芳香族化合物含量

[align=center][b][font=宋体]芳香族异氰酸酯中间物质酸度含量[/font][font=宋体]方法[/font][font=宋体]优化[/font][font=宋体]研究[/font][/b][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]夏锦正[/font] [font=宋体]景霞[/font] [font=宋体]张学聪[/font] [font=宋体]高倩倩[/font][/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]（万华化学（宁波）有限公司，浙江，宁波，[/font][font=宋体]315812）[/font][/font][/align][b][b][font=黑体][font=Calibri]1[/font][/font][font=黑体]研究[/font][font=黑体]背景[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]芳香族异氰酸酯样品中酸度的含量一般是按照[/font][font=楷体]GB/T12009.5-2016《聚氨酯生产用芳香烃异氰酸酯 第5部分：酸度测定》中的方法A进行测定，但是本企业在实际的应用中，发现芳香族异氰酸酯类中间物质中酸度含量按照此国标分析时，电位曲线对拐点的识别不明显，导致检测方法在重复性和再现性方面差，样品的复验率高，直接影响分析检测效率，造成很大的资源浪费；[/font][/font][font=楷体][font=楷体]此外，在光气化过程中，多胺与光气及氯气发生反应生成关键的中间物质，如果氢气和甲烷超标，则会与氯气快速反应生成氯化氢，并放出大量的热。由于放热温度到达[/font][font=楷体]250度以上，在高温下氯气和铁直接反应生成氯化铁，从而破坏设备，所以要尽量减少原料气中的氢为宜，因此通过关键的中间物质中酸度（以HCl计）的趋势，可以间接的判断系统中氢离子的波动趋势，避免过高的氢离子引入对下游设备造成腐蚀，以及产品活性的降低，因此分析的意义重大。[/font][/font][font=楷体]基于以上原因，团队成员集思广益、不断测试，开发了采用返滴定方法，即先向酸性的待滴定体系中，加入过量的强碱性物质，待稳定后，用强酸标准溶液滴定未反应完的强碱，进而计算出体系中的酸含量的方法，此方法有效的克服了原来方法中由于弱酸或多元酸引起的重复性和再现性差的问题[/font][font=Calibri][/font][font=楷体][font=楷体]图[/font][font=楷体]1：优化前[/font][/font][font=楷体]中间物质[/font][font=楷体]酸度的电位滴定图（如下）[/font][img=,554,295]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121033259331_4768_2050683_3.png!w690x367.jpg[/img][font=Calibri] [/font][font=楷体][font=楷体]图[/font][font=楷体]2：优化后的电位图[/font][/font][img=,557,273]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121033476087_7290_2050683_3.png!w513x371.jpg[/img][font=Calibri] [/font][b][b][font=Calibri]2.[/font][font=黑体]具体开展工作[/font][/b][font=宋体]2.1. [/font][b][font=黑体]实验原理[/font][/b][/b][font=楷体]表[/font][font=楷体]1[/font][font=楷体]：优化前后方法原理对比[/font][table][tr][td][align=center][b][font=楷体]原方法[/font][/b][/align][/td][td][align=center][b][font=楷体]优化后[/font][/b][/align][/td][/tr][tr][td][font=楷体]异氰酸酯试样与过量的甲醇和共溶剂反应生成氨基甲酸酯，在生成氨基甲酸酯过程中试样中的酸释放到溶剂体系中，用氢氧化钾一甲醇标准滴定溶液电位滴定，计算出酸度。[/font][/td][td][font=楷体]异氰酸酯试样与过量的甲醇和共溶剂反应生成氨基甲酸酯，在生成氨基甲酸酯过程中试样中的酸释放到溶剂体系中，[/font][font=楷体]加入过量的[/font][font=楷体]氢氧化钾[/font][font=楷体]-[/font][font=楷体]甲醇[/font][font=楷体]溶液，然后用盐酸标准溶液[/font][font=楷体]滴定氢氧化钾[/font][font=楷体]-[/font][font=楷体]甲醇，计算出酸度[/font][font=楷体]。[/font][/td][/tr][/table][b][font=宋体]2.2. [/font][b][font=黑体][font=黑体]实验[/font][font=黑体]分析[/font][/font][/b][font=Calibri]2.2.1. [/font][b][font=黑体]实验设备及参数[/font][/b][/b][font=楷体]1)[/font][font=楷体]设备[/font][font=楷体]：[/font][font=楷体][font=楷体]瑞士万通[/font][font=楷体]905[/font][/font][font=楷体]电位滴定仪[/font][font=楷体]2)滴定模式：DET-pH模式[/font][font=楷体]3)标液：0.01mol/L的盐酸[/font][font=楷体]4)电极：非水相pH电极[/font][font=楷体]5)预加体积：4ml 0.02mol/L氢氧化钾-甲醇溶液[/font][font=楷体]6)[/font][font=楷体]滴定速度：用户[/font][font=楷体]7[/font][font=楷体])停止等当点：2[/font][font=楷体]8[/font][font=楷体])到达等当点后加液体积：1ml[/font][font=楷体]9[/font][font=楷体])终点判断：带测量值窗口评估[/font][table][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]下限[/font][font=楷体]pH[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]上限[/font][font=楷体]pH[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]等当点识别标准[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]等当点识别[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]5.0[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]7.0[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]5[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]最大[/font][/align][/td][/tr][/table][b][font=Calibri]2.2.2. [/font][b][font=黑体]实验过程[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]称取约[/font][font=楷体]10.0000g的[/font][/font][font=楷体]芳香族[/font][font=楷体]异氰酸酯[/font][font=楷体]类中间物质[/font][font=楷体][font=楷体]试样，加入[/font][font=楷体]50ml甲苯溶解试样，再加入100ml甲醇。放入转子搅拌，盖上表面皿，放置在多头磁力搅拌器上搅拌20min，在搅拌的过程中甲醇与异氰酸根发生醇解反应生成氨基甲酸酯并释放出酸，加入过量的0.02mol/L氢氧化钾-甲醇标准溶液与试样中的酸反应，用0.01mol/L的盐酸标准溶液滴定剩余的氢氧化钾-甲醇标准溶液，用自动电位滴定仪滴定，同时做空白值。[/font][/font][align=center][font=宋体] [/font][/align][b][font=Calibri]2.2.3. [/font][b][font=黑体]结果计算[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]记酸度以盐酸计为[/font][font=楷体]C，数值以%表示，结果保留五位小数，按下式计算：[/font][/font][align=center][img=,209,49]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121036421072_7661_2050683_3.png!w344x87.jpg[/img][/align][img=,512,318]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121037282341_7238_2050683_3.png!w512x318.jpg[/img][b][font=宋体]2.3. [/font][b][font=黑体]结果验证[/font][/b][font=Calibri]2.3.1. [/font][b][font=黑体]方法间的差异性检验[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]随机选取[/font][font=楷体]25个样品，分别采用[/font][/font][font=楷体]GB/T12009.5-2016《聚氨酯生产用芳香烃异氰酸酯 第5部分：酸度测定》中的方法A和优化后的返滴定法的测值的极差进行正态性检验，对两种方法测量结果进行样本配对T检验，通过P值来反映两种方法的差异性。[/font][font=楷体][font=楷体]表[/font][font=楷体]2：原方法与优化后的返滴定法的数据差值汇总表[/font][/font][table][tr][td][align=center][font=楷体]序号[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]位号[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]返滴定[/font][font=楷体]%[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]直接滴定[/font][font=楷体]%[/font][/font][font=楷体]（原方法）[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]差值[/font][font=楷体]%[/font][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0148[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0006 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]2[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0123[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0139[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0016 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]3[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0128[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0128[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0000 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]4[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0105[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0001 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]5[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0136[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0136[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0000 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]6[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0001 