大体积食品

用加速溶剂萃取（ASE）技术测定大体积食品样品中的杀虫剂参考文献1. Dionex Application Note 319,”Extraction of Organophosphorous Pesticides Using AcceleratedSolvent Extraction(ASE)”.2. Ezzell, J.L Richter, B.E.J Felix, W.D.J Black, S.R. B. Meikle, J.E. “A Comparison ofAccelerated Solvent Extraction for organophosphorus pesticides and herbicides” LC/GC, 1995,13, 390-398

AN343 用加速溶剂萃取（ASE）技术测定大体积食品中的农药（杀虫剂）样品基体：食品仪器：Dionex ASE300 （带有34，66或100mL萃取池）Dionex 萃取采集瓶（250mL）试剂： 丙酮（优级纯）二氯甲烷（优级纯）乙酸乙酯（优级纯）正己烷（优级纯）环己烷（优级纯）Hydromatrix硅藻土无水Na2SO4萃取条件：系统压力： 10Mpa（1500psi）温度： 100℃加热时间： 5min静态时间： 5min溶剂： 乙酸乙酯/环己烷或二氯甲烷/丙酮（1：1，V/V）冲洗体积： 60％（萃取池体积）吹扫时间： 180秒静态循环次数：1－2次总萃取时间：每个样品14－20min溶剂总量： 每个样品135－145mL样品制备： 本样品为市售的婴儿食品。称取胡萝卜和苹果（糊状）30g。在婴儿食品中加入浓度为0.2mg/mL的农药7.5uL，最终在胡萝卜和苹果的样品中农药浓度为50ug/kg。将此样品与Hydromatrix硅藻土混合（1：1 w/w）。婴儿食品外的样品，要用混合器或食品处理机混合均匀或切碎，得到均匀的浆液，然后称取该浆液30~50g，并与硅藻土混合。凝胶渗透色谱法（GPC）净化条件：仪器：GPC （clean-up XL,Abimed Gilson, D-40736）进样体积：5mL色谱柱：52g Bio-beads S-X3(200~400目)（600mm×25mm i.d.）；33cm gel bed length（Bio-Rad,D-80901 Munich）溶剂：乙酸乙酯/环己胺（1：1，v/v）流速：5mL/minDump：17min（弃去85mL）收集：22min（收集100mL）GC分析条件-DB5：GC： HP5890，HP7673自动进样器，FPD检测器（526nm，phosphorus mode）柱： 30m熔融硅胶毛细管柱DB-5（J&W），外径0.53mm，层厚1.5um气体： 载气氦气，10mL/min；Make-up氦气，15mL/min；检测空气，100mL/min，氢气，75mL/min温度： 柱温箱， 60℃ 维持1minto 250℃ 升温速率10℃/min，维持10min 进样器： 250℃ 检测器： 240℃进样体积： 5uL积分仪： HP化学工作站（软件版本 A.05.04）GC分析条件-DB1701：（测定硫特普sulfotep，毒死蜱chlorpyrifos，. 对硫磷1605 parathion（-ethyl））GC： HP5890，HP7673自动进样器，FPD检测器（526nm，phosphorus mode）柱： 15m熔融硅胶毛细管柱DB-1701（J&W），外径0.53mm，层厚1um气体： 载气氦气，8mL/min；Make-up氦气，15mL/min；检测空气，100mL/min，氢气，75mL/min温度： 柱温箱， 60℃ 维持1minto 260℃ 升温速率10℃/min，维持10min 进样器： 250℃ 检测器： 240℃进样体积： 5uL积分仪： HP化学工作站（软件版本 A.05.04）分析结果：请见附件中表格参考文献1.Dionex Application Note 319,”Extraction of Organophosphorous Pesticides Using Accelerated Solvent Extraction(ASE)”.2.Ezzell, J.L Richter, B.E.J Felix, W.D.J Black, S.R. B. Meikle, J.E. “A Comparison of Accelerated Solvent Extraction for organophosphorus pesticides and herbicides” LC/GC, 1995, 13, 390-398

建立了硫酸酸化，正己烷萃取，乙酸酐衍生后采用大体积进样技术结合气相色谱质谱仪检测的方法。此法灵敏度高，能够满足动物源性食品中五氯酚钠的残留分析要求。

在线SPE大体积进样系统具有前处理过程自动化、样品处理时间短、通量大、通用性强的特点，为扩充在线SPE大体积进样系统的应用数据开发项目，设立使用该系统对饮用水中农药进行方法开发，以展现在线SPE大体积进样系统的独特优势。

