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多溴联苯醚类阻燃剂

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多溴联苯醚类阻燃剂相关的论坛

  • 测试多溴联苯阻燃剂都要买哪些标准品

    准备开发纺织品中阻燃剂的测试,其中有一个阻燃剂为多溴联苯,看了从1溴到10溴,加上同分异构体,有两百多种,标准品不知道如何购买,请教有检测多溴联苯的各位高手,我应该如何购买标准品,另外7溴、8溴、9溴的价格也很高,要5、6千?

  • 【分享】各国立法纷纷聚焦溴化阻燃剂

    溴化阻燃剂——消费品阻燃剂中的双刃剑溴化阻燃剂广泛应用于多种消费品中,包括电子产品、纺织品、家具、日化、玩具等都含有该类物质。这些物质的存在,一方面避免了产品起燃,确保了人类生活的安全。然而,在另一方面,由于该类物质在生产和回收中多有残留,也已影响到人类的生活健康。目前,很多国家陆续出台或准备出台相应法案,限制或禁止某些消费品中含有该类物质。世界各国纷纷立法,限制或禁止溴化阻燃剂针对多溴联苯醚残留物对人类健康生活的影响,欧盟、挪威、美国、还有我国都制定了相应的法规,已经执行或即将执行对该类物质的限制或禁止。Ⅰ 欧 盟2008年7月1日 取消RoHS修正案对十溴二苯醚的豁免十溴二苯醚和1—9溴二苯醚之和≤1000ppm。Ⅱ 挪 威2008年4月1日 十溴二苯醚单方禁令除运输传送作用外的所有领域禁止使用十溴二苯醚。Ⅲ 美 国■ 阿拉斯加州 产品中的有毒化学物质2009年1月1日1) 五溴联苯醚或八溴联苯醚连同免除部分含量≤ 0.1 %;2) 床垫、床衬垫或装软垫的家具或电子产品的塑料壳(某些除外)中十溴联苯醚的含量≤ 0.1 % 。■ 康涅狄格州 有关有害物质的法案2010年1月1日 禁止在家庭和洗烫产品中使用烷基酚聚氧乙烯醚;2008年7月1日 五溴联苯醚或八溴联苯醚含量≤ 0.1%;2010年1月1日 禁止在床垫或床衬垫,或者用于室内居住或办公室使;用的装软垫的家具中使用十溴联苯醚;2010年1月1日 禁止在电视和电脑的塑料壳中使用十溴联苯醚。■ 夏威夷 关于多溴二苯醚2009年1月1日禁止在住宅用的装软垫的家具,或任何电视或电脑有电的外壳中使用十溴联苯醚;■ 伊利诺斯州 多溴阻燃剂修改法案2006年1月1日 (五溴联苯醚或八溴联苯醚)≤ 0.1 %;2011年1月1日 禁止在床垫、床衬垫、家具及电子装置的外包装中使用十溴联苯醚。■ 马里兰州 环境、多溴阻燃剂、十溴联苯醚禁止令2008年10月1日(五溴联苯醚,八溴联苯醚或十溴联苯醚)≤ 0.1 %■ 纽约州有关限制在某些产品中使用醚类的环境会话法修改议案2010年7月1日 禁止在床垫、床衬垫、电子装置外壳、装有软垫的家具和家居纺织品中使用十溴联苯醚。限制电子和纺织品中的十溴联苯醚2008年7月1日 禁止在床垫、床衬垫、电子装置的外壳,装有软垫的家具以及用于住宅的纺织品中使用十溴联苯醚。■ 佛蒙特州 多溴阻燃剂的销售或分销2009年1月1日 (五溴联苯醚或八溴联苯醚)同免除部分含量≤ 0.1 %;2011年1月1日 禁止在床垫,衬垫或室内使用装有软垫的家具中使用十溴联苯醚。Ⅳ 中 国2007年3月1日 《电子信息产品污染控制管理办法》(又称中国RoHS)出台;2007年3月1日 强制性国家标准GB20286-2006《公共场所阻燃制品及组件燃烧性能要求和标识》正式实施;2007年5月1日 《阻燃制品标识管理办法》正式生效。不难看出,在消费品中限制或禁止多溴联苯醚是一种必然趋势,这些法令上的变化和更新必须引起生产企业的重视,尤其是对出口企业而言,第一时间掌握信息并及时应对乃长期发展之本。相关热门管控物质检测: 多溴联苯醚(五溴联苯醚、八溴联苯醚、十溴联苯醚) 四溴双酚-A PFOS(全氟辛烷磺酸) 卤素 PAHs(多环芳烃)

  • 新型溴系阻燃剂 十溴二苯乙烷

    新型溴系阻燃剂 十溴二苯乙烷

    http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/09/201109091055_315269_1634041_3.jpg这是一种新型的溴系阻燃剂 十溴二苯乙烷的色谱质谱图,现在越来越多的技术员可能要面临这方面的检测,希望能给大家一个参考。

  • 瑞典发现电子产品含有高浓度铅和溴化阻燃剂

    瑞典化学品管理署(Kemi)日前发布了2011年针对电子货物的产品抽查结果。Kemi检测了62项产品中的铅、汞、镉、六价铬、阻燃剂多溴联苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)的浓度水平。结果发现6家公司生产的10项产品中铅、PBDE和PBB的浓度都超出了法定允许的0.1%,此外,Kemi也在13项产品中发现了高浓度的铬。相关产品的生产商因涉嫌违法已被上报到环境监管部门。

  • 【转帖】阻燃剂行业如何应对欧盟REACH法规

    目前,国内塑料改性用阻燃剂近80%为含卤阻燃剂,其中以多溴二苯醚和多溴联苯类物质为代表,溴系阻燃剂效率高、用量少,对材料的性能影响小,且价格适中。我国出口的环保型阻燃剂主要分为环保型溴系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、无机阻燃剂等几大类。综合REACH法规下对产品的分类,我国阻燃剂行业在应对法规过程中可参考以下步骤: 首先,应明确自己的产品在REACH法规中的分类。据中国检验检疫REACH解决中心研究表明,阻燃剂类型繁多,产品涉及物质、配制品以及聚合物等多种情况,企业需准确定位自己的产品,如果是配制品需要确定其含有的物质成分以及吨位;如果是聚合物,则需要分析并确定其中含量大于百分之二且年出口量大于一吨的单体作为注册物质。 第二步,企业需要查询EC号,确认所需注册物质是否分阶段物质,如果是分阶段物质需要在今年6月1日至12月1日之间完成预注册;如果是新物质则需要在6月1日后马上启动新物质注册。 第三步,企业需确认需预注册产品的吨位信息,以确定其所获得的缓冲期。 第四步,企业需根据自身情况选择合适的注册方式完成预注册/注册,如果所注册阻燃剂属于溴系阻燃剂,其燃烧后可能产生有毒有害物质,因此,在注册完成后可能在REACH法规要求下被限制或授权。 案例分析 现以溴化环氧树脂为例,某公司每年出口到欧盟的阻燃剂溴化环氧树脂为300吨。注册步骤如下: 1)确定物质属性:溴化环氧树脂属于聚合物。 2)确定单体:环氧氯丙烷、四溴双酚A(配料比8) 3)明确注册物质:两种单体质量分数大于百分之二且吨位大于一吨,需注册。 4)确定是否分阶段物质: 环氧氯丙烷CAS NO:106-89-8;EC NO:203-439-8 四溴双酚A CAS NO:79-94-7;EC NO:201-236-9 5)第五步:结论 阻燃剂溴化环氧树脂需注册物质为其单体环氧氯丙烷、四溴双酚A。两单体均为分阶段物质,需在2008年6月1日至2008年12月1日间进行预注册。根据其在聚合物中的吨位享受2至10年的注册缓冲期,在相应的注册截至日期前完成注册。 中国检验检疫REACH解决中心提醒,REACH法规预注册已经启动,大部分阻燃剂产品在法规需注册的范围之内,广大阻燃剂企业务必及时确定应对法规的方案,以免出口受到影响。解决中心会定期向所有签约企业发送资料通报注册进展情况及欧盟ECHA最新动态。 中国检验检疫REACH解决中心 李征宇

