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  • 一文解读苯乙烯类弹性体种类鉴别方法

    一文解读苯乙烯类弹性体种类鉴别方法

    热塑性弹性体TPE,具有高弹性、高强度、高回弹性,又具有可注塑挤出加工的特征,相对聚氯乙烯PVC具有环保无毒安全,硬度范围广,有优良的耐候性、抗疲劳性和耐温性,且可循环使用,因此TPE具有非常广泛的用途,如线缆、鞋材、包胶料、医疗制品等等。[list=1][*][img=,690,587]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021005430122_4620_2879355_3.jpg!w690x587.jpg[/img][/list] TPE制品配方基本上包含弹性体、白油、改性树脂(PP、PE、PPO、PS)、阻燃剂、填料、抗氧剂、其它加工助剂及颜料等 。作为弹性体,常用的苯乙烯类弹性体为SBS和SEBS。由于不同厂家生产的原料,苯乙烯含量、分子量大小又不尽相同,这些不同必然会引起产品性能的差别,拿到样板时如何快速的选择合适的弹性体,是缩短开发周期较为重要的一步。下面将详细介绍如何通过微谱大型仪器分析,助你快速选择合适的苯乙烯类弹性体。[b]1、利用红外光谱区分弹性体种类[/b] SBS是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,SEBS是SBS加氢后的产物,具体结构如下:[align=center][img=,624,136]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021006394712_3942_2879355_3.jpg!w624x136.jpg[/img][/align][align=center][b]图1-1 SBS的结构[/b][/align][align=center][b][img=,624,120]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021007086200_7631_2879355_3.jpg!w624x120.jpg[/img][/b][/align][b][/b][align=center][b]图1-2 SEBS的结构[/b][/align] 在红外光谱中,两种均有苯乙烯链段的出峰,不同之处在于SBS中在1640cm[sup]-1[/sup]、911cm[sup]-1[/sup]和966cm[sup]-1[/sup]为丁二烯的特征出峰,而加氢后的SEBS无丁二烯双键的特征出峰,因存在甲基(CH[sub]3[/sub])在720cm[sup]-1[/sup]有特征出峰,参考图1-3。[align=center][b][img=,574,359]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021007442346_3359_2879355_3.jpg!w574x359.jpg[/img][/b][/align][b][/b][align=center][b]图1-3 样品A的红外谱图(含有SBS和SEBS)[/b][/align][b]2、利用NMR区分弹性体种类[/b] 不同的氢所处的位置具有不同的化学位移,SBS中丁二烯双键上的质子出峰在5.0-5.5ppm(见图2-1),而加氢后的SEBS不存在双键上氢的特征出峰,而在0.8-0.9ppm出现了CH[sub]3[/sub]质子的化学位移(见图2-2)。[align=center][b][img=,690,586]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021011085272_9524_2879355_3.jpg!w690x586.jpg[/img][/b][/align][b][/b][align=center][b]图2-1 SBS的NMR谱图[/b][/align][b][/b][align=center][b][img=,690,592]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021008529242_9808_2879355_3.jpg!w690x592.jpg[/img][/b][/align][b][/b][align=center][b]图2-2 SEBS的NMR谱图[/b][/align][b]3、利用NMR计算SBS、SEBS中的PS链段含量[/b] 图2-1和图2-2中6.4-7.1ppm为SBS及SEBS中苯环上的质子化学位移,在明确了SBS及SEBS各质子的归属后,由核磁谱图可得到各种质子的积分值,根据核磁共振原理,积分面积跟质子的含量成正比,从而可以求出各种质子的积分值。如SBS而言,设PS的摩尔分数为M[sub]ps[/sub],则[align=center][b][img=,246,83]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021013239472_1388_2879355_3.jpg!w246x83.jpg[/img][/b][/align][b] 式中A[sub]ps[/sub]为苯环上质子面积积分图,A为除苯环外其余质子的面积积分图。 根据该方法对图2-1和图2-2中的SBS及SEBS分别计算得到聚苯乙烯的含量分别为31.0%和32.8%。[b]4、利用NMR计算SEBS中聚丁烯-1结构单元含量[/b] SBS中的聚丁二烯软段有顺、反1,4-结构和1,2-结构,前者氢化后成无侧基的碳链结构(与聚乙烯结构相同),后者氢化后成丁烯-1结构,只有当软段中1,2-结构含量大于40%,且与1,4-结构呈无规序列时,氢化后成为乙烯和丁烯-1的无规共聚物软段,才能保证SEBS的高弹性。由聚丁烯-1含有-CH[sub]3[/sub],而SBS的NMR谱图中无0.84ppm的出峰,说明-CH[sub]3[/sub]为1,2-结构加氢后生成,从而可以根据—CH[sub]3[/sub]的面积积分跟其它质子的积分之比求出SEBS中聚丁烯-1结构单元的含量。设聚丁烯-1的摩尔分数为M[sub]丁烯-1[/sub],则有:[/b][align=center][b][img=,316,78]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021013518922_8048_2879355_3.jpg!w316x78.jpg[/img][/b][/align][b] 其中:A[sub]-CH3[/sub]为—CH[sub]3[/sub]的质子面积积分值,A为其余质子的面积积分值。[b]5、利用NMR对SBS和SEBS进行定量[/b] 利用SBS和SEBS在NMR谱图中的出峰不同,可以对SBS和SEBS的共混体系进行半定量。因不同厂家生产的SBS和SEBS的不同牌号中,最多的且应用最广泛的是苯乙烯含量为30%的牌号,所以可以假设样品中使用的苯乙烯含量为30%的牌号进行定量计算。如图5-1中,按照积分面积计算得到SBS与SEBS的比例的测试值为0.2446(理论值为0.25%)。[/b][align=center][b][img=,690,600]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021014264098_6251_2879355_3.jpg!w690x600.jpg[/img][/b][/align][b][/b][align=center][b]图5-1 样品B的NMR谱图(SBS与SEBS的理论比例为1:4)[/b][/align][b]6、利用GPC对SBS和SEBS进行牌号选材[/b] 确定好一款样品中使用的是SBS还是SEBS,以及添加比例后,就要面临着该使用何种牌号的问题,简单来说,如SEBS按照分子量大小来分,可以分为低分子量、中等分子量、高分子量和超高分子量。