采用Thermo Scientific GC-MS 配合大体积不分流组件，检测染料中的五氯苯酚。在进样体积为30μL 时，体现了较高的灵敏度及较低的检出限，因此可使样品前处理步骤简化，与传统方法相比，大大减少了样品量，减少了溶剂使用量，减少了溶剂浓缩蒸发等过程，大大减少了前处理带入的误差；更重要的是仪器检出限为0.01 μg /L，极大满足了Oko-Tex Standard 100 对纺织品中的五氯苯酚残留限量规定不得超过0.5mg/kg, 尤其对于婴幼儿用品不得超过0.05mg/kg 的要求。

采用Thermo Scientific GC-MS 配合大体积不分流组件，检测染料中的五氯苯酚。在进样体积为30μL 时，体现了较高的灵敏度及较低的检出限，因此可使样品前处理步骤简化，与传统方法相比，大大减少了样品量，减少了溶剂使用量，减少了溶剂浓缩蒸发等过程，大大减少了前处理带入的误差；更重要的是仪器检出限为0.01 μg /L，极大满足了Oko-Tex Standard 100[1] 对纺织品中的五氯苯酚残留限量规定不得超过0.5mg/kg, 尤其对于婴幼儿用品不得超过0.05mg/kg 的要求。

本文采用 Thermo Scientific GC-MS 配合大体积不分流组件，检测染料中的五氯苯酚。在进样体积为 30µ L 时，体现了较高的灵敏度及较低的检出限，因此可使样品前处理步骤简化，与传统方法相比，大大减少了样品量，减少了溶剂使用量，减少了溶剂浓缩蒸发等过程，大大减少了前处理带入的误差；更重要的是仪器检出限为 0.01 μ g /L，极大满足了 Oko-Tex Standard 100[1] 对纺织品中的五氯苯酚残留限量规定不得超过 0.5mg/kg, 尤其对于婴幼儿用品不得超过 0.05mg/kg 的要求。

采用大体积进样的方式，建立了247种化合物的快速筛查和定量方法，方法简单、快速、绿色、精密度高、准确度高。

实验结果表明，采用CSR大体积进样技术、GC-NCI/MS方法检测复杂基质中86种农药的残留量，样品前处理简单，谱图背景干扰小，具有良好的准确度和精密度，且方法检出限明显降低。适于日常检测且可大大降低检测成本，缩短检测周期。赛默飞世尔科技的CSR 大体积进样专利技术，无需使用特殊进样口，在普通分流不分流进样口就可以实现大体积进样，且该技术适用于各类样品，各类分析物，无歧视；NCI检测模式增加检测的选择性，且赛默飞的专利的真空锁定装置可实现不泄真空下EI 和CI 源的切换，提高工作效率。整个检测过程操作简单，值得推广应用。

本方法选择采用大体积(250μI)直接进样。分别选择不同淋洗液配比与流量进行试验，结果显示，最佳淋洗液配比为4.5 mmoIIL 碳酸铀-0.8 mmo l!L 碳酸氢锅，流量为1.0 ml/min 。在此条件下，四种消毒副产物与氟离子、氯离子、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、硫酸盐可完全分离，且各离子的保留时间及相邻离子基线分离结果良好.

I onPac AS 15 阴 离子交 换分离 柱 是高容量 柱 ， 用 Na O H 或 KO H 作淋 洗 液 ，用于 高 纯水 中痕量无 机 阴离子 和低 分 子 量有机酸 的分离， 包括： F - ，甘醇酸根， 乙 酸 根， 甲酸 根， Cl - ， NO 2 - ， CO 3 2- ， SO 4 2- ，草 酸根， Br - ， NO 3 - 和 PO 4 3- 。适 用 于大体积 进样。配 合 AC15 浓 缩柱，可 作 ppt 级分 析。

IonPac AS 15 阴 离子交 换分离 柱 是高容量 柱 ， 用 Na O H 或 KO H 作淋 洗 液 ，用于 高 纯水 中痕量无 机 阴离子 和低 分 子 量有机酸 的分离， 包括： F - ，甘醇酸根， 乙 酸 根， 甲酸 根， Cl - ， NO 2 - ， CO 3 2- ， SO 4 2- ，草 酸根， Br - ， NO 3 - 和 PO 4 3- 。适 用 于大体积 进样。配 合 AC15 浓 缩柱，可 作 ppt 级分 析。

