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柴油类总石油烃

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  • 生物柴油为什么要与石油柴油调和使用

    目前,只有欧洲的部分地区采用100%生物柴油(B100)作为车用燃料,其它基本都是采用B2~20(即在石油柴油中加2~20%的生物柴油)柴油。在我国,近期内汽车不可能用100%生物柴油,主要还是用B2~20柴油。B2~B20应用范围比较广的原因如下:  1) 生物柴油的的低温流动性问题。在不加低温流动性改进剂的情况下,大部分油脂制备的生物柴油冷滤点都在-10℃以上,很多都在0℃以上,有的甚至超过 20℃。这样,在温度较低时,生物柴油就无法车用。即使在温度很高的夏天,有些饱和脂肪酸含量高的油脂制备的生物柴油也很难车用。为了解决这个问题,目前 zui有效的、成本zui低的就是与石油柴油调兑使用。  2)生物柴油的溶解性问题。生物柴油具有比较强的溶解能力,是一种比较好的新型环保有机溶剂。其溶解能力超过烷烃,比无味煤油强很多,但比芳烃、氯代烃弱。由于生物柴油溶解能力强,这对汽车发动机以及加油站的橡塑部件具有溶涨性,时间长了肯定会出问题~~比如漏油等。  至于生物柴油的溶解能力,大家可以做个简单的实验:把一次性饭盒(泡沫塑料)放进去,略加搅拌,甚至不搅拌,看看有什么现象发生?我做过,常温下的溶解速度就很快!对于轮胎,只要加热到一定温度,也会很快溶解!  对于德国等国家使用B100,他们的加油站和发动机橡塑部件都经特殊处理或更换的。  仅仅基于这个问题,我国短期内也不可能推广使用B100车用燃料,更不用提原料问题了。  这两个是主要的,其它还有一些次要的原因就不一一列举了。  3)对于B2~20柴油的使用问题,注意与乙醇汽油有一点一样:如果是旧车,一定要先清洗发动机,对于使用生物柴油含量高的柴油时尤其注意。因为用过的发动机壁上会残留一些固体物质,这些固体物质长时间泡在含生物柴油的柴油中,会逐渐溶涨脱落,从而造成发动机堵塞

  • 生物柴油为什么要与石油柴油调和使用

    目前,只有欧洲的部分地区采用100%生物柴油(B100)作为车用燃料,其它基本都是采用B2~20(即在石油柴油中加2~20%的生物柴油)柴油。在我国,近期内汽车不可能用100%生物柴油,主要还是用B2~20柴油。B2~B20应用范围比较广的原因如下:  1) 生物柴油的的低温流动性问题。在不加低温流动性改进剂的情况下,大部分油脂制备的生物柴油冷滤点都在-10℃以上,很多都在0℃以上,有的甚至超过 20℃。这样,在温度较低时,生物柴油就无法车用。即使在温度很高的夏天,有些饱和脂肪酸含量高的油脂制备的生物柴油也很难车用。为了解决这个问题,目前 zui有效的、成本zui低的就是与石油柴油调兑使用。  2)生物柴油的溶解性问题。生物柴油具有比较强的溶解能力,是一种比较好的新型环保有机溶剂。其溶解能力超过烷烃,比无味煤油强很多,但比芳烃、氯代烃弱。由于生物柴油溶解能力强,这对汽车发动机以及加油站的橡塑部件具有溶涨性,时间长了肯定会出问题~~比如漏油等。  至于生物柴油的溶解能力,大家可以做个简单的实验:把一次性饭盒(泡沫塑料)放进去,略加搅拌,甚至不搅拌,看看有什么现象发生?我做过,常温下的溶解速度就很快!对于轮胎,只要加热到一定温度,也会很快溶解!  对于德国等国家使用B100,他们的加油站和发动机橡塑部件都经特殊处理或更换的。  仅仅基于这个问题,我国短期内也不可能推广使用B100车用燃料,更不用提原料问题了。  这两个是主要的,其它还有一些次要的原因就不一一列举了。  3)对于B2~20柴油的使用问题,注意与乙醇汽油有一点一样:如果是旧车,一定要先清洗发动机,对于使用生物柴油含量高的柴油时尤其注意。因为用过的发动机壁上会残留一些固体物质,这些固体物质长时间泡在含生物柴油的柴油中,会逐渐溶涨脱落,从而造成发动机堵塞。

  • 生物柴油为什么要与石油柴油调和使用

    目前,只有欧洲的部分地区采用100%生物柴油(B100)作为车用燃料,其它基本都是采用B2~20(即在石油柴油中加2~20%的生物柴油)柴油。在我国,近期内汽车不可能用100%生物柴油,主要还是用B2~20柴油。B2~B20应用范围比较广的原因如下:  1) 生物柴油的的低温流动性问题。在不加低温流动性改进剂的情况下,大部分油脂制备的生物柴油冷滤点都在-10℃以上,很多都在0℃以上,有的甚至超过 20℃。这样,在温度较低时,生物柴油就无法车用。即使在温度很高的夏天,有些饱和脂肪酸含量高的油脂制备的生物柴油也很难车用。为了解决这个问题,目前 zui有效的、成本zui低的就是与石油柴油调兑使用。  2)生物柴油的溶解性问题。生物柴油具有比较强的溶解能力,是一种比较好的新型环保有机溶剂。其溶解能力超过烷烃,比无味煤油强很多,但比芳烃、氯代烃弱。由于生物柴油溶解能力强,这对汽车发动机以及加油站的橡塑部件具有溶涨性,时间长了肯定会出问题~~比如漏油等。  至于生物柴油的溶解能力,大家可以做个简单的实验:把一次性饭盒(泡沫塑料)放进去,略加搅拌,甚至不搅拌,看看有什么现象发生?我做过,常温下的溶解速度就很快!对于轮胎,只要加热到一定温度,也会很快溶解!  对于德国等国家使用B100,他们的加油站和发动机橡塑部件都经特殊处理或更换的。  仅仅基于这个问题,我国短期内也不可能推广使用B100车用燃料,更不用提原料问题了。  这两个是主要的,其它还有一些次要的原因就不一一列举了。  3)对于B2~20柴油的使用问题,注意与乙醇汽油有一点一样:如果是旧车,一定要先清洗发动机,对于使用生物柴油含量高的柴油时尤其注意。因为用过的发动机壁上会残留一些固体物质,这些固体物质长时间泡在含生物柴油的柴油中,会逐渐溶涨脱落,从而造成发动机堵塞

  • 生物柴油与普通柴油相比的优缺点

    用动植物油制备的生物柴油不论是作燃料还是用作其它用途,都有很多优点:  ① 生物柴油与石油柴油性能相近,作为柴油机燃料时不需改造发动机,储存也与石油柴油一样   ② 生物柴油用作汽车燃料可降低尾气中 CO2 排放80%,SOx 排放100%,可降低未燃烧的烃90%,降低芳烃75-90%,降低致癌物达90%   ③ 生物柴油燃烧所产生的 CO2 远低于植物整个生长过程中所吸收的CO2,有利于缓解温室效应   ④ 生物柴油中含氧 11w%,基本不含硫,且具有非常好的润滑性,对燃料消耗、燃料点燃性、输出功率、引擎的力矩都不带来影响   ⑤ 由于原料为动植物油脂,因此生物柴油也具有可再生性   ⑥ 生物柴油具有环境友好性,不含苯或其它致癌的多环芳烃,挥发性有机物(VOCs)含量低   ⑦ 生物柴油具有高的安全性,它的闪点很高,比石油柴油高出 70℃左右,不必考虑为易燃物   ⑧ 生物柴油易于生物降解,其生物降解性比石油柴油快 4 倍,经过28 天生物柴油在水中可降解85-88%,与葡萄糖降解率相同,发生事故跑到土地上或水中不带来危害   ⑨ 生物柴油的毒性很低,急性口服毒性致死量17.4g/kg 体重,是食盐毒性的十分之一   ⑩ 对皮肤的刺激性低,未稀释的生物柴油对人体皮肤的刺激性比 4%肥皂水的刺激性还小。  除了具有上述优点外,生物柴油也具有一些缺点:  ① 生物柴油的热值比石油柴油略低   ② 生物柴油具有较高的溶解性,作燃料时易于溶胀发动机的橡塑部分,需要定期更换   ③ 生物柴油作汽车燃料时 NOx 的排放量比石油柴油略有增加   ④ 原料对生物柴油的性质有很大影响,若原料中饱和脂肪酸,如棕榈酸或硬脂酸含量高,则生物柴油的低温流动性可能较差 若多元不饱和脂肪酸,如亚油酸或亚麻酸含量高,则生物柴油的氧化安定性可能较差,这需要加入相应的添加剂来解决。  当然,如果生物柴油与石油柴油调配使用,则可以有效克服上述缺点