表1是行业内关于国际国内SEBS的不同规格对照表,可粗略根据其对同等分子量选择不同厂家的牌号。[b]表1 国际国内SEBS规格对照表[/b][table][tr][td=1,5][b][b][/b][/b][align=center][b]SEBS牌号[/b][/align][/td][td][b]台橡[/b][/td][td][b]科腾[/b][/td][td][b]巴陵石化[/b][/td][td][b]戴纳索[/b][/td][td][b]可乐丽[/b][/td][td][b]旭化[color=white]成[/color][/b][/td][/tr][tr][td]6150[/td][td]G-1650[/td][td]YH-501[/td][td]H 6120[/td][td]S-8004[/td][td]H1077F[/td][/tr][tr][td]6151[/td][td]G-1651[/td][td]YH-503[/td][td]H 6170[/td][td]S-8006[/td][td]H1285[/td][/tr][tr][td]6152[/td][td]G-1652[/td][td]YH-502[/td][td]H 6110[/td][td]S-8007[/td][td]H1053[/td][/tr][tr][td]6154[/td][td]G-1654[/td][td]YH-504[/td][td]H 6140[/td][td] [/td][td] [/td][/tr][/table][align=center][b][/b][/align][b][b] 另外通过分子量的测试,可以很好的判断所选用的弹性体分子量在什么范围,然后与数据库里的所测已知牌号的分子量对比,可以更加精确的选择合适的原料。(PS:分子量的测试是根据聚苯乙烯标线进行标定测试的,不同厂家的测试值可能存在偏差)。[/b][/b][align=center][b][b][img=,690,433]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021016595202_3826_2879355_3.jpg!w690x433.jpg[/img][/b][/b][/align][b][b][/b][/b][align=center][b]图6-1 台橡6151的GPC曲线[/b][/align]图6-1是台橡6151的GPC曲线,可以从GPC数据中得到数均分子量、重均分子量等数据,而不同仪器、不同PS标定曲线、不同测试条件都会导致测试结果的差别。[align=center][b]表2 常用SEBS牌号的分子量(微谱技术测试)[/b][/align] [table][tr][td] [align=center][b]牌号[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]GPC(Mw)[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]厂家[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]理论分子量[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]YH-503[/b][/align] [/td][td] [align=center]33.1万[/align] [/td][td] [align=center]巴陵石化[/align] [/td][td] [align=center]22万[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]YH-502[/b][/align] [/td][td] [align=center]16.1万[/align] [/td][td] [align=center]巴陵石化[/align] [/td][td] [align=center]10万[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]YH-501[/b][/align] [/td][td] [align=center]8.2万[/align] [/td][td] [align=center]巴陵石化[/align] [/td][td] [align=center]7万[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]6154[/b][/align] [/td][td] [align=center]17.5万[/align] [/td][td] [align=center]台橡[/align] [/td][td] [align=center]17万[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]6153[/b][/align] [/td][td] [align=center]10.8万[/align] [/td][td] [align=center]台橡[/align] [/td][td] [align=center]12万[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]6151[/b][/align] [/td][td] [align=center]28.4万[/align] [/td][td] [align=center]台橡[/align] [/td][td] [align=center]27万[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]6150[/b][/align] [/td][td] [align=center]11.6万[/align] [/td][td] [align=center]台橡[/align] [/td][td] [align=center]10万[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]G1650[/b][/align] [/td][td] [align=center]9.9万[/align] [/td][td] [align=center]美国科腾[/align] [/td][td] [align=center]10万[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]G1651[/b][/align] [/td][td] [align=center]29.4万[/align] [/td][td] [align=center]美国科腾[/align] [/td][td] [align=center]32万[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][b]G1652[/b][/align] [/td][td] [align=center]7.7万[/align] [/td][td] [align=center]美国科腾[/align] [/td][td] [align=center]8万[/align] [/td][/tr][/table] 总之,通过红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱这些大型仪器的分析,可以应用在加氢生产SEBS中SBS的质控,也可以快速的确定某一款产品所选择的是哪一类的弹性体及相对性的结构信息,便于材料的选择。[b][b]参考文献:1. 镍系催化剂的SBS加氢_SBS及其SEBS结构的分析表征. 姚明, 张永健.2004年国际橡胶会议论文集.2. 氢化SBS结构与组成的表征. 梅铭, 李蕾. 弹性体, 2004-2-25, 14(1):20~24.声明:本文资料为“上海微谱化工技术服务有限公司”编辑,未经允许不得私自转载。否则我司将保留追究其法律责任的权利。[/b][/b]