本方法采用CSR 大体积进样技术结合GC-NPD 测定了含硫基体中有机磷农药的含量，采用大体积进样技术提高仪器检测灵敏度，GCNPD 检测器降低含硫化合物的干扰，两种技术的结合大大提高了两种技术的有机结合大大提高了方法的选择性和灵敏度。17 种有机磷农药的检出限在1.0~4.0 μ g/kg 范围之间，可远远满足国内外各种法规的限量要求。用空白样品加标方法进行回收率和精密度实验。当添加水平在 5 μ g/kg 和10 μ g/kg 时，17 种有机磷农药回收率在72.8%～105.2% 之间，相对标准偏差 3.6%～9.5%。该方法测定准确度高，重复性好，灵敏度高，适合含硫复杂基体中有机磷农药残留量的检测，值得推广应用。

采用LaVision公司独有的可以应用到大体积空间的时间分辨层析粒子成像测速技术（Time-resolved Tomographyic PIV)对沙漠蝗虫在风洞环境下的复杂空气动力学行为进行了研究。

质谱技术的进步，使得分析方法的检测限不断降低，推动了许多有关环境和食品中痕量污染物的研究。通常情况下，亚ppb级的污染物水平分析，首选串联四极杆质谱，但这只使用与目标物的分析方法。使用Waters Xevo G2-S QTof可轻松实现对ppb级已知和未知化合物的筛查。然而，如果我们增大样品进样体积，还可进一步提高灵敏度。结合Xevo G2-S QTof的高精确质量数准确度（3 ppm）在低浓度水平下进行筛查实验，对许多环境分析具有较高的实用性。而仅依靠MS/MS，是无法得到未知物或大量污染物的分析结果的。使用沃特世基于UNIFI的农残筛查平台，在较大进样体积下进行检测时，可有效分析水样中痕量污染物。

即食高能食品糊在不同包装材料中的稳定性及货架期预测Ready-to-Eat high-energy food paste stability and shelf life prediction in different packaging materials即食高能量/治疗性食物糊（RTE-TF），是花生酱、食用油、糖霜、谷物和豆类面粉、奶粉和维生素矿物质预混料的均匀混合物，是用于治疗严重急性营养不良（SAM）的特殊医学用途配方食品。使用格哈特全自动快速索氏提取仪Soxtherm用低沸点溶剂（正己烷）从食品糊中提取约20克脂肪。

采用大体积进样，通过优化离子色谱条件建立饮用水中亚氯酸盐、澳酸盐、氯酸盐、澳化物的同时测定方法。主要仪器为ICS-1500 型离子色谱仪， AS40 型自动进样器、DS6 型电导检测器、lonPac AS23 阴离子分析柱(4 mm x250 mm) , lonPacAG23 保护住(4 nun x50 mm) 、ASRS300 型阴离子抑制器、chromeleon 6.80 色谱工作站均购自美国Dionex 公司。亚氯酸铀标准品(纯度为80% ，美国Sigma 公司) ，氯酸铀标准品(纯度99% ，美国Sigma 公司) ，澳酸盐标准储备液[p(Br03-)=1 000 m gIL]、澳化物标准储备液[p(Bd=100 mg/L]均购自国家标准物质研究中心，碳酸铀、碳酸氢铀(均为分析纯，天津市大茂化学试剂厂)。淋洗液为4.5 mmol!L 碳酸铀-0.8 mmoIIL 碳酸氢铀 流量为1.0 ml!min ，进样量为250 J.L1 ，分析时间为20 min ，抑制电流为25 rnA。经加氯消毒方法处理的水样可直接采样，加二氧化氮或臭氧消毒的水样在采样时需通氮气或氧气5 mine 7]( 样通过0.22μm 滤膜过滤除去浑浊物后直接进样。为防止残留的次氯酸或次澳酸转化为氯酸根或澳酸根，参Pot! EPAII)的方法需要在每L 7k样中加入I mI乙二胶保护剂， 4 'c可稳定保存14 d 。分别准确量取亚氯酸盐、澳酸盐、氯酸盐、漠化物标准储备液配成混合标准系列溶液。在设定的色谱工作条件下，以浓度(x)对峰面积(y)绘制标准曲线，以保留时间定性，峰面积定量。由于水中亚氯酸盐、澳酸盐、氯酸盐、漠化物的浓度比较低，为了准确测定其浓度必须提高检测灵敏度。本实验。考虑到柱容量，避免增加进样体积后过载i坷，本实验选用Io nPac AS23阴离子交换柱(3J ，分别进样250 和25 叫，结果显示，大体积进样显著提高了灵敏度。因此，本方法选择采用大体积(250μI)直接进样。分别选择不同淋洗液配比与流量进行试验，结果显示，最佳淋洗液配比为4.5 mmoIIL 碳酸铀-0.8 mmo l!L 碳酸氢锅，流量为1.0 ml/min 。在此条件下，四种消毒副产物与氟离子、氯离子、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、硫酸盐可完全分离，且各离子的保留时间及相邻离子基线分离结果良好.