  • 水中石油类、石油烃的关系

    现在测定地下水中的油类,通常会测定石油类和石油烃10-C40,这两个参数有什么关系吗,理论上石油类大于石油烃10-C40,但是由于分析方法的不同有时石油烃C10-C40会大于石油类,这种情况正常不?

  • 红外法测水中石油类的疑惑与思考!!!

    最近做了水中石油类的检测,方法是用现在环保的国家标准红外法,先用四氯化碳萃取总油,然后用硅酸镁吸附,剩下的就是石油类。在做的过程中有很多疑惑,希望和各位老师交流一下,能帮忙答疑解惑!1.为什么红外法测水中油不能做平行样?之前也是听前辈说因为水中油采样不能保证每个样品都一样,所以不可能做平行的,想想确实如此,而且表示认可。可是最近和荧光法进行比对发现,同样采的平行样,荧光法是可以很好的实现平行,而红外的却没有平行性可言,这又怎么解释呢?另外我一直觉得平行性也是验证数据是否准确的一个方法,现在出来这样完全不同的结果,让我开始怀疑红外法的准确性了。可是这个方法是国家认可的方法,所以开始迷惑。2.四氯化碳明明是有剧毒的,而且在做的过程中明显感觉萃取的时候和水的可溶性很不好,为什么还在使用呢?尤其是在做地表水的时候,样品量500毫升,加上萃取试剂四氯化碳,在萃取的时候就感觉四氯化碳完全不能和水相溶,器皿小是一个原因,但是可溶性绝对是个问题,而且我觉得这个也是红外数据平行性差一个很重要的原因。另外蒙特利尔公约是禁止用四氯化碳的,因为试剂毒性大,为什么就不能用其他的试剂呢。3.硅酸镁是否会吸附石油烃类? 这个也是个需要探讨的问题,因为之前曾经做过柴油,发现过硅酸镁后,检测值是有降低的,当然这个还是需要做大量的实验的。反正在做的过程中还是发现很多问题值得探讨和讨论的,也希望圈子内的老师能给予指点。

  • 生物柴油指标

    生物柴油标准中要考虑很多指标,有些指标是与石油柴油共有的,包括密度、运动粘度、闪点、硫含量、10%蒸余物残碳、十六烷值、灰分、水含量、机械杂质、铜片腐蚀、燃料安定性、低温性能等;还有一些指标是生物柴油所特有的,包括总酯含量、游离甘油含量、甘油单酯、二酯及三酯含量、甲醇含量、碘价及多元不饱和脂肪酸甲酯的含量、酸值、磷含量、碱及碱土金属含量等;另外,还有一些额外的指标包括馏程、燃烧热值、润滑性、皂化物含量等,是可以选择的。 闪点:为了储存和运输的安全,燃料都要最低闪点的要求。生物柴油的闪点一般高于110℃,远超过石油柴油的70℃,所以生物柴油储运比石油柴油安全。甲醇的含量是影响生物柴油闪点高低的重要因素。即使在生物柴油中含有少量的甲醇,其闪点也会降低。除此之外,较多的甲醇也会对燃料泵、橡塑配件等有影响,并且会降低生物柴油的燃烧性能。美国生物柴油标准要求闭口闪点不低于130℃,欧洲标准要求不低于120℃。 水分:游离水会导致生物柴油氧化并与游离脂肪酸生成酸性水溶液,水本身对金属就有腐蚀。美国生物柴油标准要求生物柴油水分和沉渣不超过0.05%,欧洲标准要求水含量不超过500 mg/kg。 机械杂质:指存在于油品中所有不溶于规定溶剂的杂质。机械杂质对发动机零部件的磨损以及运转是否正常都有严重影响。生物柴油中不允许有机械杂质。欧洲生物柴油标准要求总杂质含量不超过24 mg/kg。 运动粘度:运动粘度表示生物柴油在重力作用下流动时内摩擦力的量度,其值为相同温度下生物柴油的动力粘度与密度之比。对于一些发动机而言,为了防止喷射泵和喷射器泄漏而造成功率损失,可设定一个粘度最小值;另一方面,通过对发动机的设计尺寸、喷油系统特性的考虑,限定了允许粘度的最大值。生物柴油的粘度高于石油柴油,调入2~20%的生物柴油到石油柴油中后,柴油的粘度会增加,但也能满足标准对柴油运动粘度的要求。美国标准要求生物柴油40℃运动粘度为1.9~6.0 mm2/s,欧洲标准要求40℃运动粘度为3.5~5.0 mm2/s。 硫酸盐灰分:在生物柴油中灰分以三种形式存在:固体磨料、可溶性金属皂及未除去的催化剂。固体磨料和未除去的催化剂能导致喷射器、燃油泵、活塞和活塞环磨损以及发动机沉积。可溶性金属皂对磨损影响很小,但却能导致滤网堵塞和发动机沉积。美国和欧洲标准都要求生物柴油硫酸盐灰分不超过0.02%。 硫:硫含量对于发动机磨损和沉积以及尾气污染物的排放都有很大影响,清洁燃料的一个重要指标就是低硫要求。生物柴油的一个主要优点就是硫含量低。美国标准要求生物柴油硫含量不超过0.05%,欧洲标准要求低于0.001%。 铜片腐蚀:是在规定条件下测试油品对铜的腐蚀倾向。由于酸或含硫化合物的存在能使得铜片褪色,此试验可用来评测燃料系统中紫铜、黄铜、青铜部件产生腐蚀的可能性。按照目前的标准,生物柴油的铜片腐蚀一般都能达到要求,但长期与铜接触,可能会导致生物柴油发生降解,产生游离脂肪酸和固体物质。美国标准要求生物柴油铜片腐蚀不高于3级,欧洲标准为1级。 十六烷值:是指在规定条件下的发动机试验中,采用和被测定燃料具有相同发火滞后期的标准燃料中正十六烷的体积百分数。十六烷值可以评价燃料油的点火性能、白烟影响及燃烧强度。十六烷值规格要求取决于发动机的设计尺寸、转速、负载变化特性以及初始和大气条件。与石油柴油相比,生物柴油的一个优点就是十六烷值较高。美国标准要求生物柴油十六烷值不低于47,欧洲标准要求超过51。 氧化安定性:氧化安定性也是生物柴油质量的一个重要指标,氧化安定性差的生物柴油易生成如下老化产物:不溶性聚合物(胶质和油泥),这会造成发动机滤网堵塞和喷射泵结焦,并导致排烟增加、启动困难;可溶性聚合物,其可在发动机中形成树脂状物质,可能会导致熄火和启动困难;老化酸,这会造成发动机金属部件腐蚀;过氧化物,这会造成橡胶部件的老化变脆而导致燃料泄漏等。由于生物柴油很难通过纤维素滤膜,用于评价柴油氧化安定性的方法不能评价生物柴油。目前已经发展了很多方法可评定生物柴油的氧化安定性,比较得到公认的标准方法使ISO 6886——动植物油脂氧化安定性测定法(加速氧化法)和基于此的EN 14112:2004——脂肪酸甲酯氧化安定性测定法(加速氧化法)。欧洲标准规定生物柴油在110℃下的诱导期不低于6小时,美国规准还没有规定这一指标。 低温流动性:柴油在低温条件下的流动性能不仅关系到柴油发动机燃料供给系统在低温下能否正常供油,而且与柴油在低温下的贮存、运输、装卸等作业能否进行都有密切关系。柴油的低温流动性能一般用浊点、冷滤点、凝点/倾点等来衡量。在冷滤点方法出现之前,一般用浊点、凝点/倾点来评价油品的低温性能。美国使用浊点和倾点指标划分柴油的牌号。冷滤点与燃料实际使用温度有很好的对应关系,对柴油燃料的使用有实际指导意义,而浊点、凝点/倾点与实际情况有偏差。100%的生物柴油的低温流动性普遍较差,冷滤点高于石油柴油。石油柴油与生物柴油调和后,低温流动性与石油柴油的性质、生物柴油的性质、掺入量以及是否使用流动性改进剂等都有很大关系。美国和欧洲标准都未明确规定。 残炭:残炭量用来评测燃料油中炭沉积的趋势。残炭值越大,在柴油发动机气缸内生成积炭的倾向越大,但由于与发动机没有直接的关联性,这项性能指标被认为是一个粗劣估计。美国生物柴油标准用100%的样品来替代10%蒸余物,并按照10%蒸余物来计算,其值要求小于0.050%。欧洲生物柴油标准是直接测试,要求100%蒸余物残炭不大于0.3%. 酸值:是指中和1克油品中的酸性物质所需要的氢氧化钾毫克数。生物柴油的酸值测定的对象是生产过程中残余的游离脂肪酸和储存过程中降解产生的脂肪酸。高酸值的生物柴油能加剧燃料油系统的沉积并增加腐蚀的可能性,同时还会使喷油泵柱塞副的磨损加剧,喷油器头部和燃烧室积炭增多,从而导致喷雾恶化以及柴油机功率降低和气缸活塞组件磨损增加。美国生物柴油标准酸值不大于0.80 mg KOH/g,欧洲标准为不大于0.50 mg KOH/g。 游离甘油:高含量的游离甘油可产生喷射器沉积,也会阻塞供油系统和腐蚀发动机以及黑烟的生成,同时还能导致储存和供油系统底部游离甘油的形成。美国和欧洲生物柴油标准都要求游离甘油的含量不超过0.02%。 总甘油、甘油单酯、二酯及三酯:总甘油方法是用来评测油品中甘油的含量,包括游离甘油和未反应或部分反应的油脂。较低的总甘油含量能够确保油脂在转变成脂肪酸甲酯的高转化率。甘油单酯和二酯是甘油三酯未转化完全的副产物,如果它们的浓度太高,可能导致喷射器发生沉积,并且影响低温操作性能,造成过滤器阻塞。美国标准只规定了总甘油含量不超过0.240%,没规定甘油单酯、二酯和三酯的含量;欧洲标准规定甘油单酯、二酯和三酯含量分别为不超过0.80%、0.20%和0.20%,总甘油含量不超过0.25%。 磷含量:磷能够破坏用于排放控制系统的催化转换器,一定要保持它的低含量。在国外,随着排放标准的曰益严格,催化转换器在柴油动力设备上的应用越来越普遍,因此低含磷量的重要性将逐渐升高。美国和欧洲生物柴油标准都要求磷含量不大于10 mg/kg。 90%回收温度:由于生成生物柴油的动植物油脂主要是有16到18碳的脂肪酸甘油酯组成,因此所生成的生物柴油的馏程范围一般为330℃到360℃。这一指标的作用是防止生物柴油中混入其它高沸点污染物。美国标准规定90%回收温度不超过360℃,欧洲标准没有规定这一项目。 金属含量:残留的金属可导致发动机沉积和磨损,并造成泵和注射器失效,使柴油车排烟增大,启动困难。酯交换反应的催化剂可向生物柴油中引入Na、K、Ca、Mg等金属,欧洲标准要求一价金属和二价金属的含量都不超过5 mg/kg,美国标准没作要求

