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顶空分析技术

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  • 顶空技术与气相色谱分析

    顶空分析”，就是对固体或者液体顶部空间内的物质进行分析，这种分析的思路甚至比[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]出现的还早。现在，顶空不仅仅是一种样品前处理技术，也是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]的一种特殊的进样技术。顶空技术的发展有关GC 和顶空进样相结合的第一个文献记载，是Bovijn 及其同事在1958年阿姆斯特丹研讨会上发表的有关连续监测高压电站水中氢含量的报告。1960年，W. H. Stahl 及其同事还使用顶空进样对密封罐和软包装中的气体进行了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析，以测定其氧气含量。在当时，“顶空”一词还只是用来定义密封罐中的少量气体，但Stahl 率先将其与GC结合使用。软包装中的气体样品可直接用1 mL的皮下注射注射器采集，而容器是金属罐的则需要先被专门的工具打孔。1962 年左右，贝克曼仪器公司推出了一种特殊的顶空进样器，用于金属采样罐或其他容器的顶空中的氧气含量的分析。1962年，Curry 等人首次提出了顶空技术半自动化的可能性。1964年，Machata 阐述了一种能够用于测定血液中乙醇的半自动系统。此开创性的工作使得静态HS-GC 技术得到了显著进步。顶空分析的特点与常见的液体进样相比，顶空是直接的气体进样，因而在样品的挥发性成分测定中具有不可比拟的优势。顶空技术不局限于挥发性成分的测定，其本质是将待测成分提取至顶空相，借助固相微萃取（SPME）、吹扫捕集等技术，同样可以实现邻苯二甲酸酯等熔点较高的化合物的提取。顶空技术还可以与冷凝/冷聚焦技术配合，实现 痕量或是 微量分析物的测定，而上述这些操作均有相关的配套仪器完成。[img=图片]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/351386.jpeg?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img]众所周知， 稳定性和 重复性是考察一个分析方法可行性的重要指标，而 定量限和 检出限又是分析方法选择的主要关注点。相对于人工操作的前处理，顶空这种靠仪器分析的情况，对于分析方法来讲，上述参数更为可控。这是顶空分析的又一优势。另外，在顶空分析中，加热、萃取、甚至是反应等步骤都是在仪器内的顶空瓶中完成的。这从一方面来讲，减少了人员操作中一些繁琐的步骤和剧毒化学品的接触，如衍生化等，可谓是一项具有前景的绿色分析技术！顶空-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析步骤1.平衡：将样品（液体或固体）放置在不会充满的容器中，其上保留有气体体积，然后将容器（通常是小瓶）封闭。接下来，将该小瓶在恒定温度下恒温，直到两相之间达到平衡。2.样品转移：样品平衡后，将一定体积的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]（顶部空间）对着载气流进入色谱柱中，按常规方法对其进行分析。样品转移可以手动转移（例如，使用气密注射器），也可以自动转移（对样品瓶加压，通过控制进样时间或进样体积使顶空组分转移至色谱柱）。[img=图片]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/351387.jpeg?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img]很可惜，相对于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]的其它技术，关于顶空这项技术较为详细的理论和实践的介绍，目前国内外相关书籍非常罕见，论文也很少。这导致分析中实际上使用顶空进行操作的操作人员对这项技术的认知很有限，然而现实工作中这一技术在许多大型实验室仪器上的应用范围也很小。

  • 顶空分析技术中如何提高加标样的回收率？

    顶空分析是通过样品基质上方的气体成分来测定这些组分在原样品中的含量。传统的液液萃取以及 SPE 都是将样品溶在液体中,不可避免地会有一些共萃取物干扰分析。况且溶剂本身的纯度也是一个问题,这在痕量分析中尤为重要。而气体作溶剂就可避免不必要的干扰,因为高纯度气体很容易得到,且成本较低,这也是顶空分析被广泛采用的一个重要原因。 作为一种分析技术,我们应该如何提高顶空技术中加标样的回收率？

  • 不是顶空胜似顶空的进样法——热解析进样技术

    从严格意义上讲热解吸技术不属于顶空分析，但是在仪器方面却与顶空有相似之处。也就是说热解吸原理与吹扫捕集技术的进样原理是一致的，所以作为顶空技术的后续，我们今天来聊聊热解吸进样技术。 热解吸是将固体样品或吸附有待测物的捕集管置于热解吸装置中。该装置与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]相连接，载气通过热解吸装置进入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]。当热解吸装置快速升高温度时，挥发性组分从固体样品或吸附剂中释放出来，随载气进入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]进行分离分析。由此可以看出，热解吸可以被看作是吹扫捕集进样的一部分。 热解吸装置可以是一个独立的热解吸器，也可以用吹扫捕集器的捕集管加热装置。在后者情况下，热解吸进样就是吹扫捕集进样的一个特例。 热解吸进样的操作参数主要是解吸温度、解吸时间、载气流速等。解吸温度要求严格控制升温速率和最终温度。升温速率越快、最终温度越高，解吸速度就越快，进入色谱柱的初始样品谱带就越窄。当然，温度上限要受固体样品或吸附剂热稳定性的限制，比如许多高分子吸附剂在300℃以上就会不同程度的分解，所以一般解吸温度控制在250℃附近。 解吸时间主要取决于待测物与样品基质的作用大小，以及样品颗粒的大小。解吸过程往往是较慢的，需要较长的时间，一般为10 s左右。太长的解吸时间会导致初始谱带宽度大大加宽，不利于分离。如果此种情况发生，则需要采用冷冻聚焦等技术来提高分离效率。 解吸过程中载气流速越快，越有利于解吸，但受色谱柱限制，一般为30ml/min左右。故用毛细管色谱柱时应采用分流进样模式，这与顶空进样时的操作条件是一致的。 一般环境特别是大气环境样品的分析会采用热解吸方法进样。目前常用的气体取样方法是用一个吸附管，其中装有一定量的有机吸附剂。取样时将吸附管连接在一个经流量校正的真空泵上，当一定体积的大气在真空泵的作用下通过吸附管时，有机物就被”捕集“在吸附管中，然后密封吸附管（必要时低温），送到分析实验室进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]或[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]分析。当然我们也可以将吸附管中的有机物洗脱下来，经浓缩后在进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]分析。但是这样一来费时，二来可能造成样品的损失，所以还是采用热解吸进样是比较理想的选择。

  • 顶空进样技术简介

    顶空进样技术在挥发性组分分析领域应用越来越广泛，作为一种新型进样技术受到普遍关注的。本作品用十分钟左右的时间介绍了静态顶空和顶空微萃取进样技术的原理、应用、方法优化以及注意事项等等，有利于分析工作者和