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]7[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0105[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0102[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0003 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]8[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0102[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0002 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]9[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0096[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0008 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]10[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0088[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0085[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0003 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]11[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0116[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0102[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0014 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]12[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.011[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0002 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]13[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0121[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0017 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]14[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0111[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0117[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0006 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]15[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0121[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0126[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0005 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]16[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0098[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0094[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0004 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]17[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0098[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0094[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0004 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]18[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0113[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0092[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0021 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]19[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0141[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0123[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0018 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]20[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0097[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.009[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0007 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]21[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0099[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0083[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0016 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]22[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]B1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0091[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0009 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]23[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0134[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0003 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]24[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0107[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0103[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0004 [/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]25[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]A1[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0132[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]-0.0002 [/font][/align][/td][/tr][/table][font=楷体] [/font][font=楷体][font=楷体]图[/font][font=楷体]3[/font][/font][font=楷体][font=楷体]：差值的正态性检验及配对[/font][font=楷体]T检验结论[/font][/font][img=,567,378]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121034133184_1284_2050683_3.png!w576x384.jpg[/img][b][font=微软雅黑] [/font][/b][img=,410,202]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121034266478_9973_2050683_3.png!w410x202.jpg[/img][b][font=微软雅黑] [/font][/b][font=楷体][font=楷体]通过差值的正态分布概率图可以知晓[/font][font=楷体]P值为0.345＞0.05，数据满足正态分布。[/font][/font][font=楷体][font=楷体]通过两个方法间的配对[/font][font=楷体]T检验分析得知，P值为0.251＞0.05，说明两个方法间没有显著性的差异，可以相互替代。[/font][/font][b][font=Calibri]2.3.2. [/font][b][font=黑体]测量系统稳定性试验[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]随机选取[/font][font=楷体]10个样品，由高、张、景三人用返滴定法对每个样品测量三次，测量结果进行MSA分析，根据分析结果来判定测量系统的稳定性。[/font][/font][font=楷体][font=楷体]表[/font][font=楷体]3：优化后的返滴定法稳定性检验原始数据[/font][/font][table][tr][td][align=center][font=宋体]序号[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体][font=宋体]返滴定结果[/font][font=宋体]%[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]分析人员[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]序号[/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体][font=宋体]返滴定结果[/font][font=宋体]%[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=宋体]分析人员[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0182[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0178[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0111[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.018[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0182[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.011[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0178[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.018[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0179[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0179[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]1[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.018[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]6[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0155[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0154[