  • 【原创大赛】一文解读苯乙烯类弹性体种类鉴别方法

    热塑性弹性体TPE,具有高弹性、高强度、高回弹性,又具有可注塑挤出加工的特征,相对聚氯乙烯PVC具有环保无毒安全,硬度范围广,有优良的耐候性、抗疲劳性和耐温性,且可循环使用,因此TPE具有非常广泛的用途,如线缆、鞋材、包胶料、医疗制品等等。[list=1][*][img=,690,587]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021005430122_4620_2879355_3.jpg!w690x587.jpg[/img][/list] TPE制品配方基本上包含弹性体、白油、改性树脂(PP、PE、PPO、PS)、阻燃剂、填料、抗氧剂、其它加工助剂及颜料等 。作为弹性体,常用的苯乙烯类弹性体为SBS和SEBS。由于不同厂家生产的原料,苯乙烯含量、分子量大小又不尽相同,这些不同必然会引起产品性能的差别,拿到样板时如何快速的选择合适的弹性体,是缩短开发周期较为重要的一步。下面将详细介绍如何通过微谱大型仪器分析,助你快速选择合适的苯乙烯类弹性体。[b]1、利用红外光谱区分弹性体种类[/b] SBS是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,SEBS是SBS加氢后的产物,具体结构如下:[align=center][img=,624,136]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021006394712_3942_2879355_3.jpg!w624x136.jpg[/img][/align][align=center][b]图1-1 SBS的结构[/b][/align][align=center][b][img=,624,120]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021007086200_7631_2879355_3.jpg!w624x120.jpg[/img][/b][/align][b][/b][align=center][b]图1-2 SEBS的结构[/b][/align] 在红外光谱中,两种均有苯乙烯链段的出峰,不同之处在于SBS中在1640cm[sup]-1[/sup]、911cm[sup]-1[/sup]和966cm[sup]-1[/sup]为丁二烯的特征出峰,而加氢后的SEBS无丁二烯双键的特征出峰,因存在甲基(CH[sub]3[/sub])在720cm[sup]-1[/sup]有特征出峰,参考图1-3。[align=center][b][img=,574,359]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021007442346_3359_2879355_3.jpg!w574x359.jpg[/img][/b][/align][b][/b][align=center][b]图1-3 样品A的红外谱图(含有SBS和SEBS)[/b][/align][b]2、利用NMR区分弹性体种类[/b] 不同的氢所处的位置具有不同的化学位移,SBS中丁二烯双键上的质子出峰在5.0-5.5ppm(见图2-1),而加氢后的SEBS不存在双键上氢的特征出峰,而在0.8-0.9ppm出现了CH[sub]3[/sub]质子的化学位移(见图2-2)。[align=center][b][img=,690,586]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021011085272_9524_2879355_3.jpg!w690x586.jpg[/img][/b][/align][b][/b][align=center][b]图2-1 SBS的NMR谱图[/b][/align][b][/b][align=center][b][img=,690,592]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021008529242_9808_2879355_3.jpg!w690x592.jpg[/img][/b][/align][b][/b][align=center][b]图2-2 SEBS的NMR谱图[/b][/align][b]3、利用NMR计算SBS、SEBS中的PS链段含量[/b] 图2-1和图2-2中6.4-7.1ppm为SBS及SEBS中苯环上的质子化学位移,在明确了SBS及SEBS各质子的归属后,由核磁谱图可得到各种质子的积分值,根据核磁共振原理,积分面积跟质子的含量成正比,从而可以求出各种质子的积分值。如SBS而言,设PS的摩尔分数为M[sub]ps[/sub],则[align=center][b][img=,246,83]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021013239472_1388_2879355_3.jpg!w246x83.jpg[/img][/b][/align][b] 式中A[sub]ps[/sub]为苯环上质子面积积分图,A为除苯环外其余质子的面积积分图。 根据该方法对图2-1和图2-2中的SBS及SEBS分别计算得到聚苯乙烯的含量分别为31.0%和32.8%。[b]4、利用NMR计算SEBS中聚丁烯-1结构单元含量[/b] SBS中的聚丁二烯软段有顺、反1,4-结构和1,2-结构,前者氢化后成无侧基的碳链结构(与聚乙烯结构相同),后者氢化后成丁烯-1结构,只有当软段中1,2-结构含量大于40%,且与1,4-结构呈无规序列时,氢化后成为乙烯和丁烯-1的无规共聚物软段,才能保证SEBS的高弹性。由聚丁烯-1含有-CH[sub]3[/sub],而SBS的NMR谱图中无0.84ppm的出峰,说明-CH[sub]3[/sub]为1,2-结构加氢后生成,从而可以根据—CH[sub]3[/sub]的面积积分跟其它质子的积分之比求出SEBS中聚丁烯-1结构单元的含量。设聚丁烯-1的摩尔分数为M[sub]丁烯-1[/sub],则有:[/b][align=center][b][img=,316,78]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021013518922_8048_2879355_3.jpg!w316x78.jpg[/img][/b][/align][b] 其中:A[sub]-CH3[/sub]为—CH[sub]3[/sub]的质子面积积分值,A为其余质子的面积积分值。[b]5、利用NMR对SBS和SEBS进行定量[/b] 利用SBS和SEBS在NMR谱图中的出峰不同,可以对SBS和SEBS的共混体系进行半定量。因不同厂家生产的SBS和SEBS的不同牌号中,最多的且应用最广泛的是苯乙烯含量为30%的牌号,所以可以假设样品中使用的苯乙烯含量为30%的牌号进行定量计算。如图5-1中,按照积分面积计算得到SBS与SEBS的比例的测试值为0.2446(理论值为0.25%)。