  • 顶空技术参数设定

    请问各位分析师前辈，采取顶空方法分析成品有什么需要注意的吗？目前我知道的是平衡时间、平衡温度，时间是否不能设置过高，温度的选择范围大概是什么呢？顶空型号：思达HS-12APRO，问过工程师他无法提供资料，需我自行寻找。我也看过一些论文跟查询过国标，但还是对这项技术的使用方法参数不知道怎么设定[color=#888888][font=Arial, 微软雅黑, Helvetica, sans-serif][size=16px]还有一个问题是SPME的效果跟顶空效果相比，哪个会更加好呢[/size][/font][/color]

  • 气相色谱顶空技术，看看你知道多少

    顶空分析是通过样品基质上方的气体成分来测定这些组分在原样品中的含量。显然,这是一种间接分析方法,其基本理论依据是在一定条件下气相和凝聚相（液相和固相）之间存在着分配平衡.所以,气相的组成能反映凝聚相的组成.我们可以把顶空分析看成是一种气相萃取方法,即用气体作“溶剂”来萃取样品中的挥发性成分,因而,顶空分析就是一种理想的样品净化方法.传统的液液萃取以及 SPE 都是将样品溶在液体中,不可避免地会有一些共萃取物干扰分析.况且溶剂本身的纯度也是一个问题,这在痕量分析中尤为重要.而气体作溶剂就可避免不必要的干扰,因为高纯度气体很容易得到,且成本较低,这也是顶空 GC 被广泛采用的一个重要原因。作为一种分析方法,顶空分析首先简单,它只取气相部分进行分析,大大减少了样品基质对分析的干扰.作为 GC 分析的样品处理方法,顶空是最为简便的.其次,顶空分析有不同模式,可以通过优化操作参数而适合于各种样品.第三,顶空分析的灵敏度能满足法规的要求.最后,与 GC 的定量分析能力相结合,顶空 GC 完全能够进行准确的定量分析。顶空进样器是气相色谱法中一种方便快捷的样品前处理方法，其原理是将待测样品置入一密闭的容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来，在气液（或气固）两相中达到平衡，直接抽取顶部气体进行色谱分析，从而检验样品中挥发性组分的成分和含量。使用顶空进样技术可以免除冗长繁琐的样品前处理过程，避免有机溶剂对分析造成的干扰、减少对色谱柱及进样口的污染。该仪器可以和国内外各种型号的气相色谱仪相连接。顶空进样分为手工进样和机器进样。顶空进样器是专为色谱分析中需要样品制备而特制的一种高性能低成本的经济型进样器, 它利用顶空技术(气体萃取)，免除了繁杂的样品前处理过程, 可用于气体、液体或者固体样品中挥发性组份的定性、定量分析。具有方便、花费少、易于自动化的特点。主要用于气相色谱，气质联用的进样过程中难以得到液体样品的分析，比如淤泥中的甲烷，固体药品中的溶剂残留，顶空绝对是首选。相关帖子：顶空技术的一些常见问题汇总：有关顶空进样器的使用整理篇http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20070323/779013/顶空进样样吹扫捕集有什么区别？顶空进样可以代替顶空进样用吗？http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20110831/3496968/大家用的是那种顶空进样器？顶空进样器是手动的好呢还是自动的好？http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100331/2474242/全自动顶空进样与半自动顶空进样http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20150705/5862801/气相色谱顶空进样器的参数优化http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20060728/496668/顶空进样器的一些常见问题汇总：各种型号的顶空进样器的使用说明书和注意事项http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20070319/774188/顶空进样器六通阀图解http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20121204/4411895/顶空进样器的问题如何解决？(感谢仪器网-已经解决)http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20080618/1316948/安捷伦1888A顶空进样器加热炉维护http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20131209/5099837/更换PerkinElmer TurboMatrix HS顶空进样器进样针垫圈http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20111219/3727104/