  • 【资料】阻燃剂十溴二苯醚被要求限制使用

    华盛顿州将成为美国第一个在消费品中淘汰使用十溴二苯醚(DECA-BDE)的州,相关规定将于2008年开始实施。而在这之前,欧盟已经两次提议禁止使用DECA-BDE,瑞典已从2007年起开始禁止使用该物质。Deca-BDE作为一种阻燃剂,被广泛应用于纺织品和许多电子产品中,如电视机和计算机等。有研究显示,已经在人体乳液和血液中发现了Deca-BDE。 同时,也探测到Deca-BDE在鸟类、鱼类甚至北极熊等野生动物的体内积累。反对禁止使用Deca-BDE的争论好像都围绕着一个理论,那就是认为Deca-BGE的分子太大,不能被人体吸收。同类物质,五溴二苯醚(Penta)和八溴二苯醚(Octa),都是已知的有毒物,已在美国和欧洲范围内被限制使用(欧盟指令2003/11EC)。对健康和生态环境的影响潜在的健康影响(参考加州环境研究和政策中心的信息):损害神经 (比如空间认知损害)或永久性失忆; 破坏甲状腺激素水平; 影响生殖; 被美国环保署归类为潜在致癌物质。生态影响:在日照下和新陈代谢过程分解成有毒的五溴联苯醚(Penta-BDE)和八溴联苯醚(Octa-BDE)。 动物试验显示,体内积累Deca-BDE对动物有害。美国禁用Deca措施欧洲 关于Deca-BDE的立法情况 提议生效日期 瑞典 禁止在纺织品、家具和电缆中使用Deca-BDE 2007年1月1日美国各州 华盛顿 如果找到了更安全的阻燃替代物,含Deca-BDE的床垫将从2007年4月起逐渐退出市场。2008年开始 在计算机和电视以及室内家具的生产、销售和零售过程中,将逐渐淘汰Deca-BDE的使用。2011年1月1日 缅因州 提议禁止Deca-BDE在电视机的使用。提议禁止销售含有Deca-BDE的床垫和带软垫家具。2008年起 伊利诺斯州 提议禁止Deca-BDE在家具和电子产品包装的使用。2011年 明尼苏达州 提议禁止Deca-BDE的生产、加工和销售。 2010年起如今一些行业已经自发在生产工艺中禁止使用Deca-BDE,并正在寻求可替代Deca-BDE的物质。相信华盛顿州对该物质的最先限用,会带动美国其他各州采取类似的措施。同时,欧盟也会受到强烈压力,修改指令,使Deca-BDE全面退出使用。

