反应机理

化学反应机理导论[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=14974]化学反应机理导论[/url]作者： 魏运祥科学出版社，2004目录：前言第1章 绪论参考文献第2章 反应速率的过渡态理论与反应机理21 反应体系的势能面、反应坐标和过渡态22 过渡态理论的基本假设和速率常数公式的建立23 活化参数的引进及其对Arrhenius公式的解释24 介质效应25 与过渡态理论有关的几个概念及推论26 活化参数与反应机理主要参考书参考文献第3章 化学反应的动力学规律与反应机理31 动力学表示式的建立32 稳态近似和平衡态近似33 动力学实验方法和数据处理34 速率表示式与反应机理主要参考书参考文献第4章 线性自由能关系与反应机理41 线性自由能关系42 Hammett方程43 极性、共轭和空间效应的分离44 Bronsted定律45 线性自由能关系在反应机理研究中的应用实例参考文献第5章 同位素在机理研究中的应用51 动力学同位素效应52 化学平衡同位素效应和酸碱催化反应53 同位素标记在机理研究中的应用主要参考书参考文献第6章 活性中间体的研究61 常见活性中间体的性质、生成和反应62 有机活性中间体的捕获和检测63 活性中间体研究实例主要参考书参考文献第7章 立体化学的研究71 化学反应的立体化学规律72 准手性与反应的立化73 构象与活性74 立体化学的实验方法主要参考书参考文献第8章 周环反应的理论和机理81 概述82 周环反应的理论83 周环反应的机理和立体化学主要参考书参考文献第9章 金属络合物的基本反应和机理91 配体交换反应92 氧化加成和还原消除反应93 分子内插入反应94 亲核试剂与配体的反应主要参考书参考文献第10章 均相催化反应和机理101 催化氢化及有关反应102 催化氧化反应103 催化羰基化反应104 催化聚合反应105 其他均相催化反应主要参考书参考文献[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2008/09/200809010435_106591_1611921_3.jpg[/img]

如附件1，前面的几个原料是怎么反应生成后面的产物的，反应机理怎样？这个反应是在附件2的分析方法（第二法）中看见的，请高手指点，详细说明机理，最好有图示另外跟版主求个情，这个帖子我在食品安全的食品检疫下发过，这里再发一次，实在想知道答案，请版主不要删了。本来还想在专家咨询那里再发一次的，后来一想，怕版主翻脸，不敢再发了。再请高人帮忙。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2008/06/200806130106_92823_1613459_3.jpg[/img] [img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=92820]食品中蛋白质的测定方法[/url]

[color=#444444]希望哪位大神能给画一下反应机理，并且问一下监测反映进程用薄层色谱时选用什么展开剂？[/color][color=#444444][img=,624,156]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905071058196771_680_1848218_3.png!w624x156.jpg[/img][/color]

[img=附SCCP的同浓度EI和CI比较图,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008102144382504_8791_2048345_3.jpg!w690x517.jpg[/img]最近尝试用CI源做SCCP，反应气甲烷，一直觉得SCCP在CI下应该是失氯后带正电荷，但事实是形成负离子，还有PCI和NCI分别适合测试哪些物质，归根到底是对CI的反应机理不懂，希望有懂得版友讲解一二或提供资料供学习一下，不胜感激！

如附件1，前面的几个原料是怎么反应生成后面的产物的，反应机理怎样？这个反应是在附件2的分析方法（第二法）中看见的，请高手指点[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2008/06/200806122359_92817_1613459_3.jpg[/img][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=92818]食品中蛋白质的测定方法[/url]

有机合成 (1) 反应机理 1-1http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/05/201105120607_293684_1631320_3.jpg基本:1. 涉及: Bechmann Rearrangement2. Driving Force: N-OH 键弱, 两个 Ph 拥挤3. 思索: RCH=NOH 是否反应? 产率 50%?4. 实验探讨: O 来自外面 H2O? 17O 和 18O 检测.5. 体会: N 的立体性质6. 其他: 类似重排许多范例进一步说明:反应机理不是强调绝对正确, 而是目前认为较合理的解释.答案给的机理, 涉及分子内 O 离开, 因此需要经得起同位素 O 检测考验用 O17 可检测 氧 NMR; O18 用质谱检测.

OrgSyn: (1) Mechanism 1-2http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/05/201105151755_294268_1631320_3.jpg基本: 1. 涉及: allylic alcohol的理化性质 2. Driving Force: 酸性中, allyllic alcohol 不稳定 (或易形成 allyllic cation) 3. 思索: hydride transfer 或 enol-keto transform? 是否并存? 上述2机理, 仍没有涉及 allyllic cation. 或许仍有其他路径. 4. 实验探讨: 同位素实验, 使用 –CD2-OH, 看 D 是否完全到产物中? 甚至用同位素氧, 确定是否为原来的 O. 5. 体会: 本反应状似简单, 但存在许多可能因素. 6. 其他: 本题目产物不代表于确定是否为最主要或稳定的产物.进一步说明:本反应机理, 以前多解为 hydride transfer (如上图第一路线), 简单迅速就到达产物.但是也存在另一路径 (我私人观点), 如第二路线所示. 不走 hydride (负氢, H-), 而是让 H 先以质子方式离开, 之后用 enol-keto 转换取回 H.由于反应条件在酸性系统, H- 或容易和 H+ 形成 H-H, 因此偏向于第二路线.由于容易形成 allyllic cation (C=C-C+), 也怀疑产物的 O 是仍为反应物的 O, 或许和溶液中的 H3O+ 有某种程度的交换 (但此交换在机理不必要细述).要确认以上这些, 可以进行同位素试验. 例如将亚甲基 R-CH2-OH 的 H 改成 D, 氧改成氧17 或氧 18.