  • 土壤中石油类样品测定方面的疑惑

    各位好,最近开始接触土壤中石油类样品的测定,有几个问题需要请教各位,谢谢,问题如下:1、 每批生产的无添加剂的柴油(即基础油)的化学组分一样吗?化学成分主要有哪些?在FID检测器上响应的都是那类物质?2、 每批生产的无添加剂的润滑油(即基础油)的化学组分一样吗?化学成分主要有哪些?在FID检测器上响应的都是那类物质?3、 不同标号的柴油的化学组分一样吗?4、 有符合BS EN 14039-2004和BS EN 16703-2011标准的检测标准油吗?(这2个英国的标准主要针对土壤或废弃物中C10-C40的碳氢化合物进行测量)5、 检测石油类样品的气相色谱仪有特殊要求吗?

  • 土壤中的石油类和石油烃有啥区别

    最近准备扩项土壤项目,有石油类和石油烃两个标准,看了下建设用地标准里面有对石油烃做限值要求,没有石油类,那么二者都啥区别呢?扩项该怎么选择项目呢?

  • 【原创大赛】浅析环境样品中总石油烃的分析方法

    浅析环境样品中总石油烃的分析方法 美国环境保护署(u.s. environmental protection agency,EPA)将总石油烃(Total petroleum hydrocarbons,TPH)定义为一类源于原油的主要由碳、氢元素组成的烃类混合物,归类为环境污染物,同时表明将其组分完全分离检测是不切实际的,但是其总量的测定却具有重要的意义。 随着对TPH研究的深入和精细化,科研人员发现不同沸点的石油烃类化合物的危害性有着显著的差别。其中,低沸点饱和烃可能引发动物麻醉、昏迷现象,当浓度超过一定限值时甚至可能通过破坏细胞进而导致动物病变或死亡。而沸点相对高的烃类化合物易于附着于植物的根系表面,形成油膜膜以阻碍根系的呼吸和吸收,引起根系腐烂,影响作物的根系生长。同时,其富含的反应官能团可与无机氮、磷结合并限制硝化作用和脱磷酸作用,从而降低土壤中有机氮、磷的含量抑制作物的生长。总石油烃中为人们所熟知的苯、甲苯等芳香烃和苯并芘、苯并蒽等芳香烃的毒害作用更为明显,其中苯并芘更因致癌性、持久性累积性等被欧盟列入高关注化学物质(REACH SVHC)清单。因此,总石油烃的研究方向已逐步向着分类针对性研究进展。 沸点和结构显然是总石油烃分类研究的两个关键因素。根据沸点可将总石油烃划分为汽油段、柴油段和重油段,分区互有交互但特征明显,且目前研究较为集中在汽油段和柴油段的分析。汽油段又可称为挥发段,包括碳原子数C4-C12的所有烃类化合物,沸点在约40℃-180℃之间。柴油段又可称为半挥发段,包括碳原子数C10-C28的所有烃类化合物,沸点在约170℃-400℃。根据结构又可划分为脂肪烃和芳香烃,既链结构和具苯环结构,区分明显但种类众多,分离难度可见一斑。 截至目前,总石油烃分析方法包括紫外分光光度法、重量分析法、荧光分光光度法、红外线光谱、气相色谱法等,且每种方法在特定时期都曾被认为是当时最适合于总石油烃分析的方法,这也和当时的仪器技术水平和科研思路密切相关。目前,重量分析法、红外线光谱、气相色谱法仍是为最为普遍使用的总石油烃分析方法,也是EPA推荐的标准方法,但是显然采用不同分析方法获得的数据不尽相同。再次,笔者也只能简单评析下各方法的特征而无法言明何种方法更为的适合于总石油烃的检测。1. 紫外分光光度法 采用石油醚萃取,225nm(C-C共轭双键)和256nm(简单的、非共轭双键和具有n电子的生色基团有机化合物)双波长扫描的方式测定总石油烃。但溶剂石油醚需要经过预先脱芳处理,且只适用于高浓度样品的测定,而且无法测定饱和烃和环烃。2. 重量分析法 采用氟利昂-113、正己烷等溶剂萃取,硅胶吸附作用除动物油脂,溶剂挥干后测定残余质量。此方法优势在于操作简单且无需标准油校正。但劣势同样明显,方法灵敏度低,实验流程长,且只适用于≥10mg/L的样品,挥发性石油烃在提取和蒸发过程中的挥发损失导致实验难以控制且准确性较差,氟利昂-113的禁用更是限制了该方法在当今的应用性。3. 荧光分光光度法 采用正己烷萃取,激发波长310nm、发射波长360nm检测。荧光的原理注定该方法只可测定TPH中的苯系物,而无法测定直链、支链烷烃。然而,总石油烃中非苯系物的含量虽然存在波动,但仍是其不可或缺的重要组成,结果的误差性必然且较大。但其优势在于灵敏度明显高于紫外分光光度法,比较适用于生物体中TPH的测定。4. 红外线光谱法 包括非色散红外吸收光度法和红外光谱法两部分,原理均为根据碳氢化合物中不同C-H键伸缩震动在红外光谱区3000cm-1附近不同吸收峰的吸收强度对石油烃进行定量分析,但是非色散红外吸收光度法仅利用2930cm-1左右直链烷烃和环烷烃类C-H键存在伸缩振动吸收带进行测定,不适用于芳香烃含量高。红外光谱法可以同时或顺序测定三个波数段,较为全面的检测C-H键的伸缩振动,较为准确测定含量,充分的考虑了烷烃和芳香烃的共同影响,但受限于无法定性和无法区分挥发性、半挥发性比例。5. 气相色谱法 通常选择GC-FID来分离检测TPH。针对特定物质,也可采用MSD检测器进行定性定量分析。前处理可采用吹扫捕集或静态顶空(针对挥发性)或溶剂萃取(针对半挥发性)等方式。GC具有较高的灵敏,但TPH较为复杂,不利于选择合适的标准品进行外标法定量,但目前较为广泛使用的标准校正因子法可相对准确的进行数据处理。但是,气相色谱法的最明显的优势在于可以利用保留时间的分取进行更精细化的总石油烃划分。 综上所述,如果测定TPH时,重量法、红外光谱法、气相色谱法均是较好的选择,红外光谱法前处理简单、分析速度较快的特性为其应得更多的青睐,值得注意的是三种方式测定的数据并不具有可比性,如果将更多的时间浪费在不同方法数据的比对上则得不偿失,选择一种方法代表对其测定原理的认可,不能强求不同原理测定的复杂化合物数据完全相同。如果想将TPH细化分段,则只能选择气相色谱法,显然该种方法对于仪器进样器的要求要高于样品处理,但也是目前能够做到分段测定TPH的最为合适的方法。但分段具有人为性,过于苛求数据的精确性,纠结不同结构相同碳数的出峰顺序往往是自寻烦恼。但是,将其划分的更精细,将其检测方法进一步优化不失为未来很长一段时间内研究的突破口和创新点。因此,环境样品中TPH的分析技术离成熟还很远,值得大家去进一步研究。

  • CCD近红外光谱快速测定柴油中的芳烃含量