  • 聚丙烯(PP)阻燃剂资料宝典,收藏版

    聚丙烯(PP)阻燃剂资料宝典,收藏版

    聚丙烯(PP)作为五大通用塑料之一,其产量仅次于聚乙烯和聚氯乙烯,其消费量仅次于聚乙烯。由于其相对密度小、化学性能好、电绝缘性好、耐高温、易加工、耐腐蚀,从而被广泛应用于汽车、医药、家电、食品包装、建筑等领域。[align=center][img=,482,200]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807311105106980_2549_2879355_3.jpg!w482x200.jpg[/img][/align][align=center][img=,480,200]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807311105270203_7785_2879355_3.jpg!w480x200.jpg[/img][/align][align=center][b]图1 阻燃PP的应用[/b][/align] 但聚丙烯不可忽视的缺点之一便是其易燃性,17-18%的低氧指数值以及燃烧时产生的大量熔滴,极易引发火灾并导致火势迅速蔓延,这对聚丙烯基材料的广泛应用造成极大限制。因此,[b][color=#021EAA]聚丙烯阻燃剂[/color][/b]的研究就对聚丙烯材料的发展起到了至关重要的作用。[align=center][b][color=#FF691F]那么,关于聚丙烯阻燃剂你又了解多少呢?[/color][/b][/align][align=center][b][color=#FF691F]来来,看这[/color][/b][/align][b][color=#2C1EDC]一、阻燃机理[/color][/b] 高聚物的阻燃性常通过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]阻燃、凝聚相阻燃及中断热交换阻燃等机理实现。但燃烧和阻燃都是十分复杂的过程,涉及很多影响和制约因素,一般是由很多阻燃体系同时以几种阻燃机理起作用。[b] 1. [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]阻燃机理[/b] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]阻燃是通过抑制促进燃烧反应链增长的自由基而发挥阻燃功能的,主要以三种方式来实现,包括: (1) 阻燃材料受热或燃烧时能产生自由基抑制剂,从而使燃烧链式反应中断。卤系阻燃剂主要以这种方式达到阻燃目的。对卤素化合物的阻燃研究,得出阻燃效果依次为HIHBrHClHF。另外,磷也可以在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]起阻燃作用,其阻燃机理与卤素捕获自由基理论类似。 (2) 阻燃材料受热或燃烧时生成细微粒子,它们能促进自由基相互结合以终止链式燃烧反应。比如在可燃气体中混有一定量的惰性微粒,它不仅能吸收燃烧热、降低火焰温度,而且会如同容器的壁面那样,在微粒的表面上将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]燃烧反应中大量的高能量氢自由基转变成低能量的氢过氧基自由基,从而抑制[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]燃烧。 (3) 阻燃材料受热或燃烧时释出大量惰性气体或高密度蒸气,前者可稀释氧和气态可燃产物,并降低可燃气体的温度,致使燃烧终止。后者则覆盖于可燃气体上,隔绝它与空气的接触,因而使燃烧窒息。一些阻燃剂,比如聚磷酸铵、硼酸和三聚氰胺等在燃烧温度下能释放出NH3、H2O和N2等不燃性气体,这些气体在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]中能稀释可燃性气体的浓度,降低高聚物基材和火焰区温度,减慢热裂解反应的速度,使之降到着火极限以下,起到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]阻燃效果。[b] 2. 凝聚相阻燃机理[/b] 这是指在凝聚相中延缓或中断固态物质产生可燃气体的分解反应而阻止燃烧。 它主要以四种方式来实现,包括: (1) 阻燃剂在固相中延缓或阻止可产生可燃性气体和自由基的热分解。 (2) 阻燃材料中比热容较大的无机填料,通过蓄热和导热使材料不易达到热分解。 (3) 阻燃剂受热分解吸热,使阻燃材料升温减缓或中止。目前通常使用的氢氧化铝及氢氧化镁均属于此类阻燃剂。 (4) 阻燃材料燃烧时在其表面生成多孔炭层,此层难燃、隔热、隔氧,又可以阻止可燃气体进入燃烧[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url],致使燃烧中断。膨胀型阻燃剂即按此机理阻燃。[b] 3. 中断热交换阻燃机理[/b] 这是指将高聚物燃烧产生的部分热量带走,致使材料不能维持热分解温度,因而不能持续产生可燃气体,于是燃烧自熄。例如,当阻燃材料受强热或燃烧时可熔化,而熔融材料滴落将大部分热量带走,致使燃烧延缓,最后可能中止燃烧。[b][color=#4676D9] [/color][color=#2C1EDC] 二、聚丙烯阻燃剂分类[/color][/b] 聚合物材料较为常用的阻燃剂是: 含有N、P、Cl、Br、Al、Mg、Si、B等元素的有机物和无机物。聚合物材料常用的阻燃剂的分类见下图:[align=center][img=,690,416]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807311106400990_9272_2879355_3.jpg!w690x416.jpg[/img][/align] 由于聚丙烯(PP)的单体中没有活性基团,所以反应型阻燃剂对聚丙烯不大适用。聚丙烯阻燃采用的是[b][color=#021EAA]添加型阻燃剂[/color][/b],常用的阻燃剂为: 卤系、磷系、无机氢氧化物、含硅化合物以及膨胀型阻燃剂。[b] 1. 卤系阻燃剂[/b] 卤系阻燃剂是目前世界上产量最大的有机阻燃剂之一,添加量少、阻燃效果显著,溴系阻燃剂的用量在10wt%左右时,即可使材料的氧指数达到25%以上。目前聚烯烃阻燃应用较多的是[b][color=#021EAA]含氯或溴的阻燃剂[/color][/b]。 [table][tr][td] [align=center][b]分类[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]举例[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]说明[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]含氯阻燃剂[/align] [/td][td] [align=center]主要有氯化石蜡、氯化聚乙烯等[/align] [/td][td] [align=center]-[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]含溴阻燃剂[/align] [/td][td]典型的有十溴二苯乙烷(DBDPE)、十溴联苯醚(DBDPD)、八溴联苯醚(OBDPO)、四溴联苯醚(TBDPO)、四溴双酚A(TBA),六溴环十二烷(HBDC)、双(三嗅苯氧)乙烷、TBA/PC低聚物等,其中[b][color=#021EAA]十溴二苯乙烷[/color][/b]应用最为广泛,十溴二苯乙烷与三氧化二锑联用时对聚丙烯的阻燃具有很好的协同作用。[/td][td]含溴阻燃剂在分解时产生HBr,因而阻燃效果较好,应用极为广泛[/td][/tr][/table] 同时,卤系阻燃剂也存在着以下[b][color=#021EAA]缺点[/color][/b]: (1) 在高温、明火情况下会放出卤化氢气体并伴有浓烟,易导致人体窒息; (2) 卤系阻燃剂(特别是多溴苯醚)大多可以分解产生可萃取性有机化合物,这是一种环境持久性有机化合物,具有亲脂疏水、难降解等特点,能通过各种方式在人体中富集,对人体健康危害极大。 因此,近年来欧洲逐步提出了禁用多溴苯醚的相关法律法规条款,禁用范围也逐步扩大。迄今为止多溴联苯、五溴二苯醚、八溴二苯醚已被欧盟委员会颁布的《关于电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》列为禁品。在受到日益严格的环保法规的压力下,卤系阻燃剂的研究发展面临重大挑战。[b] 2. 磷系阻燃剂[color=#4676D9][/color][color=#021EAA]有机磷系阻燃剂[/color] 分类:[/b]包括磷酸酯、亚磷酸酯、有机盐类、氧化磷、含磷多元醇及磷氮化合物等,但应用最广的是[b][color=#021EAA]含卤磷酸酯([/color][/b]含卤磷酸酯兼具阻燃及增塑双重功能,在阻燃PVC中大量应用)。[b] 机理:[/b]从机理上讲有机磷系阻燃剂在火灾初期的高聚物分解阶段起作用。它能促进高聚物脱水炭化,从而使高聚物不能产生可燃性气体,并且由于不挥发性磷化合物起凝结剂的作用,使炭化物形成保护性炭膜,以隔绝外界的空气和热。[b][color=#4676D9][/color][color=#021EAA]含磷无机阻燃剂[/color] 分类:[/b]最主要的产品有红磷、磷酸铵盐、聚磷酸铵(APP),次要的有其它磷酸盐,包括如磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵等。[b] 其他:[/b]随着无卤阻燃剂材料用量的增加,含磷无机阻燃剂用量也在增加,将红磷与卤系阻燃剂并用可提高阻燃效率。聚磷酸铵(APP)的热稳定性良好,热分解温度在250℃以上,分解释放出氨和水,并生成磷酸。[b] 3. 无机阻燃剂 机理:[/b]无机阻燃剂的阻燃作用主要是通过比容大的填料的蓄热和导热使材料达不到分解温度或通过阻燃剂受热分解吸热,使阻燃材料温升减缓或终止来实现。[b] 优点:[/b]这类物质具有热稳定性好、阻燃、无毒、不挥发、不产生腐蚀性气体、发烟量小、不产生二次污染等优点[b] 分类:[/b]是低卤无卤阻燃体系的主要原料,主要有氢氧化镁、氢氧化铝、水滑石等。其中氢氧化镁、氢氧化铝应用较多,但由于热解时温度各不相同,产生的水量不同,所以在阻燃效果方面不尽相同。[b] 4. 含硅阻燃剂[/b] 硅系阻燃剂是一种新型的无卤阻燃剂,是一种成炭型抑烟剂,它在赋予聚合物优异阻燃抑烟性的同时,还能改善聚合物的加工性能及提高聚合物的机械强度。[b] 优点:[/b]硅系阻燃剂具有高效、无毒、低烟、无熔滴、无污染的特点,在众多的无机阻燃体系中备受关注。[b] 分类:[/b]按其组成结构可分为[b][color=#021EAA]无机硅系阻燃剂[/color][/b]和[b][color=#021EAA]有机硅系阻燃剂[/color][/b]两大类。[b][color=#4676D9][/color][color=#021EAA]无机硅系阻燃剂[/color][/b] 通常是指多孔类硅酸盐阻燃剂以及层状硅酸盐阻燃剂。[b][color=#4676D9][/color][color=#021EAA]有机硅系阻燃剂[/color] 阻燃机理:[/b]当聚合物材料燃烧时,有机硅生成碳化硅,阻止燃烧生成的挥发物外逸、隔绝氧气与树脂接触、防止熔体滴落,从而达到阻燃目的。[b] 有机硅阻燃剂[/b]主要有:硅油、硅树脂、硅橡胶及有机硅烷醇酞胺等。[b] 5. 膨胀型阻燃剂[/b] 膨胀型阻燃剂(IFR)是一类以碳、氮、磷为主要成分的阻燃剂,一般由3个部分组成: (1) 炭源(或成炭剂):多为富碳的多羟基类物质,如淀粉、糊精、季戊四醇、双季戊四醇、山梨醇、木质素、聚酰胺、酚醛树脂等; (2) 酸源(或脱水剂):多为无机酸或在高温下可生成酸的盐类,如酸、硼酸、硫酸、硫酸铵、磷酸铵、聚磷酸铵、聚磷酸盐、三聚氰胺磷酸盐等; (3) 气源(或发泡剂):多为含氮、碳的化合物,如脲醛树脂、尿素、聚酰胺、双氰胺、三聚氰胺等。[b] 常见的膨胀型阻燃剂体系有:[/b] (1) 磷-氮系单质膨胀型阻燃剂(将酸源、炭源、气源集于一体的IFR); (2) 混合型膨胀型阻燃剂(将气源、炭源及酸源按一定的比例复配成); (3) 聚磷酸铵(APP)膨胀阻燃体系; (4) 双氰胺、胍和脲及其盐类。[b] 声明:本文由上海微谱化工技术服务有限公司整理编辑,未经允许不得私自转载。[/b]

  • 美国将限制某些儿童产品中的阻燃剂

    美国众议院在2013年8月1日举办的113次议会中抛出了法案H.R.2934,意在修订CPSIA(即《消费者安全改进法案》)限制某些儿童产品中的阻燃剂。该法案可能被最终以《降低不安全的毒素法案》的名称签署发布。若法案最终通过,CPSIA将增加以下新内容:任何儿童的坐垫类产品(在法案生效后一件及以后制造的)含有1000 ppm的阻燃剂则应被视为联邦危险品法案覆盖的产品,销售将被禁止。其中,儿童坐垫类产品意指:含有弹性材料的儿童产品,如高脚椅垫、儿童增高垫、汽车儿童安全座椅、爬行垫等。那么阻燃剂在产品中有何作用,为什么要在儿童地垫中限制阻燃剂的使用呢,带着这些疑问,笔者走访了国内知名的第三方检测机构,咨询了儿童产品检测领域的专家。该机构的专家告诉笔者,阻燃剂又称难燃剂,耐火剂或防火剂;是赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂。产品中常用的阻燃剂包括卤系阻燃剂(有机氯化物和有机溴化物)、磷系阻燃剂(赤磷、磷酸酯及卤代磷酸酯等)等,其中溴系阻燃剂由于其用量少,阻燃效果好,被广泛应用于各种电子产品外壳,缆线和电路板中。但是溴系阻燃剂,尤其是有些多溴联苯醚的生物积聚性很强。长期接触会妨碍大脑和骨骼的发育,这可能会导致对神经系统和行为能力永久性的影响,如学习能力和记忆力的减退。此外,溴系阻燃剂还会危害荷尔蒙系统,它们也是在雌激素通道上对内分泌潜在的阻碍。通过动物试验发现某些溴系阻燃剂还会导致发育迟缓,青春期滞后以及对肝部和胎儿发育以及免疫系统的不良影响。所有含溴化阻燃剂的产品在被焚化时都会形成二恶英和呋喃,它们是严重的致癌物。就是由于阻燃剂对人体健康和环境的严重危害,目前,国际上已经开始对电子产品中的阻燃剂的使用进行限制,而法案H.R.2934的抛出,则意味着对阻燃剂的管控范围将由电子产品扩展至儿童产品。该机构专家建议国内相关企业:及时跟踪关注法规更新信息,及早做好应对方案,积极努力研究寻找替代品,做到未雨绸缪,以保证产品质量符合各国要求;并借助具有资质的第三方检测机构,积极地进行产品送检,确保出口产品符合质量要求,以避免造成损失。

