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不确定度分析

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不确定度分析相关的论坛

  • 不确定度分析

    不确定度的评定,大家都知道很伤脑筋,按照数学模型,分析不确定度的来源,然后逐个计算分量。测量重复性以及加标回收率产生的不确定度大家计算时是怎样处理的?还有校准曲线产生的不确定度也很麻烦,公式很繁杂。

  • 光谱分析中的不确定度

    标准不确定度的估计  前面对X射线荧光光谱仪分析中的不确定度来源进行了介绍,下面介绍几个主要过程的标准不确定度估计方法。测量结果的标准不确定度实际上是由多个不确定度分量合成的。X射线荧光光谱分析中不确定度的来源分别从以下几个方面考虑,即取样(ul)、样品制备(u2)、强度测量(u3)和回归分析(u4,包括校正模型、校正系数的选择和标准样品标准值的准确性)。在实际分析中,其中的一个或几个可能是对分析结果的合成标准不确定度起决定作用的分量,那么就应采取措施尽量减小其不确定度。此处的标准不确定度均采用相对标准不确定度,以免量纲不一致。一般来说,如不说明,标准不确定度均指相对标准不确定度,实验标准偏差也指相对标准偏差。  数据处理过程中的不确定度  在这里,数据处理过程是指从测量的谱线强度计算样品中元素浓度的过程,包括根据标准样品建立校正曲线和根据校正曲线计算未知样的浓度。在采用多重线性回归方法确定校正曲线的过程中,校正模型的选用、基体校正方法、谱线重叠的校正方法、标准数据的准确性至分析浓度的范围等都对分析结果的准确度产生影响。要对这些因素进行逐一精确分析是比较困难的,但对于一些比较简单的体系,还是能作比较全面的计算。Rashmi等就对用散射辐射法测定轻基体中Fe时的不确定度进行了较全面的分析。

  • 【求助】求教 不确定度分析相关问题,谢谢!!!

    求教 不确定度分析相关问题,谢谢!!!请教大家一下我们气体实验室只建标了可燃气体报警器的鉴定能力,现在要和其他实验室一起申请CNAS认证所以要我们写不确定度分析气体从样气瓶里出来,经过稀释装置,然后经流量控制器 送到可燃气体报警器入口做不确定度评定时,要不要考虑稀释装置的不确定度呢?流量控制器呢?我在网上也下了同样的几篇类似不确定度分析,为什么他们都不考虑稀释装置的不确定度呢?难道用不到?不可能的啊。所以请假大家,谢谢了另外,实验室最佳测量能力不确定度评定是不是需要出具独立的一份报告,还是可以和上面我说的那个合用一篇报告?谢谢各位!

  • 不确定度分析的讨论

    现在多数实验室需要分析不确定度,对于某一指标的分析一般是计算单一批次的统计结果作为统计源结合操作过程中的不确定因子进行分析但是实际分析中,大家都知道,测试结果还存在不同批次测试间的差异以及实验室间的差异,这些是否也要计算到里面呢

  • 不确定度分析的讨论

    现在多数实验室需要分析不确定度,对于某一指标的分析一般是计算单一批次的统计结果作为统计源结合操作过程中的不确定因子进行分析但是实际分析中,大家都知道,测试结果还存在不同批次测试间的差异以及实验室间的差异,这些是否也要计算到里面呢