    CCD[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱[/color][/url]快速测定柴油中的芳烃含量徐广通 袁洪福 陆婉珍 石油化工科学研究院 北京 100083 摘要:本文研究采用电感耦合器件(CCD)[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱仪[/color][/url]在短波近红外区域(700-1100nm)、利用偏最小二乘回归(PLS)测定柴油中芳烃含量的方法。考虑样品颜色对短波[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱[/color][/url]的影响,对波长范围的选择和基线处理方式进行了研究。考察了样品进入光路的时间对测定结果的影响。将CCDNIR对未知样品的预测结果与傅立叶变换[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱[/color][/url](FT-NIR)在长波近红外范围(1000-2000 nm)的预测结果及液相色谱的测定结果进行了比较。对测量的重现性进行了考察,相对标准偏差为0.17%。关键词:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱[/color][/url], 电感耦合器件, 偏最小二乘, 柴油, 芳烃 1 前言 柴油是目前使用最多的燃料之一,柴油中芳烃含量的高低直接影响燃料的燃烧性能,并对大气污染产生不同程度的影响。一些国家和地区组织最近已出台了一些对柴油中芳烃含量进行严格限制的新规定[1]。使用洁净燃料,已成为石油燃料发展的必然趋势。这也就迫切需要建立一套快速、准确地分析柴油中芳烃的方法。柴油烃族组成的分析,一直是油品分析的难点问题之一,为此已做过大量的研究工作[2-5],尽管荧光指示剂法[6]和超临界流体色谱法[7]已作为标准方法使用,但在应用时仍存在一定的问题[8]。近来我们采用双柱切换液相色谱分离、移动丝氢火焰检测器检测(HPLC-MWFID),较好地解决了柴油族组成的分析问题[8],为了使分析工作向更便利、更快速、更洁净以至于在线分析的方向发展,我们在HPLC-MWFID分析柴油中芳烃的基础上,采用傅立叶变换[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱仪[/color][/url]在1000-2000nm光谱范围内对成品柴油中的芳烃含量进行了分析,取得了较好的结果[9]。 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱[/color][/url]作为近年来迅速崛起的分析测试技术已越来越多地用于石油产品的性质及组成分析[10-14],并取得了客观的经济效益。为推广[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱[/color][/url]分析技术在我国石化领域中的应用,我们研制了CCD[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱仪[/color][/url]器及相应的化学计量学软件,在对汽油和煤油的性质测定中取得了较好的结果[15-16],CCD[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱仪[/color][/url]的一个显著优点就是仪器内无可移动部件,特别适合用于在线分析。但由于CCD的响应是在短波近红外区域(700-1100nm),主要测定的是碳氢化合物3级和4级倍频的光谱特征,灵敏度较低,所需要的样品池较长,样品的颜色容易对测定过程产生影响,而柴油正是这类有色样品。 本文采用CCD[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱仪[/color][/url]对测定柴油组成的可行性进行了研究,发现尽管柴油的颜色对其吸收光谱有明显的影响,但通过光谱区域的选择和基线的合理处理,仍然可以得到满意的分析结果。 2 实验部分 2.1 仪器:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱仪[/color][/url](石油化工科学研究院研制),10cm 玻璃样品池;Pentium 586/200 MHz PC计算机;HP1050高效液相色谱仪;TFJ-Y100烃族分析仪(移动丝氢火焰检测器,中科院科仪中心制造)。2.2 样品来源及基础数据的测定 2.4 校正方法 采用石化院研制的化学计量学软件,将30个柴油中的芳烃含量与光谱间进行PLS回归,光谱经零点扣除、均值中心化处理,采用交互校验法预测残差平方和(PRESS)确定最佳主因子,并建立校正模型。 3 结果与讨论 3.1 光谱范围的选择 柴油中含有少量带杂原子的物质,特别是含氮化合物,由于含量不同,放置时间不同,样品的颜色深浅不一。CCD[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱仪[/color][/url]采集的是样品在短波近红外区域的吸收光谱(700-1100nm),与可见光区域相邻,样品的颜色容易对吸收光谱产生影响。由图1可以看出,在短波近红外范围内明显出现漂移。为了最大限度地减少样品颜色的影响,对建立校正模型时所用的波长范围进行了选择,结果见表1。由表列结果可以看出,在不同的范围内,校正结果有较大的差别,当进行全谱校正时结果最差,这主要是样品颜色的影响。当波长范围较高时(1027-1070nm)区域,则由于CCD响应较弱,噪音增加,也影响校正结果,故选择校正的波长范围为854-1027nm。 4 结论 通过以上研究表明,通过优化光谱范围和合理的基线处理,结合PLS方法,用CCDNIR在短波近红外区域测定柴油的组成是可行的。CCDNIR预测结果与FT-NIR预测结果及HPLC测定结果基本一致,CCDNIR 测定的重现性与FT-NIR测定的重现性相当。样品在光路中照射时间的长短对测定结果无明显影响。说明我们研制的CCD[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱仪[/color][/url]器及相应的化学计量学软件是可靠的。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱[/color][/url]测定柴油的组成与其它方法相比具有简便、快速、无污染,样品不需处理等特点。CCD[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/1p][color=#3333ff]近红外光谱仪[/color][/url]器与光栅型仪器及傅立叶变换光谱仪器相比,无移动性部件,更适合用于在线分析。 from:http://www.sinonir.com.cn/jishulwen/chaift.html