生物样品的分析往往因基质复杂会引起色谱的峰展宽和灵敏度及检测限的下降。目前常用的方法是提高监测器灵敏度，采用预柱处理等。另外可以使用大体积进样的方式，可以在一定程度上改善这样的问题，但是将生物样品直接进行大体积进样，其中复杂的基质成份也会引起。因此生物样品的在大体积进样前通常需要先进行离线固相萃取进行样品净化。但是对于血浆或者尿液进行固相萃取的条件开发也非常费时，需要耗费大量的人力。在线样品处理与液质联用可以使得大体积进样的生物样品变得更干净，而且处理速度也快。此研究报道了大体积进样联合在线固相萃取的方式，来研究血清中的药物，通过在线固相萃取的使用，不仅可以保留柱子的选择性和分离性，还能进一步提高检测灵敏度和检测限。实验中使用的是Spark Holland 在线SPE Symbosis系统。

本文采用GC-FPD 结合大体积不分流进样技术，建立高效、灵敏测定烟草中有机磷农残的检测方法。对烟草样品，采用改进的QuEChERS 方法，以去离子水浸泡、乙酸乙酯丙酮混合溶剂对烟草中的有机磷农残进行提取，经Carbon-NH2 复合柱净化，不经浓缩直接进样分析。通过实验发现：1）使用大体积不分流进样技术，进样体积为30ul 时，对各有机磷农残的检测相比传统不分流进样1ul，灵敏度提高了近25 倍；2）采用经Carbon-NH2 复合柱净化后的空白烟草提取液配制的有机磷农残系列标样能显著改善各有机磷的峰形以及灵敏度。总体来看，采用GC-FPD 结合大体积不分流进样技术对烟草中有机磷农残检测是一种非常灵敏、高效的检测方法，能够大大减少前处理过程中对样品浓缩的时间耗费，并同时具有较高的检测灵敏度。

采用大体积进样，通过优化离子色谱条件建立饮用水中亚氯酸盐、澳酸盐、氯酸盐、澳化物的同时测定方法。主要仪器为ICS-1500 型离子色谱仪， AS40 型自动进样器、DS6 型电导检测器、lonPac AS23 阴离子分析柱(4 mm x250 mm) , lonPacAG23 保护住(4 nun x50 mm) 、ASRS300 型阴离子抑制器、chromeleon

气相色谱- 质谱（GC-MS）法是多种农药残留同时检测常用和重要的分析技术。GC-MS 一般采用普通分流不分流进样方式、电子轰击电离(EI) 实现多农药残留同时分析，可同时检测γ- 六六六等上百种农药，但很多农药检出限难以满足有关法律法规的要求。采用大体积进样和负化学电离（NCI）气相色谱-质谱法可显著提高方法的灵敏度。

气相色谱- 质谱（GC-MS）法是多种农药残留同时检测常用和重要的分析技术。GC-MS 一般采用普通分流不分流进样方式、电子轰击电离(EI) 实现多农药残留同时分析，可同时检测β- 六六六等上百种农药，但很多农药检出限难以满足有关法律法规的要求。采用大体积进样和负化学电离（NCI）气相色谱-质谱法可显著提高方法的灵敏度。

气相色谱- 质谱（GC-MS）法是多种农药残留同时检测常用和重要的分析技术。GC-MS 一般采用普通分流不分流进样方式、电子轰击电离(EI) 实现多农药残留同时分析，可同时检测δ - 六六六等上百种农药，但很多农药检出限难以满足有关法律法规的要求。采用大体积进样和负化学电离（NCI）气相色谱-质谱法可显著提高方法的灵敏度。