[/b][align=center][b][img=,690,600]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807021014264098_6251_2879355_3.jpg!w690x600.jpg[/img][/b][/align][b][/b][align=center][b]图5-1 样品B的NMR谱图(SBS与SEBS的理论比例为1:4)[/b][/align][b]6、利用GPC对SBS和SEBS进行牌号选材[/b] 确定好一款样品中使用的是SBS还是SEBS,以及添加比例后,就要面临着该使用何种牌号的问题,简单来说,如SEBS按照分子量大小来分,可以分为低分子量、中等分子量、高分子量和超高分子量。表1是行业内关于国际国内SEBS的不同规格对照表,可粗略根据其对同等分子量选择不同厂家的牌号。[b]表1 国际国内SEBS规格对照表[/b][table][tr][td=1,5][b][b][/b][/b][align=center][b]SEBS牌号[/b][/align][/td][td][b]台橡[/b][/td][td][b]科腾[/b][/td][td][b]巴陵石化[/b][/td][td][b]戴纳索[/b][/td][td][b]可乐丽[/b][/td][td][b]旭化[color=white]成[/color][/b][/td][/tr][tr][td]6150[/td][td]G-1650[/td][td]YH-501[/td][td]H 6120[/td][td]S-8004[/td][td]H1077F[/td][/tr][tr][td]6151[/td][td]G-1651[/td][td]YH-503[/td][td]H 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常用SEBS牌号的分子量(微谱技术测试)[/b][/align][table][tr][td][align=center][b]牌号[/b][/align][/td][td][align=center][b]GPC(Mw)[/b][/align][/td][td][align=center][b]厂家[/b][/align][/td][td][align=center][b]理论分子量[/b][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][b]YH-503[/b][/align][/td][td][align=center]33.1万[/align][/td][td][align=center]巴陵石化[/align][/td][td][align=center]22万[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][b]YH-502[/b][/align][/td][td][align=center]16.1万[/align][/td][td][align=center]巴陵石化[/align][/td][td][align=center]10万[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][b]YH-501[/b][/align][/td][td][align=center]8.2万[/align][/td][td][align=center]巴陵石化[/align][/td][td][align=center]7万[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][b]6154[/b][/align][/td][td][align=center]17.5万[/align][/td][td][align=center]台橡[/align][/td][td][align=center]17万[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][b]6153[/b][/align][/td][td][align=center]10.8万[/align][/td][td][align=center]台橡[/align][/td][td][align=center]12万[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][b]6151[/b][/align][/td][td][align=center]28.4万[/align][/td][td][align=center]台橡[/align][/td][td][align=center]27万[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][b]6150[/b][/align][/td][td][align=center]11.6万[/align][/td][td][align=center]台橡[/align][/td][td][align=center]10万[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][b]G1650[/b][/align][/td][td][align=center]9.9万[/align][/td][td][align=center]美国科腾[/align][/td][td][align=center]10万[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][b]G1651[/b][/align][/td][td][align=center]29.4万[/align][/td][td][align=center]美国科腾[/align][/td][td][align=center]32万[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][b]G1652[/b][/align][/td][td][align=center]7.7万[/align][/td][td][align=center]美国科腾[/align][/td][td][align=center]8万[/align][/td][/tr][/table] 总之,通过红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱这些大型仪器的分析,可以应用在加氢生产SEBS中SBS的质控,也可以快速的确定某一款产品所选择的是哪一类的弹性体及相对性的结构信息,便于材料的选择。[b][b]参考文献:1. 镍系催化剂的SBS加氢_SBS及其SEBS结构的分析表征. 姚明, 张永健.2004年国际橡胶会议论文集.2. 氢化SBS结构与组成的表征. 梅铭, 李蕾. 弹性体, 2004-2-25, 14(1):20~24.声明:本文资料为“上海微谱化工技术服务有限公司”编辑,未经允许不得私自转载。否则我司将保留追究其法律责任的权利。[/b][/b]

  • 如何分离邻二甲苯和苯乙烯?

    最近做苯系物甚是郁闷,顶空FID做得时候,发现几乎不出峰,响应值很小,于是直接液体进样,然后...间对二甲苯完全重叠,苯乙烯和邻二甲苯重叠,由于二甲苯只要求算总量,现在的问题就是苯乙烯和邻二甲苯能不能分开!我们用的是安捷伦7890A,进样口温度180,柱温120保持1分钟,10每分钟升到200保持5分钟,检测器FID220,用的柱子是DB624,求解是不是柱子的问题?