  • 影响静态顶空色谱分析的因素

    影响静态顶空色谱分析的因素

    影响顶空优分析结果的因素有两部分，一部分是与 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 有关的参数，另一部分是顶空进样的参数。前者我们己在第一和二章作了详细阐述，这里不再重复。下面我们仅就顶空进样的一些问题进行讨论。（一）样品的性质 顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]最大的优点就是不需对样品复杂的处理，而直接取其顶空愧体进行分析，我们不用担心样品中不挥发组分对 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析的影响。但是样品的性质仍然对分析结果有直接影响。这里所说的样品是指置于样品瓶中的“原样品”，而非进入 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 的“挥发物”，因此要考虑整个样品瓶中的样品性质。 对于气体样品或者在一定条件下能全部转换为蒸气的样品，样品瓶中只有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]，而没有凝聚相。那么，这种样品与普通 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析就没有太大区别了。要注意的是气体样品的采样温度和样品保存温度可能不同，常常是后者低于前者。在相对低温下保存样品时，有些组分就可能会冷凝，所以在分析时，要在平衡温度下放置一定的时间，使样品达到均匀的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]，以消除部分样品组分冷凝带来的误差。如果是将液体样品转换为气体，那么这个转换过程是需要一定时间的，不像普通[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]进样口的样品汽化那么快，不完全的汽化会使顶空样品与原样品的组成不同，从而影响分析结果的准确度，故也应在一定的温度下平衡足够的时间。 液体和固体样品较为复杂一些。这时样品瓶中起码有气一液或气一固两相，甚至气一液一固三相共存。顶空气体中各组分的含最既与其本身的挥发性有关，又与样品垅质有关。特别是那些在样品基质中溶解度大（分配系数大）的组分，“基质效应”更为明显。这是顶空进样的一大特点，即顶空气体的组成与原样品中的组成不同，这对定量分析的影响尤为严重。因此，标准样品不能仅用待测物的标准品配制，还必须有．与原样品相同或相似的纂质，否则，定最误差将会很大。实际应用中有一些消除或减少基质效应的方法，主要是：（1）利用盐析作用即在水溶液中加入无机盐（如硫酸钠）来改变挥发性组分的分配系数。实验证明，盐浓度小于 5 ％时几乎没有作用，故常用高浓度的盐，甚至用饱和浓度。需要指出的是，盐析作用对极性组分的影响远大于对非极性组分的影响。此外，在水溶液中加入盐之后，溶液体积会变化，定最线性范围可能变窄，这些都是在定最分析中应该考虑的。(2）在有机溶液中加入水当然，水要与所用有机溶剂相溶。这可以减小有机物在有机溶剂中的溶解度，增大其在顶空气体中的含量。比如，测定聚合物中的2-乙基己基丙烯酸酷残留最时，样品溶于二甲基乙酸胺中，然后加入水，分析灵敏度可提高数百倍。(3）调节溶液的pH对于碱和酸，通过控制pH可使其解离度改变，或使其中待测物的挥发性变得更大，从而有利于分析。(4）固体样品的粉碎物质在固体中的扩散系数要比在液体中小 l到 2 个数量级，固体样品中挥发物的扩散速度很慢，往往需要很长时间才能达到平衡。尽歇采样小颗粒的固体 样品有利于缩短平衡时间。但是要注意，一般的粉碎方法会造成样品损失。比如研磨发热，挥发性组分就会丢失。故顶空 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 中多用冷冻粉碎技术来制备固体样品。同时，用水或有机溶剂浸润样品（三相体系），也可以减小固体表面对待测物的吸附作用。 此外，稀释样品也是减小基质效应的常用方法，但其代价是减低了灵敏度。其他消除基质效应的技术，如全挥发技术等，将在下面讨论。 最后，样品中的水分也是一个影响因素。虽然朴态顶空样品中水分含量常没有动态顶空那么大，但水溶液样品在浓度较高时，水蒸气会影响 CC 分离结果，特别是采用冷冻聚焦技术时。故应在色谱柱前连接除水装置，如装有氯化钙、氯化铿等吸附剂的短预柱。当然要保证被测组分不被吸附。（二）样品量 样品量是指顶空样品瓶中的样品体积，有时也指进入 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 的样品最。其实后者应称为进样量。在顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]分析中，进样址是通过进样时间（压力平衡系统）或定量管（压力控制定量管系统）来控制的，它还受温度和压力等因素的影响。事实上，顶空分析中绝对进样量没有多大意义，重要的是进样量的重现性，只要能保证进样条件的完全重现，也就保证了重现的进样量。即使在定最分析中，一般也不需要知道绝对进样量的数值。 顶空样品瓶中的样品体积对分析结果影响很大，因为它直接决定相比[i]β[/i]。在第二节我们曾导出一个方程：c[sub]g[/sub]=c[sub]0[/sub]/（K+[i]β[/i]），其中[i]β[/i]=V[sub]g[/sub]/V[sub]s[/sub]，K=c[sub]s[/sub]/c[sub]g[/sub]对于一个给定的气液平衡系统，K和C[sub]0[/sub]为常数，β与顶空气体中的浓度成正比。也可是说，样品体积V[sub]s[/sub]增大时，[i]β[/i]减小，c[sub]g[/sub]增大，因而灵敏度增加。但对具体的样品体系，还要看K的大小。换言之，K远大于[i]β[/i]召时，样品体积的改变对分析灵敏度影响很小。而当K远小于[i]β[/i]时，影响就很大。比如，分析水溶液中的二氧六环和环己烷，用20 ml的样品瓶在60℃ 平衡。此时二氧六环的 K 为 642 ，而环己烷则为0.04。当样品量由1 ml变为5 ml时，二氧六环的分析灵敏度（峰面积）只提高了1.3%，而环己烷却提高了452％。所以，样品量要依据样品体系的性质来确定。 与样品量有关的另一个问题是其重现性。因为静态顶空 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 往往只从一个样品瓶中取样一次，要做平行实验时，则需要制备几份样品分别置于不同样品瓶中。这时侮份样品的体积是否重现也影响分析结果。待测组分的分配系数越小（在凝聚相中的溶解度越大），样品体积波动所造成的结果误差就越大；反之，分配系数越大，这种影响就越小。然而，在实际工作中，样品体系的分配系数往往是未知的，因此我们建议任何时候都要尽量使各份样品的体积相互一致。 具体分析时，样品体积还与样品瓶的容积有关。样品体积的上限是充满样品瓶容积的80%，以便有足够的顶空体积便于取样。常采用样品瓶容积的50％为样品体积。有时只用几微升样品。样品性质、分析口的和方法足决定样品体积的主要因素。（三）平衡温度 样品的平衡温度与蒸气压直接相关，它影响分配系数。一般来说，温度越高，蒸气压越高，顶空气体的浓度越高，分析灵敏度就越高。待测组分的沸点越低，对温度越敏感。因此，顶空 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 特别适合于分析样品中的低沸点成分。单就这个角度，平衡温度高一些对分析是有利的，它可以缩短平衡时间。 然而，在顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]中，温度的改变只影响分配系数 k ，并不影响相比[i]β[/i]。如前所述，我们必须同时考虑这两个参数。对于给定的样品体系，[i]β[/i]是常数，顶空气体的浓度与分配系数 K 成反比。如上所述，当K远大于[i]β[/i]时，温度的影响非常明显。当K远小于[i]β[/i]时，温度升高使K降低，但K+[i]β[/i]的变化很小，因此顶空气体的浓度变化也很小。