[b]关于微波化学反应机理的探讨[/b][i]苏跃增 孙晓娟 刘萍(江苏石油化工学院化工系 常州 213016)[/i] 微波在化学过程中的功效,愈来愈引起人们的关注；并已将微波用于化学中更多的领域。微波具有比激光低得多的能级，却能在相同的温度甚至更低的温度下，产生比常规方法高几倍甚至几十倍的效率[1]，对这种高效率，学术界的观点是不同的，至今尚没有一个严谨的理论能很好地解释微波反应的机理。这无疑制约着微波化学的发展。1 目前对微波影响化学反应机理的认识及局限性 目前,国内外学术界一般认为，微波对化学反应的高效性来自于它对极性物质的热效应:极性分子接受微波辐射能量后,通过分子偶极高速旋转产生内热效应[2],微波对极性分子的热效应是明显的,而传统的加热方式是靠热传导和热对流过程。因而,人们在研究微波反应时,总是将注意力集中在改变微波辐射功率、辐射时间、原料配比、反应容器的大小等方面[2-4]。更重要的一点是,这些研究大都以家用微波炉改装成反应装置,其微波频率是固定不变的(2450MHz),所以也从客观上使人们忽略了微波频率、调制方式等电磁波特性与反应功效是否存在一定的关系,也就是忽略了去研究一定频率的微波对不同极性分子的影响是否相同、不同频率微波对相同极性分子的影响是否一样,忽略了电磁波的相的加载方向不同是否对反应影响不同的研究,如果答案是否定的,那么微波对化学反应的影响就不只是简单的热效应,而还应存在着选择性加热的问题(即物质分子结构与微波频率的匹配关系)、存在着某些特定的非热效应的影响，或者是对分子的活化影响。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/08/200608211034_24246_1613333_3.jpg[/img]目前的一些实验研究,揭示了一些问题的存在:很多反应在微波条件下副反应增加 有些反应在微波条件下并不比常规加热效果更好 微波可诱导一些选择性反应的发生,如在温和的反应条件下,微波效应能使N-烷氧羰基戊内酰胺选择性优先脱N-烷氧羰基[5],再如Giguere等人[6]对分子间的Diels-Alder反应,进行了研究,在下面反应中: 表现出明显的区域选择性.在通常情况下,简单烯和不对称亲烯体的反应生成异构体混合物,其中烯和亲烯体的b-碳反应所得产物b占优势,但上面的反应式清楚地表明在微波条件下是在亲烯体的a-碳上形成新键,得到产物a,而且未观察到异构体b的生成。 再如,胡希明[7]等人利用微波合成磷酸锌:[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/08/200608211036_24247_1613333_3.jpg[/img]在沸水浴中进行常规反应,不断有氨气放出,产率很低,要提高产率,就必需不断地补充尿素；而在沸水浴条件不变,增加微波辐射的情况下,氨气逸出很少,一次按化学反应计量配比投料,产率即可高达98%。这个现象用过热理论很难解释(如果认为此频率的微波与(NH2)2CO分子结构更为匹配,相当于进行了选择性加热,也降低了反应势能,促使反应；也有人的实验证明:微波有利于(NH2)2CO的分解,促使CO2的溢出,使反应也有利于向正方向进行。这样解释,似乎更为合理)；另外,酞菁铜配合物的微波合成和浓硫酸作为璜化剂酞菁铜配合物的微波磺化反应研究,获得了常规加热条件下不能制备的水溶性磺化酞菁铜配合物[8]。这也表现出了微波辐射对化学反应的非热效应。 而银董红等用微波辐射对ZnCl2-HY分子筛催化剂进行了改性研究:用一定量的无水ZnCl2与焙烧制备的HY分子筛充分研磨后,在2450MHz的微波下,辐射下15min,然后将其用于苯甲醚与乙酰氯的酰化反应,发现这种催化剂有良好的初活性[9]。 在微波条件下,天然产物的变旋反应和放射化学反应[10]；非溶剂条件下快速合成氨基酸盐[11],如果只用简单热效应解释,也是不圆满的。Alloum A.B. 等人进行干法有机反应[12],将吸附在KSF上的醇和酯混合物,在160W微波照射50min后,产生75%的醛及34%混合酯。而相似条件下,用普通加热方法一点也得不到醛。如此这些用简单的热效应解释,都不能得到满意的答案。 从以上大量的实验现象来看,我们认为,目前对微波化学反应的机理认识还存在着局限性,在微波化学反应中,应该既存在着热效应,还存在着一些有特殊作用的非热效应。