  • TVOC 苯乙烯和邻二甲苯峰分不开

    最近用岛津14C做TOVC的标准曲线,用的是DB-1 60m 0.32 0.25的柱子,邻二甲苯和苯乙烯老是分不开,直接往色谱里进液体标样时,苯乙烯和邻二甲苯是能分开的,有做过TVOC的吗?大家用的比较好的色谱条件是什么?用的是什么柱子呀?

  • 苯乙烯,二甲苯分不开

    我们用的柱子是 DB -5MS 60米的柱子,因为苯乙烯二甲苯两个的沸点相差一度左右,在做实验的时候两个峰有交叉,请问除了更换极性或者中性柱子的做法以外,有没有在实验操作方法上可以改进使两个峰分开的比较好的。谢谢。

  • 苯乙烯

    我吹扫浓度苯乙烯配0.5 1.02.5 5.0 10.0 20.0后面几个点线性很差 而且我质控前面加了清洗 发现清洗的苯乙烯浓度也是其他清洗的4倍。吹扫不急 苯系物浓度有残留吗 还是我浓度配的太高了 其他参数 都是999 就苯乙烯..

  • 【求助】聚苯乙烯的作用

    我今天扒拉到一些跟机子来的附件时发现有两个东西。一个是3.0毫升的聚苯乙烯一个是二级聚苯乙烯标准(我翻译的,应该没错)像是两个薄膜,它们的用途是检测机子光源时用的吗?

  • 【讨论】何首乌中二苯乙烯甙

    请问何首乌中二苯乙烯甙能用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定嘛?因为它极易反应,能否测定反应后的物质确定含量?

  • 【转帖】我国苯乙烯供应结构悄然变化!

    我国苯乙烯供应结构悄然变化 从2005年开始,国产苯乙烯供应增长速度,超过国内需求的增长速度,进口量下降,近两年维持了这一趋势。 产业发展重心应由扩能转向提高竞争力 国内苯乙烯市场受国际原油和纯苯价格波动影响较大。2007年国际油价一直高位徘徊,为苯乙烯价格提供有力支撑。同时,下游ABS等增长依然强劲,对苯乙烯市场起到拉动作用。 由于2007年我国苯乙烯新增产能仅为16万吨,且新增产能尚未有效释放,因此产量基本与2006年持平。同年上海高桥20万吨/年ABS装置、扬子石化金浦橡胶有限公司10万吨/年SBR装置、台湾台塑石化公司20万吨/年PS装置等几套苯乙烯下游装置投产,使我国苯乙烯供应紧张的形势加剧。2007年我国苯乙烯市场仍以卖方市场为主导,高位行情成主流。同时,供应紧张也使我国2007年苯乙烯的进口量在近年逐年下降的趋势下又创新高,达310万吨。 苯乙烯是苯用量最大的衍生物,也是最基本的芳烃化学品。苯乙烯主要用于生产聚苯乙烯(占其需求量约2/3),也可用于制取苯乙烯—丁二烯(丁苯)橡胶(SBR)、ABS和苯乙烯—丙烯腈(SAN)树脂、不饱和聚酯等,此外,苯乙烯也是生产涂料、染料、合成医药的重要原料。 供应结构已发生变化 长期以来,我国苯乙烯产不足需,缺口较大,每年需大量进口,并呈逐年增加趋势。1995年我国苯乙烯的进口量只有30.58万吨,进口量从1996年~1997年40万吨/年上升到1999年103万吨、2000年116万吨、2001年150万吨、2002年179.8万吨,2003年进口量达266.06万吨,2004年和2005年进口量分别达到288.90万吨和281.2万吨。进口/表观消费量比例由2002年66.92%增加到2003年73.85%、2004年74.70%,2005年进口依存度开始下降至69.44%,产量仍满足不了国内对苯乙烯的需求。1999年~2005年进口年均增长率达到23%。在苯乙烯大量进口的同时,还有较多的苯乙烯下游产品进口,对国内市场冲击较大。 近年来,随着一批大型苯乙烯装置的投产,我国苯乙烯供应紧张的形势有所缓解。进入2006年后,我国苯乙烯进口量继续减少,而且下降幅度越来越大,全年进口量为234.3万吨,比2005年同期下降16.7%,这表明我国苯乙烯供应格局已经悄然发生变化,即从2005年开始我国自身的苯乙烯供应增长速度首次超过需求的增长速度,进口出现下降,并维持了这一发展趋势。预计未来几年,随着我国一些大型苯乙烯新扩建装置的陆续建成投产,进口量还会逐渐减少。 近期内扩能趋势 2007~2010年仍是我国苯乙烯产能的大规模增长期,一些新建和扩建项目仍将陆续进行。预计到2008年我国苯乙烯总生产能力将达到约400万吨/年,2010年将达到约600万吨/年,届时我国苯乙烯市场供需矛盾将得到根本缓解。 苯乙烯需求的持续强劲增长,是我国苯乙烯生产不断扩能的原动力。2007年~2008年是我国苯乙烯产能的大规模增长期,而经过新一轮扩能高峰后,预计到2010年,我国苯乙烯市场供需矛盾将得到根本缓解,供需将基本平衡或略有缺口。 将重心由扩能转向提高竞争力 世界苯乙烯的生产能力已经出现过剩的态势。按照目前我国的扩能计划,2010年供需矛盾将得到根本缓解,因此,目前我国苯乙烯产业应该开始将重心由扩能转向提高竞争力。 一是要实现规模化生产,降低成本。我国现已建成上海赛科50万吨/年和惠州中海壳牌56万吨/年规模化装置,但我国大多数苯乙烯装置能力仍偏小,未达到规模生产的要求,加上有些装置生产技术相对落后,生产成本高,经济效益差,缺乏竞争力。 二是应尽快采用先进技术对现有装置进行技术改造,逐步提高装置的生产规模和工艺技术水平,增加产量,降低生产成本,进一步增强我国苯乙烯产品在国内外市场的竞争力。