比如，我们分析一个水溶液中的甲醉、甲乙酮、甲苯、正己烷和四氯乙烯，表中给出了这一体系在不同温度下的分配系数 K 值。用6 ml的样品瓶，样品体积为1ml，这时相比为 5 。表中同时列出了1/（K+[i]β[/i]）值。 假设各组分在原样品中的浓度相同，那么。80 ℃的平衡温度与4O ℃相比，甲醉在顶空气体中的浓度将增加5.15倍，甲乙酮增加2.61倍，甲苯只增加25%，而正己烷和四氯乙烯则分别增加2.6%和10.4%。可见，温度的影响因组分的不同而异。对于甲醇和甲乙酮，提高平衡温度可大大提高分析灵敏度：对于甲苯和四氯乙烯则影响甚微，对于正己烷，其影响完全可以忽略。因此，平衡温度应根据分析对象来选择。 [img=,690,225]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/01/201801251103412619_9580_2384346_3.png!w690x225.jpg[/img] 实际工作中往往是在满足灵敏度的条件下（还可通过其他方法提高分析灵敏度！）选择较低的平衡温度。这是因为，过高的温度可能导致某些组分的分解和氧化（样品瓶中有空气），还可以使顶空气体的压力太高，特别是使用有机溶剂时（故应选择较高沸点的有机溶剂）。 这里顺便指出，有人可能会问：进样前加压是否会造成样品的稀释而降低分析灵敏度？其实不存在这个问题。因为我们测定的是浓度，而非摩尔分数。加压前后样品的体积不变，故不会影响灵敏度。最后强调一点，顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]分析中必须保证温度的爪现性。除了平街温度外，取样管、定量管，以及与 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 的连接管都要严格控制温度。这些温度往往要高于平衡温度，以避免样品的吸附和冷凝。（四）平衡时间 平衡时间本质上取决于被测组分分子从样品基质到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]的扩散速度。扩散速度越快，即分子扩散系数越大，所需平衡时间越短。另外，扩散系数又与分子尺寸、介质粘度及温度有关。温度越高，粘度越低，扩散系数越大。所以，提高温度可以缩短平衡时间。由于样品的性质千差万别，所以平衡时间很难预测。一般要通过实验来测定。方法是用一系列样品瓶（5-10）装上同一样品，侮个样品瓶采用不同的平衡时间，然后进行 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析。用待测物的峰面积A对平衡时间t作图，就可确定所需平衡时间。如图所示，当平衡时间超过t[sub]e[/sub]，时，峰而积基本不再增加，证明样品达到了平衡。[img=,232,243]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/01/201801251046015859_6160_2384346_3.png!w232x243.jpg[/img] 平衡时间往往要比分析时间长，换言之，顶空 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 的分析周期往往是由平衡时间决定的。故缩短平衡时间是提高顶空 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析速度，的关键。从仪器来讲，可以采川重孔平衡功能来提高工作效率。比如一个样品的平衡时间为40 min，而 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 分析时间为15 min。我们可以在第一个样品平衡15 min后开始第二个样品的平衡。这样，当第一个样品分析完成后，第二个样品正好达到平衡，可立即开始进样分析。依此类推，当有多个样品需要分析时，就能有效地提高工作效率。自动顶空进样器均有此项功能，用户可预设置时间程序进行自动分析。 气体样品或可全部转化为气体的液体样品所需平衡时间要短一些（气体分子扩散系数是液体分子扩散系数的10[sup]4[/sup]-10[sup]5[/sup]倍），一般10 min左右即可。液体样品的情况比较复杂一些，除了与样品性质、温度有关外，平衡时间还取决于样品体积。体积越大，所需平衡时间越长。而样品体积又与分析灵敏度要求有关。如前所述，对于分配系数小的组分，加大样品体积可大大提高分析灵敏度，所需平衡时间相应增加。对于分配系数大的组分，加大样品体积对提高灵敏度作用甚微，故可用小的样品体积来达到缩短平衡时间的目的。 缩短液体样品平衡时间的另一个有效办法是采用搅拌技术。现代仪器一般具备此功能，或者是机械振动搅拌，或者是电磁搅拌，而且还有几挡搅拌速度，可根据样品的勒度来选择。实验证明，对于分配系数小，在凝聚相中溶解度小的样品，采样搅拌方法可使平衡时间缩短一半以上。但对于分配系数大的样品，影响相对小得多。 固体样品所需平衡时间更长。除了提高温度可以缩短平衡时间外，减小固体颗粒尺寸，增大比表面可以有效地缩短平衡时间。此外，将固体样品溶解在适当的溶剂中，或用溶剂浸润固体样品，都是实际工作中常用的方法。（五）与样品瓶有关的因素1．样品瓶 顶空 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 样品瓶的要求是体积准确、能承受一定的压力、密封性能良好、对样品无吸附作用。虽然过去人们也曾用过普通玻璃瓶，但现在大都用硼硅玻璃制成的顶空样品瓶，其惰性能满足绝大部分样品的分析。 在定量分析时，要涉及到相比[i]β[/i]的准确值，这就要求我们知道样品瓶的准确体积（容积），而不应简单地采样生产厂家的标称体积。一个简单的方法是先用天平称量空瓶重量，然后充满水再称量。根据水在称量温度下的密度（如25℃时为0.9971g/ml）即可计算出样品瓶的准确体积。实验证明，市传的顶空样品瓶其标称体积与真实体积之间有l％左右的误差。对同一批样品瓶，可以准确测定其中5个的真实体积，使用其平均体积作为该批样品瓶的真实体积即可。 市售样品瓶的体积有5-22 ml多种，具体选用哪种，一要据仪器要求而定，二要看样品情况而定。液体样品多用10 ml左右的瓶子就能满足要求，因为分析灵敏度是取决于待测组分在顶空气体中的浓度，或者说取决于相比[i]β[/i]，而不是样品量。所以，采用大体积样品瓶，如果月不变，分析灵敏度也不会改善。固体样品因为样品本身的体积大（取样体积大一些能保证样品的代表性），故要用大一些的样品瓶。 第三个要考虑的因素是色谱柱。填充柱、大口径柱、或毛细管柱分流进样时，进样体积一般为0.5-2 ml，这时需要大体积样品瓶．而用毛细管柱不分流进样时，进样体积往往不会超过0.25 ml，故小体积的样品瓶就足以满足要求了。 顶空样品瓶最好只用一次，若要反复使用，就一定要保证清洁干净！建议的清洗方法是：先用洗涤剂清洗（太脏的瓶子可用洗液浸泡），然后用蒸馏水洗，再用色谱纯甲醇冲洗，最后置于烘箱烘干。对于新购的样品瓶，一般可不经清洗直接使用，但要注意供货商的信誉。如果是第一次使用一个新的供货商的产品，最好先作一次空白分析，以证实样品瓶是否干净。2．密封盖 密封盖由塑料或金属盖加密封垫组成。有可多次使用的螺旋盖和一次使用的压盖两种。现在自动化仪器多采用一次性使用的铝质压盖，使用压盖器压紧后可以保证密封性能。 密封垫的材料主要有三种，即硅橡胶、丁基橡胶和氟橡胶。丁基橡胶垫价格低，硅橡胶垫耐高温性能好，氟橡胶垫惰性好。为了防止密封垫对样品组分的吸附，现在多用内衬聚四氟乙烯或铝的密封垫，选用时要看分析条件（温度）和样品具体情况而定。常规分析可用价格低的丁基橡胶垫，痕量分析则最好用有内衬的硅橡胶垫。必要时，通过空白分析来确证密封垫中的挥发物不干扰分析。 密封垫在刺穿一次（取样）之后，就可能会漏气，而且内衬垫扎穿之后就失去了保护作用，橡胶基体有可能吸附样品组分。所以，需要从一个样品瓶多次进样时，最好连续进行，不要把扎穿过密封垫的样品瓶放置一段时间后再用。相应地，在制备样品时，要将样品全部加入后再密封。比如加内标物时，若密封好再往瓶中加，就要扎穿密封垫，这对分析是不利的。