  • 【原创】分析不确定度评定心得

    03实验室认可开始接触不确定度,接下来跟本科生讲了四年的不确定度,有些总结的东西,拿出来给各位同仁分享下:1、不确定度理论是误差理论的改进(这里不用改良,实际上在推行不确定度理论中还是有很多的争论)。最大的改进是变系统误差为随机误差。系统误差强调与真值的差别,这就缺乏可操作性,虽然有把平均测定值当成真值的做法,但单独的实验室很难完成。不确定度理论抛弃了真值的理念,强调量值的溯源性,这种溯源性就体现在标准,仪器,量具的不确定度上。不管A类还是B类评定,实际上都是随机误差的表现。2、评定没有对错,只有考虑的周全。评定没有对错的意思是同一次测定不同的人来评的话有不同的结果,这个结果上的差异来源于不同的人对整个测定的不确定度来源的把握不同,还有就是这个人对不确定度信息来源的把握。当然要排除计算公式错误或计算过程的错误。比如天平的不确定度评定,分析实验室多引用检定报告中的数值作为B类评定的依据,假如手上没有检定报告,你还是可以用A类评定的方法来确定天平的不确定度。所以在认证过程中,测定过程的不确定度评定是有和无的区别,好与坏另当别论。3、整体把握评定的结果。分析过程中重要的不确定度来源主要有:标准曲线,重复性,回收率(如果你做了),其他的称量,体积都是很小的分量。最后计算出来的不确定度一般不会大于5%--20%,重量法可能小很多。所以一般情况下你计算出来的扩展不确定度太大的话,你首先应该检查计算公式的问题。由于认可考核的评价多采用En指标,所以,对于盲样的测定,适当放大不确定度有利于顺利通过盲样考核。4、拆分不确定度计算中的难点。标准曲线的不确定度计算是主要的难点,准确理解该公式中的符号含义是关键。相对不确定度的合成可以避开计算灵敏系数的繁杂,但必须清楚其适用条件。对于B类评定,熟记主要的分布转换系数。5、提升不确定度理解。JJF 1059-1999 采用的是bottom-up策略,只是不确定度评定方法的一种,明了它的缺陷对日常评定不确定度有着高屋建瓴的功效。关于不确定度研究进展可以参见:http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080310/1184727/具体示例篇幅限制,请见:http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080417/1226529/

  • 关于不确定度分析

    关于CNAS的问题,请问:1. 不确定度分析每年都要做吗? 如果检测员变更,是不是一定要做[font='Microsoft YaHei',Arial,Helvetica][size=14px][color=#000000]不确定度分析[/color][/size][/font]?2. 对于一些测试项目,如:冲击测试、摔落测试,测试结果仅用“无异常”或“外观良好”等词语描述,没有涉及到具体测量数字,[font='Microsoft YaHei',Arial,Helvetica][size=14px][color=#000000]是不是也要做[/color][/size][/font][font='Microsoft YaHei',Arial,Helvetica][size=14px][color=#000000]不确定度分析? 如果是,该如何做?[/color][/size][/font][font='Microsoft YaHei',Arial,Helvetica][size=14px][color=#000000] 谢谢![/color][/size][/font]

  • 什么叫做“不确定度分析”?

    今天有人问我,由于他们单位要做认证,需要用原吸对某个元素做“不确定度分析”,请问有哪位高人给解答一下:什么叫做不确定度分析?如何实施?谢谢啦?

  • 【求助】甲醇测定的不确定度分析问题?

    请教甲醇测定的不确定度分析问题,像露酒的葡萄酒的甲醇,要先进行处理,也就是蒸馏,(取100ML酒样,加50ML水蒸馏,接收接近100ML馏出液,然后定容至100ML)这个过程产生的不确定度怎么分析?不懂啊

  • GCMS测试不确定度分析

    各位老师,请问GCMS测试评估不确定度分析在计算线性拟合引入的相对不确定度时是否先要对标曲的斜率进行检验?谢谢

  • 化学分析中的不确定度和误差有什么差别呢?