  • 柴油中多环芳烃分析法

    本文建立了柴油中多环芳烃的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url])分析方法。柴油的成分比较复杂,如果不经过前处理过程,很难检测到其中的多环芳烃;但是在经过氟罗里硅土柱的净化并浓缩之后,就能实现多环芳烃的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]检测。该方法操作简单,有望应用于柴油中多环芳烃的检测。柴油中碳氢化合物的主要成分为正烷类、含支链的烷类及环烷类、异戊二烯化合物和芳香族类等四类,其中含量比例最高的为正烷类,其次为支烷、环烷类及芳香族类,而最低的则为异烷类。依毒性来说,以芳香族最毒,而芳香族中包含苯、甲苯、二甲苯以及多环芳香族碳氢化合物等都具有毒性或致癌性。当前,柴油被广泛地应用于各种工业生产活动中,这种广泛的应用使柴油的污染带来的问题变得日益严峻。所以建立柴油中多环芳烃的分析方法是非常必要的。[b]实验部分[/b]仪器岛津公司[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-QP2010 Plus样品前处理先用正己烷10ml预淋洗氟罗里硅土(Florisil)柱,再加入0.5ml柴油,并采用20ml二氯甲烷与正己烷的混合液(体积比1:1)洗脱。将得到的洗脱液在N2下浓缩至约0.5ml后在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]上进样分析。[img=,280,519]http://img.vogel.com.cn/2011/20100705/2142400.jpg[/img][b]分析条件[/b]进样口:260℃;柱温:90℃(1min)8℃/min180℃15℃/min 280℃(12min);进样方式:不分流;载气:氦气;色谱柱:RTX-5ms(30m×0.25mm×0.25um);载气柱流量:1.79ml/min;离子源:200℃;进样量:1μl;电离方式:EI;数据采集模式:SIM。[img=,553,719]http://img.vogel.com.cn/2011/20100705/2142401.jpg[/img][b]结论[/b]经过柱净化的柴油和16种多环芳烃标样谱图如左图所示:红色谱图是柴油分析谱图,黑色谱图是16种多环芳烃标样谱图。从谱图可以看出,柴油在经过柱净化并浓缩后,其中多环芳烃能很好的实现检测。表1为16种多环芳烃的特征碎片离子

  • 石油类比总油还要高

    如题 使用红外测油仪测地表水石油类的时候,石油类比总油还要高? 求助问题出现在什么地方??

  • 乳化柴油的特点

    世界范围内的趋势是汽车柴油化这是因为柴油机与汽油机相比,压缩比较高,采用稀混合气燃烧、无进气节流损失,因而热效率高,动力性和经济性明显优于汽油机:由于柴油低油耗及低CO2排放,柴油机汽车具有较高的经济效益社会效益。出于节能和环保方面的考虑,柴油机汽车在世界各同受到普遍重视,柴油的生产和消费逐年增加。因此,制备甲醇柴油乳化燃料对于减轻石油进口压力、缓解资源环境约束具有积极促进作用。(1)甲醇柴油乳化燃料技术应用方便,无需对柴油发动机结构进行任何改动,直接替换燃油即可使用。(2)甲醇的沸点比柴油低,混合气形成快且比较均匀,有利于完全燃烧。由于甲醇含氧量为50%,着火极限较柴油宽,所以其燃烧速度快,后燃期碳核不易形成,有利于提高压燃式发动机的冒烟极限功率,降低排烟。(3)甲醇的热值低(19896 kJ/kg),只有柴油(42636 kJ/kg)的45%左右,但是理论空燃比下,混合气热值却很接近,分别为2671kJ/kg和2750 kJ/kg。也就是说,理论上柴油机燃用低比例甲醇柴油,发动机的功率和扭矩不会下降很多。柴油机压缩比远高于汽油机,其压缩比愈高,燃烧过程的热力状态愈高,燃烧过程愈完善,热效率愈高,膨胀过程愈充分,因而排气温度愈低,油耗和能耗愈低。、在柴油机中掺烧甲醇可以比在汽油机上掺烧甲醇获得更高的热效率,而甲醇的辛烷值高,可以用于高压缩比的内燃机。甲醇汽化潜热较大,在形成混合气时,会降低进气温度,可以提高充气系数,一定程度上可使发动机的燃烧情况得到改善,使燃烧过程变得柔和,、燃烧甲醇的分子变更系数大于燃用柴油的情况,也使其热效率有所提高。另外,其蒸发器使压缩终了温度降低较多,也可以抑制NO,和碳烟的形成,这在热负荷高的增乐柴油机上的效果更为明显:这样不仅节省了石油燃料,缓解了石油紧张状况,还有效减少了污染物的排放,有着深远的环保意义。(4)柴油是南多种含有多碳原子的烃类(碳氢化合物)组成的混合物,由于烃类化合物是非极性的,而甲醇分子中含有烃基和羟基,羟基与甲醇能够以氢键形式互相缔合,冈此甲醇具有很强的亲水性。甲醇亲水性与亲油性是互相排斥的,甲醇吸水愈多,它与柴油的互溶性愈差,愈容易与油分层。所以,甲醇与柴油的性质差别比较大,致使两者难以互溶。(5)尽管乳化柴油技术有着节油和降污的双重效果,但仍存在种种问题和尚未弄清楚的地方,导致此项利国利民的技术尚未大面积推广和采用、例如乳化柴油的稳定性问题;乳化剂经济成本高,致使节油不节钱;调制的乳化柴油存放时间短。容易产生分层的现象,不能长期储存;内燃机燃用乳化柴油虽然可取得很好的降污效果,但是节油率并不高,加之乳化剂的成本昂贵,节省出来的钱不够购买乳化剂,于是便出现节油不节钱的局面。这些使得这项技术的经济效益不强。(6)乳化设备昂贵。日前为制备稳定性好的乳化柴油,大多都采用均质器、超声等间歇乳化设备。这种设备在试验室进行小型试验还可以,但在工业应用方面有很多缺点,例如没备价格高、规模大、安装麻烦、维修困难等。为了使甲醇柴油乳化燃料适应广大用户需要,亟待开发更为优化的乳化柴油制备工艺及设备,以期制得稳定时间长、乳化剂用量少、粒径分布均匀和实现连续操作的甲醇柴油乳化燃料。这对于发展新型代用燃料、解决能源短缺问题、降低环境污染具有重要的理论研究意义和工业应用价值