  • 本网推出“顶空色谱分析”系列讲座

    顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法（HS-GC）是在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进样口前面增加一个顶空进样装置的一种色谱技术，常解释为将顶空装置与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]联用的仪器。 它利用被测样品（气-液和气-固）加热平衡后，取其挥发气体部分进入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]。它专用于分析易挥发的微量成分，如对甲醇、乙醇等许多易挥发的有机溶剂类，不同季节的花香气、香水类，带有易挥发成分的中草药类，特殊气味的蔬菜和调味品类等均可用它进行定量分析。 顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]与质谱联用法（HS-GC-MS）用于对未知的挥发成分进行定性分析的方法。 顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法常用于酒后开车司机或行人发生交通事故后对其血液中酒精进行定性定量确证分析、中西医药投入市场前其残留溶剂的标准分析、刑事案件中有毒气体和挥发性毒物的认定分析等，另外许多行业需要控制产品质量或开发新产品等均会用到这种仪器。 这种分析方法可避免水份、高沸点物或非挥发性物质对分析柱造成超载和污染问题。而且操作简单、快速，分析结果与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]一样灵敏、可靠、准确。 欢迎大家访问本网“仪器讲座”栏目的“顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]系列讲座”

  • 【国产好仪器讨论】之成都科林分析技术有限公司的AutoHS自动顶空进样器(全模式)

    http://www.instrument.com.cn/show/Breviary.asp?FileName=C16867%2Ejpg&iwidth=200&iHeight=200 成都科林分析技术有限公司 的 AutoHS自动顶空进样器(全模式)已参加“国产好仪器”活动并通过初审。自上市以来，这款产品已经被多家单位采用，如果您使用过此仪器设备或者对其有所了解，欢迎一起聊聊它各方面的情况。您还可以通过投票抽奖、参与调研等方式参与活动，并获得手机电子充值卡。【点击参与活动】 仪器简介： 仪器简介： 自动顶空进样相对于其它气相色谱样品处理技术来讲，它消除了复杂的容易 产生错误的步骤。能使您在较短的时间内获得大量有用信息。AutoHS智能的触摸 屏图形用户界面使得操作极为方便。专利的结构设计，独有的气体置换模式使MS （及其它易受空气中氧干扰和损害）操作更加安全可靠，延长灯丝寿命等。 具有动态和静态功能，大大拓展了顶空技术的应用范围。 经国家鉴定，评审结果为：此产品达到国际先进水平，建议加大应用和推广力度。技术参数： 国际先进 样品容量： 40个样品位的样品盘 顶空瓶体积： 20ml 样品恒温器容量度： 15位 传输线长度; 1m 进样方法: 静态-动态补偿进样量：参数设定--时间控制 气体置换(Purge mode) 恒定模式(Constant mode ) 渐进模式(Progressivemode) 多次提取模式(MHE mode) 控制触摸屏操作、密码保护，可保存10个方法。具有通用的接口，可与任何气相色谱连接。 中英文可选。自动泄漏测试故障报警，可使用IOS系统远程控制。温度范围：恒 温 器： 35-180°C 提取温度： 35-210°C 传输温度： 35-210°C 物理条件操作条件：5-32℃; 湿度：75%RH 宽：410mm 深：600mm 高：600mm 重量：30kg主要特点： 国际先进 BCEIA2005金奖产品 在第17届多国仪器展上获得由科技部授权颁发的最高奖-科技创新奖，大会一共给评选出国内外产品颁发34个奖，科技创新奖共3个。AutoHS自动顶空进样器采用动态补偿专利技术及现代触摸屏动态显示技术有效地提高了仪器性能和品质，独有的气体置换模式使MS操作更加安全可靠，延长灯丝寿命等。 操作模式:气体置换 时间恒定 时间渐进和多次提取 语言:中英文可选 自动泄漏测试 智能的触摸屏图形用户界面 可与任何气相色谱连接 AutoHS自动顶空进样器以其特有的提取方式把顶空进样的效果体现得淋漓尽致。顶空的过程本身不仅仅是样品的前处理过程，事实上对于挥发性有机物起到了一个浓缩的作用，挥发性越强浓缩作用越大。采用动态补偿提取方式的AutoHS自动顶空进样器使样品几乎无损失地传输到气相色谱仪，使得同一样品中挥发性有机物组分直接进样气相色谱仪不能检测到的，而采用AutoHS顶空进样气相色谱仪能够检测到，如水中1ppb苯。【了解更多此仪器设备的信息】

  • 顶空分析成品的前处理方法

    请问各位前辈做顶空的时候都是采取什么前处理方法的呢，比如做沐浴露、焗油膏等的顶空香气分析，是都采用SDE吗？有没有简便一点的方法呢请问现在是基本不用静态顶空做香气成品分析吗，基本用SPME跟SDE吗