    1、不确定度的定义  (测量)不确定度的术语定义取自现行版本的《国际计量学基本和通用术语词汇表》。定义如下:  测量不确定度:表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数。  在化学分析的很多情况中,被测量是指被分析物的浓度。然而,化学分析也可用于测量其他量,例如颜色、pH值等,所以使用“被测量”这一通用术语。  上述不确定度的定义主要考虑了分析人员确信被测量可以被合理地赋值的数值范围。  通常意义上,不确定度这一词汇与怀疑一词的概念接近。如未加限定词,不确定度一词指上述定义中的有关参数,或是指对于一个特定量的有限知识。测量不确定度一词没有对测量有效性怀疑的意思,正相反,对不确定度的了解表明对测量结果有效性的信心增加了。  2、不确定度的来源  在实际工作中,结果的不确定度可能有很多来源,例如定义不完整、取样、基体效应和干扰、环境条件、质量和容量仪器的不确定度、参考值、测量方法和程序中的估计和假定以及随机变化等。  3、不确定度的分量  在评估总不确定度时,可能有必要分析不确定度的每一个来源并分别处理,以确定其对总不确定度的贡献。每一个贡献量即为一个不确定度分量。当用标准偏差表示时,测量不确定度分量称为标准不确定度。如果各分量间存在相关性,在确定协方差时必须加以考虑。但是,通常可以评价几个分量的综合效应,这可以减少评估不确定度的总工作量,如果综合考虑的几个不确定度分量是相关的,也无需再另外考虑其相关性了。  对于测量结果y,其总不确定度称为合成标准不确定度,记作Uc(y),是一个标准偏差估计值,它等于运用不确定度传播律将所有测量不确定度分量(无论是如何评价的)合成为总体方差的正平方根。  在分析化学中,很多情况下要用到扩展不确定度U。扩展不确定度是指被测量的值以一个较高的置信水平存在的区间宽度。U是由合成标准不确定度Uc(y)乘以包含因子k。选择包含因子k时应根据所需要的置信水平。对于大约95%的置信水平,k值为2。  4、误差和不确定度  区分误差和不确定度很重要。误差定义为被测量的单个结果和真值之差。所以,误差是一个单个数值。原则上已知误差的数值可以用来修正结果。  另一方面,不确定度是以一个区间的形式表示,如果是为一个分析过程和所规定样品类型做评估时,可适用于其所描述的所有测量值。一般不能用不确定度数值来修正测量结果。  此外,误差和不确定度的差别还表现在:修正后的分析结果可能非常接近于被测量的数值,因此误差可以忽略。但是,不确定度可能还是很大,因为分析人员对于测量结果的接近程度没有把握。  测量结果的不确定度并不可以解释为代表了误差本身或经修正后的残余误差。  通常认为误差含有两个分量,分别称为随机分量和系统分量。  随机误差通常产生于影响量的不可预测的变化。这些随机效应使得被测量的重复观察的结果产生变化。分析结果的随机误差不可消除,但是通常可以通过增加观察的次数加以减少。  系统误差定义为在对于同一被测量的大量分析过程中保持不变或以可以预测的方式变化的误差分量。它是独立于测量次数的,因此不能在相同的测量条件下通过增加分析次数的办法使之减小。  恒定的系统误差,例如定量分析中没有考虑到试剂空白,或多点设备校准中的不准确性,在给定的测量值水平上是恒定的,但是也可能随着不同测量值的水平而发生变化。  在一系列分析中,影响因素在量上发生了系统的变化,例如由于试验条件控制得不充分所引起的,会产生不恒定的系统误差。  例子:  (1)在进行化学分析时,一组样品的温度在逐渐升高,可能会导致结果的渐变。  (2)在整个试验的过程中,传感器的探针可能存在老化影响,也可能引入不恒定的系统误差。  测量结果的所有已识别的显著的系统影响都应修正。  误差的另一个形式是假误差或过错误差。这种类型的误差使测量无效,它通常由人为失误或仪器失效产生。记录数据时数字进位、光谱仪流通池中存在的气泡或试样之间偶然的交叉污染等原因,是这类误差的常见例子。  有此类误差的测量是不可接受的,不可将此类误差合成进统计分析中。然而,因数字进位产生的误差可进行修正(准确),特别是当这种误差发生在首位数字时。  假误差并不总是很明显的。当重复测量的次数足够多时,通常应采用异常值检验的方法检查这组数据中是否存在可疑的数据。所有异常值检验中的阳性结果都应该小心对待,可能时,应向实验者核实。通常情况下,不能仅根据统计结果就剔除某一数值。  (资料来自中国计量出版社出版的《化学分析中不确定度的评估指南》)

  • 【讨论】检测实验室不确定度分析

    请问检测实验室申请CNAS认可测试仪器需要做不确定度分析吗?还是仪器的参数要做不确定度分析?比如申请高低温测试,跌落测试,盐雾测试,不确定度指的的仪器还是仪器的参数?另外一个问题:仪器校准报告上的不确定度 指的是校准公司仪器的不确定度(或仪器参数:温度的不确定度)还是被校准仪器的不确定度?谢谢!

