋友解惑一下？[img=,690,395]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905281403142083_9380_3301868_3.png!w690x395.jpg[/img][img=,690,397]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905281403160377_6805_3301868_3.png!w690x397.jpg[/img]

[color=#ff0000]摘要：文本针对高温下存在热化学反应的烧蚀防热材料，提出一种新型测试方法——恒定加热速率法，以期准确测试烧蚀防热材料的高温热物理性能，由此得到烧蚀防热材料在热化学反应过程中的热导率、热扩散率和比热容随温度的变化曲线。[/color][align=center][img=烧蚀防热材料导热系数测试,600,390]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/07/202207011700416434_107_3384_3.png!w690x449.jpg[/img][/align][size=18px][color=#ff0000]一、问题的提出[/color][/size]烧蚀防热材料的高温热物理性能是高温下的传热管理和热化学烧蚀建模的必要参数，但因为烧蚀材料具有特殊性：它们具有相当低的热导率，加热过程中会产生气体，热性能非单调变化，甚至材料的热性能还取决于加热速率。这种特殊性造成目前的各种稳态法和瞬态法都不适合烧蚀防热材料的热物理性能测试，主要是因为在测试之前的温度稳定期间就已经发生了热化学反应。因此，烧蚀防热材料的高温热物理性能测试一直是个技术难题，需要开发一种新型测试方法，对整个使用温度范围内含有热化学反应过程的烧蚀防热材料热物理性能进行准确测量，甚至测试出不同加热速率下烧蚀防热材料的热物理性能。文本将针对高温下存在热化学反应的烧蚀防热材料，提出一种新型测试方法——恒定加热速率法，以期测试烧蚀防热材料的高温热物理性能，由此得到热化学反应过程中的热导率、热扩散率和比热容随温度的变化曲线。[size=18px][color=#ff0000]二、测试方法[/color][/size]测试方法基于热物理性能测试中一般都需要测量热流和温度的基本理念，由此建立了如图1所示的传热学第二类正规热工工况测试模型，即对被测样品表面进行恒定速率加热，样品表面温度呈线性变化，样品背面为绝热条件。[align=center][img=烧蚀防热材料导热系数测试,350,369]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/07/202207011702158319_7823_3384_3.png!w625x659.jpg[/img][/align][align=center]图1 恒定加热速率法测量原理[/align]在图1所示的测试模型中，假设其中的热传递为一维热流，根据傅里叶传热定律，样品厚度方向上的传热方程为：[align=center][img=烧蚀防热材料导热系数测试,500,140]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/07/202207011702541092_2146_3384_3.png!w690x194.jpg[/img][/align]式中： ρ为样品密度， C为样品比热容， λ为样品热导率，T为温度，t 为时间 ，T0 是 t=0 时的样品初始温度， b是加热速率。当加热速率b为一常数时，通过测试样品前后两个表面温度，并求解上述传热方程，可得到被测样品的等效热扩散率随平均温度的变化曲线。在这种恒定加热速率测试方法中，金属板起到热流传感器的作用，即在线性升温过程中测量金属板前后两表面的温度，并结合金属板的已知热物理性能参数，可计算得到流经金属板的热流密度，由此间接测量得到流经被测样品的热流密度。通过测量得到的热流密度，结合测量得到的被测样品两个表面温度，求解上述传热方程，可得到被测样品的等效热导率随平均温度的变化曲线。根据上述测量获得热扩散率和热导率，并依据比热容、密度、热扩散率和热导率之间的关系式λ=ρ×C×α，可计算得到被测样品的质量热容随温度的变化曲线。如果采用热膨胀仪和热重分析仪精确测量被测材料在不同温度下的密度变化，通过关系式就可获得被测样品的比热容随温度变化曲线。对于上述恒定加热速率法测试模型，我们采用有限元进行了热仿真模拟和计算，证明了此方法对于低导热隔热材料热物性测试的有效性。[size=18px][color=#ff0000]三、今后的工作[/color][/size]尽管进行了详细的测试公式推导和有限元仿真计算，但对于这种新型的恒定加热速率热物性测试方法，还需进一步开展以下研究工作：（1）采用无热化学反应的高温隔热材料进行测试，以考核测试方法的重复性和进行测量不确定度评估。（2）采用无热化学反应的高温隔热材料与其他高温热物性测试方法进行对比，如稳态热流计法、热线法和闪光法等。（3）采用烧蚀防热材料进行高温测试，以考核测试方法的重复性，并结合其他热分析方法、热模拟考核试验（石英灯、氧乙炔、小发动机火焰和风洞）和建模分析，验证新型测试方法的有效性。[align=center][/align][align=center]~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~[/align]