  • 【实战宝典】静态顶空技术能检测哪些化合物，影响静态顶空技术的因素有哪些？

    [font=宋体]链接：[/font]https://bbs.instrument.com.cn/topic/401353[font=宋体]问题描述：[/font][font=宋体]一直迷惑的一个问题，研究挥发性成分一般都选用顶空进样，那顶空进样能检测的化合物和沸点有关吗？比如[/font]70[font=宋体]度平衡，抽取气体时，什么沸点的化合物能够检出？[/font][font=宋体]解答：[/font][font=宋体]静态顶空技术适用于检测气体、固体和液体中的一些沸点较低的挥发性有机物，表[/font]3-4[font=宋体]列举了部分静态顶空技术检测的化合物所对应沸点、标准编号、标准名称及加热平衡温度。由下表可见，静态顶空技术多用于分析液态和固态样品中沸点在[/font]200[font=宋体]℃[/font][font=宋体]以下的挥发性有机物。[/font][align=center][font=宋体]表[/font]3-4[font=宋体]部分静态顶空技术检测的化合物相关信息[/font][/align] [table][tr][td] [align=center][font=宋体]化合物[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]沸点[/font]/[font=宋体]℃[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]标准编号[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]标准名称[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]加热平衡温度[/font]/[font=宋体]℃[/font][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]四乙基铅[/font][/align] [/td][td] [align=center]200[/align] [/td][td] [align=center]HJ959-2018[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]水质四乙基铅的测定顶空[/font]/[font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url][/font]-[font=宋体]质谱法[/font][/align] [/td][td] [align=center]60[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]甲醇[/font][/align] [align=center][font=宋体]丙酮[/font][/align] [/td][td] [align=center]64.7[/align] [align=center]56.5[/align] [/td][td] [align=center]HJ 895-2017[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]水质甲醇和丙酮的测定顶空[/font]/[font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法[/font][/align] [/td][td] [align=center]80[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]吡啶[/font][/align] [/td][td] [align=center]115.2[/align] [/td][td] [align=center]HJ 1072-2019[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]水质吡啶的测定顶空[/font]/[font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法[/font][/align] [/td][td] [align=center]70[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]苯[/font][/align] [align=center][font=宋体]甲苯[/font][/align] [align=center][font=宋体]乙苯[/font][/align] [align=center][font=宋体]间[/font]-[font=宋体]二甲苯[/font][/align] [align=center][font=宋体]对[/font]-[font=宋体]二甲苯[/font][/align] [align=center][font=宋体]邻[/font]-[font=宋体]二甲苯[/font][/align] [align=center][font=宋体]苯乙烯[/font][/align] [align=center][font=宋体]异丙苯[/font][/align] [align=center][font=宋体]正丙苯[/font][/align] [/td][td] [align=center]80.1[/align] [align=center]110.6[/align] [align=center]136.2[/align] [align=center]139[/align] [align=center]138.4[/align] [align=center]144.4[/align] [align=center]145.2[/align] [align=center]152.4[/align] [align=center]159.2[/align] [/td][td] [align=center]HJ 975-2018[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]固体废物苯系物的测定顶空[/font]-[font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法[/font][/align] [/td][td] [align=center]85[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]二氯甲烷[/font][/align] [align=center]1,1,1-[font=宋体]三氯乙烷[/font][/align] [/td][td] [align=center]39.8[/align] [align=center]74.1[/align] [/td][td] [align=center]GB/T 35953-2018[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]化妆品中限用物质二氯甲烷和[/font]1,1,1-[font=宋体]三氯乙烷的测定顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法[/font][/align] [/td][td] [align=center]85[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font=宋体]苯[/font][/align] [/td][td] [align=center]80.1[/align] [/td][td] [align=center]DB37/T3993—2020[/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]食用油中苯残留量的测定顶空[/font]-[font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url][/font]/[font=宋体]质谱法[/font][/align] [/td][td] [align=center]80[/align] [/td][/tr][/table][font=宋体]影响静态顶空进样分析的因素主要有样品性质、样品量、平衡温度、平衡时间等。[/font]a)[font=宋体]样品性质：气态样品的存储温度一般比较低，有些组分可能会冷凝，为了使样品混合均匀，避免因部分组分的冷凝带来的误差，样品瓶在测试之前应该在平衡温度下放置一定时间。[/font][font=宋体]液态和固态样品在平衡后会存在气[/font]-[font=宋体]液共存或气[/font]-[font=宋体]固共存，甚至是气[/font]-[font=宋体]液[/font]-[font=宋体]固三态共存，基质比较复杂，[/font]“[font=宋体]基质效应[/font]”[font=宋体]明显，在配制标准样品绘制标准曲线时，还必须有与原样品相同或相似的基质来配制，否则定量误差会大。[/font]b)[font=宋体]样品量：样品量是指顶空样品瓶中样品的体积，一般样品体积不超过样品瓶容积的[/font]2/3[font=宋体]。[/font]c)[font=宋体]平衡温度：样品的平衡温度和蒸气压直接相关，温度越高，蒸气压越高，样品上方气体中目标组分含量越高，分析灵敏度就越高。目标组分沸点越低，对温度越敏感。所以顶空进样法特别适合分析低沸点的化合物。因此，平衡温度越高，可以缩短平衡时间，提高分析效率，但是实际应用中，在满足分析灵敏度的前提下，选择较低的平衡温度，这是因为过高的温度可能会使一些目标组分氧化或分解，而且过高的压力会引起顶空瓶破损。分析液体样品时，平衡温度应设置为低于溶剂沸点[/font]20[font=宋体]℃[/font][font=宋体]以下，如分析水样时，样品瓶平衡温度应设置在[/font]60[font=宋体]℃[/font][font=宋体]～[/font]80[font=宋体]℃[/font][font=宋体]之间。[/font][font='Times New Roman','serif']d) [/font][font=宋体]平衡时间。平衡时间是指在一定的温度条件下，样品瓶中要达到两相平衡时所需要的时间，这主要取决于待测组分在两相之间的扩散速率，扩散速率越快，所需的平衡时间越短。由于样品性质都不尽相同，所以平衡时间也不一样，我们需要通过实验来确定每种目标组分的平衡时间。在恒温条件下，仪器测得的色谱峰面积基本不变时所需的最短时间间隔就是顶空分析样品的平衡时间。[/font]以上内容来自仪器信息网《样品前处理实战宝典》

  • 【求助】自动进样顶空分析求助

    各位大大。我现在在使用hp公司的hs7694自动进样顶空分析仪进行气液平衡的研究。关于自动进样是这样的，其分析过程可分为四个步骤。步骤一[图2-5-3 (a)]：平衡。即将样品定量加入顶空样品瓶，加盖密封，然后置于顶空进样器的恒温槽中，在设定的温度和时间条件下进行平衡。此时，载气旁路直接进入GC进样口，同时用低流速载气吹扫定量管，而后放空，以避免定量管被污染。先进的自动顶空进样器具有样品搅拌功能，以加速其平衡。 步骤二 [图2-5-3 (b)]：加压。待样品平衡后，将取样探头插入样品瓶的顶空部分。V4切换，使通过定量管的载气进入样品瓶进行加压，为下一步取样做准备。加压时间和压力大小由进样器自动控制。此时，大部分载气仍然直接进入GC柱。步骤三 [图2-5-3 (c)]：取样。V2和V4同时切换，样品瓶中经加压的气体通过探头进入定量管。取样时间应足够长，以保证样品气体充满定量管，但也不应太长，以免损失样品。具体时间应根据样品瓶中压力的高低和定量管的大小而定，由进样器自动控制。一般不超过10s。步骤四 [图2-5-3 (d)]：进样。V1、V2、V3和V4同时切换，使所有载气都通过定量管，将样品带入GC进行分析。GC条件的设置原则与普通GC相同。这样便完成了一次GC分析。然后将取样探头移动到下一个样品瓶，根据GC分析时间的长短，在某一时刻开始对下一个样品重复上述操作。 我现在有一个疑问。顶空分析的原理是当在一定温度下达到气液平衡时有cg=co/(K＋a)，即在平衡状态下，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]的组成与样品原来的组成为正比关系。当用GC分析得到cg后，就可以算出原来样品的量。 但是，在自动进样的时候，要使通过定量管的载气进入样品瓶进行加压，那么这时候不就破坏了样品平当中的气液平衡了么？测得的数据还准确么？应该怎样使用这些数据进行计算呢？

  • 【分享】薹菜风味物质的顶空固相微萃取-气质联用分析

    利用顶空固相微萃取和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]- 质谱联用分析技术，对春、秋两个季节栽培的3 个薹菜品种进行风味物质成分分析。共检测鉴定出了腈类、酯类、醛类、酮类、醇类等11 类化合物。其中(E)-2- 丁烯酸二乙酯、1-丁烯基-4- 异硫氰酸酯、2,4- 已二烯-1- 醇、3- 己烯-1- 醇、(E,E)-2,4- 己二烯醛、2- 己烯醛、3- 戊烯腈、苯丙腈和2- 苯乙基异硫氰酸是薹菜的主要风味物质。不同品种和不同的栽培季节薹菜的风味物质构成不同。

  • 【讨论】顶空分析香精

    各位大师，本人今天实验室装了一台安公司的顶空，领导说用来做香精用的，请问各位有没有谁用过的啊？可以跟小弟来分享一下不？这个顶空的温度怎么控制，对分析才有效果啊？

  • 顶空的分析方法求解

    用顶空总是不出谱图，就是GC-MS的分析方法不会搞 大家帮帮忙 http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09509.gif