  • 【转帖】化学试剂--苯乙烯的国内供应现状!

    从2005年开始,国产苯乙烯供应增长速度,超过国内需求的增长速度,进口量下降,近两年维持了这一趋势。 产业发展重心应由扩能转向提高竞争力 国内苯乙烯市场受国际原油和纯苯价格波动影响较大。2007年国际油价一直高位徘徊,为苯乙烯价格提供有力支撑。同时,下游ABS等增长依然强劲,对苯乙烯市场起到拉动作用。 由于2007年我国苯乙烯新增产能仅为16万吨,且新增产能尚未有效释放,因此产量基本与2006年持平。同年上海高桥20万吨/年ABS装置、扬子石化金浦橡胶有限公司10万吨/年SBR装置、台湾台塑石化公司20万吨/年PS装置等几套苯乙烯下游装置投产,使我国苯乙烯供应紧张的形势加剧。2007年我国苯乙烯市场仍以卖方市场为主导,高位行情成主流。同时,供应紧张也使我国2007年苯乙烯的进口量在近年逐年下降的趋势下又创新高,达310万吨。 苯乙烯是苯用量最大的衍生物,也是最基本的芳烃化学品。苯乙烯主要用于生产聚苯乙烯(占其需求量约2/3),也可用于制取苯乙烯—丁二烯(丁苯)橡胶(SBR)、ABS和苯乙烯—丙烯腈(SAN)树脂、不饱和聚酯等,此外,苯乙烯也是生产涂料、染料、合成医药的重要原料。 供应结构已发生变化 长期以来,我国苯乙烯产不足需,缺口较大,每年需大量进口,并呈逐年增加趋势。1995年我国苯乙烯的进口量只有30.58万吨,进口量从1996年~1997年40万吨/年上升到1999年103万吨、2000年116万吨、2001年150万吨、2002年179.8万吨,2003年进口量达266.06万吨,2004年和2005年进口量分别达到288.90万吨和281.2万吨。进口/表观消费量比例由2002年66.92%增加到2003年73.85%、2004年74.70%,2005年进口依存度开始下降至69.44%,产量仍满足不了国内对苯乙烯的需求。1999年~2005年进口年均增长率达到23%。在苯乙烯大量进口的同时,还有较多的苯乙烯下游产品进口,对国内市场冲击较大。 近年来,随着一批大型苯乙烯装置的投产,我国苯乙烯供应紧张的形势有所缓解。进入2006年后,我国苯乙烯进口量继续减少,而且下降幅度越来越大,全年进口量为234.3万吨,比2005年同期下降16.7%,这表明我国苯乙烯供应格局已经悄然发生变化,即从2005年开始我国自身的苯乙烯供应增长速度首次超过需求的增长速度,进口出现下降,并维持了这一发展趋势。预计未来几年,随着我国一些大型苯乙烯新扩建装置的陆续建成投产,进口量还会逐渐减少。 近期内扩能趋势 2007~2010年仍是我国苯乙烯产能的大规模增长期,一些新建和扩建项目仍将陆续进行。预计到2008年我国苯乙烯总生产能力将达到约400万吨/年,2010年将达到约600万吨/年,届时我国苯乙烯市场供需矛盾将得到根本缓解。 苯乙烯需求的持续强劲增长,是我国苯乙烯生产不断扩能的原动力。2007年~2008年是我国苯乙烯产能的大规模增长期,而经过新一轮扩能高峰后,预计到2010年,我国苯乙烯市场供需矛盾将得到根本缓解,供需将基本平衡或略有缺口。 将重心由扩能转向提高竞争力 世界苯乙烯的生产能力已经出现过剩的态势。按照目前我国的扩能计划,2010年供需矛盾将得到根本缓解,因此,目前我国苯乙烯产业应该开始将重心由扩能转向提高竞争力。 一是要实现规模化生产,降低成本。我国现已建成上海赛科50万吨/年和惠州中海壳牌56万吨/年规模化装置,但我国大多数苯乙烯装置能力仍偏小,未达到规模生产的要求,加上有些装置生产技术相对落后,生产成本高,经济效益差,缺乏竞争力。 二是应尽快采用先进技术对现有装置进行技术改造,逐步提高装置的生产规模和工艺技术水平,增加产量,降低生产成本,进一步增强我国苯乙烯产品在国内外市场的竞争力。