  • 【分享】欧美禁用有毒阻燃剂 相关产品逐渐转向中国

    http://www.sina.com.cn 2009年03月05日15:43 南方新闻网 溴系阻燃剂大量应用于人们频繁接触的电子电器产品 图/CFP[img]http://i0.sinaimg.cn/dy/c/2009-03-05/U2008P1T1D17343673F21DT20090305154816.jpg[/img] 欧美已限制使用,我国正成为新兴市场  十溴二苯醚,应用于我们生活多个方面的阻燃剂,这一几乎无处不在的化学产品,可能正在威胁我们的神经系统、免疫系统和生殖系统。在欧美多个国家禁止或限制使用的背景下,中国正成为溴系阻燃剂在世界范围内增长最为快速的新兴市场。在研究和法规方面,我们对这一潜在的可能危害,是否仍未设防?   我们可能每天都在“历险”。在我们的周围,电视机、电脑、冰箱、电线、电缆、插线板、沙发、天花板,甚至窗帘等,在释放“慢性毒气”;生产或回收这些产品,自然“毒气”更重;远离这些东西,也难安全,“毒”已经进入空气、土壤和水;即使我们有逃遁之术,通过食物链,“毒”还会跑进我们的脂肪组织、血液或哺乳母亲的奶水中。  此“毒”来自被广泛运用于我们生活多个方面的阻燃剂。尤其是阻燃剂中的溴氏家族——溴系阻燃剂,而溴系阻燃剂中又以多溴联苯醚应用最为普遍。  为了预防火灾,它在三十多年前被发明出来,添加到塑料和树脂中,用以延迟着火,从而抢出让人逃生和扑救的时间。但国内外环保科学家们已发出警告:多溴可能正在影响我们的神经系统、免疫系统和生殖系统,带来的后果包括智力下降、免疫力变低、癌症、生育困难和畸形儿。  从上世纪70年代开始,为符合消防安全标准,电子工业成为多溴联苯醚的最大消费领域之一。其中被用得最多的是十溴二苯醚(以下简称十溴)。  越来越多的研究证明五溴二苯醚(以下简称五溴)、八溴二苯醚(以下简称八溴)和十溴二苯醚对人体健康的影响,致使它们被欧盟和美国部分州禁用。  然而,十溴在中国仍然“逍遥法外”。我国所有的阻燃法规或标准,只强调要通过毒性试验和阻燃试验,而从未依据人体健康因素作出要求。  美国长期关注阻燃剂问题的国际领军专家阿琳布鲁姆(Arlene市Blum)博士怀疑外国大阻燃剂公司正将在欧盟和美国受禁或逐步淘汰的十溴生产和销售转移到中国,她已于日前撰文呼吁:“中国谨防发生有毒化学品灾难”。

  • 【分享】美国非政府组织呼吁婴儿产品制造商禁止使用阻燃剂

    2011年6月2日消息,美国非政府组织环境健康中心(CEH)近日敦促婴儿产品制造商停止使用有毒阻燃剂化学品。原因是在近期的一项科学研究中发现包括婴儿背带、婴儿汽车座椅以及护理枕等在内的婴儿产品中阻燃剂化学物质已达到不安全水平。按照规定,含有聚氨酯泡沫(PU foam)的婴儿产品必须符合加州家具可燃性规格标准117(TB117)。根据TB117要求,家具中的泡沫能承受明火的时间至少为12秒。为了符合标准,许多制造商将阻燃剂添加至泡沫内,而这些阻燃剂物质易从家具迁移至家庭的灰尘中,从而被人体吸入。研究发现,聚氨酯泡沫中的磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(TDCPP)与沙发软垫中发现的物质十分相似。美国消费品安全委员会(CPSC)在2006年发布的报告称儿童TDCPP的日常摄入量比CPSC规定的容许日摄入量高五倍。十九世纪七十年代起,TDCPP已因健康问题被规定禁止在儿童睡衣中使用。此外,在101种产品样本中发现有80种含有氯化或溴化阻燃剂。五个样本中含有多溴联苯醚(PBDE)同族元素(五溴联苯醚)penta-BDE。而2004年起,美国已禁止生产五溴联苯醚,大多国家也禁止使用该物质。其中还有15%的产品经测试后发现含有氯化有机磷化合物三氯乙基磷酸酯阻燃增塑剂(TCEP),该物质被加州65列表归类为致癌物,易引起生殖和神经系统紊乱。研究还发现有两种氯化有机磷阻燃剂未被记录存在于环境或消费品中。组织环境健康中心已发起了一项针对六个有影响力的婴儿产品公司的活动,并寻求公众支持要求消除这些与癌症、神经毒素、激素干扰、智力降低和先天性缺憾有关的有毒化学品。

  • 【分享】用气质联用分析阻燃剂多溴联苯醚要注意的一些问题!转载(佘旭明)

    多溴联苯醚(PBDE)作为一种有效的阻燃剂曾广泛用于电子产品的生产。现因其有害健康而受禁止。目前有许多用户购买5975来分析商品中该物质的含量。我刚刚在深圳安装了一台5975,用户的目标很明确,能测出0.1PPM的十溴联苯醚就Ok。在这里我把目前知道的一些知识和经验跟大家分享。抛砖引玉也! PBDE的结构通式为,C6HaBrx-O-C6HbBry,其中a+x=b+y=5。其结构决定了在分析上的难点。因溴原子在苯环上有不同的取代位置,PBDE一共有200多种。如九溴的有3种,八溴的有12种。对于未知物的分析,在色谱上难以根据其保留时间来加以定性。因而用ECD或质谱SIM方式难以得出可靠的结论。而且由于异构体数量很多,每一种组分的实际含量相应的减少。自然界中溴的同位素有两种,Br79和Br81,其相对丰度大致相同。对于含有多个溴原子的分子来说,其分子离子的分子量随着溴原子个数的增加而戏剧性的上升,而且其同位素分子离子的个数也急剧增加。如十溴的最强的分子离子质量数是959,相对强度大于10%的同位素分子离子有约20个。 选择[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]条件要考虑的问题:PBDE的沸点分布范围很大,其中十溴的沸点非常高。为保证十溴的分析灵敏度和减少残留,进样口,Interface,离子源和炉温终温都应该在300度以上。因为我们不关心具体是哪一种PBDE的异构体,所以柱子的解析能力要求不高。相反,要求的是分析时间短,峰宽小,以缩短分析时间和提高灵敏度。一般采用15m长,0.25口径, 0.1膜厚的超低流失(XLB)柱子。采用脉冲不分流以提高灵敏度,炉温在100度初温保持1分钟以产生柱头聚焦的效果。用约30度/分的升温速率缩短分析时间。 选择质谱条件时要考虑的问题:从保留时间来看,可以分成三段:一溴的三个异构体一般分不开(也不需要分开),呈一个峰,为第一段,其分子量在300以下。二溴到八溴,理论上有200多个组分,但因为在出峰次序上有交错现象,而且难以得到所有组分的标物,难以分段,因之合为一段,其分子量在300-800之间。九溴和十溴一共4个组分,沸点极高出峰较晚,其主要碎片在750-970之间,这一段为分析难点。对于十溴可以采用SIM方式以满足检出限要求,同时因为十溴只有一种,且出峰较晚,可以用保留时间定性。 Highmass Check的意义和影响:Highmass Check的目的是保证在高质量段的分辨率和灵敏度。其手段是调节Amu Offset。低的Amu Offset对应着低的分辨率和高的响应值,反之亦然。其调节机制就是设定合适的Amu Offset使得峰宽约为0.6。所以过高的Amu Offset导致响应值下降,反之,导致质谱匹配度差。 Fastscan 和 Sampling Rate:一般不要使用Fastscan而且要把Sampling Rate设到3以上,否则灵敏度不够。具体的值要根据色谱峰宽和扫描范围来定,一般要保证每个色谱峰有15个点以上。 把EMV提高400V以提高响应值。