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0129[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0152[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0158[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0129[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]2[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0155[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]7[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0129[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0225[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0223[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0105[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0218[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0219[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0222[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0101[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0221[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0214[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0101[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0216[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0101[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]3[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0224[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]8[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0103[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0106[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0143[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0144[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0099[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0144[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0105[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0141[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0143[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0102[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0142[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0107[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0142[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0106[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0142[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]4[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0104[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]9[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0144[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0135[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0111[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.011[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.01[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]张[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0133[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0109[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0131[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0111[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.013[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.011[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0133[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0108[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]5[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0134[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]景[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]样品[/font][font=楷体]10[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0107[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]高[/font][/align][/td][/tr][/table][font=楷体][font=楷体]图[/font][font=楷体]4：[/font][/font][font=楷体][font=楷体]优化后的返滴定法稳定性检验[/font][font=楷体]R&R分析报告[/font][/font][align=center][img=,576,384]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121034406278_5123_2050683_3.png!w576x384.jpg[/img][font=Calibri] [/font][/align][img=,396,593]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310121034502747_8284_2050683_3.png!w396x690.jpg[/img][font=Calibri] [/font][font=楷体][font=楷体]通过分析得知，系统的方差分量贡献率为[/font][font=楷体]0.3310。综合来看，返滴定法测量系统稳定性很好，能够满足分析检测要求。[/font][/font][font=楷体] [/font][b][font=Calibri]2.3.3. [/font][b][font=黑体]准确性验证[/font][/b][/b][font=楷体][font=楷体]按照返滴定的方法，向已知酸度含量的约[/font][font=楷体]10g芳香族异氰酸酯类中间物质样品中额外再加入一定体积的 0.01007[/font][/font][font=楷体]mol/L[/font][font=楷体]的盐酸，增加样品中酸度含量，滴定前，加入过量已知浓度的[/font][font=楷体]0.02[/font][font=楷体]025[/font][font=楷体]mol/L氢氧化钾-甲醇溶液[/font][font=楷体]，[/font][font=楷体][font=楷体]最后用标准溶液[/font][font=楷体]0.01007[/font][/font][font=楷体]mol/L[/font][font=楷体][font=楷体]的[/font][font=楷体]HCl标[/font][/font][font=楷体]定，测试加标回收率的情况。[/font][font=楷体][font=楷体]表[/font][font=楷体]4:酸度的加标回收率[/font][/font][table][tr][td][align=center][font=楷体]加入[/font][font=楷体]盐酸[/font][font=楷体][font=楷体]体积[/font][font=楷体]mL[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]酸度理论含量[/font][font=楷体]%[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]酸度滴定含量[/font][font=楷体]%[/font][/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体][font=楷体]加标回收率[/font][font=楷体]%[/font][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]2[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0073[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0069[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]95[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]3[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0110[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0114[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]103[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font=楷体]4[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0147[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]0.0144[/font][/align][/td][td][align=center][font=楷体]98[/font][/align][/td][/tr][/table][font=楷体]由[/font][font=楷体]上[/font][font=楷体]表[/font][font=楷体]可以看出[/font][font=楷体][font=楷体]加标回收率在[/font][font=楷体]95%[/font][/font][font=楷体]-[/font][font=楷体]105%之间，满足检测定量要求。[/font][b][font=宋体]2.4. [/font][b][font=黑体]结论[/font][/b][/b][font=楷体]优化后的芳香族异氰酸酯类中间物质中酸度分析方法，虽然只是将原来先加强酸，后用强碱滴定，优化为先加强碱，后用强酸滴定，但是正是由于这样的顺序改变，将不稳定的弱酸或多元酸彻底反应掉，再用强酸滴定过量的强碱的简单酸碱滴定模式，能有效地消除复验带来的各类资源浪费，改善分析效率。[/font][font=楷体][font=楷体]通过配对[/font][font=楷体]T检验、测量系统稳定性检验和加标回收率，证明了优化后的返滴定方法分析结果的可靠和稳定。[/font][/font]