  • 【实战宝典】动态顶空技术的工作原理是什么，应用于哪些领域？

    [font=宋体]链接：[/font]https://bbs.instrument.com.cn/topic/7883145[font=宋体]问题描述：[/font][font=宋体]动态顶空技术的工作原理是什么，应用于哪些领域？[/font][font=宋体]解答：[/font][font=宋体]动态顶空是相对于静态顶空而言的，是用惰性气体对密封在样品瓶中的固态或液态样品进行吹扫，使基质中的挥发性有机物随气流进入到仪器内部管路，经由捕集阱时被捕集阱吸附，然后迅速加热捕集阱，挥发性有机物随之解吸下来，被气体气流带入到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]进行分离，因此，动态顶空又称为吹扫捕集技术。[/font][font=宋体]吹扫捕集技术在环境分析中应用很成熟，包括地下水、生活饮用水、海水、生活污水和工业废水、土壤和沉积物、固体废物中的挥发性有机物的检测。除了在环境分析领域，吹扫捕集技术还在食品、药品、医疗用品、轻工业、血液和尿样及有机金属化合物形态分析方面的应用颇为广泛。[/font]以上内容来自仪器信息网《样品前处理实战宝典》

  • 【转帖】室内建材的顶空进样分析

    室内建材的顶空进样分析（１）一天之中，我们几乎大半天都在室内活动。室内广泛使用各种建材与装饰材料，而对于这些材料所产生的化学物质，我们知之甚少。了解从建材和装饰材料中会产生什么化合物，产生的量有多大，这是评价室内环境污染非常有用的依据。本文介绍使用顶空进样法分析室内建材和装饰材料产生气体的实例。 室内使用建材的顶空进样分析（2）在《室内建材的顶空进样分析（1）》中，介绍了室内装饰材料如天花板材、壁纸底层石膏板和壁纸等的顶空进样分析实例。本文介绍壁纸用粘接剂、地板用粘接剂、地板材料等的顶空进样法分析实例。 室内使用建材的顶空进样分析(3)本文介绍室内装饰材料和建材的顶空进样分析的定量结果和依据定量结果，计算样间室内产生气体量的计算实例。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=165840]市内使用的建材的顶空进样分析_1[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=165841]市内使用的建材的顶空进样分析_2[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=165845]市内使用的建材的顶空进样分析_3[/url]

  • 【资料】－影响静态顶空分析的因素

    [b]影响静态顶空分析的因素[/b][i]《色谱分析方法及应用》刘虎威主编[/i] 影响顶空GC分析结果的因素有两部分、一部分是与GC有关的参数，另一部分是顶空进样的参数，前者我们已在第二和三章作了详细阐述，这里不再重复。下面我们仅就顶空进样的一些问题进行讨论。 (一)样品的性质 顶空GC最大的优点就是不需对样品作复杂的处理，而直接取其顶空气体进行分析，我们不用把心样品中不挥发组分对GC分析的影响。但是样品的性质仍然对分析结果有直接影响。这里所说的样品是指置于样品瓶中的“原样品”，而非进入GC的“挥发物”，因此要考虑整个样品瓶中的样品性质。 对于气体样品或者在一定条件下能全部转换为蒸气的样品，样品瓶中只有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]，而没有凝聚相。那么，这种样品与普通GC分析就没有太大区别了。要注意的是气体样品的采样温度和样品保存温度可能不同，常常是后者低于前者。在相对低温下保存样品时，有些组分就可能会冷凝，所以在分析时，要在平衡温度下放置一定的时间，使样品达到均匀的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]，以消除部分样品组分冷凝带来的误差。如果是将液体样品转换为气体，那么这个转换过程是需要一定时间的，不像普通GC中进样口的样品汽化那么快，不完全的汽化会使顶空样品与原样品的组成不同，从而影响分析结果的准确度，故也应在一定的温度下平衡足够的时间。 液体和固体样品较为复杂一些，这时样品瓶中起码有气一液或气－固两相，甚至气一液一固三相共存。项空气体中各组分的含量既与其本身的挥发性有关，又与样品基质有关。特别是那些在样品基质中溶解度大(分配系数大)的组分，“基质效应”更为明显。这是顶空进样的一大特点，即顶空气体的组成与原样品中的组成不同，这对定量分析的影响尤为严重。因此，标准样品不能仅用待测物的标准品配制，还必须有与原样品相同或相似的基质，否则，定量误差将会很大。

  • 【求助】顶空+气相分析残单问题

    顶空+[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]分析残留单体，未知峰与已知峰保留时间比较接近，出现肩峰，未知峰峰面积略小，可以采用什么方法或是改变什么条件，将其较好地分离？