  • 【原创】分析不确定度

    请问哪位前辈、高手有关于ICP-AES及分析不确定度方面的资料,请上传一些。例如:CSM 01010104-2006、CNAL/AG 07:2002。谢谢

  • 【资料】分析化学中不确定度测定最新实例15则

    [~85554~]滴定法测定的不确定度评定_以EDTA法测定水中钙镁为例顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]_质谱法测定氯苯类的不确定度评定火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定水样中铅含量的不确定度评定火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定水中锰含量为0.10mg_L时的不确定度分析离子选择电极分析法测定标样中氟化物的不确定度评定免化学试剂_[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法测定小麦粉中溴酸钾的不确定度评定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定环己基氨基磺酸钠不确定度的评估[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定空气中乙腈浓度的不确定度评定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定蔬菜中甲胺磷农药残留量的测量不确定度评定确定度评定在化妆品中砷含量ICP_AES测定中的应用容量滴定法测定消毒剂中有效碘不确定度的分析石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分光光度法测定土壤中镉的不确定度分析室内环境空气中苯系物的分析和测量不确定度评定水中COD测量不确定度的评定原子荧光法测定化妆品中砷含量不确定度评定

  • 【资料】分析化学中不确定度测定最新实例15则

    滴定法测定的不确定度评定_以EDTA法测定水中钙镁为例顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]_质谱法测定氯苯类的不确定度评定火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定水样中铅含量的不确定度评定火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法测定水中锰含量为0.10mg_L时的不确定度分析离子选择电极分析法测定标样中氟化物的不确定度评定免化学试剂_[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法测定小麦粉中溴酸钾的不确定度评定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定环己基氨基磺酸钠不确定度的评估[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定空气中乙腈浓度的不确定度评定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定蔬菜中甲胺磷农药残留量的测量不确定度评定确定度评定在化妆品中砷含量ICP_AES测定中的应用容量滴定法测定消毒剂中有效碘不确定度的分析石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分光光度法测定土壤中镉的不确定度分析室内环境空气中苯系物的分析和测量不确定度评定水中COD测量不确定度的评定原子荧光法测定化妆品中砷含量不确定度评定