  • 【转帖】挪威和美国阿拉斯加州限制某些阻燃剂的使用

    [color=#00008B]挪威 [/color] 挪威政府近日公布一项法令,将于2008年4月1日起全面禁止使用阻燃剂——十溴联苯醚 (deca-BDE),仅部份运输工具除外。 尽管欧盟已在2004年完成的风险评估报告中,说明十溴联苯醚对健康和环境并无显著危害,而且欧盟RoHS指令也将十溴联苯醚列于豁免项目中,但挪威仍然颁布法令,且坚持将于4月1日开始执行。针对这一措施,欧洲溴化耐燃剂工业小组(European Brominated Flame Retardant Industry Panel,EBFRIP)通知欧盟及世界贸易组织 (WTO),要求采取紧急行动,以避免挪威执意执行禁令。 此项法令是2004年6月1日第922号法规《限制使用危害健康和环境的化学品和其它产品法规》(又称产品法规)的修订版,新增了对十溴联苯醚 (Decabromodiphenyl ether, CAS No. 1163-19-5)的限制,但以下运输工具受到豁免: • 车辆; • 飞机; • 船只; • 铁路、有轨电车、地铁等轨道交通工具使用的卷材。 此法令特别提及某些电子电气产品中禁止使用十溴联苯醚,详见该法令第§3-17部分和第§3-18部分的规定。 [color=#DC143C]美国 [/color] 美国阿拉斯加州提案禁止生产、销售或使用含有某些阻燃剂的产品,如该法案获得通过,则从2009年1月1日起不得生产或销售以下产品(*豁免项目): 1. 含有重量超过0.1%的五溴联苯醚(PentaBDE)、八溴联苯醚(OctaBDE),或五溴联苯醚和八溴联苯醚化合物的产品; 2. 纺织品成份中含有重量超过0.1%的十溴联苯醚(DecaBDE)的床垫或装软垫的家具; 3. 塑料外罩含有重量超过0.1%的十溴联苯醚(DecaBDE)的电子产品; 4. 含塑料纤维的床垫或装软垫的家具,或带有塑料外罩的电子产品,如果含有任何其它种类的阻燃剂,且主管当局认为符合以下情况的:该阻燃剂对公众健康或环境有危害;并且该阻燃剂目前有替代品,并且替代品对公众健康和环境没有危害,在全国范围内可以获得到。 * 豁免: 1. 运输车辆,或运输车辆或工具上使用的产品或部件; 2. 工业、制造或采矿中使用的产品或设备; 3. 用于电力传输的电线或电缆; 4. 二手产品; 5. 该法规正式生效前进入该州的新产品。 [color=#DC143C]该法案中词汇注释:[/color] “电子产品”指电视、电脑或其它电子设备。 “阻燃剂”指添加在塑料、泡沫或纺织品中抑制火焰生成的化学品。