  • 乳话柴油的特点

    [color=#333333]世界范围内的趋势是汽车柴油化这是因为柴油机与汽油机相比,压缩比较高,采用稀混合气燃烧、无进气节流损失,因而热效率高,动力性和经济性明显优于汽油机:由于柴油低油耗及低CO[/color][color=#333333]2[/color][color=#333333]排放,柴油机汽车具有较高的经济效益社会效益。出于节能和环保方面的考虑,柴油机汽车在世界各同受到普遍重视,柴油的生产和消费逐年增加。因此,制备甲醇柴油乳化燃料对于减轻石油进口压力、缓解资源环境约束具有积极促进作用。[/color][color=#333333](1)[/color]甲醇柴油乳化燃料技术应用方便,无需对柴油发动机结构进行任何改动,直接替换燃油即可使用。(2)甲醇的沸点比柴油低,混合气形成快且比较均匀,有利于完全燃烧。由于甲醇含氧量为50%,着火极限较柴油宽,所以其燃烧速度快,后燃期碳核不易形成,有利于提高压燃式发动机的冒烟极限功率,降低排烟。(3)甲醇的热值低(19896 kJ/kg),只有柴油(42636 kJ/kg)的45%左右,但是理论空燃比下,混合气热值却很接近,分别为2671kJ/kg和2750 kJ/kg。也就是说,理论上柴油机燃用低比例甲醇柴油,发动机的功率和扭矩不会下降很多。柴油机压缩比远高于汽油机,其压缩比愈高,燃烧过程的热力状态愈高,燃烧过程愈完善,热效率愈高,膨胀过程愈充分,因而排气温度愈低,油耗和能耗愈低。、在柴油机中掺烧甲醇可以比在汽油机上掺烧甲醇获得更高的热效率,而甲醇的辛烷值高,可以用于高压缩比的内燃机。甲醇汽化潜热较大,在形成混合气时,会降低进气温度,可以提高充气系数,一定程度上可使发动机的燃烧情况得到改善,使燃烧过程变得柔和,、燃烧甲醇的分子变更系数大于燃用柴油的情况,也使其热效率有所提高。另外,其蒸发器使压缩终了温度降低较多,也可以抑制NO,和碳烟的形成,这在热负荷高的增乐柴油机上的效果更为明显:这样不仅节省了石油燃料,缓解了石油紧张状况,还有效减少了污染物的排放,有着深远的环保意义。(4)柴油是南多种含有多碳原子的烃类(碳氢化合物)组成的混合物,由于烃类化合物是非极性的,而甲醇分子中含有烃基和羟基,羟基与甲醇能够以氢键形式互相缔合,冈此甲醇具有很强的亲水性。甲醇亲水性与亲油性是互相排斥的,甲醇吸水愈多,它与柴油的互溶性愈差,愈容易与油分层。所[color=#333333]以,甲醇与柴油的性质差别比较大,致使两者难以互溶。[/color][color=#333333](5)尽管乳化柴油技术有着节油和降污的双重效果,但仍存在种种问题和尚未弄清楚的地方,导致此项利国利民的技术尚未大面积推广和采用、例如乳化柴油的稳定性问题;乳化剂经济成本高,致使节油不节钱;调制的乳化柴油存放时间短。容易产生分层的现象,不能长期储存;内燃机燃用乳化柴油虽然可取得很好的降污效果,但是节油率并不高,加之乳化剂的成本昂贵,节省出来的钱不够购买乳化剂,于是便出现节油不节钱的局面。这些使得这项技术的经济效益不强。[/color](6)乳化设备昂贵。日前为制备稳定性好的乳化柴油,大多都采用均质器、超声等间歇乳化设备。这种设备在试验室进行小型试验还可以,但在工业应用方面有很多缺点,例如没备价格高、规模大、安装麻烦、维修困难等。为了使甲醇柴油乳化燃料适应广大用户需要,亟待开发更为优化的乳化柴油制备工艺及设备,以期制得稳定时间长、乳化剂用量少、粒径分布均匀和实现连续操作的甲醇柴油乳化燃料。这对于发展新型代用燃料、解决能源短缺问题、降低环境污染具有重要的理论研究意义和工业应用价值。

  • 油品资讯|柴油的密度大好还是密度小好?