  • 【原创大赛】浅谈化学分析中的不确定度

    【原创大赛】浅谈化学分析中的不确定度

    文/魏霞(华测团队) 摘要:本文介绍了化学分析中不确定度的评定步骤、几种常见不确定度分量的计算、测量结果的表达及不确定度与误差的区别,旨在帮助读者清晰、全面地表述及评定不确定度。 关键词:化学分析 不确定度 评定 误差1 现行标准 关于不确定度,国际上通用的标准有: 1) ISO/IEC Guide 98-3:2008《测量不确定度表示指南(简称GUM)》 2) ISO/IEC Guide 98-3/ Suppl.1:2008《用蒙特卡洛法传播分布(简称MCM)》 其中,GUM法是不确定度评定最常用和最基本的方法。化学分析中不确定度的评定,通常使用该方法。 国内现行标准有: 1) JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》 2) JJF 1059.2-2012《用蒙特卡洛法评定测量不确定度》 3) JJF 1135-2005《化学分析测量不确定度评定》 此外,中国合格评定国家认可委员会(CNAS)有CNAS-GL05《测量不确定度要求的实施指南》和CNAS-GL06《化学分析中不确定度的评估指南》。 针对环境检测方面不确定度的评定,CNAS又制定了专门的标准:CNAS-GL34《基于质控数据环境检测测量不确定度评定指南》。2 化学分析中不确定度的评定2.1 GUM法评定步骤 化学分析中的不确定度通常可以采用以下步骤评定: 1) 明确被测量的定义 2) 明确测量方法、测量条件、测量标准、测量仪器、测量系统 3) 建立数学模型 4) 识别不确定度的来源 5) 不确定度分量的量化 6) 计算合成不确定度 7) 计算扩展不确定度 8) 报告测量结果 首先,明确被测量的定义、测量方法、测量条件、测量标准、测量仪器及测量系统,以上定义均可在ISO/IEC GUIDE 99:2007中查阅。在对被测量明确认知的前提下,初步思考哪些因素会对测量结果的不确定度有贡献。在对被测量全面认识的前提下,建立数学模型,得到各输入量与输出量的数学关系式。再依据数学关系式,识别不确定度的来源,确定各不确定度分量。其次,需要对每个不确定度分量进行量化。然后依据不确定度的传播公式对各分量进行合成。最后,将得到的合成标准不确定度乘以一个包含因子k,得到最终的扩展不确定度。 2.2 几种常见分量的计算 1) 玻璃器皿体积引入的不确定度 体积有3个主要的影响分量:校准、重复性和温度影响。重复性评估无需分别考虑所有重复性的分量,可以归纳为一种分量,合成入最终的不确定度中。因此,重复性分量不必单独计算。故玻璃器皿体积引入的不确定度主要考虑校准和温度影响。 以使用250 mL A级容量瓶配制无机溶液引入的不确定度为例: ① 参照JJG 196-2006规范,20℃时250 mL A级容量瓶的容量允差为:±0.15 mL,按三角分布转化为标准偏差:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310850_607506_3051334_3.png ② 溶液因温度膨胀变化引入的标准不确定度,假设温度变化为3℃。参照在20℃时,水的膨胀系数为2.1×10-4/℃,250 mL无机溶液因温度变化引入的标准不确定度为 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310847_607504_3051334_3.png这一部分的合成标准不确定度为http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310849_607505_3051334_3.png 注:通常玻璃器皿校准引入的不确定度选择三角分布; 有机溶液的膨胀系数为http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310851_607507_3051334_3.png。 2) 称量引入的不确定度 实验时称量一般会扣除皮重。此时的不确定度来源主要有: 重复性、可读性(数字分辨率)和天平校准。该校准操作有两个潜在的不确定度来源,即天平的灵敏度及其线性。同样,重复性不必单独计算,可以归纳为一种分量,合成入最终的不确定度中。可读性和灵敏度也可以忽略。因此,仅需考虑天平线性引入的不确定度。 例:天平制造商给出了±0.15 mg的线性分量。线性分量被假设成矩形分布,换算成标准不确定度为:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310853_607508_3051334_3.png 3) 摩尔质量引入的不确定度 在化学测试中,摩尔质量经常会作为输入量的一部分出现在结果的数学关系式中。摩尔质量并不是常数,也会引入不确定度。 例:求重铬酸钾的摩尔质量引入的不确定度 重铬酸钾的分子式为:K2Cr2O7。K、Cr、O的相对原子质量见表1:表1 相对原子质量 元素相对原子质量引入不确定度标准偏差K39.0983±0.00010.000058Cr51.9961±0.00060.00035O15.9994±0.00030.00017 按照均匀分布引用不确定度等于http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310855_607509_3051334_3.png,故标准偏差为:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310856_607510_3051334_3.png 因此有:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310858_607511_3051334_3.png g/mol 按直接相加得标准偏差http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310859_607512_3051334_3.png,同理http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310900_607513_3051334_3.png标准偏差为:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310901_607514_3051334_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310901_607515_3051334_3.png标准偏差为:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608310902_607516_3051334_3.png

  • 不确定度分析的原则是什么?

    不确定度分析实验室的一项重要活动,然而大部分员工对此不太熟悉,如何做?怎样做?分析过程中的原则是什么?大家可以通俗一点分析一下,供大家了解。

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