  • 【原创大赛】阻燃剂的分类应用及管控

    文/温鹃华(华测团队)[b]1 阻燃剂的简史[/b]阻燃技术最早有记录的应用是在公元前83年,古希腊人在围攻战中采用矾溶液处理木质碉堡,提高木质碉堡的阻燃性能。1735年Wyld发表了第一个以矾液、硼砂及硫酸亚铁处理木材和纺织品做阻燃处理的专利。1820年盖吕萨克受法国国王路易十八的委托,研究剧院窗帘的阻燃方法,他发现磷酸铵、氯化铵和硼砂的混合物对亚麻和黄麻的阻燃十分有效,并成功地在巴黎剧院的幕布进行了阻燃处理。盖• 吕萨克的这一工作已经受了时间的考验,时至今日仍然作为一种有效的阻燃方法被应用着。20世纪初阻燃剂在理论研究,发现协同效应,膨胀型防火涂料的研究方面得到很大发展,开创了近代新阻燃方法,使阻燃剂在高分子材料等新的物料中得到广泛应用。在第二次世界大战中,美国开发了以四羟甲基氯化磷为主的一系列纤维素的阻燃整理剂。同时军队对阻燃、防水帆布帐篷的需要,促进了氯化石蜡、氧化锑和黏结剂的阻燃系统的发展。20世纪50年代美国Hooker公司研制出多种含卤、含磷反应型阻燃剂单体,它们可应用于一系列缩聚高分子化合物,这一开创性的研究迅速推广到各种含磷和卤素的反应性单体,如四溴邻苯二甲酸酐、氯化苯乙烯和四溴双酚A等,后者在各种聚合物体系中得到了广泛的应用。[b]2 阻燃剂的作用机理[/b]阻燃剂又称难燃剂,耐火剂或防火剂。赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂。它们通过若干机理发挥其阻燃作用的,如吸热作用、覆盖作用、抑制链反应、不燃气体的窒息作用等。多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。阻燃剂主要应用在交通运输、电子电气设备、家具,建筑材料,纺织品领域。一般如PP、PA、PE、PS、ABS、EVA及PET、PBT等易燃的高分子塑料在特殊用途中都需要添加阻燃剂。添加阻燃剂并不能让材料获得完全抵抗烈火的能力,不过它依然可以减少火灾发生,并为身陷火场的人们赢得宝贵的逃生时间。在起火的空间中,由于易燃气体和热量的聚集,可能会发生“闪燃”现象——各种易燃物质都在1~2秒时间内同时起火。而阻燃剂的出现,可以有效避免这种情况。以塑料外壳的阴极射线管电视为例,假如它没有经过阻燃处理,在起火时留给人们的逃离时间少于2分钟,而在阻燃剂的帮助下,逃离时间可以提升至30分钟以上。阻燃剂在防火安全中的作用已经得到了证实。据欧盟委员会评估,过去10年中阻燃剂的使用使欧洲的火灾死亡人数减少了20%。[b]3 阻燃剂的分类及应用[/b]依应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。添加型阻燃剂直接与树脂或胶料混配,加工方便,适应面广,系阻燃剂的主体;反应型阻燃剂常作为单体键合到聚合物链中,对制品性能影响小且阻燃效果持久。根据组成,添加型阻燃剂主要包括卤系阻燃剂(有机氯化物和有机溴化物)、磷系阻燃剂(赤磷、磷酸酯及卤代磷酸酯等)、氮系阻燃剂和无机阻燃剂等。反应型阻燃剂多为含反应性官能团的有机卤和有机磷的单体。此外,具有抑烟作用的钼化合物、锡化合物和铁化合物等亦属阻燃剂的范畴。3.1卤系阻燃剂卤系阻燃剂是指以卤素阻燃剂以溴、氯为主要阻燃成分的有机阻燃剂,因其热稳定性好,阻燃效率高,品种多,价格相对较低等因素自20 世纪60 年代起被广泛运用于PCB,电线电缆,塑胶件,绝缘材料,产品外壳,冷媒、隔热材料的阻燃。应用最广泛的是溴系阻燃剂,其中最重要的是十溴二苯醚(DBDPO)、四溴双酚A(TBBPA)和六溴环十二烷(HBCD)等。前两者的产量占溴系阻燃剂的50%左右,主要用于电子电气产品。氯系阻燃剂中的氯化石蜡包括含氯量50%和含氯量70%的两大类产品,含氯量50%的主要用作PVC的辅助增塑剂,含氯量70%的则主要作为阻燃剂使用。但是,卤系阻燃剂在环保和安全方面的缺点也日益显现,由于卤系阻燃剂的阻燃机理大多是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]阻燃,因此在发挥阻燃作用时会产生大量烟雾、腐蚀性气体和有毒气体,其中部分溴系阻燃剂产品在燃烧过程中会释放出对人体和环境有害的卤化氢气体及二恶英(多溴代二苯并二恶英和多溴代二苯并呋喃),并且多数溴系阻燃剂不容易分解,很容易在环境中形成累积,因此容易对环境和生物造成长期危害。随着人们环境保护和自身安全意识的不断提高,聚合物材料的无卤阻燃必然称为今后的发展方向。3.2磷系阻燃剂磷系阻燃剂具有无毒,低烟,种类多等优点被认为是有前途的一类无卤阻燃剂。磷系阻燃剂包括有机磷系阻燃剂和无机磷系阻燃剂。无机磷系包括红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸酯等,有机磷系的非卤磷酸酯等。红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵等磷酸盐,应用于PVC、尼龙环氧树酯、聚酯和聚酰胺等。无机磷系的APP主要应用于膨胀型防火材料,它易溶于水,对它进行包覆以提高它的耐水性,包覆后的APP可应用于更多的树脂的阻燃。磷酸酯的代表品种有磷酸三甲苯酯( TCP ) 、三苯膦( TPP ) 等,多为单分子型,主要用于电缆、电线、工程塑料的阻燃。膦酸酯类的代表品种有:甲基膦酸二甲酯、乙基磷酸二乙酯、加工合成的含磷杂菲结构的等,广泛应用于环氧树脂、聚氨酯泡沫、P E T聚酯的阻燃。聚磷酸铵近年来广泛用于塑料、橡胶、纤维作阻燃处理剂;还可用于配制膨胀性防火涂料,用于船舶、火车、电缆及高层建筑的防火处理;也用于生产干粉灭火剂,用于煤田、油井、森林大面积灭火;此外,还可作肥料用。红磷作为阻燃剂具有添加量少、阻燃效率高、低烟、低毒、用途广泛等优点;红磷与氢氧化铝、膨胀性石墨等无机阻燃剂复配使用,制成复合型磷/镁;磷/铝;磷/石墨等非卤阻燃剂,可使用阻燃剂量大幅降低,从而改善塑料制品的加工性能和物理机械性能。但普通红磷在空气中易氧化、吸湿,容易引起粉尘爆炸,运输困难,与高分子材料相溶性差等缺陷,应用范围受到了限制。为弥补这方面不足,可采用了微胶囊包覆工艺,使之成为微胶囊化红磷。微胶囊化红磷除克服了红磷固有的弊端外,并具有高效,低烟,在加工中不产生有毒气体,其分散性、物理、机械性能、热稳定性及阻燃性能均有提高和改善。3.3无机阻燃剂无机氢氧化物易处理,相对无毒,不产生有毒、有腐蚀性的气体,而且抑烟,更重要的是比卤、磷阻燃体系便宜。主要包括氢氧化镁、氢氧化铝、改性材料如水滑石等。氢氧化镁阻燃剂应用领域:广泛应用于聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚乙烯、三元乙丙橡胶及不饱和聚酯中,是煤矿用输送带、通风管道、电线电缆护套、阻燃铝塑板、阻燃塑胶地板、防火涂料的低烟无卤阻燃剂、抑烟剂、填充剂、电器材料、光缆通讯材料等。氢氧化铝( ATH )广泛应用于各种聚丙烯、聚氯乙烯、 ABS、 PVC、涂料、聚氨酪、弹性体、橡胶、不饱和聚酯、聚氯乙烯等树脂制品中。水滑石可广泛应用于塑料、橡胶、涂料等领域。金属氢氧化物阻燃剂应用较为广泛,但也存在一些不足,如因其阻燃效率不高,当单一使用时添加量高,致使材料的力学性能下降,加工性能变差。但是目前国内的卤系阻燃剂因其具有优异的阻燃性能仍占约整个阻燃剂的80%,国外的阻燃剂则均以无机体系为主,占总体的50%~60%,并且主要是氢氧化铝、氢氧化镁。[b]4 阻燃剂的评估及管控[/b]但,阻燃剂在起着阻燃作用的同时,不当物质的添加却会对人类健康和生态环保产生恶劣的影响,如何对相关物质进行管控越发引起全球特别是经济发达国家的广泛关注和高度重视。例如卤素阻燃剂废弃燃烧时会放出二恶英,苯呋喃(Benzfuran)等,高毒性,强致癌,影响人体健康;含卤素的材料在燃烧或电器失火时,放出大量腐蚀性有害气体(溴化氢,氯化氢);卤素阻燃剂在发挥阻燃作用时,会产生破坏臭氧层的有害物质。自 1993 年开始,英国、法国及瑞典相继对十溴二苯醚(DecaBDE)、十溴双酚 A(TBBA)及六溴环十二烷(HBCD)进行了历史上最彻底的危害性评估,2003 年欧盟发布了 12 种阻燃剂危害性评估结果。随后,各成员国积极采取行动,制定了一系列强制管理的法律法规,以适应市场对产品结构和生产流通提出的新要求。卤系阻燃剂常见管控法规如下: [table=553][tr][td]国家/地区[/td][td]法令要求[/td][td]限制物质[/td][td]管控范围[/td][td]限制要求[/td][/tr][tr][td=1,4] 欧盟[/td][td]2011/65/EU[/td][td]PBBs, PBDEs[/td][td]电子电器产品[/td][td]0.10%[/td][/tr][tr][td]REACH法规SVHC候选清单[/td][td]SCCP, HBCDD[/td][td]所有物品[/td][td]0.10%[/td][/tr][tr][td]REACH法规附件17限值篇[/td][td]PCTsPBB八溴联苯醚[/td][td]物质及混合物与皮肤直接接触纺织品物质,混合物,物品[/td][td]禁止含有禁止含有0.10%[/td][/tr][tr][td]POPs[/td][td]SCCP HBCDD PCB[/td][td]所有用途[/td][td]0.15% 0.01% 禁止含有[/td][/tr][tr][td]挪威[/td][td]PoHS[/td][td]MCCP[/td][td]所有消费品[/td][td]0.10%[/td][/tr][tr][td]日本[/td][td]JIS C 0950[/td][td]PBBs,PBDEs[/td][td]电子电气产品[/td][td]0.10%[/td][/tr][tr][td]中国[/td][td]电子信息产品污染控制管理办法[/td][td]PBBs,PBDEs[/td][td]电器电子产品[/td][td]0.10%[/td][/tr][/table]磷系阻燃剂潜在危害包括:干扰内分泌;可能致癌;通过生物积累引起慢性的健康问题;在环境中具有持久性;对水生生物有一定毒性,还会引起水体富氧化;在一定环境下释放出危害人类健康和环境的磷化氢。近年来,磷系阻燃剂潜在的健康威胁日益受到消费者关注,欧盟及美国均提出对于磷系阻燃剂的管控要求。欧盟对磷系阻燃剂的管控: [table][tr][td]管控法规[/td][td]管控物质[/td][td]管控范围[/td][td]限量[/td][/tr][tr][td]REACH法规附录XVII [/td][td]TDBPP,TEPA[/td][td]1. 不可用于纺织品,例如服装、内衣及被单等会与皮肤发生接触的产品。2. 不符合第一条要求的物品不能投放市场。[/td][td]禁止使用[/td][/tr][tr][td]REACH法规SVHC 候选列表[/td][td]TCEP,TXP[/td][td]1. 物品中大于0.1%时,需进行供应链信息传递;2. 物品中大于0.1%,且该物质出口欧盟达1吨/年/制造商,企业需向ECHA通报。[/td][td]1000ppm[/td][/tr][tr][td]欧盟玩具安全指令2009/48/EC修定指令2014/79/EU[/td][td]TCEP,TCPP, TDCP [/td][td]供36个月以下儿童玩耍的玩具或可被儿童放入口中的玩具。[/td][td]5ppm[/td][/tr][/table]2013年5月,加州65新案例中要求所有12岁及以下儿童用的泡沫地垫产品中所用的聚氨酯泡沫及所有软饰家具的聚氨酯泡沫不能再使用包括TDCPP在内的13种阻燃剂: [table][tr][td]中文名称[/td][td]简称[/td][td]CAS号[/td][/tr][tr][td]三(1,3-二氯异丙基)磷酸酯[/td][td]TDCPP[/td][td]13674-87-8[/td][/tr][tr][td]磷酸三(2-氯乙基)酯[/td][td]TCEP[/td][td]115-96-8[/td][/tr][tr][td]磷酸三(1-氯-2-丙基)酯[/td][td]TCPP[/td][td]13674-84-5[/td][/tr][tr][td]2-乙基己基-四溴苯甲酸[/td][td]TBB[/td][td]183658-27-7[/td][/tr][tr][td]2,3,4,5-四溴-苯二羧酸双(2-乙基己基)酯[/td][td]TBPH[/td][td]26040-51-7[/td][/tr][tr][td]磷酸三苯酯[/td][td]TPP[/td][td]115-86-6[/td][/tr][tr][td]2,2-双氯甲基-三亚甲基-双(双(2-氯乙基)磷酸脂)[/td][td]V6[/td][td]38051-10-4[/td][/tr][tr][td]2,3,4,5-四溴-苯二羧酸双(2-乙基己基)酯[/td][td]MDPP[/td][td]56803-37-3[/td][/tr][tr][td]磷酸苯基(二叔丁基苯基)酯[/td][td]DBPP[/td][td]65652-41-7[/td][/tr][tr][td]磷酸三(对-叔丁基苯)酯[/td][td]TBPP[/td][td]78-33-1/28777-70-0[/td][/tr][tr][td]五溴二苯醚[/td][td]/[/td][td]32534-81-9[/td][/tr][tr][td]八溴二苯醚[/td][td]/[/td][td]32536-52-0[/td][/tr][tr][td]十溴二苯醚[/td][td]/[/td][td]1163-19-5[/td][/tr][/table]2013美国各州立法会议已拉开帷幕,关于限制阻燃剂的法案相继被多个州提上议程。美国各州对磷系阻燃剂的管控例举: [table=557][tr][td]州 [/td][td]管控物质 [/td][td]管控范围 [/td][td]限量 [/td][/tr][tr][td]马里兰[/td][td]TCEP,TDCPP[/td][td=1,3] 3岁以下儿童护理用品(包括玩具,汽车座椅,婴儿用品,哺乳枕,婴儿床垫,婴儿车)[/td][td]1000ppm[/td][/tr][tr][td]纽约[/td][td]TCEP,TDCPP[/td][td]禁止使用[/td][/tr][tr][td]康涅狄格[/td][td]TCEP,TDCPP,TCPP[/td][td]禁止使用[/td][/tr][tr][td]伊利诺州[/td][td]TCEP,TDCPP[/td][td]3岁以下儿童用品,以及住宅软垫家具产品[/td][td]50ppm[/td][/tr][tr][td]马萨诸塞州[/td][td]TDCPP,TCEP,TCPP[/td][td=1,2] 12岁以下儿童住宅软垫家具产品[/td][td]50ppm[/td][/tr][tr][td]佛蒙特[/td][td]TDCPP,TCEP[/td][td]1000ppm[/td][/tr][tr][td]北卡罗莱纳州[/td][td]TCEP,TDCPP[/td][td]儿童产品(婴幼儿用品,玩具,汽车座椅,婴儿车等,3岁以下婴儿食品食物容器)[/td][td]50ppm[/td][/tr][tr][td]华盛顿[/td][td]TCEP,TDCPP[/td][td]12岁以下的儿童产品(玩具,儿童饰品,儿童化妆品,儿童护理用品)和住宅软垫家具[/td][td]50ppm[/td][/tr][tr][td]明尼苏达州[/td][td]TCEP, TDCPP[/td][td]12岁以下的儿童产品和软垫家具[/td][td]1000ppm[/td][/tr][/table][b]5 总结[/b]阻燃剂随着人类对健康与环境影响的评估与关注,全球各个地区对于具有危害的阻燃剂管控越来越严格,今后阻燃剂必然向着环保化,低毒化,高效化,多功能化,微胶囊化及多组分协效化等方向发展。