气相色谱- 质谱（GC-MS）法是多种农药残留同时检测常用和重要的分析技术。GC-MS 一般采用普通分流不分流进样方式、电子轰击电离(EI) 实现多农药残留同时分析，可同时检测α- 六六六等上百种农药，但很多农药检出限难以满足有关法律法规的要求。采用大体积进样和负化学电离（NCI）气相色谱-质谱法可显著提高方法的灵敏度。

目前通用的农残分析流程是用QuEChERS样品前处理方法对样品进行除杂和富集，前处理最后一步通常是以强极性溶剂如乙腈作为富集溶剂，离心过滤后进样。然而由于溶剂效应的影响，普通液相色谱进样体积一般小于等于20 μ L，超高效液相色谱进样量一般为1~5 uL。使用岛津大体积进样分析系统，可在普通岛津UHPLC系统上改装完成，借助岛津独有混合器实现柱头聚焦，富集、分离同步完成；可直接进样200 μ L强溶剂样品，且不影响峰型与分离效果，较大程度提高方法灵敏度。

目前通用的农残分析流程是用QuEChERS样品前处理方法对样品进行除杂和富集，前处理最后一步通常是以强极性溶剂如乙腈作为富集溶剂，离心过滤后进样。然而由于溶剂效应的影响，普通液相色谱进样体积一般小于等于20 μ L，超高效液相色谱进样量一般为1~5 uL。使用岛津大体积进样分析系统，可在普通岛津UHPLC系统上改装完成，借助岛津独有混合器实现柱头聚焦，富集、分离同步完成；可直接进样200 μ L强溶剂样品，且不影响峰型与分离效果，较大程度提高方法灵敏度。

目前通用的农残分析流程是用QuEChERS样品前处理方法对样品进行除杂和富集，前处理最后一步通常是以强极性溶剂如乙腈作为富集溶剂，离心过滤后进样。然而由于溶剂效应的影响，普通液相色谱进样体积一般小于等于20 μ L，超高效液相色谱进样量一般为1~5 uL。使用岛津大体积进样分析系统，可在普通岛津UHPLC系统上改装完成，借助岛津独有混合器实现柱头聚焦，富集、分离同步完成；可直接进样200 μ L强溶剂样品，且不影响峰型与分离效果，较大程度提高方法灵敏度。

目前通用的农残分析流程是用QuEChERS样品前处理方法对样品进行除杂和富集，前处理最后一步通常是以强极性溶剂如乙腈作为富集溶剂，离心过滤后进样。然而由于溶剂效应的影响，普通液相色谱进样体积一般小于等于20 μ L，超高效液相色谱进样量一般为1~5 uL。使用岛津大体积进样分析系统，可在普通岛津UHPLC系统上改装完成，借助岛津独有混合器实现柱头聚焦，富集、分离同步完成；可直接进样200 μ L强溶剂样品，且不影响峰型与分离效果，较大程度提高方法灵敏度。

目前通用的农残分析流程是用QuEChERS样品前处理方法对样品进行除杂和富集，前处理最后一步通常是以强极性溶剂如乙腈作为富集溶剂，离心过滤后进样。然而由于溶剂效应的影响，普通液相色谱进样体积一般小于等于20 μ L，超高效液相色谱进样量一般为1~5 uL。使用岛津大体积进样分析系统，可在普通岛津UHPLC系统上改装完成，借助岛津独有混合器实现柱头聚焦，富集、分离同步完成；可直接进样200 μ L强溶剂样品，且不影响峰型与分离效果，较大程度提高方法灵敏度。

目前通用的农残分析流程是用QuEChERS样品前处理方法对样品进行除杂和富集，前处理最后一步通常是以强极性溶剂如乙腈作为富集溶剂，离心过滤后进样。然而由于溶剂效应的影响，普通液相色谱进样体积一般小于等于20 μ L，超高效液相色谱进样量一般为1~5 uL。使用岛津大体积进样分析系统，可在普通岛津UHPLC系统上改装完成，借助岛津独有混合器实现柱头聚焦，富集、分离同步完成；可直接进样200 μ L强溶剂样品，且不影响峰型与分离效果，较大程度提高方法灵敏度。