    柴油的密度与组成和馏程有关,柴油的初馏点越高,95%馏出点温度越高,密度越大;柴油中多环芳烃、芳烃含量高时密度大,直链烷烃含量高时密度小。若组分中的分子量大的越多即组分越重,柴油的密度就越大;一般柴油馏分是从280--350度左右。温度越高,其组分就越重,密度也就越大了。  合格柴油控制在0.86以下,一般密度在0.82-0.86之间,根据具体情况和原油的不同进行控制。柴油主要包含C10-C20组份,C20组份越多,肯定密度越大。  柴油密度大好还是密度小好这个问题,关键是看你要干什么。如果是车辆用油的话当然是密度小好,同样质量的油品密度小体积大,这样合适,并且比重小了十六烷值高了,燃烧性能也就好了。如果你用来烧锅炉,那就密度大的合适,因为密度大热值高,产生的热量也就高了。  柴油指标分析:  柴油是在260~350℃的温度范围内从石油中提炼出来的,主要由碳、氢和部分氧组成。柴油按馏分轻重分重柴油和轻柴油二种,其中重柴油适用1000r/min以下的中、低速柴油机,轻柴油则适用于1000r/min以上的高速机。车用柴油(国标)和轻柴油(非标),其最根本的区别是硫含量不同,轻柴油的硫含量不大于0.2%,而车用柴油的硫含量不大于0.035%。可参考《车用柴油》GB19147-2009,《轻柴油》GB252-2000。  1、规格及用途  柴油按凝点可分为10#、5#、0#、-10#、-20#、-35#和-50#等7个牌号,气温低,应选用凝点较低的柴油,反之,则应选用凝点较高的柴油。  0#柴油适合于风险率为10%的最低气温在4度以上的地区使用,表示其凝点不高于0℃。  -10#柴油适合于风险率为10%的最低气温在-5度以上的地区使用,表示其凝点不高于-10℃。  2、性能指标及要求  柴油的主要指标有:燃烧性、蒸发性、流动性、安定性和腐蚀性等。  (1)燃烧性(着火性):  柴油燃烧性的高低直接影响到柴油机的工作。十六烷值是表示柴油在发动机中着火和燃烧性能的重要指标。柴油的十六烷值直接影响燃料在柴油机中的燃烧过程。柴油的十六烷值高,其自燃点低,在柴油机气缸中容易自燃,发动机工作平稳。柴油的十六烷值如果过低,燃料着火困难,会产生不正常燃烧,降低发动机的功率。但柴油的十六烷值也不宜过高,如果过高,柴油不能完全燃烧,耗油量增大。  柴油的十六烷值与其化学组成有关。正构烷烃的十六烷值最高,环烷烃次之,多环芳香烃的十六烷值最低。通常车用柴油的十六烷值应在45~60范围内。  (2)蒸发性:  要使发动机启动和正常工作,要求柴油具有良好的蒸发性。但蒸发性也不能太强,因为蒸发速度过快,燃烧时会积聚大量柴油,使发动机工作不稳定。同时,蒸发性强,即馏分轻,粘度必然小,不仅会增大喷油泵磨损,而且降低喷雾质量,使燃烧过程恶化。这就是说,柴油的蒸发性过强或过差、即馏分过轻或过重都不适宜。  柴油的蒸发性主要用馏程和闭口闪点来评定。  ①馏程  50%回收温度:该温度越低,说明柴油中轻质组分越多,蒸发性越好,使柴油易于启动。标准中规定50%回收温度不高于300℃。  90%回收温度和95%回收温度:该温度越低,说明柴油中重质组分越少,可以提高柴油的燃烧性能和柴油机的动力性能,降低油耗,减少机械磨损。  标准中规定90%回收温度和95%回收温度分别不高于355℃和365℃。  ②闪点  柴油闪点既是控制柴油蒸发性的项目,也是保证柴油安定性的项目。一般认为轻质燃料在储运时,其闪点高于35℃就是安全的。标准中规定0号柴油的闪点不低于55℃。  (3)流动性:  柴油的流动性主要由粘度、凝点、冷滤点来表示。  ①粘度是柴油重要的使用性能项目,它与柴油额供给量、雾化性、燃烧性和润滑性均有密切的关系。高速柴油机在运行时,喷油时间每次只有0.001~0.002秒,要在如此短的时间内使喷入的柴油气化自燃,雾滴直径不能超过0.025mm,才能保证完全燃烧。雾化好坏取决于粘度,粘度过大则雾滴大,与空气混和不均匀,燃烧不完全形成积炭;  如果粘度过小,雾化虽好,但喷射角大而近,也不能与空气混和完全,同时对喷油嘴等部件的润滑性能变差,增大磨损。  标准中要求0号柴油在20℃时的运动粘度在3.0~8.0mm2/s,只有在这个范围内,才既能保证柴油对发动机燃油供给系统有较好的润滑性,保证柴油有较好的雾化性能和供给量,从而使柴油有较好的燃烧性能。  ②凝点、冷滤点 是评定柴油低温流动性两个主要指标,我国柴油就是按凝点划分牌号的,凝点是柴油不能流动的最高温度。但实际使用中,在柴油完全凝固前,便有蜡结晶析出,结晶达到一定尺寸,就可能造成过滤器滤网堵塞,使柴油并未达到凝点前便不能使用。  在规定条件下柴油不能通过滤网的最高温度,叫柴油的冷滤点。冷滤点与柴油的使用性能有良好的对应关系,各牌号柴油的实际使用温度范围就是按冷滤点来划分的。  (4)安定性  柴油的安定性对发动机影响与汽油类似。柴油安定性差,容易氧化变质,颜色加深变黑,沉淀物和胶质增大,堵塞过滤器,容易在燃烧室形成大量积炭,柴油喷射系统形成漆膜并使活塞环粘结和加大磨损,对柴油的储存和使用有很大影响。柴油的安定性指标主要用10%蒸余物残炭和总不溶物表示,同时色度的大小及变化也可以反映出柴油安定性的好坏。  (5)腐蚀性  柴油的腐蚀性基本同汽油腐蚀性一样,它通过硫含量、酸度、铜片腐蚀三个指标加以控制。  ①酸度  酸值、酸度表示石油产品中酸性物质的总和。通常,柴油用酸度来表示。酸度大的柴油不但腐蚀机件,而且会增加喷油嘴和燃烧室的结焦和积垢。  国家标准规定柴油的酸度不大于7㎎KOH/100ml。  ②腐蚀试验  腐蚀试验是评定油品对一种或几种金属的腐蚀作用的一种定性的试验,目的是检验油品中是否含有对金属产生腐蚀作用的硫醇、活性硫或游离硫及酸性物质、碱性物质和水分等物质。国家标准规定铜片腐蚀不大于1级。  ③硫含量  硫含量是指存在于油品中的硫及其衍生物的含量,是保证用油的机械不受腐蚀和操作人员不致损害健康以及防止环境污染的指标。燃料中硫含量较多时,活性硫可以腐蚀油品的储运设备和机械的供油系统;非活性硫燃烧后形成SO2和SO3,遇水形成亚硫酸和硫酸而腐蚀机械,而SO2和SO3排入大气会造成污染。标准中规定轻柴油的硫含量不大于0.2%,车用柴油不大于0.035%。  (6)密度  石油的密度随着其组成中的碳、氧、硫的含量的增加而增大。由于密度随温度的升高而减小,我国一般用20℃下测定的密度,称为标准密度,柴油的标准密度一般为0.81~0.86克/毫升。视密度是指在试验温度(环境温度)下的密度,一般客户在接受油品测的密度为视密度。柴油密度过小,会使发动机产生爆震,耗油量增大;密度过大,则柴油不能充分燃烧,并在汽缸内和喷嘴上产生积炭,造成汽缸的磨损和堵塞油路,使耗油量增大。  (7)水分和机械杂质  水分和机械杂质是大多数石油产品的重要质量指标。油品在储运过程中可能由于种种原因混入水分和机械杂质,对于油品的使用是有害的。会堵塞供油系统的管线和过滤器,增加用油机械设备的磨损等。  柴油中含水时,不但设备增加腐蚀和降低效率,而且会使燃料过程恶化。在低温情况下,燃料中的水分会结冰堵塞发动机油路,影响供油。  (8)色度  色度是表示柴油颜色的指标,国家标准中规定轻柴油的色度不大于3.5。  柴油的色度跟原油品质、炼油工艺、精制程度都有关系。不同炼厂出品的柴油颜色会有较大差异。  鉴别柴油的方法  1、目测法通常,柴油应为无色、淡黄色或浅棕色的透明液体,无特殊异味,如发现柴油呈酱油色,有臭位,有沉淀物,这样的油必然是劣质油。  2、化学分析法仅从外观直接判定柴油质量的优劣是十分困难的,需要用专门的设备和仪器进行检测,到国有大企业或炼油厂购油时,需配有质检报告或化验单。  油品取样、送检的规范要求  在现场取样时,双方应到现场确认其取样过程。取样时先将取样器和取样瓶用油样涮洗2~3次;用取样器取油罐车中部油样或上部,然后倒入取样瓶中;取样后,由买卖双方、司机三方签名确认后,当场将样品封存。每次均需要取两瓶样(至少500ml/瓶),一瓶由客户送检、一瓶由司机送公司质检室保存,取样瓶上应详细注明样品编号、取样日期、油品名称

  • 科普:关于柴油的事,这篇文章颠覆你的认知!