  • 磷系阻燃剂要扫描溴含量

    检测各种阻燃剂含量的时候,为什么部分含溴阻燃剂可通过XRF扫描得出结果(如TDBPP,TBBPA,PBB,PBDE),部分则需要直接上机测试含量(我们使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]-MS),并且部分磷系阻燃剂(如V6,TMP等)也需要扫描溴含量?有时测试时检测其他阻燃剂物质时,为什么也要做PBDE含量检测?

  • 溴类阻燃剂单标

    求溴类阻燃剂单标1-10配全了,1-6,10好像都是有的,7,8,9好像配不到单标啊

  • 求溴类阻燃剂的标样

    求溴类阻燃剂的标样,不想买纯品自己配,有没有配好的大剂量的混标,或者高浓度的单标,至少买的只有1ml,做方法验证不够用

  • 【转帖】新型塑料无卤环保阻燃技术三元合成无卤阻燃剂

    一、前言2009年元宵节的晚上,全国的目光都及集中在还未来得及启用的中央 电视台新址园区,因违规燃放A类烟花,点燃了保温层的非阻燃石棉,钢丝网专用打结钉北配楼熊熊燃烧了 6个小时,过火面积10万余平方米,1人死亡、7人受伤。据事后通报专家组勘察统计称,这次火灾是新中国成立以来建筑物燃烧最快的一例。楼房越建越高、家电越做质量越高、越来越精细,同时塑料制品也越用越广泛,同时也带来了不可预知的火灾隐患。防火已经成为民众不可不可不议的一个主题。从上个世界早期开始,人们就对防火有着不泄的追求。但是多年来一直依懒卤素阻燃剂。卤素阻燃剂对材料的回收利用和防火安全都有不可忽视的缺点。特别是在着火后释放出来的有毒气体,多能致人与死地,欧美等地区已经禁止了部分卤素阻燃剂(四溴双酚A),但是禁而不止,很多地方依然都在使用,因为世界上没有更好或接近的替代品。包括现在被欧美视为环保的十溴二苯乙烷,依然是卤素产品。欧美除了撑握着核心技术之外,还对世界市场进行操控。他们以技术为支点,以市场为盾牌,来打击其它发展中的市场。以四溴双酚A为例,国外最初把四溴双酚A当成阻燃的法宝,但是当发展中国家慢慢撑握了核心技术之后,他们又以各种借口和理由把这些产品淘汰掉。我们永远追不上他们的步伐。拥有核心技术是至关重要的。在今年的315晚会上,安全防火成为一个重点话题,除了人们对防火的安全隐患的重视之外,也引起了政府的关注。如今安全防火,已经成为一个市场前景非常广阔,且利国利民的项目。本人经过多年研究,已经成功研制出了一款新型无卤阻燃剂,技术世界领先,阻燃效果显著,可形成一个非常有潜力的大项目。关键词:阻燃、无卤、环保、电器、建材二、摘要本文阐述了本阻燃剂的优越性和重要性,以及其可带来的利润空间,并简明扼要的叙述了其基本投资状况。