  • 职业卫生苯系物,气相色谱,二硫化碳解吸,苯乙烯随着解吸时间增长,苯乙烯定量值越低,是碳管问题吗

    最近在做苯系物的验证实验,检测器:FID检测器 色谱柱:HP-5 溶剂:二硫化碳 遇到的问题是:注射一定量的苯系物标液进碳管活性炭中,把前后活性炭放入解吸瓶中,加1.0ml二硫化碳,振摇1min,解吸30min,然后去上清液上机。我一共做了5个浓度点,每个点一个平行样,上机结果显示:苯、甲苯、乙苯、间对二甲苯、邻二甲苯回收率正常,单独一个苯乙烯的是偏小2倍左右。放置一天后再取解吸瓶上清液上机,结果苯乙烯的峰消失了 苯系物(包括苯乙烯在内的六种苯系物)曲线正常,出现问题后,把标液上机,正常,排除仪器问题。 苯乙烯单标曲线正常,单标溶液放置一天上机,正常,排除苯乙烯挥发等问题。 单独注射苯乙烯标液进碳管中,解吸后上机,用单标曲线定量,结果偏小2倍左右,解吸3小时后上机,结果偏小3倍以下。再取标液上机,结果正常。确定为解吸过程问题。 解吸后,只有苯乙烯有问题,有可能是碳管中的活性炭中有物质与苯乙烯反应吗?

  • 17.5 生首乌与制首乌中二苯乙烯苷的含量测定与品质考察

    17.5 生首乌与制首乌中二苯乙烯苷的含量测定与品质考察

    生首乌与制首乌中二苯乙烯苷的含量测定与品质考察 张凤1’3,杨阳1’3,孙连娜2⋯,陈万生h3 (1.第二军医大学附属长征医院药学部,上海200003;2.第二军医大学药学院生药学教研窜,上海200433;3.第二军医大学现代中药研究中心,上海200433)目的:采用高效液相色谱法测定市售生首鸟与制首乌中的二苯乙烯苷含量,并对其品质进行初步考察。方法:色谱柱为Diamonsil C18,流动相为乙腈一水(25:75),流速为1.O mL·min_1,检测波长为320 11m,柱温为4()℃。结果:测定了市售不同产地的3种生首乌和5种制首乌中二苯乙烯苷的含量。二苯乙烯苷在25~2()()mg·L_1范围内呈线性关系,回收率为(96.94±1.41)%。结论:本法简便、灵敏、专属性强,是何首乌及其炮制品有效的质量评价方法。市售不同产地的生首鸟与制首乌中二苯乙烯苷含量差异较大,生首鸟中二苯乙烯苷含量高于制首鸟。 生首乌;制首乌;二苯乙烯苷;高效液相色谱法http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/07/201207241905_379468_2355529_3.jpg

  • 请教苯乙烯、苯甲醛、环氧苯乙烷TLC

    【求助】请教苯乙烯、苯甲醛、环氧苯乙烷TLC同时展开的展开剂和显色剂是什么?或者只展开苯乙烯,环氧苯乙烷的展开剂和显色剂。本人最近在做苯乙烯的环氧化,需用TLC跟踪,想请教各位上述问题。

  • 【分享】GB/T 12688《工业用苯乙烯》系列国标

    应助国外标准版面的一个求助帖[url]http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080625/1326980/[/url]。GB/T 12688《工业用苯乙烯》系列国标,几个作废的标准都没有替代的标准,其他标准都有效。GB/T 12688.1-1998 工业用苯乙烯纯度的测定 毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[url]http://www.instrument.com.cn/download/shtml/005807.shtml[/url]GB/T 12688.2-1990 工业用苯乙烯纯度的测定 结晶点法[url]http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=23298[/url]2005-10-14作废GB/T 12688.3-1990 工业用苯乙烯中聚合物含量的测定 光度法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95069]GB/T 12688.3-1990 工业用苯乙烯中聚合物含量的测定 光度法[/url]GB/T 12688.4-1990 工业用苯乙烯中过氧化物含量的测定 滴定法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95070]GB/T 12688.4-1990 工业用苯乙烯中过氧化物含量的测定 滴定法[/url]GB/T 12688.5-1990 工业用苯乙烯中总醛含量的测定 滴定法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95071]GB/T 12688.5-1990 工业用苯乙烯中总醛含量的测定 滴定法[/url]GB/T 12688.6-1990 工业用苯乙烯中微量硫的测定 氧化微库仑法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95072]GB/T 12688.6-1990 工业用苯乙烯中微量硫的测定 氧化微库仑法[/url]GB/T 12688.7-1990 工业用苯乙烯中阻聚剂(对-特丁基邻苯二酚)含量的测定 比色法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95073]GB/T 12688.7-1990 工业用苯乙烯中阻聚剂(对-特丁基邻苯二酚)含量的测定 比色法(已作废)[/url]已作废GB/T 12688.8-1998 工业用苯乙烯中阻聚剂(对-特丁基邻苯二酚)含量的测定 分光光度法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95074]GB/T 12688.8-1998 工业用苯乙烯中阻聚剂(对-特丁基邻苯二酚)含量的测定 分光光度法[/url]