    一般来说,柴油车比汽油车可以节省至少20%的油耗。在欧洲市场,柴油车的平均占有率超过了50%,在法国柴油车占比甚至达到了80%~90%。就连亚洲近邻日本,近年来柴油车的保有量也在飞速增长。  不过,柴油车并未在我国“生根发芽”。目前,柴油车在我国发展不起来的公认原因主要有两个:柴油品质差和供应短缺。  柴油是什么?  柴油是烃类(碳原子数约10~22)混合物,与汽油相比,有不易挥发、着火点高的特点,主要用作柴油发动机的燃料。柴油发动机一般采用的是压燃式点火方式。也就是说,在气缸内压缩含有露状柴油的空气,使其温度上升至柴油的燃烧点,使柴油燃烧做功。而汽油发动机是采用点燃式点火方式,含有露状汽油的空气在压缩后还没有达到其燃烧点,用电流产生电火花的方式点燃汽油,使其燃烧做功。  由于工作原理不同,柴油发动机比汽油发动机具有更高的能量转换比,能量消耗为汽油发动机的45%~60%。还有,柴油发动机的低速扭矩比汽油车大,在排量相同的情况下,柴油车在发动和爬坡时给人的感觉是动力强劲,在国内多被用于非承载SUV或大型车辆。  不过,现代柴油机必须与清洁的柴油相匹配才能充分发挥节能减排效果。所以,柴油的质量对柴油车的性能影响很大。  柴油从哪里来?  页岩油和煤炭液化也可以制得柴油,但目前我国的成品柴油都是由石油提炼而成。没有经过炼制和加工的石油,就是人们所谓的原油。  原油是一种黑褐色的流动或半流动粘稠液,比重略轻于水,含有多种不同类型的烃。原油中,碳元素占83%~87%,氢元素占11%~14%,其他部分则是硫、氮、氧及金属等杂质。碳和氢燃烧后都会释放出热量,所以原油主要被用作燃油和汽油的原料,是世界上zui重要的一次能源之一。  原油的成分复杂,并且这些物质全部混合在一起。把这些黑黑乎乎的原油变成纯清的柴油或燃料油,一般需要经过以下4个基本过程。  (1)先将原油脱盐、脱水,再进行常压蒸馏(随着烃链长度的增加,其沸点也会逐渐升高,因此可以通过蒸馏法将其分离),分割出适宜作为汽油、柴油的馏分。这种馏叫做直馏馏分,如石脑油、常一线柴油、常二线柴油等(2)以炼制过程中产生的常、减压重油等为原料,用热裂化、催化裂化、加氢裂化和延迟焦化等二次加工方法,将高沸点馏分裂解为适宜作燃料的低分子烃,经过分馏得到汽、柴油的热裂化、催化裂化和焦化组份。生产高辛烷值的汽油时,还需要采用催化重整和烷基化等方法,制得重整汽油组份和轻烷基化油。 (3)将直馏和二次加工方法得到的馏分油分别进行电化学精制、加氢精制、脱硫醇和脱蜡,除去其中的有害物质,提高油品质量。 (4)以上述各种馏份油为组份,根据不同牌号汽油、柴油的质量要求,按比例加入适量的各种加剂进行调和,即可得到符合国家标准的产品。 经过上述4个步骤后,含有硫、钙等杂质的黑色黏稠的原油,zui终会变为透彻清亮的清洁汽油和柴油。理论上,原油炼化之后,产出的汽油约为25%、柴油约为30%,柴油的产量要高于汽油。而我国的柴油车也比较少,所以冬季易发的“柴油荒”也从侧面说明,柴油在社会经济中的作用要高于汽油。制约柴油质量的因素有哪些? 国内外市场上柴油品质的差异主要在于其中硫含量的高低,而造成这种差距的原因主要有两个。原料的问题 从地下开采出来的原油基本成分类似,但在不同产区和不同地层,原油的物理性质差别很大,品种也是纷繁众多。国内炼治的原油主要来自中东和国内自产的高硫中质原油(价格便宜),而欧美汽油的主要来自北海和美国西德克萨斯原油,低硫轻质甜原油(价格较高)。 作为原油的产出品,柴油的质量在很大程度上是受制于原油的,比如凝固点。而影响原油凝固点的主要因素是其中的含蜡量,含蜡量多的原油凝点高。例如:南阳原油含蜡量为30.3%,凝固点高达45℃;含蜡量仅1.5%的新疆低凝原油凝固点低至-58℃。按凝固点不同,柴油可以分为5#柴油、0#柴油、-10#柴油、-20#柴油、-35#柴油等标号。如果在不适合的使用温度区间,柴油发动机中的燃油系统就可能结蜡、堵塞油路,影响发动机的正常工作。 我国原油的质量总体不高。例如,大庆油田的原油有含蜡量高(约26%~30%)、凝固点高(约30℃)、硫含量低(0.10%)的特点,属于典型的低硫石蜡基原油。由其加工的直馏馏分性质特点如下:①200℃以前的馏分占原油的10.0%~11.3%(重量比),直馏汽油的收率和辛烷值都较低;②煤柴油馏分(200~300℃)的收率为20%左右(重量比),柴油馏分的柴油指数一般大于70,有良好的燃烧性能,但其收率受凝固点限制;③减压蜡油馏分(350~500℃)收率为26%(重量比)左右,润滑油含量约占原油的15%;④500℃的减压渣油(VR)收率为43%(重量比)左右。这些数据表明,大庆原油是生产优质润滑油和各种蜡的良好原料,采用燃料—润滑油型加工方案zui为理想,或者采用燃料—润滑油—化工型加工方案。炼化工艺问题 加氢裂化和催化裂化都是石油炼制的方式,加氢裂化的液体产品收率达98%以上,质量也比催化裂化要高很多。但是,在常规加氢脱硫过程中,烯烃容易被饱和成烷烃,汽油辛烷值损失,导致油品达不到国Ⅳ、国Ⅴ要求。还有,加氢裂化是在高压下操作,条件较苛刻,需较多的合金钢材,耗氢较多,所以国内炼油业多采用催化裂化的方式,而一些发达国家则主要以加氢裂化为主。 由于我国炼油装置结构不同于国外,重油催化裂化占比较大(我国车用汽油组分中催化裂化汽油占比约为74%)。而催化裂化汽油中烯烃含量达45%左右,硫含量在100~1000ppm之间,使得催化裂化汽油需要脱硫和降烯烃同时进行才能达到清洁油品标准。柴油升级去硫是关键 欧美国家催化汽油占比仅为30%左右,烷基化、重整等清洁高辛烷值调和组分比例高,升级仅需降低硫含量。中国催化汽油占比达74%,调和手段相对较少,升级需要降硫、降烯烃且保证高辛烷值,难度更大。 不过,油品质量提升将大幅降低车辆尾气污染物排放,是一项有利于人们生活健康的蓝天工程。事关国计民生,国家迫切需要改善油品质量、提供经济高效的柴油、汽油质量升级技术。 在过去的10多年时间里,我国走过发达国家用20多年时间走过的油品升级历程,开发出“全馏分催化汽油预加氢—轻重汽油切割—重汽油选择性加氢脱硫—接力脱硫”分段加氢脱硫工艺以及超低硫柴油生产技术(PHF技术)等,实现了从“低硫”柴油向“超低硫”柴油迈进。目前,PHF技术已经覆盖了中国石油公司的全部炼化单位,FDS系列柴油加氢精制催化剂在大港石化、长庆石化等3套装置成功应用,开工用时由72个小时缩短到24个小时,不仅提高油品质量,还提高了生产效率、降低了环保风险。 目前,中国石油现有38套柴油加氢精制装置,在建14套,对清洁柴油升级技术需求高。石化院开发出柴油加氢精制、加氢改质和异构降凝等3类6种催化剂制备技术。催化剂有活性高、空速高、原料适应性强、性能优异等特点,可有效降低产品硫含量,是国家柴油质量升级到第四阶段标准的shouxuan主体技术。我国柴油真的短缺吗? 柴油发动机的扭矩比汽油发动机大得多,在国内多被用于非承载SUV或大型车辆,还有就是拖拉机、收割机等农用机械和货轮、坦克、军舰等国家战略需求。因此,在我国,柴油要优先提供给轮船、重卡、农用车等使用,然后才能排到乘用车。 中石油经济技术研究院在2016年1月26日发布的《2015年国内外油气行业发展报告》中披露,截止2015年底,我国炼油总能力为7.1亿吨/年,其中新增炼油能力3020万吨/年,淘汰落后产能4057万吨/年。按照85%的合理开工率计算,国内炼油能力过剩1亿吨/年,全国原油加工量预计为5.22亿吨,增长3.8%。这同时也说明,我国市场上柴油供应充足,“柴油荒”只是暂时现象。 2016年1月1日起,我国开始在东部地区重点城市供应与国IV标准车用柴油相同硫含量的普通柴油;2017年7月1日,全国将全面供应国IV标准普通柴油,同时停止国内销售低于国IV标准的普通柴油;2018年1月1日起,全国供应与国Ⅴ标准车用柴油相同硫含量的普通柴油(含B5生物柴油),停止国内销售低于国Ⅴ标准普通柴油。随着柴油质量的升级,将有效削减大气流动源污染物排放,单位油耗可削减硫氧化物约85%、氮氧化物和颗粒物约3%到5%,同时对降低PM2.5浓度也有一定的协同作用。同时,也将彻底改变柴油在人们心中的“冒黑烟”“噪音大”等印象

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    关于柴油多环芳烃的检测如用SH/T0606的标准检测还需要用到气相色谱和质谱仪吗?另外色层分离和气相色谱有什么区别呢?

  • 用红外测油仪测定水质石油类时为什么石油类浓度大于总油的浓度

    使用的方法为HJ 637-2012大致处理方式先用50mL四氯化碳萃取水样中的总油,加5g无水硫酸钠,之后使用红外测油仪测定其总油的浓度;然后加入事先550度烘4h冷却的硅酸镁置于振荡器上震荡30min;接着用玻璃砂芯漏斗过滤;最后通过红外测油仪测定其石油类的浓度。结果是石油类的浓度大于总油的浓度

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