  • 关于顶空技术

    顶空技术的计算原理是什么呢，我一直不是很明白，如果使用顶空技术，怎么保证样品里的待测组分完全汽化了呢

  • 实验室温度对顶空分析平衡时间的影响案例

    实验室温度对顶空分析平衡时间的影响案例

    [align=center][font=宋体]实验室温度对顶空分析平衡时间的影响案例[/font][/align][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]概述[/font][/font][/align][font=宋体]实验室环境的检查和确认，对色谱系统故障诊断较为重要。实验室环境温度过低，导致顶空分析需要更长的平衡时间。[/font][align=center][font=宋体]案例简介[/font][/align][font=宋体][font=宋体]工程师在安装[/font][font=Times New Roman]Shimadzu[/font][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url][/font][font=Times New Roman]-[/font][font=宋体]质谱联用仪过程中，验收系统顶空进样器重复性性时，发现顶空重复性不良。观察顶空分析结果，目标色谱峰有逐渐增大的趋势，顶空具体分析条件如下所示。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]色谱质谱联用仪：[/font] [font=Times New Roman][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-TQ8040NX[/font][/font][font=宋体][font=宋体]色谱柱：[/font] [font=Times New Roman]Rtx-5ms 30m*0.25mm*0.25um[/font][/font][font=宋体][font=宋体]柱温：[/font] [font=Times New Roman]50[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]进样口温度：[/font] [font=Times New Roman]200[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]分流比：[/font] [font=Times New Roman]40:1[/font][/font][font=宋体][font=宋体]样品：[/font] [font=宋体]正丁醇[/font][font=Times New Roman]-[/font][font=宋体]水，[/font][font=Times New Roman]50mg/L[/font][/font][font=宋体][font=宋体]检测器：[/font] [font=Times New Roman]EI[/font][font=宋体]源，[/font][font=Times New Roman]200[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]顶空平衡温度：[/font] [font=Times New Roman]80[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]顶空平衡时间：[/font] [font=Times New Roman]22min[/font][/font][font=宋体][font=宋体]顶空进样阀温度：[/font] [font=Times New Roman]100[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]顶空传输线温度：[/font] [font=Times New Roman]120[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]进样量：[/font] [font=Times New Roman]1mL[/font][/font][align=center][img=,309,171]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170742243476_6765_1604036_3.jpg!w690x381.jpg[/img][font='Times New Roman'] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Calibri]1 [/font][font=宋体]顶空峰面积逐渐增加[/font][/font][/align][align=center][font=宋体]故障诊断和维修[/font][/align][font=宋体][font=宋体]此台仪器已经验收过液体进样的指标，重复性良好，并且顶空分析和液体分析使用了同一根色谱柱，那么色谱柱和检测器部分发生故障的可能性比较小。顶空分析采用的方法为[/font][font=Times New Roman]Shimadzu[/font][font=宋体]的标准测试方法，已经经过充分认证，方法参数应该问题不大。[/font][/font][font=宋体]验收的数据结果与一般情况下的重复性不良想象存在显著的不同，如果由于系统泄漏造成顶空测试重复性不良，峰面积的变化应该没有明显的规律，不会像该案例中的峰面积逐渐增加，反而有可能与顶空样品瓶中体系的平衡不充分有关。[/font][font=宋体][font=宋体]用户实验室环境不佳，测试用户实验室温度仅有[/font][font=Times New Roman]4[/font][font=宋体]℃左右，进一步怀疑过低的室温造成分析故障。由于用户空调和供热系统均损坏，就采用了增加顶空样品平衡时间的方法，将其增加为[/font][font=Times New Roman]30min[/font][font=宋体]。[/font][/font][font=宋体]修改方法再次进样，故障解除，顶空重复性良好。[/font][align=center][font=宋体]结果分析[/font][/align][font=宋体]顶空进样器一般采用金属块加热的方式对顶空瓶进行保温，那么顶空系统的温度上升紧靠加热体的传导作用，顶空瓶、水和顶空瓶垫均为导热不良物体，那么实际样品的升温速度比想象得要慢。[/font]

  • 关于7890与7697联用顶空分析保留时间偏移的调查

    提起此时蛮可笑的，算是个乌龙。。。。事情是这样的：近日分析一个样品，由于公司保密，我们姑且称其A样品吧。由于其他组的需要，我们[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]组近期标定一个A样品的对照品，溶剂采用DMSO，共检测5个残留溶剂，色谱方面FID检测器，柱流速恒压模式第一个人主标完成后，在处理图谱的时候发现：相比于历史数据，所有的峰全部后移了，最夸张的溶剂主峰延迟10min不到，但由于A样品并不常分析，上次分析在两个多月前，而使用的色谱柱又是一根相对久远的色谱柱，所有当时考虑是柱流失比较严重，并未过分关注然而第二天复标，所有峰在第一个人的基础上又全部后移了，而且相比于第一次的复标又偏移了10min，也就是说和历史数据差了将近20min的保留时间，溶剂峰已经快出不来了！直至这时才发现问题的严重性，于是开始逐一排查问题。首先，笔者调取了过去的各种样品历史数据做对比。相比于另一台G1888和7890联用分析的一个样品B，使用同一个色谱柱，调取了半年的历史数据，发现基本一致，因此大概率排除了色谱柱本身的问题，而这台7697与7980从大概6月份开始分析的另一个样品C就开始出现这个问题，只是当时偏移值很小，没有注意，而且自6月份以后调取数据发现大体趋势一直是所有峰全部后延而且峰面积降低，笔者复标的时候峰面积只有历史数据的四分之一！发现这样的问题后继续从历史数据调查，发现只有顶空分析出现这样的问题，而自动进样和手动进样似乎并未受影响，所以考虑是顶空出现的问题。顶空方面先进行了压力衰减和六通阀泄露测试，仪器自己通过了，接着我们和领导探讨了下，觉得出现这种问题大概率还是考虑系统漏气，于是把气路检查了下，也未发现泄露。接着又排查了顶空进样器和色谱进样口的连接线，也没有发现泄露。此时别的组着急使用这个对照品，但仪器问题死活找不出，让我异常头疼，于是我又找老总讨论了下，老总给了个新的建议：查看下色谱检测器喷嘴有无堵塞于是我们拆了检测器，拧下喷嘴，对光检查，发现喷嘴孔也能透光，但是拆都拆了嘛，就顺道清洗了下。洗完发现，对光检查，喷嘴孔的这个光空好像比之前更亮，更大了一点。。。所以呢，最后的这个问题居然是出在检测器喷嘴堵塞上，清洗完喷嘴后我们重新进行了样品A的分析，结果各个峰的保留时间与历史完全一致了。。。通过此次事件呢，得到一些经验和教训：首先，这台仪器之前出过一次小问题，属于我们自己的操作失误，这个问题我曾在社区发过求助贴，现在大概再提一下：我们的7679顶空应该是主板的电池没电了，所以每次开机参数都会重置，而我们的样品使用氮气分析，仪器每次开机都需要手动从氦气切换成氮气，但是在今年4月份笔者犹豫疏忽忘记了此事，导致样品B分析失败了，而样品B常用的两根色谱柱（我们且称其为新柱和旧柱吧），其中新柱在第一个残留溶剂甲醇附近一直有一个干扰峰，但是由于这个峰和甲醇的分离一直不错，未影响我们的分析，因此一直忽略，但自打此次事件以后，新柱的甲醇和干扰峰分离开始变差，最后甚至已经分不开了，这直接导致我们后期处理图谱甲醇的峰面积偏差过大，最后就暂时弃用了这跟新柱，改用旧柱分析。说了这么多呢，其实我想说的是，近期的调查发现，其实早在当时，这个问题就已经出现了，甲醇分离效果变差的原因就是因为保留时间后延了，但是因为当时的偏移很低，所以没有考虑到这个问题。当时果断排除色谱的问题是由于调用历史数据只有顶空分析才出现这样的问题，但是笔者忽略了一个问题，我们公司自动进样与手动进样分析采用的进样口压力模式一直是恒流，而顶空分析采用的模式是恒压，我们内部讨论了下感觉可能是因为恒压模式，检测器堵塞依然能达到配置的压力，但是由于阻塞导致流速变慢，进样量变低，这也就很好的解释了为什么保留时间后延同时峰面积降低。所以此次的问题就是检测器喷嘴堵塞，让我很意外的是，笔者遇到的更多是喷嘴堵塞，连点火都点不着的，但是这种没全堵死的情况确实没见过太多，只能说自己经历的太少吧，也算是给各位提供一个经验教训，FID检测器喷嘴还是要定期清洗的orz。。。笔者经验不足，问题的分析可能不太全面且专业，希望更专业的大佬指正，谢谢！

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