  • 苯乙烯采样问题

    请教一下,最近废气经常遇到苯乙烯和三苯或者其他挥发性有机物一起采样的情况,对采样频次有些纠结。有哪些排放标准里苯乙烯可以只采1个小时均值,不需要按照恶臭类排放标准采3-4个频次的。

  • 苯乙烯中的聚苯乙烯低聚物含量

    岛津用的gl-science inertsustain 5020-07346柱子达不到测试机构waters uplc h class使用的xbridge behind c8分离效果,聚苯乙烯的峰总是和苯乙烯一起出,请问是柱子的问题吗,还是高压和低压的区别?[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/12/201912261636061673_7437_4010516_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/12/201912261636069899_2144_4010516_3.png[/img]

  • 苯乙烯{苯系物}吹扫问题

    我吹扫浓度苯乙烯配0.5 1.02.5 5.0 10.0 20.0后面几个点线性很差 而且我质控前面加了清洗 发现清洗的苯乙烯浓度也是其他清洗的4倍。吹扫不急 苯系物浓度有残留吗 还是我浓度配的太高了 其他参数 都是999 就苯乙烯..

  • 【原创大赛】30m DB624分离邻二甲苯与苯乙烯的实验

    【原创大赛】30m DB624分离邻二甲苯与苯乙烯的实验

    DB624是做挥发性有机物和残留溶剂的专用柱,邻二甲苯与苯乙烯又是常见的苯系物也属于挥发性有机物。用DB624柱做挥发性有机物分离邻二甲苯与苯乙烯是很常见的。本人用DB624 30m*0.25*1.4um 做VOCs时发现邻二甲苯与苯乙烯不能完全分离!查看有关文献30m的DB624分离多种VOCs总离子流图谱上邻二甲苯与苯乙烯挨得很近看不清分离情况,可能认为是用质量色谱图定量,两者分离不是那么重要的,所以未见有关这两者分离情况的讨论。 仪器:岛津GCMS-QP2010 Ultra 试剂:二硫化碳中TVOC成分(苯,甲苯,乙苯,对二甲苯,邻二甲苯,苯乙烯,乙酸丁酯,十一烷)分析条件1: 进样口250℃,离子源200℃,接口250℃ 柱温60℃保持2min 以10℃/min升至220℃ 分流比20 柱流速1.2ml/min scan 50-170 进50ppm的TVOC成分1ul 图谱如下:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407170947_506989_2103464_3.jpg8种成分只出7个峰,发现是9min处邻二甲苯与苯乙烯完全重叠!于是降低柱温与流速条件2::进样口250℃,离子源200℃,接口250℃ 柱温35℃保持4min 以4℃/min升至100℃再以10℃/min至200℃ 分流比20 柱流速 1ml/min 进1ppm的二硫化碳中苯,甲苯,乙苯,对二甲苯,间二甲苯,邻二甲苯,苯乙烯简称“七苯”1ul 图谱如下:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407170959_506991_2103464_3.jpg第21min 邻二甲苯与苯乙烯部分重叠。 于是再降流速,微调柱温分析条件3:进样口250℃,离子源200℃,接口250℃ 柱温35℃保持4min 以4℃/min升至90℃保持20min 分流比20柱流 速:0.7ml/min 进1ppm“七苯”1ul 图谱如下:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407171005_506992_2103464_3.jpg第23.7min 邻二甲苯与苯乙烯还是部分重叠,于是再降流速,柱温分析条件4:柱温35℃保持4min 以3℃/min升至80℃保持20min 柱流 速:0.54ml/min 进1ppm“七苯”1ul 图谱如下:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407171009_506994_2103464_3.jpg第30.5min 邻二甲苯与苯乙烯还是部分重叠!由于柱温与柱流速已经降至极限,于是得出结论: 30m DB624柱是不能完全分离 邻二甲苯与苯乙烯的!分析原因:邻二甲苯与苯乙烯若是在非极性柱分离则基于色散力的差别苯乙烯先流出;若是在极性柱分离,诱导力使得苯乙烯在邻二甲苯之后流出。若是中极性柱DB624 在各种作用力下 邻二甲苯与苯乙烯作用力几乎一样,所以很难分离!当然用MS 可以用质量色谱图来定量,如提取邻二甲苯91 苯乙烯104定量。这种方法貌似解决了不能完全分离的问题。不过较真起来:发现邻二甲苯的质谱图包括苯乙烯的所有碎片 当然也包括104 只是邻二甲苯的104碎片的比例很小而已。这样104就不只是苯乙烯特有的离子了。以下分别为邻二甲苯与苯乙烯的质谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407171020_506998_2103464_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/07/201407171022_507000_2103464_3.jpg结论:30m的DB624 不能完全分离邻二甲苯与苯乙烯。若采取质量色谱图定量两者的浓度相差不能太大。

  • 气相的苯乙烯出峰问题

    今天听同事说起一个问题,就是气相有一天苯乙烯不出峰了,配置大浓度标样也不出峰,然后把柱温升高15℃后,苯乙烯就出峰了。但是出峰时间推后了。。可能是什么原因。

  • 苯乙烯如何保存

    苯乙烯色标常温下聚合变成固体了,怎办?需要多少温度保存?要避光吗?能保存多久?

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