  • 【原创】欧盟REACH法规对阻燃剂行业的影响

    燃剂,顾名思义是“赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂”。在REACH法规中,阻燃剂是属于“物质”的范畴,即出口到欧盟市场的阻燃剂必须完成(预)注册后,才能合法的投放。 作者:瑞欧科技 白利强 摘要:阻燃剂,顾名思义是“赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂”。在REACH法规中,阻燃剂是属于“物质”的范畴,即出口到欧盟市场的阻燃剂必须完成(预)注册后,才能合法的投放。2010年11月30日,是REACH法规中规定的第一个注册截止日期。在截止日期前,大吨位(大于1000吨/年)、高毒性(CMR1&2,大于1吨/年)、环境毒性(R50/53,大于100吨/年)的物质必须完成正式注册,否则将不能合法的投放欧盟市场。本文以氯系阻燃剂和溴系阻燃剂为例,详细阐述REACH法规对阻燃剂行业的影响和阻燃剂物质最新REACH注册进展,以指导国内阻燃剂企业更好的应对REACH法规从而维持与欧贸易的稳定。 阻燃剂普遍应用在人们日常生活中,在火灾等灾难事件中争取宝贵的救人时间的过程中发挥了重要的作用。目前,全世界的阻燃剂消费量已仅次于增塑剂而居第二位。欧盟REACH法规基于保护环境、保护人类健康目的,是世界上首个把现有化学物质(也称“旧物质”)和新化学物质纳入同一管理体系的法规。欧盟REACH法规的一个主要原则是:“No data,No market”,即“没有数据,没有市场”。对于物质而言,这意味着没有注册/预注册,就不得合法投放欧盟市场。欧盟现有化学物质有100204种,为了使10多万种物质均能完成注册,REACH法规规定这些现有化学物质可以分批进行注册:1)大吨位(大于1000吨/年)、高毒性(CMR1&2,大于1吨/年)、环境毒性(R50/53,大于100吨/年)的物质必须在2010年11月30日前完成注册;2)吨位大于100吨/年而小于1000吨/年的物质必须在2013年5月31日前完成注册;3)吨位小于100吨/年的物质必须在2018年5月31日前完成注册。 2006年我国阻燃剂的生产能力为35万吨/年,产量26万吨/年,主要有:氯化石蜡等氯系阻燃剂产量10万吨;四溴双酚A、十溴二苯醚等溴系阻燃剂约8万吨;磷酸苯酯类、磷酸三酯类等磷系阻燃剂约3万吨;无机类的三氧化二锑、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌等阻燃剂约4万吨;其它类阻燃剂约2万吨。本文将以氯系阻燃剂中的氯化石蜡、溴系阻燃剂中的四溴双酚A为例介绍REACH法规对阻燃剂行业的影响和阻燃剂物质最新的REACH注册进展。我国阻燃剂企业务必重视REACH法规带来的的影响,认真应对以确保对欧贸易的稳定和发展。 1 氯系阻燃剂(氯化石蜡)与REACH法规 1.1 在REACH法规下的定义及法律义务 氯化石蜡又名氯烃,是石蜡经氯化后所得产品,是石蜡烃的氯化衍生物。按其含氯量不同主要有氯化石蜡-42、氯化石蜡-52和氯化石蜡-70三种,由于其具有良好的电绝缘性、耐火及阻燃等特性以及价格便宜的特点,故其广泛应用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。在我国增塑剂系列中,氯化石蜡是仅次于DOP和DBP产量、占第三位的品种。在REACH法规中,氯化石蜡属于物质的范畴,并且按照碳链长短分为:1) 长链氯化石蜡(C18-28), CAS: 85535-86-0;2)中链氯化石蜡(C14-17), CAS: 85535-85-9;3)短链氯化石蜡(C10-13), CAS: 85535-84-8。其中,短链氯化石蜡(C10-13)已经被REACH法规列入高关注度物质(SVHC)清单。根据欧盟化学物质信息系统(ESIS)显示,短链氯化石蜡(C10-13)属于第三类致癌(R40)、长期接触可能引起皮肤干裂(R66)、并对水生生物有剧毒、可能对水生环境造成长期有害影响(R50/53)的物质,并且经欧盟PBT(持久性、生物累积性、有毒物质)工作专家小组评估,该物质同时也属于PBT物质。 氯化石蜡在REACH法规中的责任和义务有: a) REACH预注册和注册 氯化石蜡,列在欧盟现有物质清单中,属于分阶段物质。因此需要做(后)预注册和注册。 b) REACH 供应链信息传递 中链和短链氯化石蜡,符合67/548/EEC危险品的分类标准,根据REACH法规第31条(1)规定,需要为该物质编写符合REACH法规的安全数据表(SDS)。根据REACH法规第31条(1)规定,含短链氯化石蜡的配制品,当短链氯化石蜡含量超过0.1%,则需要为配制品编写符合REACH法规的SDS。2008年10月28日,短链氯化石蜡被列入高关注度物质清单。根据REACH法规的相关规定,短链氯化石蜡含量超过0.1%的物品,需要向物品的接受商说明短链氯化石蜡的含量。 c) REACH通报 2011年6月1日后,需要为物品中没有为该用途做过注册的短链氯化石蜡进行通报。 d) REACH授权 在2009年5月份,ECHA在向欧盟委员会提交的第一批优先列入授权清单中,短链氯化石蜡列入其中。正式列入授权清单后的27个月后接受授权申请,在正式列入授权清单后45月后必须完成授权,否则将不允许投放市场和使用。ECHA(欧洲化学品管理署)同时规定下列用途不需要授权:用于金属加工(metalworking)和皮革加脂剂(fat liquoring of leather)中短链氯化石蜡低于1%的配制品。 e) REACH限制 按照REACH附件17及限制相关的条款规定,用于金属加工(metalworking)和皮革加脂剂(fat liquoring of leather)中短链氯化石蜡含量不得超过1%。而荷兰对短链氯化石蜡增加了新的限制:限制使用短链氯化石蜡作为橡胶、塑料或织物内的阻燃剂和作为油漆、涂料或密封剂的可塑剂。 1.2 氯化石蜡REACH注册的最新进展及国内企业应对措施 氯化石蜡的REACH注册,在欧盟由欧洲氯碱制造厂商联合会(Euro Chlor)来领导进行。目前氯化石蜡的注册进展为: a) 短链氯化石蜡(C10-13), CAS: 85535-84-8 短链氯化石蜡属于REACH法规中的高关注物质(SVHC), 目前欧洲氯碱制造厂商联合会还没有收到企业打算注册该物质的申请,目前没有相关的REACH注册联合体。 b) 中链氯化石蜡(C14-17) , CAS: 85535-85-9 中链氯化石蜡的REACH注册,由欧洲氯碱制造厂商联合会下企业组成的中链氯化石蜡(MCCP)注册联合体主导。该物质的领头注册人是英国英力士氯化有限公司(INEOS Chlor Ltd)。该注册联合体在2010年3月份向整个SIEF成员群发了关于该物质的最新注册进展:该物质的注册卷宗将在2010年6月份之前完成,而在2010年9月份之前完成提交。目前该注册联合体还没有公布关于数据注册费用相关的数据,只是公布了目前该注册联合体除数据之外的技术支持和管理成本为16万欧元。 需要国内企业注意的是,在注册联合体公布的资料中物质的同一性识别标准显得格外瞩目。其中最重要的一条为中链氯化石蜡中含REACH法规高关注物质(SVHC)不得超过0.1%,这就意味着短链氯化石蜡(C10-13)在短链氯化石蜡中的含量不得超过0.1%。另外,该注册联合体透露,目前有8家企业(包括注册联合体成员)表达要注册中链氯化石蜡。目前,领头注册人呼吁SIEF其他成员积极与其沟通,通报注册意向以便于领头注册人计算每家所平摊的费用。 c) 长链氯化石蜡(C18-28), CAS: 85535-86-0 长链氯化石蜡的REACH注册,由欧洲氯碱制造厂商联合会下企业组成的长链氯化石蜡(LCCP)注册联合体主导。该物质的领头注册人是多佛化学公司(ICC Industries)。该注册联合体在2010年3月份向整个SIEF成员群发的关于该物质的最新注册进展。该物质的注册进度与中链氯化石蜡的进度保持一致。目前该注册联合体除数据之外的技术支持和管理成本为12.7万欧元。同样,长链氯化石蜡的的同一性识别标准中也规定长链氯化石蜡中含REACH法规高关注物质(SVHC)不得超过0.1%。另外,该注册联合体透露,目前有5家企业(包括注册联合体成员)表达要注册长链氯化石蜡。 瑞欧科技专家建议国内氯化石蜡企业需要做的工作有:检测自己产品中短链氯化石蜡的含量,以确定是否满足领头注册人提出的注册需求;与欧盟客户就氯化石蜡的REACH事务进行沟通,详细了解欧

  • 集思广议大家知道的阻燃剂有哪些?

    我们知道一些有阻燃效果的胶料中往往会添加阻燃剂? 从大家平时接触的材料信息来看,大多有哪些呢?我碰到的有:溴系环氧树脂,四溴双酚A-四溴双酚A环氧丙基醚共聚物:CAS 68928-70-1; Sb2O3 CAS 1309-64-4;

  • 【讨论】关于多溴联苯醚的测定问题

    现在又重回测阻燃剂,之前都是采用15mHP-5HT的高温柱进行测试,但是现在由于公司的两台GC/MS上装的柱子都没有这个型号的!只有30m DB-35MS与20m DB-5MS的柱子,在进标准的时候出现一个比较奇怪的现像,1ppm的五溴联苯醚出峰倒是挺好的,但是1ppm的八溴联苯醚几乎都不出峰! 难道只有15m 的HP-5HT才比较适合于做阻燃剂吗?这里有没有人尝试过其他型号的柱子吗

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